JPS6013772A - イソチアゾリルウレア誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水棲殺藻剤、陸棲並びに水棲植物用除草剤と
して有用な、Ｎ’−（３−アリールー５＝インチアゾリ
ル）−Ｎ−置換−ウレア類に関するものである。

従来技術 望ましくない植物および藻類の生長を選択的に制御する
ために、陸棲および水棲両値物に対して除草剤並びに水
中殺藻剤を使用することは充分に確立されている。しか
しながら、化学薬物である除草剤および除藻剤の継続的
な使用は、環境汚染、作物の耐容性、雑草の抵抗、並び
に経済的な条件等を含む多くの問題点を抱えている。そ
こで、経済的であシ、かつ望ましくない植物に選択的な
毒性を有する新規な除草剤および殺藻剤がめられてきた
。

広範な種類のインチアゾリル−ウレア誘導体が当該技術
分野では知られている。例えば、アメリカ特許第３，６
２２，５９３号には、メチル基が置換している尿素に結
合した非置換インチアゾール環が記載されている。また
、英国特許１．１５３．１８６号には、６４５’−（低
級）アルキル−３′−アリールインチアゾール−４′〜
カルボキサミド〕−ペニシラン酸が、その中間体の３−
アＩＪ−／ｌ／−４−ｆｆ！換−５−（１）アルキルイ
ソチアソール類ト共に記載されている。

本発明は、式（■）： （■） 〔式中、ｋおよびｍｌはＣｌ−Ｃ６アルキル、免−ｑア
ルケニルまたはＣｌ−０２アルコキノを表わしく但し、
ｋまたはに１の内、一方はメチルである）、Ｒ２は水素
まだはＣ１−Ｃ５アルキルを表わし、ｋ３ｉｄ　水素、
ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２７ルコキシまたはＣｘ−Ｃ６アル
キルを表わし、ｎは１または２を表わす〕 て示されるインチアゾリルウレア類、あるいはその農業
的にあるいは水質上許容し得る塩類を提供することを目
的とするものである。

式（ＩＸ）の化合物群は式（■）： 〔式中、鹸およびｎは上の定義と同意義である〕で示さ
れる５−アミ／インチアソールとウレイド形成試薬とを
反応させ、Ｒ２が水素である式（ＩＸ）の化合物を得、 次いで式： 〔式中、ｋ２′はＣｌ−Ｃ５アルギル、Ｙは臭素、塩素
、フッ素まだはヨウ素を表わす〕 て示される化合物によってアルキル化してに２が０１−
　Ｃ３７／ｌ／キルである式（ＩＸ）の化合物を得、さ
らに所望により、対応する酸付加塩を得るために塩イ［
することによシ製造することができる。

好適なウレイド形成試薬を例示すると、ａ　）　ＲＮＣ
Ｏ。

ｂ）　ＲＲＩＮＣＶ、 １ ｃ）ＣＯＶ２とＮ　ＨＲＲｌ、 ｄ）　Ｖ−ギ酸フェニルとＨＮＲＲＩ、並びにｅ）■−
ギ酸フェニルトヒドロキシルアミン、次いでジメチル硫
酸でアルキル化する、等である。

但し、上記においてｋおよびＲ１は前記の定義と同意義
であり、■はクロロまたはブロモを表わす。

式（ＩＸＡ　）、（Ｘ）または（ＸＩ）（後記）で示さ
れる（３−アリール−５−インチアゾリル）−ウレア類
またはそれらの塩類は、通常、１個または１個以上の農
学的にまたは水質的に許容し得る担体類あるいは希釈剤
と共に除草剤または殺藻剤に製剤化して市場化される。

１個またはそれ以上の囲周し得る他の除草剤または殺藻
剤を含む製剤の形にしてもよい。

本発明の他の目的は、制御すべき植物、または該植物の
生育している土壌に、式（Ｘ）で示される後記の（３−
アリール−５−インチアゾリル）ウレアの除草有効量を
接触させることからなる、望ましくない陸棲植物の生長
制御法を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、制御すべき植物、または該
植物が生育している水中に、下記の定義の式（ＸＩ）で
示される化合物の除草有効量を接触させることからなる
、望ましくない水棲植物の生長制御法を提供することに
ある。

さらにまた、本発明の他の目的は、制御すべき藻類、ま
だは該藻類の生育している水中に、下記の定義の式（Ｉ
ＸＡ　）で示される化合物の殺藻有効量を接触させるこ
とからなる、望ましくない藻類の生長制御法を提供する
ことにある。

本発明は、式（■）のインチアゾリルウレア化合物群に
加え、以下の定義の好ましい式（ＩＸ）の化合物群をも
提供する： におよびに１がＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣｌ−０２ア
ルコキシであり（ただし、ＲまたはＲ１の一方はメチル
′である）、ｋ２が水素であわ、麟か水素、ハロゲンま
たはメチルであシ、ｎカ月である化合物群。

更にもつと好ましい式（ＩＸ）の化合物群は、ｋかメチ
ルであシ、Ｒ１がメトキシまたはメチルであり、ｇ’−
ｂｓ　水素であり、ｋ３が４−フルオロである化合物群
である。

式（ＩＸ）で示される最も好ましい化合物群には、Ｎ’
−Ｃ３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾリ
ル〕−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフェニル）−５−インチア
ゾリル〕−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−Ｃ３−（４
−フルオロフェニル）−５−イソチアゾリル）−Ｎ−メ
トギン−Ｎ−メチルウレアモノ塩酸塩などが含まれる。

前記の様々な制御法に用いるのに好ましいその池の（ｅ
合物群に（は、 Ｎ’−［１：　３−　（４−メチルフェニル）−５−イ
ンチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−（３
−フエニ）ｖ−５−イソチアゾリル）−Ｎ−メトキシ−
Ｎ−メチルウレア、 Ｎ’−［１：３−（４−クロロフェニル）−５−インチ
アゾリル〕−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ウ
レア、 Ｎ’−Ｃ３−（４−プロモフエニ）ｖ）−５−インチア
ゾリル）　−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−Ｃ３
−（４−クロロフェニル）−５−イソチアゾリル）−Ｎ
、Ｎ−シンチルウレア、Ｎ’−Ｃ３−フェニル−５−イ
ンチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、 Ｎ′−Ｃ３−（４−フルオロフェニル）−５−イソチア
ゾリルレ）−Ｎ−エチ）ｖ−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−
Ｃ３−（４−フルオロフェニル）−５−イソチアゾリル
）　−Ｎ７−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエ
チル）ウレア、 Ｎ’−Ｃ３−（４−フルオロフェニル）−５−インチア
ゾリル：）−Ｎ′、Ｎ、Ｎ−トリメチルウレア、Ｎ′−
Ｃ３−（４−メチルウレア／Ｉ／）−５−インチアゾリ
ルシーＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−［３−
（４−クロロフェニル）−５−インチアゾリルシーＮ−
メチル−Ｎ−（１−メチルエチ／ｌ／　）ウレア、 Ｎｌ−Ｃ３−（４−クロロフェニル）−５−インチアゾ
リル〕−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−Ｃ３
−（４−メチルフェニル チアゾリル〕−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルウレア、Ｎ′−
Ｃ３−（４−クロロフエニ／Ｌ／）　−５−インチアゾ
リル〕−Ｎ−メチ７ｙ−Ｎ−（１−メチルプロピル）ウ
レア、 Ｎ′−（３−フエニ７１ｚ−５−イソチアゾリル）−Ｎ
−メチル−Ｎ−（１−メチルエチ／Ｌ／）ウレア、およ
び Ｎ’−Ｃ３−（４−クロロフェニル）−５−イソチアゾ
リル〕−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピ／Ｌ／　
）ウレア・モノ塩酸塩などが含まれる。

以下に、本明雅嘗て用いる語句について定義する。

ｒｃｌ−Ｃ６アルキル」は、炭素原子数１〜６の直鎖状
および分枝鎖状の脂肪族基であって、メチル、プロピル
、イソプロピ）ｖ（１−メチルエチル）、メチル、エチ
ル、イソブチル（２−メチルプロピル）、５ｅｃ−メチ
ル（１−メチルプロピル）、ｔｅｒｔ−メチル（１，１
−シメチルエチ）ｖ　）、ペンチ／ｌ／、インペンチル
（３−メチルブチル）、５ｅＣ−ペンチ／Ｌ／（１−メ
チルメチル）、１．１−ジノチルプロピ／ｌ／、１．２
−ジメチルプロピル、イ・オペンチル（２，２−ジノチ
ルプロピ）Ｖ　）、ヘキシル、インヘキシル（４−メチ
ルペンチル）、５ｅｃ−ヘキシ／Ｌ／（１−メチルペン
チル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１
，１−ジメチルブチル、２゜２−ジメチルブチル、３．
３−ジメチルブチル、１゜２−ジメチルブチル、１，３
−ジメチルブチル、ｌ。

２．２−）ジメチルプロピル、１，１．２−）リメチル
プロピル等を含む。

「ＣＩ−Ｃ４ｙ　／ｌ／キル」およびｒ　Ｃ１−Ｃ３ア
ルキル」という語句は、この定義に包含される。

「Ｃ３−Ｃ６アルケニル」という語句は、１個の炭素−
炭素二重結合を含有する炭素数３〜６の不飽和脂肪族基
であって、プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、
２−メチルプロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニ
ル、３−ペンテニル、３−メチ）Ｉ／−１−ブテニル、
２−メチル−２−ブテニル、１−へキセニル、２−へキ
セニル、３−へギセニル、２．３−ジメチル−２−ブテ
ニルなどヲ含む。

ｒ　Ｃ１−Ｃ２アルコキシ」という語句は、酸素原子を
介して残シの分子に結合している炭素数１〜２個の脂肪
族基を意味し、メトキシおよびエトキシを含む。

「ハロゲン」なる用語は、臭素、塩素、弗素または沃素
を表わす。

式（ＩＸ）で示される尿素誘導体の製造式（ＩＸＸＩ（
３−アリール−５−インチアゾリル）ウレア類の製造工
程は次の反応式で示される。

なお、前記式中、Ｒ，Ｒ１およびに３は上の定義と同意
義テアリ、ｔ’ｓ　Ｃ１−Ｃ３ｙ　／ｌ／　キ／ｌ／、
Ｒ’１ｉＣ１−Ｃ６アルキルまたはフェニル、■はクロ
ロまたはブロモ、Ｘはニトレート、アセテート、ポルメ
ート、プロミド、クロリド、またはフルオリド、Ｙはブ
ロモ、クロロ、フルオロまたはヨードラ表わす。

式ＣＩ）で示される置換されたエステル化合物を、アセ
トニトリルおよび塩基を用いて式（Ｉ［）のケトニトリ
ルに転換する。次いでこの式（ＩＩ）のケトニトリルを
アンモニアまたはアンモニウム塩−アンモニア混合物で
処理して式（ＩＩＩ）のアミノニドｌ）ルを形成させる
。次いてこの式（■）のアミノニｌ−ＩＪルを硫化水素
を用いて完全に硫化水素付加（ｔｈｉａｔｉｏｎ）する
ことにより式（ＩＶ）のチオアミドが形成される。

このチオアミドを、閉環を促進するために酸化し、式（
ｖ）の３−置換−５−アミノイソチアゾールを得る。

式（■）のインチアゾールが形成されたならば、ハロゲ
ン化キ酸フェニル（通常ｉ１：クロロキ酸）工二ル）を
反応させて式（ＶＩ）のカーバメート中間体を生成させ
る。次いてこの式（■）で示される中間体をアミン化し
て式（■）で示される所望のウレア誘導体を得る。

別法として、式（■）のウレア誘導体は、（ａ）式（Ｖ
）の５−アミフィンチアソールと適当なアルキルイソシ
アナートとを不活性有機溶媒中で反応させるか、（ｂ）
式（■）のインチアゾールとホヌケンを反応させてイン
ノアナートを生成させ、次いてこのインシアナートを適
当なアミンと反応させるか、あるいは、（Ｃ）式（Ｖ）
の５−アミノイソチアソールとハロゲン化カルバモイル
を反応させることによって製造することかできる。

式（〜＋Ｂ）で示される、ある種のウレア化合物群、例
えは式（■Ａ）のＮ−メチル−Ｎ−メトキシ誘導体は、
対応するヒドロキシルウレアのアルキル化によって製造
することができる。

その他の、式（■）で示される多くの置換基を有するつ
、レア銹導体は、式（■）および（■Ａ）で示される既
製のウレア類のアルキル化によっても製造することがで
きる。

化合物（Ｉ）−エステル 化合物（１）（置換されたエステル）は当該技術分野で
既知の種々の方法で得ることができる。これらの方法に
は、対応するフェニルカルホン酸：は前の定義に従う）
を酸性条件下で反応させる方法か含まれる。使用される
代表的な酸には、濃硫酸、乾燥塩化水素、三フフ化ホウ
素エーテラートがあり、その内三フフ化ホウ素エーテラ
ートが好ましい。好ましいアルコール類にはメタノール
おヨヒエタノールカ、！＋りＣＲ４かメチルまたはエチ
ルのもの）、その内メタノールが最も好ましい。従って
、得られる好ましいエステル類はメチルカルボキシレー
トということになろう。好ましいカルボン酸類の麟は、
前に定義した通りのものである。

通常、平衡をエステル側に移すため、がなり過剰量のア
ルコールを高められた温度下に用いる。但し、温度はお
よそ周囲温度からほぼアルコールの還流温度の間とする
ことかできる。もしくはエステルを、生成の都度、除去
してもよい。

エステルのより好ましい製造方法では対応するステル化
は、しはしはピリジン、水酸化ナトリウム水溶液なとの
塩基の存在下、ノヨソテンーバウマン法（Ｓｃｈｏｔｔ
ｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）の条件下
で行なわれる。しかしなから、時には上記塩基舶の使用
を必要としないこともある。（一般に、酸クロライドは
その対応するカルホン酸から塩化チオニル、オキシ塩化
燐、塩化オキサリル、または五塩化燐を用いて製造され
る）。まだ酸塩化物の様に、酸無水物類をアルコーリシ
スにかけてエステルとすることもてきる。

エステル交換反応と称する工程は、酸性または塩基性条
件によって触媒されて、あるエステルか他のエステルに
交換されることである。用い得る酸は濃硫酸、乾燥塩化
水素などであり、他方、用い得る塩基はアルコキシドイ
オンなどである。平衡を新らしいエステルの生成する方
向に移すため、適当なアノνクールの大過剰量を用いる
か、所望のエステルを生成の都度、除去する。

式（Ｉ）の中間体化合物は、所望にょシ、抽出または再
結晶などの常法に従って単離することができる。しかし
ながら、中間体を引き続き反応に用いる場合には、単離
する必要はない。一般に化合物（Ｉ）は、水洗後エーテ
ルで抽出して単離し、硫酸マグネシウムで乾燥する。

化合物（Ｉ［）−ケトニトリル 化合物（■）Ｃケトニトリル）は、式ＣＩ）の置換さ゛
れたエステルから、アセトニトリルとの塩基性縮合反応
を介して製造される。存在させ得る塩基には金属ナトリ
ウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、
水素化ナトリウムなどがある。好ましい塩基は水素化ナ
トリウムであ）、これは通常鉱物油に分散されている。

式ＣＩ）の置換されたエステルを、この塩基および触媒
の存在下、約１〜約２当量のアセトニトリルと、反応混
合物の還流温度で反応させる。反応か実質上完了するに
充分な時間、即ち、一般に約４〜約２４時間反応させる
。適当な溶媒には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エ
ーテル、トルエン、ベンゼベ　エタノール、メタノール
などが含まれるか、ＴＨＦが好ましい溶媒である。

化合物ＣＩ［）の好ましい製造方法は、水素化ナトリウ
ムをＴＨＦ中に入れてスラリーとし、このスラリーを約
６０〜約６５°Ｃの温度に保ちなか呟適当なエステルお
よびアセトニトリルを加えることからなる。添加終了後
、混合物を加熱し、約１６〜約２４時間還流させる。

式（ＩＩ）の中間体類は、所望によシ、常法に従って分
離することができる。ケトニトリル（化合物（■））は
、反応混合物中にナトリウム塩の形で生成されている。

従って溶媒を減圧下で留去し、塩を水に溶かす。ヘキサ
ンによって鉱物油を全て流い出し、塩酸などの鉱酸で酸
性にしてエーテルで抽出することによ）、遊離のケトニ
トリルを得る。

