SU1428190A3 - Способ получени производных гидроксиламина - Google Patents

Способ получени производных гидроксиламина Download PDF

Info

Publication number
SU1428190A3
SU1428190A3 SU843703418A SU3703418A SU1428190A3 SU 1428190 A3 SU1428190 A3 SU 1428190A3 SU 843703418 A SU843703418 A SU 843703418A SU 3703418 A SU3703418 A SU 3703418A SU 1428190 A3 SU1428190 A3 SU 1428190A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carbon atoms
nitro
group
alkyl
water
Prior art date
Application number
SU843703418A
Other languages
English (en)
Inventor
Тессье Жан
Жиро Пьер
Эрве Жан-Жак
Жак Ван Ассш Шарль
Original Assignee
Руссель Юклаф (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Руссель Юклаф (Фирма) filed Critical Руссель Юклаф (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1428190A3 publication Critical patent/SU1428190A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds only one oxygen atom attached to the nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Preparation Of Fruits And Vegetables (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гидроксил- аминосоединени м, в частности к получению производных гидроксиламина (ПГА) общей формулы ArONHj, где Аг - фенил, содержащий помимо 1-2 нитро- групп галоген, низший алкил или ал- коксил или Аг-нйтрохинолил, которые обладают ингибирующими действие кислорода на фотосинтез свойствами и могут найти применение в сельском хоз йстве. Цель изобретени  - разработка способа получени  новых более активньк соединений указанного класса . Получение ПГА ведут взаимодействием соединени  формулы ArHal, где Аг указано, Hal - галоген с хлоргид- ратом гидроксиламина в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. Испытани  показывают, что ПГА про вл ют более высокую активность в качестве фактора роста, токсичность не обнаружена. 1 табл. I (У)

Description

4
to
00 CD
ы
Изобретение относитс  к способу получени  новых производных гидро- ксиламина, обладающих ценными ингиби- рующими действие кислорода на фото синтез свойствами и которые могут найти применение в сельском хоз й- . стве.
Цель изобретени  - способ получени  новых производных гндроксил- ю амина, обладающих способностью ин- гибировать действие кислорода на фотосинтез и свойством усиливать рост растений.
Соединени  с указанными свойст- 15 вами в данном р ду ранее описаны не были.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемый способ и биологи- ческую активность получаемых соеди- 20 нений.
Пример 1, 0-(2-Метил-4-нитрофенил )-гидроксиламин.
Смешивают 8,35 г хлоргидрата гидроксиламина в 84 мл воды и 15,5 г 2-фтор-5-нитротолуола в 84 мл этилового спирта. Затем ввод т при О С в течение 15 мин 22 мл раствора едкого натра (400 г/л). Дают температуре подн тьс  до 20 С и перемеши- 0 вают в течение 17 ч. Выливают реак- ционнуго смесь в воду, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой , сушат органический слой и упаривают досуха. Вьщеп ют 1,1 г,целе- 35 Boro продукта после хроматографии на двуокиси кремни , элюиру  хлористым метиленом (т.пл. ).
Синтез 1 сходного 2-фтор-5-нитро- толуола,40
30 г 2-фтортолуола охла щают до в .течение 2 ч,прибавл ют 22 мл азотной кислоты. Перемешивают 1 ч при -15 С и дают температуре подн тьс  до 20 С. Реакционную смесь 45 выпивают на лед. Экстрагируют эфиром , промьшают водой, сушат органический слой и упаривают досуха. После ректификации получают 34,4 г целевого продукта. Т.кип. 100-101 С CQ (10-11 мм рт.ст.).
.Пример 2. 0-(4-1-1итро-3-ме- токсифенил)гидроксиламин.
Смесь 10 г 2-нитро-5-фторанизо- ла, 38 мл этанола, 38 мл воды,4,88 г хлоргидрата гидроксиламина охлаждают до . При этой температуре ввод т в течение 15 мин 13 мл 10 н. раствора едкого натра. После окончани  прибавлени  едкого натра дают температуре подн тьс  до 20-25°С. Выдерживают при перемешивании в течение 6 ч при комнатной температуре отсасывают образовавшийс  осадок и сушат его. Полученный продукт пере кристаллизовьгоают из метанола, отсасывают , сушат и вьщел ют 5,85 г целевого продукта, т.пл. 106-107 с.
Синтез 2-нитро-5-фторанизола.
12,6 г 3-фторанизола раствор ют в 100 мл уксусного ангидрида. Охлаждают до -5-0°С и при перемешивании прибавл ют по капл м смесь 32 мл азотной кислоты и 95 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь выдерживают при перемеши.вании в течение 1 ч при 0-5 С. Реакционную смесь гидролизуют, выливают на лед. Образующийс  осадок отфильтровывают и сушат. Таким образом получают 6, 77 целевого продукта (т«пл. 50 с).
Пример 3. 0-(2-Хлор-4-нит- рофенил)гидроксиламин.
