SU1349212A1 - Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов - Google Patents
Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1349212A1 SU1349212A1 SU864011862A SU4011862A SU1349212A1 SU 1349212 A1 SU1349212 A1 SU 1349212A1 SU 864011862 A SU864011862 A SU 864011862A SU 4011862 A SU4011862 A SU 4011862A SU 1349212 A1 SU1349212 A1 SU 1349212A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- alkyl
- phenyl
- dihydro
- general formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных оксазина (ОКЗ), в частности соединений общей формулы 0-C(CgH5) N-CR,,,-CHR, , где R, С, алкил, не- или замещенный фенил; ,, Fj Н или С,-С -алкил, или R, + RJ -(СН;,) -.; R С,-С -алкил или фенил, KOTopbse используют в синтезе биологически актианых веществ. Дл упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов разработан новый способ. Последний ведут из соответствующего альдегида -R,-C(0)H, и галоидуглеводорода ,-CRjR -cr, где () указано выше, в среде бензонитрнпа в присутствии кислоты Льюиса, как катализатора, например SbCl или SnCT . Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использовани доступных исходных соединений и сокращени времени процесса до 2-3 ч, а также дает возможность .расширить ассортимент целевых веществJ, образующихс с хорошим выходом (до 77%). 1 з.п. ф-лы. с (Л ОЭ N СО ю
Description
Изобретение относитс к области органической химии, а именно, к гю- вому способу получени 5,6-дигидрО АН-1,3-оксазинов, которые наход т применение в синтезе биологически активных соединений.
Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. ш
Эта цель достигаетс способом получени 5,6 дигидро-чН-1,3-окса:: инов, заключающимс во взаимодействии соответствующего алифатического или ароматического альдегида с третичным или 15
StopH4Hb M хлоруглеродом и избытком бензонитрилом в среде бензонитрила в качестве органического растворител в присутствии в качестве кислотного катализатора кислоты Льюиса, например 20 SbCTg или SnCI .
Пример t. Получетше 2-фенил- 4 jA,6-триметил-5,6-дигидро-1,3 окса- эина (la),
К 20 мл бензо итршга, -охлажденного - .до 0°С, быстро прибавл ют 9 г (ОэОЗ моль) SbCIj и, через 1-2 мин, 2,8 г- (0,03 моль) трет-бутилх,порида, К перемешиваемой смеси через 5 мин добавл ют 1,3 г (0,03 моль) уксусного 30 .альдегида, растворенного в 15 мл бен- зонитрила. Убирает лед ную баню и ос-. тавл ют смесь нагреватьс до комнатной температуры. При этом наблгодаетс разогревание. По окончании реакции и 35 охлаждении до комнатной температуры (10-15 мин) смесь разбавл ют зфиром до начала кристаллизации. Выпавший осадок гексахлорантимоната 2-фенил- 4 4,6-триметил-55б-дигидро-1,3-окса.- 40 эини отфильтровывают к промывают 100 мл диэтилового эфира. Полученные кристаллы суспендируют в 100 мл диэтилового эфира,, добашшют 120 мл 25%-ного раствора КОН и перемешивают 45 в течение 1-2 ч. Эфирный слой отдел ют и промывают насыщенным раствором NaCl и дважды водой, упарива от эфир, остаток перекристаллизовы1 ают, из изо- пропанола и сушат на воздухе; Т,ил, 50 , Вььчод 1,69 г (27,8%).
Пример 2, Получение 2 6-ди- фенил-4 ,4-диметш г-5,6-дигидро-1 ,3 оксазина (16),
К смеси 3,2 г (0,03 -толь) бензаль- eg дегида и 20 мл бензонитрила ,ри охлаждении до -15 С добавл ют 7,, i (0,03 моль) SnCT..,; и затрм при пе1к;ме- шиванни внос т 2,8 г ( моль) трет
ш
, 15
р 20
-
о - о 30 - -. 35 40 45 50
- eg 349212 .2
бутилхлорида. Нагревают на вод ной бане 10 мин, охлаждают до комнатной температуры и разбавл ют смесь зфиром (100 мл). Выпавший осадок отфильтровывают ,, промывают 50 мл эфира и обрабатывают щелочью, как описано выше. Температура плавлени IIS-IBS C, Выход 6,2 г (77,9%) .
ИК-спектр, , 1080, 1260 (С-О-С), 1580 (Ph), 1640 (),
ПМР-спектр, S, м.д.г 1,2 (с, ЗН;, 4-СНз); 1,28 (с, ЗН, )| 1,6-2,23 (м, 2Н, 5-Н); S19 (д., ,
,08-8,18 (м, ШН, Phj С 81,37; Н 7,13;
Гц, 6-Н) I (CDCt),
Найдено , N 5,38.
C,8H,.NO.
Вычислено, %г С 81,47; Н 7,22; N 5,28,.