結晶化が必要な場合は、エタノール、塩化メチレン、シ
クロヘキサン、ヘキサン、トルエンマタハこれらの適当
な混合物を用いて行なうことができる。

化合物（Ｎ）−アミノニトリル 式（ＩＩ）のケトニ）　ＩＪルが形成されたならば、こ
れをアンモニア源を用いてアミ／ニトリＩしく化合物（
ＩＩＩ）に変換することができる。アンモニア源トして
は加圧下のアンモニアがあり、この圧力は密閉容器内で
行なわれる反応自身によって発生する。

反応は、約４〜約２４時間の間で、約１００〜約１５０
°Ｃの温度に加熱し２て行なわれる。約１５０°Ｃで約
１６時間反応することが好ましい。反応にエタノール、
ベンゼン、トルエン、メタノール、Ｔ　Ｉ−Ｉ　Ｆなど
の有機溶媒を用いることもてき、その内エタノールが好
ましいが、これらの溶媒は反応に不可欠なものではない
。しかしながら、少なくとも１当量のアンモニアを用い
ることが必要であシ、所望により、過剰量のアンモニア
を用いることもできる。

アンモニア源として、アンモニウム塩および常圧下の、
約周囲温度〜使用される溶媒の還流温度付近の温度のア
ンモニアを用いるのが好ましい。

ケトニトリル（化合物（■））を、予めアンモニウム塩
を入れた不活性有機溶媒中に混入する。代表的な溶媒に
はエタ／−ノペメタノール、ＴＨＦなどが含まれる。そ
の内、エタノールが好ましい。

代表的なアンモニウム塩には塩化アンモニウム、臭化ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、キ酸アンモニウム、硝
酸アンモニウムなどか含まれる。その内、硝酸アンモニ
ウムが好ましい。硫酸アンモニウムは使用できない。ア
ンモニウム塩の量は限定されず、過剰量を用いてもよい
。しかしながら、反応物中の塩の当量よりも少ない量ま
たは等しい量だけ用いるのが好ましい。得られた溶媒と
アンモニウム塩の混合物を所望の温度、即ち、通常は溶
媒の還流温度に加熱し、その中にアンモニアを吹込む。

反応は約４〜約２４時間行なわせるか、好ましい反応時
間は約１６〜２４時間である。

また、化合物（ＩＩ）は、圧力下、約２５〜約８０°Ｃ
の温度で、約４〜約２４時間、アンモニウム塩を添加し
た１〜２当量のアンモニアと反応させてもよい。

より好ましい化合物（ＩＩＩ）の製造方法は、望ましい
アンモニウム塩として硝酸アンモニウムを使用し、溶媒
としてエタノールを用いて、エタノールの還流温度、即
ち約８０’Ｃて約１６時間反応させることである。

式（ＩＩ［）の別途合成法は文献に記載されている（オ
ランダ特許第６，６０８，０９４号、Ｊ、　Ｐｒａｋｔ
。

Ｃｈｅｍ、、　５２，１１０　（１８９５）オよびＪ、
Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、、１８，４４１（１９７５））。ト
ｆ７）方法は、アセトニトリルを、芳香族ニトリルの存
在下、金属ナトリウム、水素化ナトリウムまたはナトリ
ウムアミドの様な適当な塩基と反応させることである。

縮合か起り、反応物を水で処理した後、後処理して化合
物（ＩＩＩ）を単離する。

化合物（■）（アミノニトリル）は、所望により、過剰
量のアンモニアおよび溶媒を減圧下に除去し、次いでヘ
キサン、塩化メチレン、酢酸エチル、エーテｌしなどで
抽出することにより、単離することかてきる。生成物を
含有する混合物を硫酸マグネシウムで乾燥し、再結晶す
ることができる。結晶化に用いる代表的な溶媒としては
、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンなどを挙けるこ
とができる。

化合物（■）（チオアミド）は、Ｊ　、Ｇｏｅｒｄｅｌ
ｅｒおよびＨ９Ｗ、　Ｐｏｈ　ｌ　ａｎｄのＣｈｅｍ、
Ｂｅｒｌ、９４．２９５０　（１９６］、　）並びにイ
ギリス特許１．１５．．３゜１８６（オランダ特許６，
６０８，０９４）に示されている方法と類似の方法で、
圧力下に製造することができる。

アミ／ニトリル（化合物（■））を、硫化水素と、その
反応自体に伴なう圧力下に反応させる。この反応ハ、塩
化メチレン、クロロホルムその他の有機溶媒中で行なわ
れる。その内、塩化メチレンか好ましい。反応を容易な
らしめるだめに少量の塩基触媒（０，５〜２％）を用い
る。その様な塩基類にはトリエチルアミンおよび水酸化
カリウムなどがあるか、後者の方か好ましい。反応温度
は約２５〜約１００″Ｇとすることができるが約６０″
Ｃであることか好ましい。約１６時間から約７２時間反
応させることができるが、約４８時間であることが好ま
しい。

硫化水素を用いた式（ＩＶ）で示されるチオアミドのよ
り好ましい製造方法は、温度約６０’Ｃで約４８時間、
塩化メチレンを溶媒とし、水酸化カリウムを触媒に用い
て行なうことである。

別法として、式（ＩＶ）のチオアミドは、式（■ｒ）の
アセトニトリルヲ、ピリジン、エタノール、トルエン、
ベンゼンなどの不活性な有機溶媒（好ましくはピリジン
）中、トリエチルアミンの如き塩基性触媒の存在下、常
圧において硫化水素と反応させることによシ得ることか
できる。一般に、この種の反応は約２５〜ｆ＜３１００
”ｃの温度で行なわれる。

もう一つの方法（これはよシ好ましい方法である）は、
Ｌ、Ｃａ５ｓｅｒ　、　Ｓ、Ｐａｎｏｓｓｉａｎ　およ
びＣ０Ｇｉｏｒｄａｎｏの５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　、９１
７　（１９７８）にその概要を示されている方法と同様
の方法に従い、相聞移動触媒（ＰＴＣ）を用いて約１〜
２気圧の圧力下で反応させることである。式（ＩＩＩ）
で示すしるアミンニトリルをヘンセン、トルエン、１゜
２−ジクロロヘンゼン、シフェニルエーテ）ｖｆｊトの
不活性な有機溶媒中に溶かす（液体の７ミノニトリルを
使用するときには、溶媒の使用を避けることかできる）
。次いてスルフィトイオンの水溶液（通常はスフレフィ
トイオンを供給するために硫化ナトリウム９水和物を用
いる）およびＰＴＣを加える。うすいヌルフィトの水溶
液を用いると、反応をより迅速に進行させるので好まし
い。次いて混合物を硫化水素雰囲気下に、メツ１〜２気
圧の下、約４〜約４８時間、約３５〜８０　’Ｃ（好ま
しくは７０　’Ｃ）に加熱する。代表的なｐ　−ｒ　ｃ
には、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、トリカプリルメチルアン
モニウムクロライド、ジベンゾ−１８−クラウン−６な
どか含まれる。好ましいＰ　’Ｉ’　Ｃはテトラブチル
アンモニウムクロライド（ＴＢＡＣ）である。

第１番目の方法で得られた式（ＩＶ）で示されるチオア
ミドは、所望により、過剰量の硫化水素よ溶媒を除去し
た後、他の溶媒類、例えはエタノール、トノレニン、ベ
ンゼン、酢酸エチル、クロロホルムまたはヘキサンなど
から結晶化することによシ単離することがてきる。ＰＴ
Ｃを用いた方法、即ち第２番目の方法を用いたチオアミ
ドの製造か完了したら、水層を除去し、有機層を分離す
る。有機層に含まれている生成物か析出し、このものは
、塩化メチレン、エーテル、ベンゼン、ヘキサン、酢酸
エチルなどの溶媒から再結晶することかできる。過剰量
の溶媒を除去し、そして／または乾燥すると所望の生成
物が得られる。

化合物（Ｖ）−イソチアゾール 式（ＩＶ）で示されるチオアミドの閉環による式（■）
で示されるインチアゾールの生成は、酸化剤、例えばヨ
ウ素、臭素、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、クロ
ラミン、クロラミンＴ１塩素、過硫酸カリウムまたは過
硫酸アンモニラ今などの過酸塩によって促進される。好
ましい酸化剤はヨウ素または過酸化水素である。ます、
チオアミドをエーテル、ベンゼン、エタノール水なとの
不活性な有機溶媒に溶かし、次いて酸化剤を加える。

式（ｉｖ）のチオアミドを閉環させた後、所望により式
（Ｖ）で示されるインチアゾールをり下の如くにして単
離してもよい。生成物を含有する有機層を乾燥し、次い
て溶媒を除去する。結晶化は、トルエン、エタノール、
ンクロヘキサン、アセトン、ヘキサン、塩化メチレン、
クロロホルム、エーテル、およびこれらの混合物などを
用いて行なうことかできる。

式（ＩＶ）の粗チオアミドを閉環反応に用いた場合には
、式（Ｖ）のインチアゾール生成物は、有機溶媒からそ
れをうすい鉱酸て抽出し、この水溶液を塩化メチレンの
如き有機溶媒で洗浄することにより、最も効率的に精製
することができる。次いで式（Ｖ）のインチ、アゾール
を水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで遊離にし、
それが固体ならは濾過して集めることができる。あるい
は塩化メチレンの如き不活性な有機溶媒中に抽出するこ
ともできる。次いでこの溶液を乾燥し、溶好を除去する
。

式（ＶＩ）のカーバメートは、通常、トルエンの様な不
活性有機溶媒中、式（Ｖ）の５−アミノイソチアゾール
とクロロギ酸フェニルから製造すれる。

副産物として生成する塩化水素と反応させるために、無
機あるいは有機の塩基の様な酸捕獲剤を存在させる。使
用する好ましい塩基はピリジンである。

式（ＶＩ）のカーバメートは、所望により、通常の溶媒
、例えばエタノール、アセトンなとから再結晶して分離
することかできる。再結晶溶媒としてはエタノール−水
混合物が好ましい。

式（■）の３−アリー／Ｌ／−５−インチアゾリルウレ
アは、式（■）のカーバメートから、あるいは直接式（
ｖ）の５−アミノイソチアゾールかう製造することがで
きる。好ましい製造方法は、式（ＶＩ）のカーバメート
を使用し、これをジメナルポルムアミド（ＤＭＦ）、Ｔ
ＨＦ、ベンゼンなどの不活性有機溶媒（ベンゼンが好ま
しい）に溶解し、式：ＨＮＲＲＩで示される適当な置換
アミンを加え、約２５〜約］００’Ｃの温度て約３０分
〜約２４時間反応させる。好ましい反応条件は、約８０
’Ｃて約１時間反応させることである。

ｈａアミンかアミン塩または遊離のメトキシメチルアミ
ンである場合は、トリエチルアミンの様な第３級アミン
を添加する。

式（■）のある種のウレア類、式（■ｌＡ）のＮ−ノチ
ルーヘーメトキノ誘導体は、Ｎ’−（３−置候一５−イ
ンチアソリル）−Ｚ＼−ヒドロキシウレアをジメチル硫
酸でアルキル化することによって製造することかできる
。このヒドロキシウレアは、式（Ｖｌ）のカーバメート
と置換アミンから式（■）のウレア類を製造する方法と
同様の方法で、式（■）の適当なカーバメートとヒドロ
キシルアミンから製造する。このヒドロキシウレアか生
成しだらジメチル硫酸を加え、式（■Ａ）の化合物を得
る。

化合物（■）の別途合成法は、式（Ｖ）の５−アミツイ
ツチアゾールを式：　ＲＮＣＯのアルキルイソシアナー
トと反応させることである。この反応は、ＴＨＦ、ベン
ゼン、酢酸エチルなどの不活性有機溶媒中で行なう。通
常、ジブチル錫ジアセテートを式（ｖ）の５−アミノイ
ソチアゾールに加え、次いで溶媒に入れたアルキルイソ
シアナートを加える。この反応は約２５〜約１００’Ｃ
の温度で約３０分〜約２４時間行なう。

式（Ｖ）の５−アミノイソチアゾールを式：　Ｃ０Ｖ２
（Ｖは塩素または臭素）で示される化合物と反応させ、
次いで置換アミンと反応させてもよい。通常、式：　Ｃ
０Ｖ２の化合物としてホスゲンを使用し、このイソチア
ゾールとホスゲンの反応を式：ＨＶ（■は塩素または臭
素）で示される酸の存在下で行なう。この反応は、トル
エンなどの不活性有機溶媒中、約６０〜約１１０°Ｃの
高められた温度で行なう。次いで置換アミンを、所望な
らばトルエン、クロロホルムなどの不活性有機溶媒に入
れて加え、約０〜約１００°Ｃの温度で反応させる。

式（■）のウレアのもう１つの製造法は、式（Ｖ）の５
−アミノイソチアゾールと式：　ＲＲＩＮＣＯＶで示さ
れる置換カルバモイルハライドを反応させることである
。このハライドをピリジベまたはピリジンの様な酸捕獲
剤を存在せしめた不活性有機溶媒、例えはＤＭＦ、ＴＨ
Ｆ、ベンゼンなとに入れる。次いて式（Ｖ）のインチア
ゾールを加え、約２０〜約６０’Ｃの温度で約１〜約１
６時間反応させる。約２５°Ｃて約２時間反応させるの
か好ましい。

所望により、溶媒を減圧下で留去し、希塩酸、希硫酸の
様なうすい酸で抽呂することにより、目的とする式（■
）のウレアを単離する。この場合、抽出液を洗浄し、そ
の溶液を重炭酸すｌ−１）ラム、炭酸ナトリウム、水酸
化ナトリウムなどでアルカリ性とする。ウレアは、通常
の溶媒、例えはエタノール−水、ヘキサン、アセトンな
ど（エタノール−水か好ましい）から再結晶することが
できる。

式（■）の、更に置換したウレア類は、式（■）または
（■Ａ）の非置換ウレアと式：　Ｒ２’　Ｙ　（Ｒ２’
はＣ１−Ｃ５アルキル、Ｙは臭素、塩素、弗素まだは沃
素）のアルキルハライドとのアルキル化反応によって製
造される。式（■）または（■Ａ）の非置換ウレアとア
ルキルハライドは、通常、ＤＭＦの様な不活性有機溶媒
中、水素化ナトリウムの様な塩基の存在下で反応させる
。

酸付加塩は、エーテルの様な不活性有機溶媒中の式（■
）、（■Ａ）または（■）のウレアと適当な酸から調製
される。

以下に実施例を挙けて式（ＩＸ）の化合物群およびその
製造に使用する中間体を例示する。融点は全て摂氏で表
わしており、融点は未補正である。

中間体１　エチ／Ｌ’　３．４−ジクロロベンゾエート
チオニルクロリド６０９および３，４−ジクロロ安息香
酸７８．３１１をベンゼンに入れて混合し、塩化水素ガ
スの発生がやむまで加熱還流した。混合物を冷却し、ベ
ンゼンおよび過剰のチオニルクロリドを除去した。エタ
ノールを加えて生成物で６るエチｔＶ　３．４−ジクロ
ロベンドエートを油状で沈殿させた。収量−７２％、Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ　３　／　ＤＭＳＯ）−δ８．１−７．
２　（ｍ　、　３Ｉ−１）　；　δ４．４Ｃ９゜２Ｈ）
、δ１．４５（ｔ、３Ｈ） 中間体２　エチ／Ｖ　２．４−ジクロロベンゾエート２
．４−ンクロロペンゾイルクロリト約２００ｇをエタノ
−）ｖ７００ｒｎｌに混入させ、約２時間攪拌した。過
剰のエタノールを除去すると、油状の目的物か得られた
。収量＝２０％、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）＝６７．９−７
．７　（ｄ　、　ＩＨ）　；δ７．５−７．１（ｍ、２
Ｈ）、６４．０　（ｑ　、　２１（）　；δ１．４５（
ｔ。

３Ｉ（〕 次の中間体は、中間体２の製法で示した一般的手法によ
り製造した。

中Ｉ’、ｆＪ体３　エチル４−クロロベンゾエート収量
−４０％、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）−δ８．２−７．７（
ｄ　、２Ｈ）；δ７．５−７．２　（ｄ　、　２Ｈ）　
：δ４４（’１，２Ｈ）；δ１．４　（Ｌ　、　３Ｈ）
以下の中間体は、メタノールを溶媒として用いることを
除いて中間体２の項で述べた一般的手法によシ製造した
。

中間体４　メチル２，４−ジクロロベンゾエート収量＝
８０％、ＢＰ（沸点）−１２７−１３４゜７８Ｍ、ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）＝δ７．８−７．６　（ｄ　、　ＩＨ
）；δ７．４−７．１　（ｍ　、　２Ｈ）　ｉδ３．９
（Ｓ。