Б течение 5 мин при 5 С ввод т раствор 8,5 г хлоргидрата гидроксиламина в 85 мл ВОДЬ Б смесь 17,3 г З-хлор-4-фторнитробензола и 170 мл
Э танола. Затем прибавл ют 22 мл Юн раствора едкого натра. Перемешивают 8ч при , Прибавл ют 100 мл воды и отсасывают полученную суспензию. Осадок промывают водой и сушат в вакууме . Получают 9 г продукта, который очищают перекристаллизацией из метанола. Таким образом получают 7,6 целевого продукта с т.пл. 125-126°С.
Синтез З-хлор-4-фторнитробензола.
Смешивают 120 мл диметилсульфо- ксида, .З О мл бензола и 35 г фторида кали , а затем прибавл ют 50 г 3,4-дихлорнитробензола. Нагревают при 180-185°С при перемешивании в течение 2 ч. Перегон ют с водным паром и экстрагируют дистилл т изо- пропиловым эфиром. Соедин ют органические слои, сушат их и перегон ют в вакууме (3-4 мм рт.ст. при 40°С. Полученный дистилл т ректифицируют при вакууме 15 мм рт.ст.). Получают 29 г целевого продукта с т.пл. 41 - 43 С.
Пример 4, С1-(2-Нитро-4-х-пор фенил)гидроксиламин.
При перемешиварот раствор 8,7 г 2-фтор-5-хлорнитробензола в 85 мл этанола. Прибавл ют 4,4 г хлоргидрата гидроксиламина в 45 мл воды. Прибавл ют 11 мл Юн. раствора едкого натра. Затем перемешивают 6 ч при 20°С. Прибавл ют 45 мл воды, отсасывают осадок, промывают его водой. Осадок экстрагируют хлористым метиленом , соедин ют органические, слои, промывают их водой, сушат и перегон ют в вакууме при 40 С/3-4 мм рт.ст Получают .2,1 г целевого продукта с т.пл. 125-12б С.
Синтез 2-фтор-5-хлорнитробензола.
Смесь 120 мл диметилсульфоксида, 80 мл бензола, 35 г фторида кали  и 50 г 2,5-дихлорнитробензола нагревают при перемешивании при 140 С, а затем нагревают при 180-185°С в течение 3 ч. Охлаждают и перегон ют с вод ным паром. Дистилл т экстрагируют изопропиловым эфиром. Соедини- ют экстракты, сушат их и перегон ют при 40°С/14 мм рт.ст. Получают 10,1 г целевого продукта (пц 1,5558).
Пример 5. 0-(5-Нитро-8-хи- нолил)гидроксиламин .
9,6 г 8-фтор-5-нитрохинолина, 300 мл метанола и 4,4 г хлоргидрата гидроксиЛамина при .перемешивании на- гревают при 40°С. Полученный.раствор охлаждают до 5°С и ввод т в течение 30 мин при 5-10°С 11 мл 10 н.раствора едкого натра. Перемешивают 6 ч при 20°С. Отсасывают, экстрагируют осадок хлористым метиленом, сушат и перегон ют в вакууме. Получают 1,6 г целевого продукта с т.пл. 228-230°С
Синтез 8-фтор-5-нитрохинолина.
30 мл концентрированной серной кислоты охлаждают до -5°С, перемешивают и ввод т 15 мл азотной кисло- ты. Затем при -5-0°С в течение 30 миц при перемешивании ввод т 16 г 8-фтор хинолина. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при 0°С, дают смеси нагретьс  до комнатной температуры. Перемешивают в течение 2 ч при этой температуре. Вьшивают в смесь воды и льда, отсасывают полученный осадок, внос т его в воду и подщелачивают 10%-ным раствором карбоната натри . Экстрагируют хлористым метиленом, сушат и упаривают досуха. Получают 12 г целевого продукта (т.пл. 132-133°С).
Аналогично получают соединени  следующих примеров:
6. из 4-нитро-2-бром-1-фторбензо- ла - 0-(4-нитро-2-бромфенил) гидрок- силамин, т.пл. 122°С; .
7.из 4-нитро-3-метил-1-фторбен- зола - 0-(4-нитро-3-метилфенил)гидq
роксиламин, т.пл. 100 С;
8.из 4-нитро-3-бром-1-фторбензо- ла - 0-(4-нитро-3-бромфенил)гидро- ксиламин, т.пл. 95 С;
9.из 4-нитро-1 , 2-дифторбензола- О-(4-нитро-2-фторфенил)гидроксиламин т.пл. 125°С;
10.из 4-нитро-2-фтор-1-карбокси- бензола - 0-(2-нитро-4-карбоксифе- нил)гидроксиламин, т.пл.