Пример 3, Получение 2-фенил- А 54-диметил-6-(п-метоксифенил)г5,.6- дигидро-1,3-оксазина (1в),
К раствору 3,6 г (0,03 моль) анисового апьдегида в 15 мл бензонитрила при охлаждении до -15°С добавл ют 9.г. (0,03 моль) SbCFj и затем добавл ют 2,8 г (0,03 моль) трет-бутил- хлорида. Смеси дают нагретьс до комнатной температуры и после окончани экзотермической реакции разбавл ют зфиром. Выделившеес масло отдел ют декантацией и обрабатывают щелочью, как описано выше. Полученную в зкуто жидкость очищают хроматографирова1ше1 : на колонке (,,, бензол), собира фракцию с Pf 0,5, Растворитель испар ют , продукт перекристаллизовыва- ют из изопропанола; т.пл, 109-110°С. Выход 2,6 г (29,7%),
ИК-спектр, V , см : 1090 1250 (С-О-С); 1610 (Ph); 1640 ).
Найдено, %: С 76,52; Н 6,84 N 4,79,
Cigii,,NO,.
Вычислено, %: С 77.,25:. Н 7,1/; N4,74,
И р .и м е р 4, Получение 2-фени - 4,4-диметил-6-(2 ,4-дихлорфенил) дигидро-153-оксазина (1г),
Получают по методике; приведенной в примере 1, из 5,25 г (0,03 моль) 2.4-дихлорбензальдегида. 9 г , (6,03 моль) SbCIg и 2,8 г (0,03 моль) трет-бугилхлорида; т.гш, 89°Со Выход 6,54 г, (6-5,3).
ИК-спектр, 1090, 1290 (С-С-Сл 1585 (Ph); i650 ().
Найдено, %: С ,42; Н 5,03; N 4,14.
С,,Н,, CI.NO.
Вычислено, %; С 64,68; Н 5J3; N 4,19.
Пример 5, Получение 2- :епг1л- 4,4 днметил-6-(о-нитрсфенил)-5,6-ди- гирро-1,3-оксазина (1д),
Получают аналогично из 4,5 г
(0,03 моль) о-нитробензальдегида, .9 г (0,03 моль) SbCTj, в 10 мл PhCN . и 2j8 г (0,03 моль) трет-бутилхлори- да; т.шт. 144°С. Выход BjiS г ()
ИК спектр, , см- : 1085, 1285 (С-0-С)| 1600 (Ph); 1645 (). Найдено, %: С 69,62; Н 5,69|N9,03
Cig«iflN,0,v
Вычислено, %: С 69,С6; Н 5,85;
N 9,03. .
Пример 6, Получение 2-фенил- 4,4-диметил-6-(м-нитрофенил)-5,6-ди- гидро-1,3-оксазима (Те).
Получают аналогично из 4,5 г (0,03 моль) м-нитробенэальдегида, 9 г .(0,03 моль) SbC,, и 2,8 г (0,03 моль) трет-бутилхлорида; т.пл. 142°С. Выход 7,79 г (83,8%).
ИК Спектр, ) ., см : 1085, 1275 (С-0-С)| 1585 (РЬ); 1645 ().
, %; С 69,16; Н 6,00;
N 9,08,
CigH,gN,0.
Вычислено %: С 69 ,66; Н 5 ,85; N 9,03.
Пример 7. Получение 2-феиил- 4,4-диметил-6-(п-нитрофекил)5,6-ди- гидро-1,3-оксазина (1ж),
К раствору 4,5 г (0,03 моль) робензальдегида в 15 мл бензонитрилй при -15°С добавл ют 9 г (0,03 моль) SbCPg и через 1--2 мин внос т 2,8 г (0,03 моль) трет-бутилхлорида. Дают смеси нагретьс до комнатной температуры и еще 20 мин нагревают при . После охлаждени реакционную смесь разбавп ют до выделени масла, которое отдел ют декантацией и обрабаты- вают шелочью, как описано выше; т.пл, 126°С. Вькод 7,16 г (77%) .
ИК спектр,1) , 1090, 1275 (С-О-С); 1600 (Ph); 1650 ().
Найдено, %: С 69,22; Н 6,66; N 9,00.
C..,.
Вычислено, %: С 69,66; Н 5,85; N 9,03..
о
д
0
5
0
5
0
5 л,
g
Пример 8. Получение 2, фенил-4 мётил-4,5-тетраметилен 5,6- дигидро-1,3-оксазина (Is).
Получают по вышеприведенной (пример 7) методике и 3,2 г (0,03 моль) бензальдегида, 9 г (0,03 моль) ЗЬС1„ и 4 г (0,03 моль) 1-метил-1-хлорцнк- логексана. Выпавшее после разбавлени эфиром масло дважды промывают эфиром и подвергают действию щелочи, как описано выше. После испарени эфира получено 5,8 г (63,3%) маслообразного продукта.