３Ｉ（） 元素分析（Ｃ８Ｈ６ＣＩ２０２） ＣＨＣ１ 理論値　４６．８６　２．９５　３４．５８実測値　４
６，６４　２．８２　３４．４６中間体５　メチ／Ｌ／
２−クロロベンツエート収量＝６０％、ＢＰ＝１０３−
１２５°／８門、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）＝δ７．７−６
．８　（ｍ　、　４Ｈ）　；δ３．６（Ｓ、３Ｈ） 中間体６　３−（４−クロロフェニル）−３−ケトプロ
ピオニトリル 鉱油中の６１％の水素化ナトリウム３２ｇの分散液をテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ　）　７５０ｎＺＫ入れた。

この溶液を攪拌しておき、エチル（４−クロロフェニル
）アセテート７３．８ｇ（０，４モル）およびアセトニ
トリル３２．８９　（０，８モル）をＴＨＦ　１５　ｏ
ｍｔに入れた溶液を滴加した。次いて約１６時間還流さ
せた。

溶液を冷却し、イソプロピルアルコ−／Ｉ／４ｏｉをこ
の溶液に滴下し、３０分間攪拌した。溶媒を減圧下で除
いた。固形物をエーテル中てヌラリー化し、濾過しだ。

固形物を水６ｏｏｒｎｔに加え、ヘキサン６００−で鉱
油を抽出除去した。この溶液に濃塩酸を加えて酸性化し
、沈殿を濾過し、エタノールから結晶化して風乾した。

収量−４８，５１（６７％）、ＭＰ（融点）−１３２−
１３４°、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／ＤＭＳＯ）＝δ８１−
７．７　（ｄ　、　２■］　）　；　δ　７．６−７．
２　（ｄ　、２Ｈ）　ｉ　δ　４．３（Ｓ。

２■］） 元素分析（ＣｇＨ６ＣＩＮＯ） 理論値　６０，１９　３，３７　７．８０　１９．７４
実測値　６０．４５　３，１８　７．９０　１９．５２
以下の中間体は、中間体６の項で述へた一般的ｆ法によ
シ製造した。

中間体７　３−（２’ｉロロフエニル）−３−ケトプロ
ピオニトリル 収量−７２，４ＩＣ８０％）、ＭＰ−＜１００”、ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩ　３　）＝δ７．５　（ｍ　、　４Ｈ）　
’ｉδ４．２（Ｓ、２Ｈ） 元素分析（Ｃｇ　Ｈ６ＣＩ　Ｎｏ　） 理論値　６０．１９　３．３７　７．８０　１９．７４
実測値　６０．４４　３．１９　７．７５　１９．５８
中間体８３−（３，４−ジクロロフエニ／Ｌ／）−３−
ケトプロピオニトリｌし 収量＝１２．５ｇ（５８％）、ＭＰ＝１０９−１１１゜ 元素分析（ＣｇＨ５Ｃｌ２ＮＯ） ＣＩ−Ｉ　Ｎ　ＣＩ 理論値　５０，５０　２．３５　６．５４　３３．１３
実測値　５０．７７　’２．１２　６．３４　３３．３
９中間体９　３−アミノ−３−（４，−クロロフェニル
）プロピオニトリル ４１０口ベンゾニトリル１１０ｇ（０，８モル）、アセ
トニトリル６５．５１　（１，６モル）、ナトリウム３
６．８　ｆ／　（１，６モ／Ｌ／）およびトルエン５０
０ｄを４時間加熱還流した。この混合物を冷却し、約１
６時間攪拌し、生成した固形物を集めてエーテルで洗浄
した。水６００ｒｎｌを加えて残存しているナトリウム
を溶解した。

固形物を濾過して乾燥し、エーテル６００ｍ１から再結
晶した。得られたベージュ色の結晶の収量は１１１．８
ｇ（７０％）、ＭＰ＝１４３−１４５゜元素分析 ＣＨＮ　Ｃ１ 理論値　６０，９２　３．９５　１５．６８　１９．８
５実測値　６０，３２　３．７０　１５．４６　１９．
６７以下の中間体は、中間体９の項の一般的手法により
製造した。

中間体１０　３−アミノ−３−フェニルプロペンニトリ
ｌし 収量−６（１（５２％）、ＭＰ＝８６−８７゜中間体１
１３−アミノ−３−（３−メチルフエニル）フロペンニ
トリル 収量−４２，７ｇ（３３％）、ＭＰ＝７２−７４元素分
析（Ｃ１ｏＨｌ　０　Ｎ２　） Ｃ’　ＨＮ 理論値　７５．９２　６．３７　１７．７１実測値　７
５．９７　６．１７　１．７．６４中間体１２３−アミ
ノ−３−（４−メトキシフエニ／Ｌ／　）　フロペンニ
トリル 収量−６４，２８ｉ７（４６％）、ＭＰ＝１１８−２０
０ 元素分析（ＣＩ　ＯＨＩ　ＯＮ２　ｏ）ＣＨＮ 理論値　６８．９５　５．７９　１６．０８実測値　６
９．１０　６．０５　１６．１１中間体１３　３〜アミ
ノ−３−（４−メチルフエニ／Ｉ／）プロペンニトリル 収量＝５３．５９Ｃ４２％）、ＭＰ＝１０７−１１１゜ 元素分析（Ｃ１０Ｈ１ＯＮ２） ＣＨＮ 理論値　７５．９２　６．３７　１７．７］実測値　７
５．７５　６．１５　１７．５４中間体１４３−アミ／
−３−（４−’フロモフエニ／１／）フロペンニトリル 収量−９９，３ＩＣ５５％）、ＭＰ＝１６５゜元素分析
（ＣｇＨ７ＢｒＮ２　） 理論値　４８．４６　３．１６　］、２．５６　３５．
８２実ン１１１１　イＵ　４８．２３　３．０３　１２
．４８　３５．９９中間体１５３−アミ７−３−（２−
クロロフェニル）フロペンニトリル 収Ｍ＝２７９ＣＩ９％）、ＭＰ＝　１０５−１０７゜元
素分析（ＣｇＨ７ＣＩＮ２　） ＣＨＮ 理論値　６０，５２　３．９５　１５．６８実測値　６
０，２６　３．６９　１５．５６中間体１６　３−アミ
ノ−３−（３−クロロフエニ／Ｌ／）プロペンニトリル 収量＝５７．１ｇ（４０％）ＭＰ＝８５−８７゜元素分
析（Ｃｇ　ｌ−ｌ７　ＣＩ　Ｎ２　）ＣＨＮ　Ｃ１ 理論値　６０，５２３．９５　１５．６８　１９．８５
実測値　６０，３０　４．０９　１５．４５　１９．６
３中間体１７３−アミノ−３−（４−フルオロフェニル
）プロペンニトリル 収量＝　５４．４１１　（５８％）、ＭＰ＝１０５−１
０７゜ 元素分析（Ｃｇ　Ｎ７　Ｆ　Ｎ２　） 理論値　６６．６６　４．３５　１７．２７　１１．７
２実測値　６６．５６　４．３９　１６．９９　１１．
４３中間体１８３−アミノ−３−（３−フルオロフェニ
ル）プロペンニトリル 収量＝８５．１ｇ（７５％）、ＭＰ＝８２−８４゜元素
分析（Ｃｇ　８７　Ｆ　Ｎ２　） Ｃ’ＨＮ　Ｆ 理論値　６６．６６　４．３５　１７．２７　１１．７
２実測値　６６．７１　４．１４　１７．５４　１１．
７１中間体１９３−アミノ−３−（３，５−ジメト：！
ｔ−シフ　工＝　／Ｌ／　）　７’ロペンニトリル収量
＝６９．２ｇ（５７％）、ＭＰ＝＞１．１４−１１６゜ 元素分析（Ｃ１Ｉ　Ｈｌ　２　Ｎ２０２　）ＣＨＮ 理論値　６５．０１　５．４６　１３．７８実測値　６
４，７６　５．６９　１４．０２中間体２０３−アミン
−３−（３−ブロモフェニル）フロペンニトリル ｕｆｊｒ＝　２２．３５　ｆｌ　（５０％）、Ｍ　Ｐ　
＝　９５−９７゜元素分析（ＣｇＨ７ＢｒＮ２　） ＣＨＮ　Ｂｒ 理論値　４８，４６　３．１６　１２．５６　３５．８
２実測値　４８．５９　２．９９　１２．４２　３５．
９７中間体２１３〜アミノ−３−（３−メトキシフェニ
ル）プロペンニトリル 収量＝５１．８ｆ’（４２％）、ＭＰ＝６１−６３゜元
素分析（Ｃ１０ＨＩＯＮ２０） 理論値　６８，９５　５．７９　１６．０８実測値　６
８．８２　５．８７　１５．８７中間体２２３−アミノ
−３−（４−クロロフエニｖ）プロペンニトリル ３−（４−１０ロフエニル）　−３−’ｙ　ドア’Ｉ＝
１ヒオニトリル４８．５ｇ（０，２７モ７ｖ）を液体ア
ンモニア１４０ｍ１およびエタノール３５０　ｍｌに加
えた。

この混合物を封管容器中、約１５００で約１６時間加熱
した。過剰のアンモニアおよびエタノ−Ｉしを除去し、
固形物を温エタノールに加えた後冷却した。生成した沈
殿を濾過して風乾した。収量−３４，７！Ｍ（７２％）
、ＭＰ＝１３０−１３２゜元素分析（Ｃｇ　Ｈ７ＣＩ　
Ｎ２　） 理論値　６０，５２　３．９５　１５．６８　１９．８
５実測値　６０，４６　４．０３　１５．４７　２０．
１３％合物（ＩＶ）の製造例 中間体２３３−アミノ−３−（４−クロロフェニル）フ
ロペンチオアミド ３−７ミ／−３−（４−１０ロフエニル）フロペンニト
リル７３ｆおよび塩化メチレン５℃Ｏｄを液体硫化水素
６２．ｄおよび水酸化カリウム１０ｇに加えた。この反
応混合物を封管容器中、Ｙル４時間約８００に保った。

黄色固形物を集め、塩化メチレンで洗浄した。

この固形物の融点は２４５°以上であり、約１８５Ｑで
軟化した。Ｐ液から塩化メチレンを減圧下で除き、残留
物にトルエンを加えた。得られた黄色固形物の融点は１
７６−１８１πあった。これをエタノールから再結晶し
たものはＭＰ＝１８０−１８３°である。

最初の黄色固形物をエタノール７０〇−中で煮沸し、濾
過しだ。次いてｆ液に本釣２５０ｍ１を加え、この溶液
を冷却し、黄色固形物を集めた。ｈｉＰ＝１７８−１８
０゜ 両方の固形物を合せた収量−３３９ｃ３８％）、ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６　）二δ８．２（ブロード、　２　）
ｉ　）、δ７．３（ブロード、２Ｈ）ｉδ５，３（ｍ、
５Ｈ）；δ３．８　（Ｓ　、　ＩＨ） 元素分析（ＣｇＨｇＣＩＮ２Ｓ） ＣＨＮ 理論値　５０，８２　４．２７　１３．１７実測値　５
０．８９　４．２５　１２．９９以下の中間体は、中間
体２３の項の一般的手法により製造した。

中間体２４３−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）
プロペンチオアミド 収量＝５７ｇ（７５％）、ＭＰ＝１８６−１８９゜元素
分析（Ｃ１ｏＨ１２Ｎ２０Ｓ］ 理論値　５７．６７　５．８１　１３．４５実測値　５
７．９４　５．５４　１３．３５中間体２５３−アミノ
−３−フェニルプロペンチオアミド 収量−５，５ｙ（１，４％）、ＭＰ＝１７１−１７２゜
元素分析（Ｃｇ　ＨＩ　Ｑ　Ｎ２　Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ 理論値　６０．６４　５．６５　１’５．７２　１７．
９９実測値　６０，３７　５．４８　１５．４５　１８
．００中間体２６３−アミノ−３−Ｃ３−メチルフェニ
ル）プロペンチオアミド 収ｆｔ＝３０ｇ（５７！＃）、ＭＰ＝　］、　４　Ｃ）
−１４２゜中間体２７３−アミ／−３−（４−メチルフ
ェニル）プロペンチオアミド 収量−４０，４９Ｃ６９％）、ＭＰ＝１５７−１５９゜ 元素分析（Ｃ］ｏＩ］１２Ｎ２Ｓ） 理論値　６２，４６　６．２９　１４．５７　１．６．
６８実測値　６２，２５　６．０６　１４．３１　１６
．８１中間体２８３−アミ／−３−（３−フロモフェニ
ルプロペンチオアミト 収量＝３．５ｇＣｌ３％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）　＝δ
８．９−８．４　（ｍ　、　２Ｎ　）　；δ８２　７．
０　（ｍ　、　５Ｈ）；　δ５．５（Ｓ、ＩＨ） 元素分析（Ｃｇ■］ｇＢｒＮ２ｓ） 理論値　４２，０４　３．５３　１０．８９　１２．４
７　３１．０７笑屓１］１直　４２．０５　３．７５　
１０．６１　１２．３９　３１．２２中間体２９３−ア
ミノ−３−（３−クロロフエニＪｖ）１７″ロペンチオ
アミド 収量−１１ｇ（１９％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）＝　δ８
．９−８．５　（ｍ　、２Ｈ）；　δ８．３−７．３　
（ｍ　、　６Ｈ）；δ５．５（Ｓ、ＩＨ） 中間体３０３−アミノ−３−（４−ブロモフェニル）プ
ロペンチオアミド 収量＝４９ＩＣ６３％）、ＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ）−δ８
．９−８．５　（ｍ　、　２Ｈ）　；δ８．３−７．４
　（ｍ　、　４Ｈ）；δ５．５（Ｓ、ＩＨ） 中間体３１　３−アミノ−３−（４−フルオロフェニル
）プロペンチオアミド 収量＝２（Ｊ、８１Ｃ４０，７％）、ＭＰ＝１９３−１
９５゜ 中間体３２３−アミノ−３−（３−フルオロフエニ／Ｌ
／　）プロペンチオアミド 収量＝２０．２５ＩＣ３８，２％）、ＭＰ＝８８−９０
゜ キシフェニル）プロペンチオアミド 収量＝３６１（５０％）、ＭＰ＝１４６−１４８゜中間
体３４３−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロ
ペンチオアミド 収量＝１３．１１（２４％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）＝δ
８．９−８．５（ｍ、２Ｈ）ｉδ８．２−７．７　（ｍ
　。

２Ｈ）；δ７，３（ｍ、４Ｈ）、δ５．５　（Ｓ　、　
ＩＨ）逼δ３，８　（ｓ　、　３Ｈ） 元素分析（Ｃ１□ＦＩ］２Ｎ２Ｏ５） ＣＩ−Ｉ　Ｎ　Ｓ 理論値　５７，６７　５．８］　１３．４５　１５．３
９実７則値　５７．６３　６．０２　１３．２４　１５
．６４中間体３５３−アミノ−３−フェニルプロペンチ
オアミド ３−　フｘ＝１ｖ−３−アミノプロペンニトリル２１．
２９　（０，４７モル）、ナトリウムヌルフィト”９Ｈ
２０ＣＤ、５４９、ｏ、ｏｏ２ｓモル）、テトラブチル
アンモニウムクロリド１．０９　（０，００２５モル）
、ベンゼン５０ｉ、および水２５づの溶液を、硫化水素
雰囲気下で、約７０文約１６時間攪拌する。溶液を冷却
して週末の間装置すると沈殿が生じだ。これを戸数し、
エタノールから結晶化させ、風乾した。収量＝３．’１
（１５％）、ＭＰ＝１５５−１６５°Ｃ，ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６）−δ８゜９（ブロード、２Ｈ）ｉδ８，０
（ブロード、２Ｈ）；δ７．５（ｍ、５Ｈ）ｉδ５．５
（ｓ、’ｉＨ）化合物（ｖ）の製造例 中間体３６５−アミノ−３−（４−クロロフェニル）イ
ソチアゾール ３−アミノ−３−（４−クロロフエニＪｖ）プロペンチ
オアミド２１．３９　（０，１モ）ｖ　）、炭酸カリウ
ム２９．２ｇ（０，２１モル）およびエーテ１１／１０
００−の溶液を還流下に攪拌した。エーテル２５０ｄ中
の沃素２５．４ｇ（０，１モル）をこの溶液に滴下した
。次いで還流下に更に４時間攪拌し、冷却した。水５０
０ｒｎｌを加え、生成した層を分離し、エーテル層を硫
酸マグネシウムで乾燥した。