11.из 2-фторбензотиазола - 0-бен зотиазолилгидроксиламин, т.пл. 185 - 86°С ,
12.из 2-нитро-3-фтор-1-этокси- карбонилбензола - 0-(4-нитро-3-эток- сикарбонилфенил)гидроксила ган, т.пл. 92 С;
13.из 4-нитро-2-(l-RS-гидрокси- этил)-1-фторбензола - О-14-нитро-2- -(1-К3-гидроксиэтил)фенил гидроксиламин , т.пл. 120°С;
14.из 5-нитро-2-фтор-1-этокси- карбонилбензола - 0-(4-нитро-2-это- ксикарбонилфенил)гидроксиламин,т,пл. 116-117°С;
15.из 5-нитро-2-фтор-1-диэтил- карбамоилбензола - 0-(4-нитро-2-ди- этилкарбамоил)гидроксиламин, т.пл. 139-140 С;
16.из 4-нитро-1-фторбензола - О-(4-нитронафтил-1)гидроксиламин, т.пл. 108-110°С;
17.из 5-нитро-2-фтор-1-метокси- карбонилбензола - 0-(4-нитро-2-ме- токсикарбонилфенил)гидроксиламин, т.пл. 175-180 С;
18.из 5-нитро-З-фторбензолами- на - О-(4-нитро-З-аминофенил)гидроксиламин , т.пл. 190 191°С;
19.из З-нитро-З-фтор-1-этокси- карбонилбензола - 0-(4-этокси-2-ни- трофенил)гидроксиламин, т.пл. 102 С;
20.из 2-нитро-5-фтор-1-аллилок- сибензола - 0-(4-нитро-3-алилоксифе- нил)гидроксиламин, т.пл. 94-95°С;
21.из 4-ацетил-2-нитро-1-фторбензола - 0-(4-ацетил-2-нитрофенил) гидроксиламин, т.пл. 132 С;
22« из 2-нитр.о-5-фтор-1-ацетил- аминобензола - 0-(4-нитро-2-ацетил- аминофенил)гидроксиламин, т.пл. 150 С
23.и-З 2,4-динитро-5-метил-1-фтор бензола - 0-(2г4-динитро-5-метил- фенил)гидроксиламин, т.пл. 105°С;
24.из 4-нитро-3-н-пентштокси-1- -фторбензола - 0-(4-нитро-3-н-пентнлоксифенил )гидроксиламин, т.пл. 78-79 с;
25.из 4-нитро-3-изопропилокси-1- -фторбензола - 0-(4-нитро-3-изопро пилокси)гидроксиламин, т.пл. ЮА С;
26.из 4-нитро-3-этокси-1-фтор- бензола - 0-(4-нитро-3-этоксифенил) гидроксиламин, т.пл. 97 98°С;
27.из 4-нитро-3-н-бутилокси-1- -фторбензола - 0-4(-нитро-3-н-бути-
локсифенил)гидроксиламин, т.пл. 75 - 760С.
Синтез исходной З-нитро-4-фтор- бенэойной кислоты.
К 300 мл охлажденной до О С концентрированной серной кисЛоты прили- вают 150 мл азотной кислоты (плотность 1,42). Реакционную смесь выдерживают при 0°С и прибавл ют в те- чёние 30 мин 50 г п-фторбензойной кислоты. Перемешивают в течение 1 ч при О С и дают температуре подн тьс  до , а затем перемешивают при этой температуре в течение 16 ч. Ре- акционную смесь вьтивают на лед, отсасывают , промывают и сушат полученный осадок. Получают 47,6 г .целевого продукта (т.пл. 123-124 С).
Синтез 3-бром-4-фтор-1-нитробен- зола.
При 20 °С смепмвают 28 ,2 г п-фтор- нитробензола и 10,4 мл брома. Охлаждают до 0°С и медленно прибавл ют 20 мл воды и 180 мл концентрированно серкой кислоты. Затем прибавл ют 34 сернокислого серебра. Дают температуре подн тьс  до .20-25 С и перемешивают 16 ч. Выпивают реакционную смесь в воду, отсасывают нераствори- мое вещество, промывают его водой и хлористым метиленом. Декантируют, экстрагируют фильтрат, промывают его водой и сушат сернокислым магнием, фильтрат упаривают досуха. Продукт раствор ют в изопропиловом эфире и кристаллизуют.
Таким образом получают 8,2 г целевого продукта с т.пл. .
Аналогично получают следующие не- ходные продукты: 4-нитро-3-метил-1- фторбензол из З-метил-1-фторбензола, 4-нитро-3-бром-1-фторбензол (т.пл. 42) из З-бром-1-фторбензола, 4-нит
ро-1,2-дифторбензол (т.кип. 80°С/10мм55 ° тионила, отгон ют избыток тионилрт .ст,) из 1,2-дифторбензола; -ни хлорида и несколько раз перегон ют
тро-З-этоксикарбонил-1-фторбензолв вакууме. Получают хлорангидрид,ко (т.пл. 50 С) из 4-нитро-З-карбокси-торый выливают в 400 мл метанола. По-1-фторбензола (т.пл. 139°С), кото-лученный раствор перемешивают в те
0 5
О
Q . 5
0
5
рый по/7учен. из 3-фторбен ойной кислоты ..
Синтез З-фтор-4,6-динитротолуола..