エーテルを減圧下で留去すると黄色固形物が得られるの
で、これをトルエンから再結晶した。

ＭＰ＝１２８−１２９°、収量−１７ｇ（８１％）、Ｎ
ＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−ｄ　６　）　＝δ７．９５　（ｄ
　、　２Ｈ）　、δ７．５５（ｄ、２Ｈ）るδ６．８（
ブロード、２Ｈ）：　δ６．７５（Ｓ、ＩＨ） 元素分析（Ｃ９Ｈ７ＣＩＮ２Ｓ） ＣＨＮ 理論値　５１．３３　３．３５　１３．３０実測値　５
１，５４　３．１０　１３．２６以下の中間体は、中間
体３６の項の一般的手法によシ製造した。

中間体３７５−７ミノー３−フェニルインチア　シー　
ル 収量−２，５ｆ（５２％）、ＭＰ＝１６１−１６３°、
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）＝δ７．９（ｍ、２Ｈ）ｉδ
７゜４（ｍ、３Ｈ）ｉ　δ　６．７（Ｓ、ＩＨ）、δ　
６４　（ブロード、２Ｉ−（） 元素分析（Ｃ９ＨＢ　Ｎ２　Ｓ　） ＣＨＮ 理論値　６１．３４　４．５８　１５．９０実測値　６
１．３７　４．３０　１５．６７中間体３８５−アミン
−３−（４−メトキシフエニ／Ｌ／　）インチアゾール 収量−７ＩＣ２０％）、ＭＰ＝１８８−１９００元素分
析（Ｃ１０Ｈｌ　０　Ｎ２０！Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ 理論値　５８，２３４．８９　１３．５８　１５．５４
実測値　５８．４０　４．８５　１３．３６　１５．７
０中間体３９５−アミノ−３−（４−メチルフェニル）
インチアゾール 収量＝１９ＩＣ５Ｂ％）、ＭＰ＝１２２−１２４°、Ｎ
ＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ）−δ７．７（ｄ、２Ｈ）；δ７．
１（ｄ　、２Ｈ）；δ６．６（ｓ、ＩＨ）；δ２．３（
Ｓ。

３Ｈ） 元素分析（ＣＩ　ＯＨＩ　ＯＮ２　Ｓ　）ＨＮＳ 理論値　６３．１３　５．３０　１４゜７２　１６．８
５実測値　６３．０１　５．３１　１４．７１　１６．
６１中間体４０５−アミノ−３−（３−メチルフエニ／
Ｉ／）インチアゾール 収量＝７１％、ＭＰ＝７８−８０゜ 元素分析（Ｃ１０ＨＩＯＮ２Ｓ） ＣＨＮ　Ｓ 理論値　６３．１３　５．３０　１４．７２　１６．８
５実測値　６２．５４４．９９　１３．８６　１６．０
２中間体４１５−アミノ−３−（３−クロロフェニル）
インチアゾール 収量−１７ｇ（６２％）、ＭＰ−］］０６−１０７°Ｎ
ＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ　３　／ＤＭ　Ｓ　Ｏ）　＝δ７．７
（ｍ、３Ｈ）；δ７．３（ｄ、ＩＨ）ｉδ６．６（Ｓ、
１１（）：δ５゜５（ブロード、２Ｈ） 元素分析　（ＣｇＨ７ＣＩＮ２　Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ　Ｃ
１ 理論値　５１，３１　３．３５　１３．３０　１５．２
２　１６．８３実測値　５１，５７　３．５７　１３．
０５　１４．９９　１６．６５中間体４２５−アミノ−
３−（４−フルオロフエニ／Ｌ／）インチアゾール 収量＝９．７ｇ（５０％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）＝δ８
．０（’１，２Ｈ）’δ７．２（ｔ、２Ｈ）逼δ６．７
（Ｓ、ＩＨ）；δ６．６（ブロード、２Ｈ）元素分析（
Ｃｇ　Ｎ７　ＦＮ２　Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ　Ｆ 理論値　５５．６５　３．６３　１４．４２　１６．５
１　９．７８実測値　５５，７３　３．５５　１４．１
５　１６．２１　９．８４中間体４３５−アミノ−３−
（３，５−ジメトキシフエニ）Ｖ　）インチアゾール 収量−２９，２ｇ（９８％）、ＮＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−
ｄ　６　）＝δ７．０（Ｓ、２Ｈ）ｉδ６．８’（Ｓ、
ＩＨ）；δ６．６（Ｓ、ＩＨ）ｉδ６．２（ブロード＋
２Ｈ）；δ３．９（Ｓ、６Ｈ） 中間体４４５−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）
イソチアゾール 収！＝　９．９１　（８２％）、ＮＭＲ（ＣＤＣ１３／
ＤＭＳＯ−ｄ６）−δ７．２５（ｔ、３Ｃ）ｉδ６．８
（ｍ、］Ｈ）；δ５．６（ブロード、２Ｈ）ｉδ３．８
（Ｓ。

３Ｈ） 中間体４５５−アミノ−３−（３−フルオロフエニ／Ｌ
／）インチアゾール 収量−７’１８９％）、ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＤＭＳＯ
−ｄ６）−δ７．８−７．２　（ｍ　、　４Ｈ）　；δ
６．６（Ｓ、ＩＨ）δ６．２（ブロード、２Ｈ） 中間体４６　フェニルＮ−（３−フェニル−５−インチ
アゾリル）カーバメート ５−アミノ−３−フェニルイソチアソー／Ｉ／２ｆｌ（
０，０１１モル）をピリジン１５ｍ１中で攪拌した。

次いてフェニルクロロホルメート１．８１　（０，０１
１モル）を滴加した。この溶液を１．５時間攪拌し、次
いで氷水８０ｍ１を加え、固形の沈殿を集めた。

これを酢酸エチルから再結晶した。ＭＰ＝２１４−２１
６’、収量＝２．８ｇ（８６％）元素分析（Ｃ１６Ｈｌ
　２　Ｎ２０２　Ｓ　）理論値　６４．８５　４．０８
　９．４５夾測値　６４，６０　４，０７　９．４１以
下の中間体は、中間体４６の項に示した一般的製法に従
って製造した。

中間体４７　７ｘ＝）ｖＮ−（３−（４−りｏ。

フェニル）−５−インチアゾリル〕カーバメイト収量−
１４，３ｇ（７５％）、ＭＰ−２６１−２６５゜元素分
析（Ｃ１６Ｈｌ　１　ＣＩ　Ｎ２０２　Ｓ　）理論値　
５８．１０　３，３５　８．４７実測値　５７．９７　
３．４９　８．４７中間体４８　フェニルＮ−〔３−（
４−メトキシフエニＪｖ　）　−５−インチアゾリル〕
カーバメイト 収量＝１６．３ｇ（６３％）、Ｍ　ｐ　＝　２’３０−
２３２゜元素分析（Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２０３Ｓ） ＨＮＳ 理論値　６２，５６　４．３２　８．５８　９．８２実
測値　６２，７５　４，３１　８，５９９．６０中間体
４９　フェニルＮ−Ｃ３−（４−メチルフエニ／ｌ／　
）　−５−インチアゾリル〕カーバメイト収量＝８．７
５ｇ（２８％）、Ｍ　Ｐ　＝　２３９−２４１゜元素分
析（Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２０２Ｓ） ＨＮＳ 理論値　６５．７９４．５５　９．０３　１０．３３実
測値　６５，６５　４．４７　８．７８　１０．２０中
間体５０　フエニ）ｌ’Ｎ−Ｃ３−Ｃ３−メチルフエニ
）ｖ　）　−５−インチアゾリル〕カーバメイト収量−
３０ｇ（９７％）、ＭＰ＝１５５−１５７゜中間体５１
　フェニルＮ−Ｃ３−（４−フルオロフエニ）ｖ　）　
−５−イソチアゾリル〕カーバメイ収量−１１，４５１
７３％）、ＮＭＲ（ＤＭ　Ｓ　Ｏ−ｄ６）−δ１２２（
ブロード、　ｌ　Ｈ）　ｉδ８．０（９，２Ｈ）；　δ
７３（ｍ、８Ｈ） 元素分析（Ｃ１６Ｈ１］ＦＮ２０２Ｓ）理論値　６１，
１４　３．５３　８．９１　１０．２０　６．０４実測
値　６１，１２　３，３３　９．１７　１０，１７　６
．１７中間体５２　フェニルＮ−Ｃ３−Ｃ４−フロモフ
ェニル）−５−イソチアソリル〕カーバメイト収量−４
，０９（７１％）、ＭＰ＝２０８−２１００中間に５３
　フェニルＮ−［３−（３−メトキシフェニＪｖ）−５
−インチアソリル〕カーバメート 収量＝５．９ｇ（９１％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）
−δ１２．２（ブロード、　ｌ　Ｉ−１）　；δ７．２
（ｎｌ、９Ｉ（）７　δ３．８　（Ｓ　、　３Ｈ）元素
分析（Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２０３Ｓ） 理論値　６２，５６　４，３２　８．５８　９．２２実
測値　６２．６６　４．４４８．２８　９．５１中間体
５４　フエ＝）ｖＮ−１：３−　（３−７／ｌ／オロフ
エニ／Ｉ／）−５−インチアゾリル〕カーバメート 収量＝９．２ｇ（７９％）、ＭＰ＝１５２−１５５゜実
７１１　Ｎ’−（３−フェニル−５−イソチアゾリル）
−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア フェニルＮ−（３−フェニル−５−イソチアゾリル〕カ
ーバメート２．１ｇ（７，１ミリモル）、ジメチルアミ
ン堪酸塩１．１４Ｍ（１４ミリモ）Ｖ　）、トリエチル
アミン１．４３１１４ミＩＪモル）およびベンゼン４５
．ｎｌの溶液を、還流下に約１時間攪拌した。この溶液
を冷却し、水とヘキサンを加え、固形物を集めた。これ
を酢酸エチルから再結晶した。ＭＰ＝２２３−２４０°
ｏＮＭＲによシネ鈍物が存在していることがわかったの
でエタノール／水の混合物から再結晶した。ＭＰ＝２５
３−２５５゜・収量−１，５ｇ（８６％）、ＮＭＲによ
シその構造が確認できた。

元素分析（Ｃ１２Ｈｌ　３　Ｎ３０Ｓ　）ＣＨ’　Ｎ 理論値　５８，２８　５．３０　１６．９９実測値　５
８，１４５．０８　１６．７３実施例１に記載した一般
的な製造方法により、適当に置換されたフェニルカーバ
ン−トと、それぞれの項に示しだアミン反応体を使って
以下の化合物を得た。

実施例２　Ｎ’−Ｃ３−（４−７トキシフエニル）−５
−イソチアゾリル：）ｌ　−Ｎ　、　Ｎ−シソチルウレ
ア 反応体−ジメチルアミン堪酸塩、収Ｊｔ　＝　８００　
”９（６１％）、ＭＰ＝２６３−２６５゜ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１５Ｎ３０２　Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ 理論値　５６．３０　５．４５　１５．１５　１１．５
８実測値　５６，５７　５．６０　１４．８６　１１．
３６実施例３　Ｎ’−Ｃ３−（４−メトキシフェニル）
−５−インチアゾリル〕−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルウレ
ア 反応体＝メチルエチルアミン、収！＝０．９ｇ（６０％
）、ＭＰ＝２２６−２２８゜ 元素分析（Ｃ１４Ｈ１７Ｎ３０２Ｓ） ＣＨＮ’Ｓ 理論値　５７．７］、５．８８　１４．４２　１１．０
０実測値　５７．８０５．６６　１４．４７　１０．８
０実施例４　Ｎ’−Ｃ３−（４−クロロフェニル）−５
−インチアシリｌし〕−Ｎ−エチ／Ｌ／−Ｎ−メチルウ
レア 反応体−メチルエチルアミン、収量＝　５００１１Ｑ（
５６％）、ＭＰ＝２２２−２２４゜ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１４ＣＩＮ３Ｏ５）理論値　５２．
７９　４．７７　１４．２１実測値　５２．９０　４．
８８　１４．００実施例５　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−メチル
フェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ−エチル−Ｎ−
メチルウレア 反応体＝メチルエチルアミン、収量＝１．１ｇ（８０％
）、ＭＰ＝１９０−１９２°　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−δ６
）−６７，８（ｄ、２　夏１　）　６７．３（Ｓ、１１
（）；δ７．２（ｄ、２Ｈ）；　δ３．４（’１，２Ｈ
）ｉ　δ３．０（ｓ、３Ｈ）；　δ２．３（Ｓ、３Ｈ）
ｉ　δ１１（ｃ、３Ｈ） 元素分析（０１４Ｆ１１７Ｎ３０Ｓ） 理論値　６１，０６　６．２２　１５．２６　１１．６
４実測値　６０，７９　６．０４　１５．４１　１１．
７６実施例６　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−クロロフェニル）イ
ンチアゾリル〕−Ｎ−（］−メチルエチル）−Ｎ−メチ
ルウレア 反応体−メチルイソプロピルアミン、収量−０６ＩＣ４
０％）、ＭＰ＝　１８５−１８７゜元素分析（Ｃ１４１
（１６ＣＩＮ３０Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ　Ｃ１ 理論値　５４，２７　５．２１　１３．５６　１０．３
５　１１．４４実測値　５４，２５　５．１１　１３．
２６　１０．１８　１１．２０実２１７　Ｎ’−Ｃ３−
（４−メトキシフェニル）−５−インチアゾリル）−Ｎ
−（２−プロベニ）ｖ　）　−Ｎ−メチルウレア 反応体−メチル−２−プロペニルアミン、収量＝０．６
ｇ（４０％）、ＭＰ＝１８８−１９０゜元素分析（Ｃ１
５Ｈ１７Ｎ３０２Ｓ） ＣＨＮ　Ｓ 理論値　５９．３９　５．６５　１３．８５　１０．５
７実測値　５９．５１　５．５３　１３．８３　１０．
７１実施例８　Ｎ’−１：３−（４−メチルフェニル）
−５−イソチアゾリル）−Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ
−メチルウレア 反応体−メチ／ｌ／−２−プロペニルアミン、収量＝１
．１ｇ（７８％）、ＭＰ＝１７Ｃ）−１７２゜元素分析
（Ｃ１５Ｈ１７”３０５） 理論値　６２．７２　５．９２　１４．６３　１１．１
５実測値　６３．１０　６．１１　１４．８１　１０．
７１実施例９　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフェニル）
　−５−インチアゾリル〕−Ｎ−（２−プロベニ／ｌ／
　）　−Ｎ−メチルウレア 反応体＝メチルー２−プロペニルアミン、収量＝９００
１Ｗ（６４％）、ＭＰ＝１８０−１８１゜元素分析（Ｃ
１４Ｈｌ　４　ＦＮ３　Ｏ５）ＣＨＮ　Ｓ　Ｆ 理論値　５７，７２　４．８４　１４．４２　１１．０
１　６．５２実測値　５７．９３　５．０３　１４．４
１　１０．８８　６．７２実施例１０　Ｎ′−Ｃ３−（
４−フルオロフェニル）−５−インチアゾリル）　−Ｎ
−（］　−メメチル上エチル−Ｎ−メチルウレア 反応体−メチルイソプロピルアミン、収量＝２１ｇ（７
２％）、ＭＰ＝１９０−１９３゜元素分析（Ｃ１４Ｈｌ
　６　ＦＮ３０Ｓ　）理論値　５７．３２　５．５０　
１４．３２　１０．９３　６．４８実測値　５７．５９
　５．６５　１４．２１　１０．７２　６．４３実施例
１１　Ｎ’−Ｃ３−（４−クロロフェニル）−５−イン
チアゾリル〕−Ｎ−（１−メチルプロピ／ｌ／　）　−
Ｎ−メチルソウレア反応体＝メチル−５ｅｃ−フチルア
ミン、収量＝０６ｇ（７５％）、ＭＰ＝１９１−１９３
゜元素分析（Ｃ１５ＨＩＢＣＩＮ３０Ｓ　）ｃ　ＨＮ 理論値　５５．６３　５．６０　１２．９８実ｆＡＩ！
１ｆｌｆ　５５．８８　５．５９．　１３．０６実施例
１２　Ｎ’−［３−（４−クロロフェニル）−５−イン
チアゾリル）−Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルウレア 反応体＝メチルブチルアミン、ｅＮ、＝　１．６５　ｉ
ｉ’（２６％）、ＭＰ＝１７０−１７３゜ 元素分析（Ｃ１５Ｈ１ＢＣＩ　Ｎ３Ｏ５）ＣＨＮ　Ｓ　
Ｃ１ 理論値５５．６３　５．６０　１２．９８　９．９０　
１０．９５実測値５６．００　５．８１　１３．０１　
１０．０５　１１．０２実施例１３　Ｎ’−［３−（４
−フルオロフェニ／ｌ／　）　−５−イソチアゾリル）
−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルウレア 反応体−メチルエチルアミン、収量＝　３．５１　（６
４％）、Ｍ、Ｐ＝１６２−１６５゜ 元素分析（Ｃ１３Ｈｌ　４　ＦＮ３　Ｏ５）理論値　５
５，９０　５．０５　１５．０４　１１．４８　６．８
０アソリル）−Ｎ−（１−メチルエチｗ　）　−Ｎ〜メ
チルウレア 反応体；メチルインプロピルアミン、収量−１，Ｂ／（
６６％）、ＭＰ＝２３０−２３３゜元素分析（Ｃ１４”
１７Ｎ３０Ｓ） ＣＨＮ　Ｓ 理論値　６１．０６６．２２　１５．２９　１１．６４
実４〕リイ直　６０，８１　５．８３　１４．９０　１
１．４２実施例１５　Ｎ’−（３−（３−メチルフェニ
ル）−５−インチアゾリル、：］−Ｎ−（１−メチルエ
チル）−Ｎ−メチルウレア 反応体；メチルイソプロピルアミン、収量＝１．７ｇ（
５９％）、ＭＰ＝２０５−２０７゜元素分析（Ｃ１５Ｈ
１９Ｎ３０Ｓ） ＨＮＳ 理論値　６２．２５　６．６２　１４．５２　１１．０
８実測値　６２．４８　６．４６　１４．２５　１０．
８２実施例１６　Ｎ’−（３−（３−メチルフェニル）
−５−インチアソリル〕−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルウレ
ア 反応体＝メチルエチルアミン、収量−４，６５９（８５
％）、ＭＰ＝１１９−１２２゜ 元素分析（Ｃ１４Ｈ１７Ｎ３　ｏｓ　）理論値　６１．
０６　６．２２　１５．２６　１１．６４実測値　６１
．２８　６．３３　１４．９９　１１．３９実施例１７
　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−クロロフェニル）−５−イソチア
ゾリルシーＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア 反応体＝メトキシメチ／Ｌ／アミン、収量＝１．７９（
５７％）、ＭＰ＝２０７−２０９゜ 元素分析（Ｃ１２Ｈ１２ＣＩＮ３０２Ｓ）理論値　４８
，４０　４．０６　１４．１１　１０．７７　１１．９
１実測値　４８．６５　３．９２　１４．１８　１０．
４９　１２．０２実施例１８　Ｎ’−Ｃ３−（４−メト
キシフェニル）−５−インチアゾリルシーＮ−メトキシ
−Ｎ−メチルウレア 反応体；メトキシメチルアミン、収量−１ｇ（６８％）
、ＭＰ＝２１０−２１２゜ 元素分析（Ｃ１３Ｉ（１５Ｎ３０３　Ｓ　）理論値　５
３．２３　５．１５　１４．３２　１０．９３実測値　
５３，４３　５．０４　１４．１４　１０．６５実施例
１９　Ｎ’−〔３，（４−ノドキシフェニル〕−５−イ
ンチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体−ジメチルアミン・塩酸塩、収量−０，４！ｌ’
（３０％）、ＭＰ＝２６９−２７１゜元素分析（Ｃ１３
Ｈ１’５　Ｎ３　Ｏ３）理論値　５９．７５　５．７９
　１６．０８　１２．２７実測値　５９．７２　５．５
５　１５．８８　１２．２６実施例２０　Ｎ’−Ｃ３−
（３−メチ／ｌ／フェニル）−５−インチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体−ジメチルアミン・塩酸塩、収量−１，５ｐ（５
７％）、ＭＰ＝２０６−２０８゜元素分析（Ｃ１３Ｈ１
５１’Ｊ３ｏｓ　）ＣＨＮ　Ｓ 理論値　５９，７５　５．７９　１６．０８　１２．２
７実測値　５９．８９　５．６５　１６．１０　１１．
９５実施例２１　Ｎ’−（３−（３−クロロフェニル）
−５−インチアゾリル〕−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体＝ジメチルアミン・塩酸塩、収量−１ｇ（６４％
）、ＭＰ＝１３０−１３２゜ 元素分析（Ｃ１２１−１１２ＣＩＮ３０Ｓ）ＣＨＮ　Ｓ
　Ｃ１ 理論値　５１．１５　４．２９　１４．９１　１１．３
８　１２．５８実測値　５１．４０　４．３９　１４．
６３　１１．１６　１２．７３実施例２２　Ｎ’−Ｃ３
−（３−クロロフェニル）−５−イソチアゾリル〕−Ｎ
−メトキシ−Ｎ−メチルウレア 反応体＝メトキシメチルアミン・塩酸塩、収量＝１ｆ（
６８％）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−δ６）＝δ１１゜２（ブ
ロード、ＩＨ）ｉδ７，９　（ｍ　、　２Ｈ）　、δ７
．４（ｄ、２Ｈ）：δ３，７　（ｓ　、　３Ｈ）　；δ
３．２（Ｓ、３Ｈ） 元素分析（Ｃ１２Ｈ１２ＣＩＮ３０２５）ＣＨＮ　Ｓ　
Ｃ１ 理論値　４８．４０　４．０６　１４．１１　１０．７
７　１１．９１実測値　４８．３８　３．９２　１４．
２８　１０．７２　１２．０２実施例２３　Ｎ’−Ｃ３
−Ｃ４−メチルフェニル）−５−イソチアゾリル〕−Ｎ
−メトキシ−Ｎ−メチルウレア 反応体−メトキシメチルアミン・塩酸塩、収量＝１ｇ（
７７％）、ＭＰ−＞２６０°、ＮＭＲ（ＤＭＳｏ−δ６
）−δ１１．２（フロート、　］　Ｉ−１）　：δ７，
８（ｄ、２Ｈ）　δ７．３（ｔ、３Ｈ）：δ３７（Ｓ、
３Ｈ）；δ３．２（Ｓ、３Ｈ）：δ２．３（Ｓ、３Ｈ） 元素分析（Ｃ１３Ｈ１５Ｎ３０２Ｓ） 理論値　５６，３０　５．４５　１５．１５　１１．５
６実測値　５６．３７　５．２０　１５．４０　１１．
３３実施例２４　Ｎ’−Ｃ３−（４−フルオロフェニル
）−５−インチアゾリル〕−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体＝ジメチルアミン・塩酸塩、収量−８４％、ＭＰ
＝２３５−２３７゜ 元素分析ＣＣ１２Ｈｌ　２　ＦＮ３０Ｓ　）理論値　５
４．３３　４．５６　１５．８４　１２．０９　７．１
６実測値　５４．５３．４．３５　１６．０５　１２．
２６　６．８８実施例２５　Ｎ’−〔３−（３−メチル
フェニル）−５−イソチアゾリル〕−Ｎ−メトキシ−Ｎ
−メチルウレア 反応体＝メトキシメチルアミン・塩酸塩、収量＝７００
ＷＣ２６％）、ＭＰ＝９９−１０１゜元素分析（Ｃ１３
Ｈ１５Ｎ３０２Ｓ） ＨＮＳ 理論値　５６．３０　５．４５　５．１５　１１．５６
実測値　５６．５８５．４１　４．９７　１’１．４５
実施例２６　Ｎ’−（３−（４−ブロモフェニル）−５
−イソチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体＝ジメチルアミン・塩酸塩、収量＝３００〜（１
８％）、ＭＰ＝２４０−２４２゜元素分析（Ｃ１２Ｈ１
２ＢｒＮ３Ｏ５）ＣＨＮ　Ｓ　Ｂｒ 理論値　４４．１８　３．７１　１２．８８　９．８３
　２４．４９実測値　４３．８９　３．５８　１２．６
０　９．６３　２４．６９実施例２７　Ｎ’−［３−（
３−メトキシフェニ／ｌ／　）　−５−インチアゾリル
）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体−ジメチルアミン・塩酸塩、収量＝０９８ｇ（７
５％）、ＭＰ＝１５３−１５５゜元素分析（Ｃ１３Ｈ１
５Ｎ３０２　Ｓ　）理論値　５６．３０　５．４５　１
５．１５　１１．５６実測値　５６，０４　５．１７　
１４．８６　１１．３５実施例２８　Ｎ’−（３−フエ
ニ）ｖ−５−インチアゾリル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メ
チルウレア反応体＝メトキシメチルアミン・塩酸塩、収
量＝１．６ｇ（３２％）、ＭＰ＝１５４−１５６゜元素
分析（ＣＩ２Ｈ１３Ｎ３０２Ｓ） ＣＨＮ　Ｓ 理論値　５４．７４４．９８　１５．９６　１２．１８
実測値　５４．９３　４．６８　１５．６９　１２．０
０実施例２９　Ｎ’−〔３−（４−フルオロフェニル）
−５−インチアゾリル〕−Ｎ−（２−メチルプロピル）
−Ｎ−メチルウレア 反応体＝メチルー２−メチルプロピルアミン、収量−１
，４Ｍ（４９％）、ＭＰ＝１４０−１４２゜元素分析（
Ｃ１５ＨＩ　Ｂ　ＦＮ３０Ｓ　）理論値　５８．６１　
５．９０　１３．６７　１０．４３　６．１８実測値　
５ｓｉ６７５．９５　１３．５０　１０．４８　６．３
３実施例３０　Ｎ’−（３−（４−フルオロフェニル）
−５−インチアゾリル：］　−］Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−
メチルウレ 反応体＝ｎ−ブチルメチルアミン、収！＝２ｇ（６５％
）、ＭＰ＝１７４−１７６゜ 元素分析（Ｃ１５Ｈｌ８　ＦＮ３０’Ｓ　）理論値　５
８．６１　５．９０　１３．６７　１０．４３　６．１
８実測値　５８．３９　５．６７　１３．６４　１０．
１７　６．２８実施例３１　Ｎ’−［３−（４−フルオ
ロフェニル）−５−イソチアソリル〕−Ｎ−メチル−Ｎ
−ペンチルウレア 反応体−メチルペンチルアミン、収ｆｌ＝ｌｌ（６２％
）、ＭＰ＝１８４−１８６゜ 元素分析（Ｃ１６Ｎ２０　ＦＮ３０Ｓ　）ＣＨＮ　Ｓ　
Ｆ 理論値　５９，７９　６．２７　１３．０？　９．９８
　５．９１実測値　６０，０２　６．５３　１３．０１
　９．９３　６．０１実施例３２　Ｎ’−Ｃ３−（４−
フルオロフェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ−メト
キシーＮ−メチルウレア 反応体−メチルペンチルアミン・塩酸塩、収量−３，０
ｇ（５２％）、ＭＰ＝１３７−１３９゜元素分析（Ｃ１
２Ｈｌ　２　ＦＮ３０２　Ｓ　）ＣＩ−Ｉ　Ｎ 理論値　５１，２４　４．３０　１４．９４実測値　５
１．４５４．４６　１５．０９実施例３３　Ｎ′−［３
−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾリル〕−
Ｎ−（２−ブチル）−Ｎ−メチルウレア 反応体−２−ブチルメチルアミン、収ｆｔ−６，６５ｆ
　（７２％）、ＭＰ＝１４０゜ 元素分析（Ｃ１５Ｈｌ　８　ＦＮ３　ｏｓ　）ＣＨＮ 理論値　５８．６１’５．９０　１３．６７実測値　５
８．３４　５．６３　１３．４６実施例３４　Ｎ’−Ｃ
３−Ｃ４−フルオロフェニル）−５−イソチアゾリル）
−Ｎ−’（１，１−シメチルエチ／Ｌ／）−Ｎ−メチル
ウレア 反応体＝（ｔｅ’ｒｔ−ブチル）メチルアミン、収量＝
４．７ＩＣ７７％）、ＭＰ＝２００−２０３゜元素分析
（Ｃ１５ＨＩ　Ｂ　ＦＮ３　Ｏ５）ＣＨＮ 理論値　５８．６１　５．９０　１３．６７実測値　５
８．８２　５．９２　１３．４７実施例３５　Ｎ’−（
３−（４−クロロフェニル）−５−インチアゾリル）　
−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルウレア ５−アミノ−３−（４−クロロフェニル）イソチアゾー
ル２．１ｇをジメチルホルムアミド２０．／に入れた溶
液を、窒素雰囲気下、鉱油およびジメチルホルムアミド
中の５７％水素化ナトリウム分散液０．５９に徐々に加
えた。１５分後、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリ
ド１１ｆを添加した。

得られた溶液を４０’Ｃに加熱して約１６時間攪拌した
。

熱源をとり去り、溶液を水に注いた。得られた沈殿を酢
酸エチルから再結晶した。Ｍ　Ｐ　＝　２５１−２６７
°、収量−１９（３６％） 元素分析（ＣＩ　２　Ｈｌ　１　ＣＩ　Ｎ３０Ｓ　）理
論値　５１，１５　４．２９　１４．９１実測値　５１
，００　４．３４　１５．１３実施例３６　Ｎ’−Ｃ３
−（４−クロロフェニル）−５−インチアゾリル：Ｅ−
Ｎ’、　Ｎ　、　Ｎ−トリメチルウレア 鉱油中の６０％水素化ナトリウム０．６４ｇ（０゜０１
６モル）の溶液をヘキサンで洗浄した。ジメチルホルム
アミド１５ｍ１を攪拌下に加え、Ｎ′−〔３−（４１０
ロフ工ニｗ　）　−５−インチアゾリル〕−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルウレア４．０Ｉ０．０１４モル）を少量づつ加え
た。との溶液を１５分間攪拌し、水浴で冷却し、沃化メ
チ／ｌ／２．８　ｆ／　（０，０２モル）を添加した。

室温まであたため、氷水に注いだ。白色固形物を集め、
水洗した。ＭＰ＝１６６−１６９°。これを酢酸エチル
から再結晶したものの融点＝１７２−１７４°、収量＝
　２．９１　（７０％　）、ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６　
）　＝　δ　７．９５（ｄ、２１（）；δ７．４５（ｄ
、２Ｈ）；δ７．３５（Ｓ、ＩＨ）；δ３．４（ｓ、３
Ｈ）；δ２．８（Ｓ、６Ｈ）元素分析（Ｃ１３Ｈ１４Ｃ
ＩＮ３０Ｓ）理論値　５２．７９　４．１１　１４．２
１実測値　５２．５６　４．８２　１４．０２適当に置
換した沃素、およびそれぞれに示した尿素を使用するほ
かは実施例３６の一般的手法に従って以下の化合物を製
造した。

実施例３７　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフェニル）　
−５−イソチアゾリル：］　−ＮＺ−エチル−Ｎ。

Ｎ、ジメチルウレア 反応体＝Ｎ’−〔３−（４−フルオロフエニ／Ｌ／）−
５−インチアヅリル：］−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、収
量＝１．５ｇ（５１％）、ＭＩ”＝１００−１０２゜ 元素分析（Ｃ１４Ｈｌ　６　ＦＮ３０Ｓ　）理論値　５
７，３２　５．５０　１４．３２　１０．９３　６．４
８実測道　５７，５９　５．４６　１４．５３　１１．
２１　６．５２実施例３８　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオ
ロフェニル）−５−イソチアゾリル：］−Ｎ’、Ｎ、Ｎ
−トリメチルウレア 反応体＝Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４Ｎツーオロフェニル）−５−
インチアソリル：］−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、収ｆｉ
ｔ＝５２５ｍｇ（１，８％）、Ｍｐ＝１５１−１５３゜ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１４ＦＮ３０Ｓ） ＣＨＮ 理論値　５５．９０　５．０５　１５．０４実測値　５
６．１７　４．８０　１４．８７実施例３９　Ｎ’−〔
３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾリル〕
−Ｎ′−エチル−Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−メチ
ルウレアＷ応体＝　Ｎ’　−Ｃ３−（４−フルオロフェ
ニル）−５−インチアゾリル）−Ｎ−（１−メチルエチ
）ｖ　）　−Ｎ−メチルウレア、収量−０，３ＥＭ（２
１％）、ＭＰ＝７０−７２゜ 元素分析（Ｃ１６Ｈ２０ＦＮ３０Ｓ） ＨＮＳＦ 理論値　５９，７９　６．２７　１３．０７　９．９８
　５．９］実測値　５９．５４　６．０４　１２．９８
　１０．１２　６．１６実施例４０　Ｎ’−（３−（４
−クロロフェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ′−エ
チル−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア 反応体＝Ｎ’−１：３−（４−クロロフェニル）−５−
イソチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、収量＝１
１（１６％）、ＭＰ＝１１６−１１８゜元素分析（Ｃ１
４Ｈｌ　６　ＣＩ　Ｎ３　Ｏ５）ＣＨＮ　Ｓ　Ｃ１ 理論値　５４．２７　５．２１　１３．５６　１０．３
５　１１．４４実測値　５４．３７　５．３３　１３．
３２　１０．０９　１１．８６実施例４１　Ｎ’−〔３
−（４−クロロフェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ
′−エチル−Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−メチルウ
レア反応体−Ｎ’−Ｃ３−（４−クロロフエニｌし）−
５−イソチアゾリル）−Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ
−メチルウレア、収量−１．５ｇ（４４％）、ＭＰ＝１
０５−１０７。