Охлаждают до -15 С раствор 30 г метафтортолуола в 60 мп серной кислоты , В течение 2 ч, не превыша  температуры смеси , прибавл ют 30 мл азотной кислоты (плотность 1,49). Перемешивают 1 ч при , выливают на лед, экстрагируют хлористым метиленом . Промывают водой, сушат и упаривают досуха. Полученный остаток растирают с изопропиловым эфиром, отсасывают и сушат. Получают 21,8 г продукта с т.пл. 76° С.
Синтез этилового эфира 2-фтор-5- -нитробензойной кислоты.
Стади  А. Этиловый эфир 2-фтор- бензойной кислоты.
35 г xлoJ5aнгидpидa 2-фторбензой- ной кислоты ввод т в 400 мл этанола и перемешивают в течение трех часов . Дают отсто тьс  в течение ночи. Перегон ют при 50°С/3-4 мм рт.ст. Перенос т в хлористый метилен, промы- ;вают 5%-ным водным раствором бикарбоната натри  и водой. Полученный экстракт сушат и перегон ют. Получают 34 г целевого продукта с т,кип. 90-91° С/14 мм рт,ст.
Стади  Б. Этиловый эфир 2-фтор- -5-нитробензойной кислоты.
31,8 г этилового эфира 2-фторбен- зойной кислоты ввод т в 60 мл концентрированной серной кислоты. Перемешивают , охлаждают до и в течение 30 мин прибавл ют при 0-5 С 15,9 г азотной кислоты (плотность 1,5). Перемешивают два часа при +5 - 10 с. Выливают в смесь льда и воды. Экстрагируют хлористым метиленом. Соедин ют органические слои, промывают их 5%-ным водным раствором бикарбоната натри  и водой. Сушат и п-ерегон ют. Получают продукт, который растирают в гексане, отсасывают и сушат в вакууме. Получают 37,7 г целевого продукта, с т.пл, 53-54 С,
Метиловый эфир 2-фтор-5-нитробен- зойной кислоты.
В течение 1 ч кип т т с обратным холодильником 20 г 2-фтор-З-нитро- бензойной кислоты в 60 мл хлористо5 ° тионила, отгон ют избыток тионилчение 2 ч при 25-30°С и оставл ют на ночь. Перегон ют в вакууме при 50°С. Внос т в изопропиловый эфир, промы- |Вают, сушат и перегон ют в вакууме. Получают 13 г целевого продукта.Т.пл. -52-53°С. 4-Нитро-4-н пентилокси-1- -фторбензол получают нитрованием 3-фтор-н-пентилоксибензола, которьй, в свою очередь, получают этерифика- цией 3-фторфенола (п 1,4741).
3-Фториэопропилоксибензол получают действием йодистого изопропила на 3-фторфенол.
1-(2-Фтор-5-нитрофенил)этанол.
2-Фтор-5-нитроацетофенон.
В 113 мл азотной кислоты (d 1,52) при 0-10°С внос т 23,7 го-фторацето- фенона и при этой температуре выдерживают 30 мин. Реакционную смесь выпивают на лед, промывают водой и сушат. Получают 26,98 г целевого продукта с т.пл. 56-58°С.
1-(2-Фтор-5-нитрофенил)этанол.
К раствору 10 г 2-фтор-5-нитроаце- тофенона в 100 мл метанола при внос т 1,04 г натрийборгидрида. Выдерживают при этой температуре в те чение часа, выливают реакциондую смесь на лед, экстрагируют хлористым метиленом, экстракт сушат, упаривают в вакууме. Получают 9,47 г целевого продукта с т.пл. 50 С.
N Ы-Диэтип-2-фтор-5-нитробензамид.
Хлорангидрид 2-фтор-5-нитробен- зойной кислоты.
Нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч 42 г 2-фтор-5-ни- тробензойной кислоты (т.пл. 139 - ) и 120 МП хлористого Тионила. Смесь упаривают при 40 /3-4 мм рт.ст. обрабатывают бензолом остаток и вновь упаривают. Получают 44 г целевого продукта, т.пл. 50-60 С.
N Ы-Диэтш1-2-фтор-5-нитробензамид.
Смесь 32 г диэтиламина и 350 мп бензола охлаждают до 5°С-и при 5-10°С в течение 30 мин прибавл ют 40,7 г вышеуказанного хлорангидрида в 100 мп бензола. Перемешивают 1 ч при , фильтруют, фильтрат промывают водой, 1 н.сол ной кислотой, водой, 10%-ным водным раствором бикарбоната, водой и сушат. Фильтрат обрабатывают активированным углем, вновь фильтруют и упа ривают при 50°С в вакууме. Получают в остатке 38 г продукта, который хро- матографируют на силикагеле,элюиру - смесью хлористый метилен - этилаце
5
0
5 о
с
0
тат (9:1). Получают 33 г целевого продукта с 1,5330.
4-Нитро-1-фторнафталин (То.пл. 75 - ) из 1-фторнафталина.
2-Нитро-5-фтор-1-ацетанилид (т.пл. 40 С) получают нитрованием 3-ацета- нилина.
З-Фтор-6-нитроанилин, i
В течение 30 мин при 110-120°С нагревают 20 г З-фтор-6-нитроацета- нилида в 200 мл 6 н. сол ной кислоты . Выливают реакционную смесь на лед. Отфильтровывают образующийс  осадок и кристаллизуют из изопропи- ловоГО эфира. Получают 7,5 г целевого продукта с т.пл. 99 С.
Этиловый эфир З-нитро-4-фторбен- зойной кислоты.
К раствору 10 г З-нитро-4-фтор- бензойной кислоты в 50 мл этанола приливают 2 мл концентрованной серной кислоты и кип т т с обратным холодильником в течение 3 ч. Прибавл ют еще 8 мл концентрованной серной кислоты и продолжают кип чение еще в течение 16 ч. Охлаждают-до 20°С и вьшивают в воду при перемешивании . Образующийс  осадок отфильтровывают , промывают и сущат. Получают 10,5 г целевого продукта с т.пл. 50°С.
3-Фтораллилоксибензол ( 1,4985) получают действием бромистого алли- ла на 3-фторфенол.
4-Нитро-З-(1-Е5-гидроксиэтил)фтор- бензол получают нитрованием м-фтор- - ацетофенона. и последующего восстановлени  натрийборгидридом.
3-Фторэтоксибензол получают дей- ,ствием йодистого этила на 3-фторфенол ( 1,4823).
3-Фтор-н-бутоксибензол (п, 1,1580) получают действием йодистого н-бутила на 3-фторфенол (п 1,4762).
О-(8-Нитро-5-хинолил)гидроксил- амин получают взаимодействием по схеме
О
ONH
т.пл, 186-188 с, по аналогичной схе Не получают: 0-(5-нитро-6-хинолил) гидроксила мин, т.пл. }(5°С; 0-(А- -нитро-2-изопропилфенил)гидроксилг амин, т.пл. 81-82 С; 0-(4-фтор-2- нитрофенил)гидроксиламин, т.пл. 87 i88 С; 0-(4-нитро-3-этилфенил)гидро- ксиламин, т.пл. 55-56°С.
5-Хлор-8-нитрохинолин. : С обратным холодильником нагре- вают 25,2 г З-хлор-6-нитроанилича, 21 г мышь ковой кислоты, 35,1 г гли |церина. Затем прибавл ют, выдержива температуру при 20 30 С, 25,5 мл серной кислоты в . Выливают на лед. Отсасывают образовавшийс  осадок и раствор ют его в хлористом метилене. Нейтрализуют реакционную среду и экстрагируют маточные растворы хлористым метиленом. Соедин ют все хлорометиленовые слои, сушат их обрабатывают их активированным угле и довод т досуха. Получают 10 г продукта , который очищают хроматогра- фически на двуокиси кремни , элюи- ру  хлористым метиленом. Таким образом получают 8,61 г целевого продукта , плав щегос  при 136-138°С.
2-Нитро-4-фторбромбензол.
Стади  А. 2-Нитро-4-фторацетани- лид.
13,8 г 4-фторацетанилида ввод т в 35 мл концентрированной серной кислоты. Охлаладают до 0°С и между О и 5°С в 30 мин прибавл ют 6,5 мл азотной кислоты (плотность 1,42). Перемешивают 2 ч при . Затем при ввод т 10 МП укусусного ангидрида . Перемешивают 1 ч при , а затем выливают на смесь вода - лед при перемешивании. Отсасывают образовавшийс  осадок, промывают его и сушат. Получают 14 г целевого продукта (т.пл. 70-71 С).
Стади  Б. 2-Нитро-4-фторанилин.
40 г 2-нитро-4-фторацетанилида вливают в 100 мл 8 н. раствора,сол ной кислоты. Перемешивают и кип т т в течение 1 ч. Получают кристаллы. Дают охладитьс  до 20°С, а затем ох
0
5
0
5
5
0
5
0
5
лаждают. Отсасывают, образующийс  осадок промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме. Получают 32,2 г сырого продукта (т.пл. 94-95 С), который очищают введением 500 мл хлористого метилена и перемешивают с 300 МП 1н. раствора едкого натра, декантацией, промыванием водой , сушкой и перегонкой в вакууме. Получают 27,2 г целевого продукта с т.пл. 94-95°С.
Стади  В. 2-Нитро-4-фторбромбен- зол.
Перемешивают суспензию, содержащую 21,6 г 2-нитро-4-фторанилина, 69 мл 48%-ного бромистого водорода и 138 мл воды. Охлаждают до 0°С. Ввод т 10 г нитрита натри  в 30 мл воды. Перемешивают 10 мин при О С. Полученный раствор ввод т при 30 г монобромида меди в 105 мл 48%- ного бромистого водорода при перемешивании . Перемешивают еще 1 ч при 55-60 С. Разбавл ют лед ной водой, экстрагируют изопропиловым эфиром. Соедин ют органические соли, сушат их и перегон ют в вакууме. Полученный остаток хроматографируют на. двуокиси кремни , элюиру  хлористым метиленом. Полученный продукт перегон ют. Получают кристаллический продукт, который сушат в вакууме. Таким образом, получают 20,2 г целевого продукта (т.пл. 40-41 С).