元素分析（Ｃ１６１−（２０ＣＩＮ３０Ｓ）理論値　５
６．８８　５．９７　１２．４４　９．４９　１０。４
９実測値　５６．８９　６．１５　１２．６１　９．３
８　１０．４３殆鯉１４２　Ｎ’−　Ｃ３　−　（　４
−フルオロフェニル）−５−インチアゾリル：］　−　
Ｎ’　、　Ｎ−ジメチル−Ｎ−（１−メチルエチＪＶ　
）ウレア 反応体＝　Ｎ’　−　Ｃ　３　−　（　４−フルオロフ
ェニル）−５−インチアゾリル）−Ｎ−（１−メチルエ
チ）ｖ　）　−　Ｎ−メチルウレア、収量−３９　（６
５％）、ＭＰ＝１６２−１６４゜ 元素分析（Ｃ１５Ｈｌ　８　ＦＮ３　ｏｓ　）ＨＮＳ 理論値　５８．６１　５．９０　１３．６７　１ｏ４３
実測値　５８，８６　５．７９　１３．５７　１０．６
１実施例４３　Ｎ’−（３−（４−フルオロフェニル）
−５−インチアゾリル〕−Ｎ′−エチル−Ｎ−メトキシ
−Ｎ−メチルウレア 反応体＝Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４Ｎツーオロフェニル）−５−
イソチアゾリルシーＮ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア、
収量＝１５ｇ（４６％）、ＭＰ＝１１５−１１７゜ 元素分析（Ｃ１４Ｈ１６ＦＮ３０２Ｓ）理論値　５４．
３６　５．２１　１３．５８実測値　５４．０’８　５
．４０　１３．３３実施例４４　Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フ
ルオロフェニル）−５−イソチアゾリル〕−Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−メチルウレア・モノ塩酸塩 フェニルＮ（３−（４−フルオロフエニ／Ｌ／）−５−
インチアゾリル〕カーバメー）６ｇ（０，０２モル）、
メトキシメチルアミンを酸塩６．ｓ３ｇ（０，０７モル
）およびトリエチルアミン７．０７ｇ（０，０７モル）
をベンゼン４０−と混合し、得られた溶液を７５°で約
１６時間加温した。

この溶液を冷却し、エーテル２００ｉを加え、次いで溶
液を水洗した。２回洗浄した後、塩酸１５０ｄを加えた
。塩酸中および界面に沈殿か生じた。この沈殿を戸数し
、エタノ−／Ｉ／／エーテルから結晶化させた。収量＝
３ｇ（４７％）、Ｍ　Ｐ＝１９１−１９７°　（分解） 元素分析（ＣＩ２Ｈ１２ＦＮ３０２Ｓ−ＨＣＩ）ＣＨＮ
　Ｓ 理論値　４５．３６　４．１２　１３．２２　１０．０
９実ｆｆ１ｌｊ値　４５．６８３．８５　１３．４３　
１０．１８以下の化合物は実施例４４の一般的方法で製
造した。

実施例４５　Ｎ’−（３−（４−クロロフェニル）−５
−インチアゾリル〕−Ｎ−（１−メチルプロピ／Ｌ／）
−Ｎ−メチルウレア・モノ塩酸塩収量−３２５ツ（２０
％）、ＭＰ＝１９１−２０５゜ 元素分析（Ｃ１５ＨＩＢＣＩＮ３Ｏ５−ＨＣＩ）理論値
　５０．００　５．３２　１１．６６　８．９０　１９
．６８実測値　５０．１９　５．４６　１１．９１　８
．７８　１９．４７実施例４６　ｗ−〔３−（３−フル
オロフェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ−メチル−
Ｎ−（１−メチルウレア／ｌ／　）ウレア・モノ塩酸塩
収量＝０．２ｇ（１４％）１、ＭＰ＝２０：３−２０５
゜元素分析（ＣＩ４　Ｈｌ　６　ＦＮ３０Ｓ　−ＨＣｌ
　）理論値　５７．３２　５．５０　１４．３２　１０
．９３実測値　５７．５０　５．６５　１４．４１　１
１．０１殺藻方法 本発明は更に、式： 〔式中、ｋおよびｍｌはＣ１−Ｃ６フルキル、Ｃ討Ｃ６
アルケニルまたはＣＩ−Ｃ２アルコキシであり（だだし
ｋまたはに１の一方はメチルである）、Ｒ２は水素また
はＣｌ−Ｃ５アルキルであり、麟は水素、ハロゲン　Ｃ
ｌ−Ｃ２ｙルコキシまたはＣｌ−Ｃ６アルキルであり、
ｎは１または２である。たたし、ｋおよびに１ノ一方カ
メチルであり他方か１−メチルエチルであり、Ｒ２が水
素である場合は麟ば４−フルオロではない。〕 て示される化合物またはその塩を、制御すべき藻類また
は該藻類か生息している水に接触させることからなる水
棲藻類の成長制御法を提供するものである。

上記の定義のたたし書に記載した化合物は、Ｎ′−Ｃ３
−（４−フルオロフェニル）−５−インチアシリ／ｌ／
）−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチ／Ｉ／）ウレア
である。

この方法に使用されるよシ好ましい化合物群は、式（Ｉ
ＸＡ　）に於いて、ｋおよびＲ１がＣ１−Ｃ４アルキル
またはＣ１−Ｃ２アルコキシであり（ただし、ｋまたは
に妬一方はメチルである）、Ｒ２が水素であり、麟が水
素、ハロゲンまたはメチルであり、ｎが１である化合物
群である。

更に好ましい化合物群は式（ＩＸＡ　）に於いてｋがＣ
ｌ−Ｃ４フルキル、ｋｌかメトキシまたはメチルであり
（ただしＲまたはＲ１の一方はメチルである）、Ｒ３が
−４−フルオロである化合物群である。

式（ＩＸＡ　）の代表的な化合物群を以下に列挙するＮ
’−Ｃ３−Ｃ４−クロロフエニ）ｖ　）　−５−イソチ
アゾリル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ウ
レア、 Ｎ’−［３−（４−フルオロフェニル）−５−インチア
ゾリル：）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ−［３−（４
−ブロモフェニル）−５−インチアゾリル）　、−Ｎ　
、　Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−Ｃ３−（４−クロロフ
ェニル）−５−インチアゾリル：］−］Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルウレアＮ／−（３−フェニル−５−イソチアゾリル）
−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−メチルフェニル）−５−インチアソ
リル〕−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−Ｃ３−（４−
）ｌレオロフエニル）−５−インチアソリル〕−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルウレアＮ’−（３−（４−フルオロフ
ェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ−メトキシ−Ｎ−
メチルウレア、および Ｎ’−（３−フエニ）ｖ−５−イソチアゾリル）−Ｎ−
メトキシ−Ｎ−メチルウレア。

式（ＩＸＡ）の化合物群を、膜薄活性を調べるために計
画された標準的な水中膜薄試験により、評価した。−次
スクリーニングでは、化合物群の活性を、Ｃｈｌｏｒｅ
ｌｌａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　、　Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕ
ｓ　ｇｕａ−ｄｒｉｃａｕｄａ　、　Ａｎａｃｙｓｔ　
ｉｓ　ｎ１ｄｕｌａｎｓ　、　Ｃｈｌａｍｙ−ｄｏｍｏ
ｎａｓ　ｍｏｅｗｕｓｉｉ　１Ｓｔｉｃｈｏｃｏｃｃｕ
ｓ　ｂａｓｃｉｌｌａｒｉｓ。

Ａｎａｂａｅｎａ　ｆｌｏｓ−ａｑｕａｅ　、Ａｎａｂ
ａｅｎａ　ｓｐｉｒｏｉｄｅｓ（ｂｌｕｅ−ｇｒｅｅｎ
）、およびＡｎａｂａｅｎａ　Ｓｐ　、（１５５１）に
対して評価した。これらの藻類を人工培地（ヒユーズ培
地）を含む寒天斜面培地で増殖させた。

寒天斜面に、それ自身が水性ヒユーズ培地である被検培
地を接種した。滅菌したヒユーズ培地５−を用いて寒天
斜面を洗浄し、これを滅菌ヒユーズ培地４００．、ｌ／
に加えた。次いて、接種された培地２ｄつつを、数個の
使いすて可能な容置１２−のガラスびんにそれぞれ入れ
た。

式（ＩＸＡ　）の被検化合物群は、その１０りをアセト
ン０．５　ｒｎｌと滅菌した０、１％ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート水溶ｉ（Ｔｗｅｅｎ８０）
４．５ｍｌの混液に溶かすことによりこの試験のために
製剤化した。次いで、これら製剤化した被検化合物の一
部（１０ｒｎｌ）をＣｈｌｏｒｅｌｌａ　、Ｓｃｅｎｅ
ｄｅｓｍｕｓ。

Ａｎａｃｙｓ　ｔ　ｉ　ｓ　、およびＡｎａｂａｅｎａ
　ｆｌｏｓ−ａｑｕａｅの各藻類の入っているがラスピ
ンに被検化合物濃度１０　ｐｐｍをヌクリーニングする
ために加えた。この濃度１０　ｐｐｍで活性と思われる
化合物群は、全ての藻類を用いて濃度Ｉ　ＰＰｍおよび
０．５　ｐｐｍにおいても試験した。これらの化合物群
は、アセトン１、０　ｒｎｌと、滅菌した０、１％ポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレエート水溶液（Ｔｗ
ｅｅｎ８０）１１゜０ｒｎｌの混液に加えて製剤化した
。濃度をＩ　ＰＰｍと０、５　ＰＰｍにするよう、その
一部、即ち０．１ｍｌおよび０．０５　ｒｎｌを接種後
の培地１０ｒｎｌに加えた。処置の７日後に視覚観察し
非処置対解のガラスピンと比較した。活性度を以下の意
味を有する１〜５の等級に従って段階付けた。

１＝無効 ２−僅かに有効 ３−中程度に有効 ４−極めて有効 ５＝１００％有効 上記の方法で評価した式（ＩＸＡ　）の化合物群の膜薄
活性を表■に示す。

曙　−−−〜−−−へ −１ 町　Ｌｌ）Ｌｎ　ＬＯＬＯ−− １ 数個の式（ＩＸＡ　）の化合物群の水中膜薄効果を二次
スクリーニングで評価した。この試験では、よシ低濃度
の被検化合物を使用し、前述の方法に従って行なった。

この二次ヌクリーニングの結果イ表■に示す。

式（ＩＸＡ　）の化合物群のプランクトン性藻類（植物
性プランクトン）に対する膜薄剤としての評価を、戸外
に保持腰その底部に土壌層を設けた容量１６　Ａｌのバ
ケツ内での野夕）条件の下において行なった。このバケ
ツに井戸水を満し、斜面培地から採った緑藻類を植えた
（Ｓｃｅｎｅｄｓｍｕｓ　）。非処置対照の場合には、
藻は２４時間す内に開花した。

式（ＩＸＡ）の化合物群は、アセトンと０１容量％のＴ
ｗｅｅｎ８０　との容量比１：９の混液による工業用溶
液として製剤化された。式（ＩＸＡ　）の活性化合物を
０１〜１．０　ＰＰＩｎ含有する溶液を得るために、製
剤に適当量の水を加えた。この製剤を接種２４時間後に
バケツ内に加えた。活性は、非処置対照に基つく視覚観
察によって決定した。植物の損傷度は、０を非損傷、１
０を枯死とする０〜１０の等級に従って視覚的に段階付
けた。阻害率（％）は損傷度を１０倍して得た。これら
の試験の結果を表■に示す。

表■　藻類制御−フィールド試験 処置後の阻害率（％） 化合物の　濃度　日　数 １　０．１　１０，０　３０．０ ０．３　１６．７　４６．７ １．０　２８．３　７６．７ １１　０．１　３３．３　６０．０ ０．３　３１，７　７３．３ １．０　３６．７　９３．３ １７　０．１　２０，０　６０．０ ０．３　４０．０　８６．７ １．０　３０．０　８０．０ ４５　０．１　２３．０　０．０ ０．３　２６，７　５３．３ １．０　３０．０　８３．３ 対　照　０　１０．０　０．０ 陸棲植物除草法 望ましくない陸棲植物の成長を制御する方法は、制御す
べき植物または該植物の生育している土壌に、式（Ｘ）
： 〔式中、ｋおよびＲ１はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−％
アルケニルまたはＣＩ−Ｃ；２アルコキシであり（たた
腰Ｉ（またはＲ１の一方はメチルである）、Ｒ２は水素
またはＣｌ−Ｃ５アルキルであり、ｎは１まだは２てあ
シ、ｋ５は水素、ハロゲン、メトキンまた（はＣ１−Ｃ
５アルキルである。たたし、ｋおよびＲ１かメチルであ
り、体が水素である場合は、麟は３−メチルではない。

〕 で示される化合物またはその塩を接触させることからな
る。

上記のたたし書きに記載した化合物は、Ｎ１−（３−　
（３−メチルフェニル）−５−インチアゾリル）−Ｎ、
Ｎ−ジメチルウレアである。

この方法に使用されるよシ好ましい式（Ｘ）の化合物群
は、ｋおよび足がＣ１，−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ
２アルコキシであり（たたし、ｋおよびＲ１の一方はメ
チルである）、Ｒ５は水素または４−フルオロであり、
ｎが１である化合物群である。

更に好ましい式（Ｘ）の化合物群は、ｋかＣ１−Ｃ５ア
ルキル、ｋｌがメトキシまたはメチルであり（ただしＲ
およびに１の一方はメチルである）、両）４−フルオロ
である化合物群である。

式（Ｘ）で示される最も好ましい化合物群は、Ｎ’−（
３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾリル：
ｌ］　−Ｎｌ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチル
エチル）ウレア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフエニｗ）−５−イソチア
ゾリル）−Ｎｌ、　Ｎ　、　Ｎ−トリメチルウレア、Ｎ
’−［３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾ
リル〕−Ｎ−エチ）ｖ−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−（：
３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアソリル〕
−Ｎ−ノドキン−Ｎ−メチルウレア、および Ｎ’４３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアソ
リル〕−Ｎ−メトキン−Ｎ−メチルウレア・モノ塩酸塩
である。