Синтез З-изопропил-4-бромнитро- бензола.
Стади  А. 2-Нзопропилацетанилид.
86 г уксусного ангидрида прибавл ют к раствору 108 г 2-изопропилани- лина в 250 мл бензола. Перемешивают 16 ч при 20°С. Промывают водой, водным раствором бикарбоната натри , а затем водой. Сушат и отгон ют в вакууме бензол. Остаток растирают в гек- с ане, охлаждают и отсасывают полученный продукт.-Промывают гексаном и сушат в вакууме. Получают 115 г целевого продукта (т.пл, 67-68 С).
Стади  Б. 2-Изопропил-4-нитроаце- танилид.
Раствор 71 г полученного в стадии А продукта в 300 мп уксусного ангидрида и 100 мл уксусной кислоты охлаждают до -10 С.Затем в течение 30 мин при5-10С ввод т 32 мл азотной кислоты (плотность 1,50). Перемешивают 30 мин при -5 С, а затем 3ч при 0+2 С.При перемешивании выливают в смесь воды и льда. Перемешивают 1 ч, отсасывают полученный осадок, промывают его водой и сушат. Получают 70 г прдукта , который хроматографируют на двуокиси кремни , элюиру  смесью хлористый метилен - этиловый эфир уксусной кислоты (7:3). Таким образом получают 19,4 г целевого продукта (т.пл. 160-161°С).
Стади  В. 2-Изопропип-4-нитроани лин.
В течение 2-х ч кип т т с обратным холодильником смесь 19 г 2-изо- пропил-4-нитроацетанилида и 60 мл 8 н.сол ной кислоты. Полученный расвор охлаждают и отсасывают образовавшийс  осадок. Внос т его в воду и подщелачивают водным 10%-ным раствором карбоната натри . Экстрагируют изопропиловым эфиром. Разбавл ют водой маточные сол нокислые растворы, подщелачивают их и экстрагируют изопропиловым эфиром. Соеди- -н ют органические слои, промьшают их водой и сушат. Полученный продук перегон ют в вакууме. Получают 11,7 целевого продукта.
Стади  Г. З-Изопропнп-4-бромнит- робензол.
Приготовление бромида диазони .
Суспензию 18,5 г 2-изопропил-4- нитроанилина в 120 мл 48%-ного раствора бромистоводородной кислоты и 80 мл воды охлаждают до -5°С.При
О
-5-0 С в течение 20 мин ввод т 7,5 г нитрита натри  в 20 мл воды. При О перемешивают 15 мин и выдерживают при 0°С.
Раствор 22 г монобромида меди
в 80 мл 48%-ного раствора бромисто
нрдородной кислоты перемешивают и
нагревают при 50-55 с. При 50-55°С ввод т полученный выше раствор бромида диазони . Перемешивают 1 ч при 55-60 С. Охлаждают, прибавл ют воду и экстрагируют хлористым метиленом . Соедин ют органические слои, промывают их 1 н.раствором едкого натра, водой и сушат. Перегон ют в вакууме при 50 с. Вновь перегон ют в вакууме, получают 20,4 г целевого продукта (т.кип.,150-152°С) 8 мм рт.ст.
4-Нитро-З-этилфторбензол получают нитрованием 3-этил-фторбензола,
Соединени , получаемые по предлагаемому способу, испытываютс  в виде составов.
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
Примеры приготовлени  составов.
Эмульгируемый концентрат.
Готов т состав, содержащий по весу 15% продукта примера 1, 6, 4% Ат- локса 4851 (оксиэтилированный три- глицерид,комбинированный с суль- фонатом, кислотное -число 1,5),3,2% Атлокса 4855 (оксиэтилированный три- глицерид, комбинированный с сульфо- натом, кислотное число 3) и 75,4% ксилола.
Смачиваемый порошок.
Готов т смачиваемый порошок, со- дepжaшJiй 25% продукта примера 2, 15% экаперсола (продукт конденсации наф- талинсулвфоната натри ), 35% зеоси- ла 39 (синтетическа  гвдратирован- на  двуокись кремни , полученна  осаждением) и 25% Веркорила (коллоидный коалин)..
Изучение активности соединений 1.
А/ Изучение эффекта Варбург.
Соединени  1 обладают свойством уменьшени  ингибирующего эффекта кислорода на фотосинтез (эффект Вар- бурга) , что ведет к стимулированию фотосинтеза и увеличению урожа .
Испытани  провод тс  на вырезанных листь х зернового хлеба, размещенными на поверхности дистиллированной воды, либо раствора изучаемого продукта (10 ммоль на л).
Листь  помещают в непроницаемые стекл нные камеры под освещением 300 Вт/кв. м и температура в которых 25°С; атмосфера камеры поддерживаетс  посто нной продувкой воздуха (21%0г - 350 частей на миллион COg) либо чистого кислорода - 100%. После достижени  посто нной скорости фотосинтеза ввод т 0,09 мкмол СОг (удельна  активность:. 22. мкюри/мМ) и листь  оставл ют в течение 15 мин при свете в присутствии радиоактивного углекислого газа.
Затем листь  погружают в жидкий азот и хран т. Далее листь  сжигают, чтобы определить количество COj фиксированного фотосинтезом. Результаты выражаютс  отношени ми фиксированной радиоактивности между контрольными листь ми и листь ми, обработанными изучаемыми продуктами.
Листь  были обработаны 10 мкмоль продуктов нижеуказанных примеров и помещены в атмосферу, содержащую 100% 0г.
Полученные результаты ингнбирова- ни  действи  кислорода по отношению к фотосинтезу д;шы ниже: Продукт примера Фотосинтез,% от
необработанного контрол  (100) 165 ) 140 (МЗ) 138
1 2 3 4 5
(±12) 145 (±10) 125 (i-9)
Показан % фотосинтеза листьев зернового хлеба, измеренного поглощением СОг по отношению к необработан- ному контролю в атмосфере, содержаще 100% кислорода (ингибирование фото- синтеза Ог составл ет 30-50% в этих исследовани х),
Б/ Изучение активности в.качестве фактора роста продуктов примеров 1 и
Проба на помидорах. Испытани  провод т на томатах сорта Europee 1. Используют блок Фишера с 5 повторени ми . Основные участки составл ют 20 кв.м. (10x2 м). Предусмотрен необходимый контроль к каждому повторению. Испытани  провод т на глинистой, известково-илистой почве. Обработку ведут с использованием переносно- аппарата типа Ван дер Вейж мощностью 750 л/га при посто нном давлении в 3 бар. Обработки производ т либо после опадени  лепестков первых цветов (Т), либо после падени  лепестков последних цветков (Tg Т - 20 дней), либо при образовании плодов (Тз Тг - 20 дней).
Продукты примеров 1 и 2 примен ют в дозах 40, 60 или 120 г/га в 3 приема в один. Наблюдают за двум  урожа ми томатов. При каждом уро жае определ ют выход в кг на 32 саженца томатов по отношению к необработанному контрою (см. таблицу).
Найдено, что продукты примера 2 про вл ют 6ojfee высокую активность в качестве фактора роста,чем продукт X (смесь фолиевой кислоты и цистеина).
Соединение
примера 2 90 129,9 113,2
Продукт X 0,5+30 117,3102
КонтрольО114,7JOO
В используемых дозах токсичность соединений не обнаружена.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных гид- роксиламина общей формулы 1
    ArONHj,
    где А.г - фенил, содержаиц-ш помимо
    1-2 нитрогрупп галоген,низший алкил или алкоксил или Аг-нитрохинолил,
    отличающийс   тем, что
    соединение общей формулы
    АгHal,
    где Аг имеет указанные значени ,
    Hal - галоген,
    подвергают взаимодействию с хлоргид- ратом гидроксиламина в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи.
SU843703418A 1983-02-23 1984-02-10 Способ получени производных гидроксиламина SU1428190A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8302916A FR2541282B1 (fr) 1983-02-23 1983-02-23 Nouveaux derives de l'hydroxylamine, leur procede de preparation et leur application comme facteurs de croissance des vegetaux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1428190A3 true SU1428190A3 (ru) 1988-09-30

Family

ID=9286182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU843703418A SU1428190A3 (ru) 1983-02-23 1984-02-10 Способ получени производных гидроксиламина

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4801717A (ru)
EP (1) EP0119892B1 (ru)
JP (1) JPS59163350A (ru)
KR (1) KR840007870A (ru)
AT (1) ATE21385T1 (ru)
AU (1) AU557583B2 (ru)
BR (1) BR8400821A (ru)
CA (1) CA1219591A (ru)
DD (2) DD258557A5 (ru)
DE (1) DE3460448D1 (ru)
DK (1) DK86384A (ru)
ES (2) ES529940A0 (ru)
FR (1) FR2541282B1 (ru)
GR (1) GR79524B (ru)
HU (1) HU195666B (ru)
IL (1) IL70915A (ru)
MA (1) MA20040A1 (ru)