式（Ｘ）で示されるインチアソリルウレア銹導体は、陸
棲および水棲の両植物に除草活性を示すので、望ましく
ない植物の生長を制御し、また阻止するのに有用である
。

式（Ｘ）の除草剤は、陸棲の広範な種類のイネ科雑草並
びに広葉雑草の制御に、その発芽前および発芽後のいず
れにおいても有効な除草剤である。

式（Ｘ）の除草剤ウレア類によって制御される、日常認
められる陸棲雑草類を列挙する： からすむき（Ａｖｅｎａ　ｆａｃｕａ）やえむくら（Ｇ
ａｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ）しかき（（ＭａＬｒｉｃ
ａｒｉａ　１ｎｏｄｏｒａ）はるたで　（Ｐｏｌｙｇｏ
ｎｕｍ　ｐｃｒｓｉｃａｒｉａ）はこべ　（Ｓｔｅｌｌ
ａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）ふらさはそう（Ｖｅｒｏｎｉｃ
ａ　ｈｅｄｅｒａｅｆｏｌｉａ）き（（Ｃｈｒｙｓａｎ
ｔｈｅｍｕｍ　ｓｐｐ、）すベリひゆ（Ｐｏｒｔｎｉａ
ｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）ンタ（Ｓｉｄａ）（Ｓｉｄａ
　ｓｐｐ、）ブリヌト１１　、　ヌｙ−バー（Ｂｒｉｓ
ｔｌｙ　ｓｔａｒｂｕｒ）（Ａｃａｎｔｈｏｓｐｅｒｍ
ｕｍ　ｈｉｓｐｉｄｕｍ）おひじは（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
　１ｎｄｉｃａ）はながあおけいとう（／’ｕｎａｒａ
ｎｔｈｕｓ　ｈｙｂｒｉｄｕｓ）アレキサンダーグラ７
　（Ａｌｅｘａｎｄｅｒｇｒａｓｓ）（Ｂｒａｃｈｉａ
ｒｉａ　ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）背高あさがお（Ｉｐ
ｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）あかざ（Ｃｈｅｎｏｐ
ｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）たて（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　
ｓｃａｂｒｕｍ）えのころぐさく５ｅｔａｒｉａ　ｖｉ
ｒｉｄｉｓ）あおけいとう（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒ
ｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）そばかすら（Ｐｏｌｙｇｏｎｕ
ｍ　ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）ブラジルカラＩＪ　ＩＪ
イ（Ｂｒａｚｉｌ　Ｃａ１ａｌｉｌｌｙ）（Ｒｉｃｈａ
ｒｄｉａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）すずめのてつぼ
う（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）
ナタルクラｙ、　（Ｎａｔａｌ　Ｇｒａｓｓ）（Ｒｈｙ
ｎｃｈｅｌｙｔｒｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ）はそむき（Ｌｏ
ｌｉｕｍ　ｒｉｇｉｄｕｍ）カベウイート（Ｋａｐｅｗ
ｅｅｄ　） （Ｃｒｙｐｔｏｓｔｅ＋ｎｍａ　ｃａｌｅｎｄｕｌａ）
えそみそはき（Ｌｙｔｈｒｕｍ　ｓａｌ　１ｃａｒｉａ
）（はまたいコン（Ｒａｐｈａｎｕｓ　ｒａｐｈａｎｉ
ｓｔ　ｒｕｍ）みちゃなき（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ａｖ
ｉｃｕｌａｒｅ）はとけのさくＬａｍｉｕｍ　ａｍｐｌ
ｅｘｉｃａｕｌｅ）野性からしな（Ｂｒａｓｓｉｃａ　
ｋａｂｅｒ）けいぬびゆ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃ
ｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）あわ（Ｓｅｔａｒｉａ　１ｈａｌ
ｉｃａ）いちび（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａ
ｓｔｉ）インドからしな（Ｂｒａｓｓｉｃａ　１ｕｎｃ
ｃａ）おおいぬのふくり（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ｐｅｒｓ
ｉｃａ）カナメあさみ（Ｃｉｒｓｉｕｍ　ａｒｖｅｎｓ
ｅ）しかき（（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ　ｃｈａｍｏｍｉ
ｌｌａ）すすめのかたびら（Ｐｏａａｎｎνａ）きんば
うけ（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ　ｓｐｐ、）くわかたそう
（Ｖｅｒｏｎｉｃａ　ａｇｒｅｓｃｉｓ）野良スミレ（
Ｖｉｏｌａ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）くんばいなずな（Ｔｈ
ｌａｓｐｉ　ａｒｖｅｎｓｅ）野性スミレ（Ｖｉｏｌａ
　ｔｒｉｃｏｌｏｒ）ヒナけしくＰａｐａｖｅｒ　ｒｈ
ｏｅａｓ　）けしくＰａｐａｖｅｒ　ｄｕｂｉｕｍ）７
−ルスパースレー（Ｆｏｏｌｓｐａｒｓｌｅｙ）（Ａｅ
ｔｈｕｓａ　ｃｙｎａｐｉｕｍ）みみなぐさくＣｅｒａ
ｓｔｉｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ）サザン−サ７ハ−（Ｓｏ
ｕｔｈｅｒｎ　５ａｎｄｂｕｒ）（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ　
ｅｃｈｉｎａｔｕｓ）めひしは（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　
ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）からすのちやひき（Ｂｒｏｍ
ｕｓ　５ｅｃａｌｉｎｕｓ）あさがお（Ｉｐｏｍｅａ　
ｓｐｐ、　）ぶたくさくＡｍｂｒｏｓｉａ　ａｒｔｅｍ
ｉｓｉｉｆｏｌｉａ）あきのけしくＡｓｃｌｅｐｉａｓ
　５ｙｒｉａｃａ）あきのえのころくさく５ｅｔａｒｉ
ａ　ｆａｂｅｒｉ）おもなみ（’Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｐ
ｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）ヌパード・アノーダ（Ｓｐ
ｕｒｒｅｄ　Ａｎｏｄａ　）（Ａｎｏｄａ　ｃｒｉｓｔ
ａｔａ） ノンクレポソト（Ｓｉｃｋｌｅｐｏｄ）（Ｃａｓｓｉａ
　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）かやつり（ｄ　（Ｃｙｐｃ
ｒｕｓ　ｃｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）７宝」ちょうせんめさ
かお（１）ａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）アノリ
カギンコン力（Ｓｉｄａ：　５ｐｉｎｏｓａ）いぬむら
さ＠　（Ｌｉ　Ｅｈｏｓｐｃｒｍｕｍ　ａｒｖｅｎｓｅ
：）さんえのころ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｇｌａｕｃａ）く
しらくさくＤｅｓｃｕｒａｉｎｉａ　ｐｉｎｎａｔａ）
まめくんはいなすな（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ　ｓｐｐ、　）
すずめのちやひき（Ｂｒｏｍｕｓ　５ＰＩ）、　）しま
にしさそう（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｂｉｒｔａ）タラウ
フソトク７　ス（Ｃｒｏｗｆｏｏｔｇｒａｓｓ　）（Ｄ
ａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ　ａｅｇｙｐｔ　ｉｕｍ）
ぬすひとばき（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｔｏｒｔｕｏｓｕ
ｍ）おおにしきそう（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　ｍａｃｕｌ
ａｔａ）小花あさがお（Ｊａｃｑｕｅｍｏｎ［ｉａ　ｔ
ａｍｎｉ［ｏｌｉａ）きび（Ｐａｎｉｃｕ＋ｎ　ｒａｍ
ｏｓｕｍ）コーヌト・フイトレネック（Ｃｏａｓ　ｔ　
Ｆｉｄｄｌｅｎｅｃｋ）（Ａｍｓｉｎｃｋｉａ　ｉｎｔ
ｅｒｍｅｄｉａ）野性かぶら（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｃａ
ｍｐｅｓｔｒｉｓ）ブラックマスタード（Ｂｌａｃｋ　
Ｍｕｓｔａｒｄ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎｉｇｒａ） シＩ７フードパーｙ、　（Ｓｈｅｐｈｃｒｄｓｐｕｒｓ
ｅ）（Ｃａｐｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉ
ｓ）ねずみむき（ＬｏＩ　ｉｕｍ　ｍｕｌ　ＬｉＳｆｌ
ｏｒｕｍ）ロンドン−ａケラト（Ｌｏｎｄｏｎ　Ｒｏｃ
ｋｅｔ）（Ｓｉｓｙｍｂｒｉｕｍ　１ｒｉｏ） レッドメート・ロックパースレーン（Ｒｅｄｍａ　ｉｄ
　ｓ　Ｒｏｃｋｐｕｒｓｌａｎｅ〕（Ｃａｌａｎｄｒｉ
ｎｉａ　ｃａｕｌｅｓｃｅｎｓ）のほろき（（Ｓｅｎｅ
ｃｉｏ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）アイビーリーフ・アサガオ
（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）おおくさきび
（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｌｌｏｔｏｍｉ　ｆｌｏｒｕ
ｎ）パラｘ　）ｖ　、　７７　ラフ　７．　（Ｐｏｗｅ
ｌ　］　Ａ＋ｎａｒａｎｔｈ）（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ
　ｐｏｗｅｌｌｉｉ）はいきび（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｔｅ
ｘａｎｕｍ）ヘンプ信セスハニア（Ｈｅｍｐ　５ｃｓｂ
ａｎｉａ）（Ｓｅｓｂａｎｉａ　ｅｘａｌｔａＬａ）の
けしく５ｏｎｃｈｕｓ　ｏｌｅｒａｃｅｕｓ）西洋ひる
かお（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　ａｒｖｅｎｓｉｓ）エ
レクト・ノソトウイート（Ｅｒｅｃｔ　Ｋｎｏｔｗｅｅ
ｄ）（Ｐｏｌｙｇｏｎｕ＋ｎ　ｅｒｅｃｔｕｍ）とろろ
あおい（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ　ｔｒｉｏｎｕｍ）百日草（
Ｚｉｎｎｉａ　ｅｌｅｇｃｎｓ）いぬほうずき（Ｓｏｌ
ａｎｕｍ　ｓｐｐ、　）不発明に係る式（Ｘ）の化合物
群（ｄ、多種類の望ましい植物に対しては安全であるこ
とがわかった。

即ち、これらは特異的な選択作用を示す。次に、式（ｘ
）の活性化合物を適用した場合に、その濃度に応して相
当、面１容性かあると思われる植物群を示す。

とうもろこしくＺｅａ　ｍａｙｓ）、小麦（Ｔａｒ　ｉ
　ｔ　ｉ　Ｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）、大豆（Ｇｌｙｃ
ｉｎｃ　＋ｎａｘ）、ｆ、ｇ　（Ｏｒ　ｙ　ｚ　ａｓａ
ｔｉｖａ）　、大麦（Ｈｏｒｄｃｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ
）、綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、さ
とうもろこしくＳｏｒｇｈｕｍ　ｖｕｌ　ｒｅｖ、ｓａ
ｃｃｈａｒａｔｕｍ）、さとうｇａ きび（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏ［ｆｉｃｉｎａｒｕｍ）
　、南京豆（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ）、７
　／Ｌ／　７７　ｗ　７７（Ｍｅｄ　ｉｃａｇ。

ｓａシ１ｖａ）、きゅうり（Ｃｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉ
ｖｕｓ）、トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｅｓｃ
ｕｌｏｎｕｍ）、てんさい（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉ
ｓ）　。

除草効果を評価するだめの試験を、化合物濃度１５ポン
ド／ニーカー（１６，８１（ｇ／ｈａ　）テ行なった。

この試験においては、標準的な砂：土（１：１）混合物
を滅菌して別々の容器に入れ、トマト、メヒシバ、あお
げいとうの種子を列状に播いた。

式（Ｘ）の被検化合物を、アセトン、エタノールおよび
、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の混合物と
を含有する溶媒に溶かして施用のために製剤化した。こ
の、溶媒／化合物溶液を脱イオン水で希釈して播種済み
の容器の内、いくつかには発芽後、その他には発芽前に
それぞれ施用した。発芽後施用は播種後１１〜１３日後
に、他方、発芽前施用は播種後１日後に行なった。

処置後、容器を温室に入れ、必要に応じて水を与えた。

処置の１０〜１３日後、非処置植物を対照に用いて観察
した。除草活性は、処置植物を１〜５等級に段階づけて
決定した。この等級の［］」は非損傷、「２」は軽度の
損傷、「３」は中程度の損傷、「４」は重篤な損傷、そ
して「５」は植物の枯死または種子の無発芽をそれぞれ
意味する。

また、各被検植物の種々の損傷型を拶下の記号で表わし
た。

Ａ−葉部の離層現象 Ｂ−やけど現象 Ｃ−白化現象 り−枯死 Ｅ−土偶成長 Ｆ−前糸作用 Ｇ−暗緑色化 ■−植物の成長促進 り一局所壊死 Ｎ−無発芽 Ｐ−紫斑 に−発芽率の低下 Ｓ＝萎縮 Ｕ−分類に属さない損傷 式（Ｘ）の化合物群の１５ポンド／ニーカー（１６８Ｋ
ｇ／ｈａ）における陸生除草活性を表■に示す。

表Ｖは、８ボンド／ニーカー（９Ｋｇ／ｈａ）の場合の
活性を示している。

表■　陸棲植物除草活性 １、４ＢＳ　４Ｒ３４Ｒ５５Ｄ　５Ｄ　５Ｄ２　１　２
３　２５　５Ｄ　４ＢＳ５Ｄ３　１　１　２Ｒ５４，Ｂ
Ｓ　４ＢＳ４ＢＳ９　１　１　１　５１）　５Ｄ５Ｄ １０　２Ｃ５４Ｒ５４Ｒ５５Ｄ　４ＢＳ　５Ｄ１１　２
Ｃ５］　１　４Ｆｓ　５１）　５１）１５　１　１　１
　４１３５　４ＢＳ４ＢＳ１７　］　１　１　５Ｄ　３
ＢＳ５Ｄ １８　１　１　３Ｒ５５Ｄ　４ＢＳ５Ｄ１９　１　１　
１　３ＢＳ２ＢＳ３ＢＳ２１　１　１　１　５Ｄ　３Ｂ
Ｓ５Ｄ ２２　２Ｒ５１２Ｒ５５Ｄ　４１３５　５１）２４　］
　１　３Ｒ５５Ｄ　４ＢＳ５Ｄ２５　１　１　１　５１
）　５Ｄ５Ｄ ２６　１　１　２Ｓ　５Ｄ　４ＢＳ５Ｄ２８　１　２Ｒ
５１５Ｄ　５Ｄ　５Ｄ ３５　１　１　１　５Ｄ　５Ｄ　５Ｄ ３５　２Ｃ５１２Ｒ５４ＣＢＳ　５Ｄ　４Ｃ５３７２Ｃ
５２Ｃ５２５５Ｄ　４ＢＳ　５Ｄ３８　１　２５　１　
４ＢＳ　４ＢＳ４ＢＳ４１４１１１１１ ４２　１　１　１　１　１　１ ４４　’５Ｎ　４Ｒ５４Ｒ５５Ｄ　４ＢＳ　５Ｄ４５　
１　２Ｒ５３Ｒ５５Ｄ　５Ｄ　５Ｄ式（Ｘ）の化合物群
の内のいくつかについてはその除草活性を、複数品種を
用いた温室内試験で、種々の施用率において評価した。

被検化合物群の除草活性および選択性を法定するために
数種の雑草および穀類を追加して用いた。低濃度の被験
化合物は、前述の製剤を界面活性剤と脱イオン水の混合
物で連続的に希釈することにより調製した。

前述の方法に従って行なった化合物の評価の結果を表■
および表■に示す。

以上のデーターは、式（Ｘ）で示される化合物群が、望
ましい穀類、例えばとうもろこし、小麦、大豆などにま
じって通常存在している各種の雑草類に対する陸棲植物
除草剤として有用であることを示している。

式（Ｘ）のインチアゾリルウレア類は、強力な陸棲植物
除草活性を持っているので、これらの化合物群は望まし
くない陸棲植物を除去したり、その成長を制御したシす
るのに有用である。これは、この分野で知られている各
種の方法で、その除草活性化合物を適用することによっ
て達成することができる。化合物は、穀類を植えつける
前、あるいは苗の発芽前に、土壌に表面散布することか
できる。所望によシ、表面散布した除草剤を常法によシ
土壌に混入してもよい。この化合物はまた、発芽後間も
なく、例えは苗の発芽後約２週間以内に散布してもよい
。

この式（Ｘ）のインチアゾリルウレア類除草剤の使用量
は、望ましくない植物の成長を制御するに有効な量であ
る。この様な除草活性量は、散布の方法、製剤、土壌の
構造、土壌の水分含有量、望ましくない植物の予恕され
る量、混入の程度、希望する成長制御の程度、などの各
種のファクターによってかわる。通常の適用率は、約０
．０１〜約１０．０ポンド／ニーカー、好ましくは約０
．２５〜約５０ポンド／ニーカーである（この量は、そ
れぞれ約００１１〜約１１．２Ｋｇ／　ｈａ　オよび約
０．２８〜約５．６Ｋｉｒ／ｈａに相肖する）。

水中除草法 本発明はまた、制御すべき水棲植物または該植物の生息
している水に、式（ＸＩ）ニ −１ （ＸＩ） 〔式中、ｋ３ハ水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ
またはＣｌ−Ｃ６アルキルてあり、Ｒ６およびＲ７はＣ
１−Ｃ６フルキルまたはＣｌ−Ｃ２アルコキシであり（
ただしに６またはＲ７の一方はメチルである）、ｎは１
または２である〕 で示される化合物まだはその塩を接触させることからな
る望ましくない水棲植物の成長制御法を提供するもので
ある。

式（ＸＩ）で示されるよシ好ましい化合物群は、Ｒ３が
水素、ハロゲンまだはＣｌ−Ｃ４７／ｌ／キルてあ虱に
６およびに７がＣＩ　Ｇ２７／ｌ／キルまたはＣ１−Ｃ
２アルコキシであり（ただし、Ｒ〜たはＲ７，一方はメ
チルである）、ｎか１である化合物群である。