OA (1) OA07667A (ru)
PL (2) PL142746B1 (ru)
RO (1) RO89238A (ru)
SU (1) SU1428190A3 (ru)
ZA (1) ZA84967B (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH674205A5 (ru) * 1988-05-11 1990-05-15 Lonza Ag
DE4339208A1 (de) 1993-11-17 1995-05-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzoesäurealkylestern in hoher Reinheit und Ausbeute
WO2004007462A1 (en) * 2002-07-11 2004-01-22 Scios Inc. Improved reagents for n-amination
US7018851B2 (en) 2003-02-13 2006-03-28 Innotrac Diagnostics Oy Biospecific binding reactants labeled with new luminescent lanthanide chelates and their use
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
JP2009544609A (ja) * 2006-07-18 2009-12-17 アストラゼネカ・アクチエボラーグ 置換２−アセチルアミノ−アルコキシフェニルの製造方法
WO2009082020A1 (ja) * 2007-12-21 2009-07-02 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology アミノオキシ基を含有する反応性化合物
JP7325243B2 (ja) * 2018-06-27 2023-08-14 東ソー株式会社 アルデヒド捕捉剤
CN109134321A (zh) * 2018-10-22 2019-01-04 江苏长青农化股份有限公司 一种甲基磺草酮中间体的制备方法
CN112110824B (zh) * 2020-09-17 2023-04-07 上海凌凯医药科技有限公司 一种制备2-溴-5-氟苯胺的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118933A (en) * 1959-12-28 1964-01-21 Hoffmann La Roche N-(alpha-methyl-2, 4-dichlorophenethyl) hydroxylamine and its salts
FR1430927A (fr) * 1963-12-20 1966-03-11 Ciba Geigy Nouveaux agents pesticides
FR2520194A1 (fr) * 1982-01-28 1983-07-29 Roussel Uclaf Application, comme facteur de croissance des vegetaux de la 4-nitrophenyl hydroxylamine

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Хими , 1968, с.429. *

Also Published As

Publication number Publication date
ES8500958A1 (es) 1984-11-01
GR79524B (ru) 1984-10-30
FR2541282B1 (fr) 1985-10-11
DK86384D0 (da) 1984-02-22
CA1219591A (fr) 1987-03-24
HU195666B (en) 1988-06-28
RO89238A (ro) 1986-03-15
BR8400821A (pt) 1984-10-02
IL70915A0 (en) 1984-05-31
EP0119892B1 (fr) 1986-08-13
KR840007870A (ko) 1984-12-11
ES529940A0 (es) 1984-11-01
MA20040A1 (fr) 1984-10-01
ES533525A0 (es) 1985-02-16
ES8503331A1 (es) 1985-02-16
PL246324A1 (en) 1985-08-27
AU2483684A (en) 1984-08-30
PL253011A1 (en) 1985-12-17
DD258557A5 (de) 1988-07-27
DD221456A5 (de) 1985-04-24
JPS59163350A (ja) 1984-09-14
AU557583B2 (en) 1986-12-24
DE3460448D1 (en) 1986-09-18
FR2541282A1 (fr) 1984-08-24
US4801717A (en) 1989-01-31
IL70915A (en) 1990-07-12
ZA84967B (en) 1985-03-27
OA07667A (fr) 1985-05-23
PL142746B1 (en) 1987-11-30
DK86384A (da) 1984-08-24
EP0119892A1 (fr) 1984-09-26
ATE21385T1 (de) 1986-08-15
PL142913B1 (en) 1987-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU683224B2 (en) Insecticidal N&#39;-substituted-N,N&#39;-diacylhydrazines
SU1428190A3 (ru) Способ получени производных гидроксиламина
US3957852A (en) Diphenyl ether compounds
US4123250A (en) Inhibiting plant bud growth with substituted 2,6-di-nitroanilines
JPH07116119B2 (ja) 置換されたオキシムエーテル、該化合物の製法及び該化合物を含有する植物中の内因性エチレン含有量を低下させる生物学的生長調整剤
SI9300607A (en) Insecticidal n&#39;-substituted-n,n&#39;-diacylhydrazines
US4885027A (en) Herbicidal arylmethylenesulfonamido-acetamide and thioacetamide derivatives
JPS6011902B2 (ja) モラノリンの誘導体
JPH0386857A (ja) 殺生物組成物
CN112194642B (zh) 一种1,2,3-噻二唑类化合物及其制备方法和应用
US3836564A (en) Sulfonyloxy bromoacetanilides and their utility as biocides
US4188203A (en) Herbicidal and phytohormonal amidoximes
US4081474A (en) Sulfonyloxy bromoacetanilides and their utility as biocides
JPH03128350A (ja) アミジノギ酸誘導体
US4166908A (en) 2,6-Dinitroaniline herbicides
CS250657B2 (en) Fungicide and method of its efficient component production
US4011230A (en) Dithiocarbamate ester bactericides and fungicides
US3935219A (en) Antimicrobial dihalonitromethylisoxazoles
US3452076A (en) Certain fluorenyl-9-nitrates
KR820000627B1 (ko) 페녹시페닐 티오알칸 카복실산 유도체의 제조방법
US3954440A (en) Substituted 2-hydroxy-2-phenylbutylsulfonate compounds
JPS6013772A (ja) イソチアゾリルウレア誘導体
US4828601A (en) Chemical tobacco sucker control
US2619489A (en) Aminothiodiazoles
KR790001458B1 (ko) 2-요오드벤즈아닐리드의 제조법