式（ＸＩ）で示される代表的な好ましい化合物群は、Ｎ
’−（３−（４−メチルフェニル）−５−インチアゾリ
ル〕−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−（３−
（４−クロロフェニル）−５−インチアゾリル〕−Ｎ−
メチル−Ｎ−（１−メチルエチ／Ｉ／）ウレア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフエニ／Ｌ／　）　−５−
イソチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−Ｃ
３−Ｃ４−クロロフェニル）−５−インチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ’−（，３−フェニル−５
−イソチアゾリル）−Ｎ、Ｎ−ツメチルウレア、 Ｎ’−［３−（４−クロロフェニル）−５−イソチアゾ
リル）−Ｎ−メト上ソーＮ−メチルウレア、Ｎ’−Ｃ３
−（４−メチルフェニル チアゾリル）−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−
Ｃ３−Ｃ４−クロロフエニ／Ｌ７）−５−インチアゾリ
ル〕−Ｎ−メチル−Ｎ　−（１−メチルプロピル）ウレ
ア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−クロロフェニル）−５−インチアゾ
リル〕−Ｎ−メチ／ｌ／−Ｎ−（１−メチルプロピ／Ｉ
／）ウレア・モノ塩酸塩、 Ｎ’−（３−（４−フルオロフエニＪｖ）−５−インチ
アゾリルシーＮ−エチル−Ｎ−メチルウレア、Ｎ’−（
３−（４−フルオロフエニ）Ｉ／）　−５−インチアゾ
リル〕−Ｎ−メトキ／−Ｎ−メチルウレア・モノ塩酸塩
、 Ｈｒ、−（３−フェニル−５−インチアゾリル）−Ｎ−
メチル−Ｎ−（１−メチルエチ／１／）ウレア、および ＮＩＬ　（３−フェニル−５１ソチアゾリル）−Ｎ−メ
トキシ−Ｎ−メチルウレア、などである。

式（Ｘｌ）の化合物群を、水中除草試験のだめに以下の
方法で製剤化した。容量１２−の使い捨て容器に化合物
２０ツを秤量した。この化合物を入れたビンに、アセト
ン１ｍｌとポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト０１％水溶’Ｈ（Ｔｗ　ｅ　ｅ　ｎ８０）９−を加え
た。次いてこの溶液を適当量の水で希釈し、被検化合物
を１０．４．２．１およびＱ、５　ｐｐｍ　（ｐａｒｔ
ｓ　ｐｅｒ　ｍ１ｌｌｉｏｎ）の割合で含有する溶液を
調製した。除草活性は非処置対照に基つく視覚観察によ
って決定した。活性度は以下の１〜５等級に従って段階
付けた： １＝観察し得る効果なし ２−僅かな植物損傷 ３−中程度の植物損傷 ４−５０〜９０％の植物損傷 ５＝植物の完全な枯死。

この試験の結果を表■および表ＩＸに示す。

１　２５　４　４ ４　５　５　４ ２　２２　４　］ ４　４　４　１ ３　２３　４　］ ４　２　２　２ ５　２５　４　５ ４　５　２　５ ６２５５　５ ４　５　５　５ １１　２　５　２　３ ４　５　４　４ １７　２　５　５　３ ４　５　４　４ 表■　（つつき） ＩＬＪ　ｆｉ　４　．５ 表■　（つつき） ４３　１０　５　５　５ １Ｕ　○　４　０ 製剤類 本発明はまた、式（ＩＸＡ）、（Ｘ）または（ＸＩ）で
示される化合物群を農業上または水産上許容し得る担体
と共に含有する製剤を提供するものである。

水棲植物の除草または殺礫は、式（ＸＩ）または、式（
ＩＸＡ）で示でれる活性なインチアソリルウレア類を、
水中に沈み、水中から現れ、溝に沿って、あるいは水面
に浮遊して生息する水棲植物まだは藻類の存在する水に
カロえる方法により、あるい（は、例えはこれら水棲植
物か根を張っている水底の土壌にこれらの化合物群を施
用し該活性化合物と植物とを接触させる方法により実行
される。製剤類は活性成分を約５〜約９０重量％の割合
で含むことか好ましい。これらの化合物群（ｄまた、界
面活性分散剤と混合して濃縮剤とし、水中に分散し易く
すると共に、噴霧剤として使用する場合の湿潤性を改良
してもよい。あるいは、所望により、本発明の式（ＸＩ
　）または（ＩＸＡ　）の化合物群を粉末状固体担体、
例えはベントナイト、フラー土、ケイソウ土または種々
の鉱物類ケイ酸塩類、および粘土類、および界面活性湿
潤、並びに分散剤と混合し、そのまま直接的に使用する
か、まだは水と混合して分散剤の形で施用する様、水和
剤に調製してもよい。これらの水和剤は、活性成分を約
２５〜約８５重量％の割合で含有することが好ましい。

また、これらの化合物群を炭化水素油または塩素処理し
た炭化水素油に溶かし、この化合物の油性溶液を、界面
活性乳化剤の存在下に水中に分散させ、噴霧用水性乳剤
を調製してもよい。この様な界面活性乳化剤には、陰イ
オン、非イオン、並びに陽イオン界面活性剤がある。そ
れらの界面活性剤は良く知られており、Ｉ−Ｉｏｆｆｍ
ａｎらのアメリカ特許第２，６１４，９１６号、第２〜
４欄に詳しく述へられており、参照することかできる。

さらには、本発明の化合物群は逆転乳剤の形で施用する
こともてきる。逆転乳剤は、まずこの化合物をディーゼ
ル油、逆転油などの重質な油に溶かし、次いでこの溶液
を高速せん断機で攪拌しながら水と混合することによっ
て調製される。この逆転乳剤の密度を増すために粉砕石
灰石や酸化鉄の如き濃厚化剤（Ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ　
ａｇｅｎｔ）を加えることも必要かもしれない。この濃
厚な乳剤を水中に入れると、湖、河川、池などの水底に
沈み、その水中除草成分または膜薄成分を徐々に放出し
、水中植物や藻類の成長を制御する。次に逆転乳剤の製
剤例を挙ける。

逆転乳剤 成　分　含有量 実施例番号３７の化合物　１２．５！ テイ−ゼル油　３３３ｍ１ 逆転油Ｘ　３３３．、Ｊ ×Ｖｉｓｋｏ−Ｒｈａｐ　Ｉｎｖｅｒｔｉｎｇ　０ｉｌ
（Ｒｈｏｄｉａ、Ｉｎｃ、）この溶液２５Ｕｉと水３７
５０ｍｒとを高速せん断機により混せすると、濃厚な逆
転乳剤か得られる。

また、本発明の化合物群はベレ・ノド剤として用いるこ
ともテキる。このペレット剤は、活性成分約５重量％、
ホーリング−クレー約６７重量％、および本釣１０重量
％の混合力で調製される。この混合物を、次に、適当な
大きさのタイヌ型（例えは直径約１４インチ（０，３２
ｏｎ　）の型）を使用し、ペレット・ミルから押出し成
形する。押出し成形されたペレットは約１／８インチ（
０，３２ｏｎ　）×１１１／２インチ（３，８１１）で
あり、これを水分含有率が約８％になるまで乾燥する。

水棲雑草または藻類の制御法は、水中に沈み、水中から
現れ、溝沿いに、まだは浮遊して生育する植物まだは藻
類の存在する水に、本明細書で開示した式（ＸＩ）まだ
は式（ＩＸＡ　）の化合物群の内のいずれか１つを、そ
の除草量まだは膜薄量、即ち、活性化合物の濃度か約０
．０１〜約１０　ｐｐｍに達する様、加えることによう
実行される。

制御すべき対象が何てあれ、式（Ｘｌ）または式（ＩＸ
Ａ　）の活性化合物の至適濃度は、温度、制御すべき対
象の種類、並びに処置すべき水の状部によって変化する
。水温が高い程、求められている制御ｔについて、低湿
の場合に必要とされるよりも少量の化合物で足ちる。藻
類または水棲雑草の制御には、化合物群を通常約０．１
〜約１０　ｐｐｍの濃度で用いる。深さ１フイート、広
さ１ニーカーの水中の化合物量をポンドで表わすと、０
１〜］ＯＰＰｍは、深さ１フイート、広さ１ニーカーの
水中流水中に固定して生息する植物を制御する際には、
化合物群か処置すべき箇所を通り過きてしまうこと、並
びに接触期間中の化合物濃度は、流速、薬剤の添加速度
、および添加時間の長さに依存する、という事に特別の
注意を払う必要かある。

陸棲植物の通常の除草法に従って用いられる式（Ｘ）の
チアソリルウレア除草剤は、通常の施用法のために、水
性噴霧剤、固型ペレット剤、または顆粒剤などに製剤化
することかできる。式（Ｘ）のインチアソリルウレアを
含有する除草用製剤類は、活性なインチアソリルウレア
を約１．０〜約９０重量％含有することになるであろう
。また、イソチアソＩＪ　／レウレアを、通常の除草剤
用の担体類、希釈剤類および補薬類などの任意の数のも
のと一緒に製剤化してもよい。また、製剤類には有機溶
媒類１１えは、ベンゼン、キシレン、トルエンおよびオ
ルトクロロトルエンの如キハロトルエン並ヒにｎ−ヘキ
サン、ｎ−へブタン、ケロセン、マタは同様の有機溶媒
類）の如き液状の担体類および補薬類を含有せしめても
よい。さらに、この製剤類には、轟該技術分野で周知の
乳化剤、安定化剤、分散剤、懸濁化剤、展開剤、浸透剤
、湿潤剤などを付加し、含有させてもよい。

乾燥製剤に用いられる代表的な担体類には、粘土（クレ
ー）、ケイソウ土、シリカ、パイロフィライトなどが含
まれる。除草用粉剤類は、これらの固体担体類を式（Ｘ
）の化合物群と共に粉砕して混合することによシ、調製
される。本発明に係る顆粒剤は、インチアゾリルウレア
をバーミキュライトの様な顆粒状に形成された担体に含
浸させることによって調製される。その様な顆粒剤は、
通常、粒径的０．２〜約２，０關である。

好ましい製剤は水性懸濁濃縮物（流動性製剤ｆｌｏｗａ
ｂｌｅ）の形のものである。その様な製剤類には、市販
品から入手可能な湿潤剤類、および分散剤類、例えばエ
トキシ化されたノニルフェノール類、エトキシ化された
オクチルフェノール類１、ｌＩｔキシエチレンヌテアリ
ルエーテル類、リグニンスルホネート類、それらの配合
剤、などの内から任意の数を選んで使用する。また、そ
の様な製剤類には所望により種々の補薬、例えは増粘剤
、即チヘテロポリサンカライドカム類など、キザンタン
ンカム、同様に、ホルムアルテヒド水ＧＷの如き抗細菌
性物質などを含有せしめてもよい。

次に製剤例を挙げて」−記の製剤類を詳しく説明する。

顆粒剤 成分　重量％ 実施例番号１の化合物　５．０ クレ一顆粒　９５．０ 化合物を実質上、アセトンまたは同様の溶媒に溶かし、
この有機溶液を小片状のクレーの上に噴霧する。次いて
この混合物を充分に混合し、乾燥させる。

水和剤 成分　重量％ 実施例番号２つの化合物　７５．０ フラー土　１９．０ ヌルホン化リグニン　３．５ ラウリル硫酸ナトリウム　２．５ 水和剤（５０Ｗ） 実施例番号２４の化合物　５１．５ 湿潤剤　５０ 分散剤　５．０ 抗凝結剤　５０ バーデン・クレー　３３．５ 実施例番号３２の化合物　５１．５ 湿潤および分散剤　８０ 抗凝結剤　３０ バーデン壷クレー　３７．５ 様々な種類の含有成分類の例を挙ける：湿潤剤：ｆ　７
　タＬ／　ン７　）Ｖホネート（Ｓｅｌ　１　ｏｇｅｎ
）ＩＲｌＷｅ　ｓ　ｔ　ｖ　ａ　ｃ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ）；分散剤：スルホン化リグ＝　ン（
Ｐｏｌｙｆｏｎｏ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）　：抗凝結剤：　５ｉ０２−ｆ−Ｉ２０　（Ｚｅｏ
ｌｅｘ　７　、Ｈｕｂｌｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）；
　湿潤および分散剤：　（Ｒｅａｘ　４５Ｌ　、Ｗｅｓ
【ｖａｃ。

Ｃｈｅｍｉ　ｃａ　ｌ　）：担体、（Ｂａｒｄｅｎ　Ｃ
１ａｙ　、ＨｕｂｌｅｒＣｈｅｍｉ　ｃａ　ｌ　）。そ
の他、前に言及した湿潤剤類、分散剤類、抗凝結剤類、
または担体類もまた用いることができる。

上記各製剤例の成分を均一に混合し、／Ｓンマー・ミル
またはエアー・ミルの中で粉砕する。次いてその生成物
を均質な流動性粉末に再配合する。

この粉末を水中に分散させ、雑草の生えている地域に散
布する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（■）： ｌ 〔式中、ｋおよび足はＣ１−Ｃ６アルキル、’３−’６
   アルケニルまたはＣｌ−Ｃ２アルコキシであり（たたし
   、ＲまたはＲ１の一方はメチルである）、Ｒ２は水素ま
   たはＣｌ−Ｃ５アルキルであ虱Ｒ”ハ水素、ハロゲン、
   ＣＩ−Ｃ２アルコキシまたはＣｌ−Ｃ６ｙ／ｌ／キルで
   あり、 ｎは１または２である〕 で示される化合物およびその塩。 ２、ＲおよびｍｌがＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣｌ−Ｃ
   ２アルコキシ、Ｒ２が水素、Ｒ３が水素、ハロゲンまた
   はメチル、ｎが１である第１項に記載の化合物。 ３、以下の名称を有する第１項に記載の化合物群から選
   ばれる化合物およびその塩： Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−メチルフェニル）−５−インチアゾ
   リル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア、Ｎ′−（３−フェニ
   ル−５−インチ−ｙソ１ｖ）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチ
   ルウレア、 Ｎ’−Ｃ３−Ｃ４−フルオロフェニル）−５−インチア
   ゾリル〕−Ｎ−メトギシーＮ−メチルウレア、 Ｎ′−Ｃ３−（４−フルオロフエニ／Ｌ／）　−５−イ
   ンチアゾリル）−Ｎ−メトキン−Ｎ−メチルウレア・モ
   ノ塩酸塩、および Ｎ−Ｃ３−（４−フルオロフェニル）−５−インチアゾ
   リル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア。 ４、弐〇Ｘ）で示される第１項に記載の化合物の製造方
   法であって、式（■）： 〔式中、Ｒ３およびｎは式（ＩＸ）に於ける意義と同意
   義である〕 で示される５−アミンインチアゾールをウレイド形成試
   薬と反応させてＲ２が水素である式゛（■）の化合物を
   製造し、次いでこの生成物を式：　Ｒ２１Ｙ　（Ｒ２′
   はＣｌ−０３アルキル、Ｙは臭素、塩素、弗素または沃
   素である）で示される化合物でアルキル化し、所望によ
   り、得られたに２が０１−Ｃ！３アルキルである式（Ｉ
   Ｘ）の化合物をその塩に変換することを特徴とする方法
   。 ５、式（ＩＸＡ）： （ＩＸＡ） 〔式中、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３およびｎは第１項に記載
   の意義と同じである。ただし、Ｒおよびｍｌの一方がメ
   チルであって他方が１−メチルエチルであり、Ｒ２が水
   素である場合はに３は４−フルオロではない。〕 で示される化合物またはその塩を、制御すべき水棲藻類
   または該水棲藻類か生息している水と接触させることか
   らなる水棲藻類の生長制御法。 ６、式（Ｘ）： 〔式中、ｋおよびＲ１はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−（
   １６アルケニルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシであり（た
   だし、ｋまたは足の一方はメチルである）、Ｒ２は水素
   またはＣＩ−Ｃ／３アルキルであり、ｎは１または２て
   あり、 節ハ水素、ハロゲン、メトキシまたはＣｌ−Ｃ５アルキ
   ルである。たたし、ｋおよびに１がメチル、Ｒ２が水素
   である場合、麟は３−メチルではない。〕で示される化
   合物またはその塩を、制御すべき陸棲植物または該陸棲
   植物が生息している土壌と接触させることからなる望ま
   しくない陸棲植物の生長制御法。 ７、式（ＸＩ　）　： （ＸＩ） 〔式中、Ｒ３は水素、ハロゲン、Ｃｌ−Ｃ２アルコキシ
   またはＣＩ−Ｃ６アルギノノてあり、Ｒ６および１はＣ
   １−ＣグルキルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシであシ（た
   たし、Ｒ６またはに７の一方はメチルである）、ｎは１
   または２である〕 で示される化合物まだはその塩を、制御すべき水棲植物
   または該水棲植物が生息している水と接触させることか
   らなる望ましくない水棲植物の生長制御法。 ８、第５項に記載の式（ＩＸＡ　）で示される化合物ま
   たはその塩を必須成分とする水棲藻類制御剤。 ９、第６項に記載の式（Ｘ）で示される化合物またはそ
   の塩を必須成分とする陸棲植物用除草剤。 １０、第７項に記載の式（ＸＩ）で示される化合物また
   はその塩を必須成分とする水棲植物用除草剤。