ИК-спектр/ О, cM-f: 1090, 1290 (С-О-С); 1660 ().
ПМР-спектр, К, М.Д.: 0,73-2.13 (м 1211, 4-СНз, 5--И, 4,5-(СН ) ); 4,75 (д, 1Н, J 11 Гц, 5,23 (д, 1Н, .J 6 Гц, 6-Н)| 6,68-8,25 (м, ЮН, Ph) ; (ССТ ) ,
Найдено, %: С 81,88; Н 7,19; N 4,97.
C,,H,,NO.
Вычислено, %: С 82,91; Н 7,59; N 4,59.
П р и м.е р 9. Получение 2,4,6- трифенил-5 ,6- д1 гидро-1,3 оксазина (1и).
аналогично из 3,2 г (0,03 моль) бепаальдегида в 20 мл бензонитрила, 9 г (0,03 моль) SbCfg и 4,2 г (0,03 моль)d -хлорзтилбен- зола. Полученное после обработки щелочью масло очищают в хроматографи- ческой колонке (,, бензол), собира фракцию с R 0,6; т.пл. 142 С . (лит. 141-142°С).Выход 3,4 г (36,2%),,
Пример 10. Получение 2,4-ди- фенил-4-метил 6-(2,4-дихлорфенил;- 5,б-дигидро-1,3-оксазина (1к).
Получают аналогично из 5,25 г (0,03 моль) 2,4-дихлорбензальдегида5 9 г (0,03 моль) ЗЬСТ и 4,6 г (0,03 моль) куш лхлорида. Остаток, после обработки щелочью очищают на хроматографическор колонке (А1,0,, бензол), собира фракцию с Р. - 0,665 т.пл. 127 128 С. Выход 5 Л г (47%).
КК-спектр,, v) , 1090, 1270 (С-О-С); 1600 (Ph); 1650 (),
ПМР-спектр, S , м.д. : 1,65 (с, 4Н5 4-СН,-5-Н); 2,54 (д.д., 111, Гц, Гц, 5-Н); 5,68 (д.д., 1Н, j 12rUs Гц, 6-Н); 7,0-8,33 (м, 13Н, Ph); (CDCI ).
Найдено, %: N 3,06.
Co H gClgNO.
с 69,74; Н 4,65;
Вычислено %: С 69,70; Н 4,83; N 3,3.
Таким обраэой, предложенный способ поэвоп ет упростить технологию за счет использовани более доступных исходных соединений, сократить врем процесса до 2-3 ч, расширить ассортимент целевых продуктов.
изобретени
X ..
1 „ Способ полут1ени 5,6-дигидpo- 4ll-1„3-olcc;a9«и«(.to6щeй формулы I
отл чающийс тем, что, с целью упроп1ени технологии процесса и расширени ассортимента целевых продуктов , алифатический или ароматический альдегид общей формулы II
R,CHO,
где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с третичным или вторичным хлоруглеводоро- дом общей формулы III
1, i.t
где R - С/-С -алк1ш или незамещенный
или замещенный фенил; R, - атом Водорода iRj - атом водорода или С -С аЛкил ,
ипи R ,и Р, вместе группа -ССН,),-; R - или фенил.
Кг-CHrC-Ci К.
где R-R имеют вышеуказанные значени ,.
и с бензонитрилом в среде беНзо- нитрила в качестве органического растворител в присутствии в качестве кислотного катализатора кислоты Льюиса .
2. Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве кислоты Льщиса используют bCIg или SnCI.
Составитель 3. Латыпова Редактор Л. Герасимова Техред Л.Сердюкова
2560 Тираж 2АОПодписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам Изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4
Корректор М. Максимишинец
Claims (2)
- Формула изобретения1„Способ получения 5,6-дигидро4Н-1 ,,3-оксаэммо®/общей формулы I15 нй ^1'0. CgHg 20 где - С^-С^-алкил или незамещенный или замещенный фенил;> Rt - атом водорода;Rj - атом водорода или С4~С4-алкил, или К , и вместе группа -(.СН,),-; R4 - Сг- С4-алкил или фенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, алифатический или ароматический альдегид общей формулы IIR,CHO, где R4 имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с третичным или вторичным хлоруглеводородом общей формулы IIIIЯг-СНг~С“С1 ’ «4 где Rg-R^ имеют вышеуказанные значения, и с бензонитрилом в среде бензонитрила в качестве органического растворителя в присутствии в качестве кислотного катализатора кислоты Льюиса.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют ЙЬС15 или SnC!^.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864011862A SU1349212A1 (ru) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864011862A SU1349212A1 (ru) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1349212A1 true SU1349212A1 (ru) | 1991-05-30 |
Family
ID=21217817
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864011862A SU1349212A1 (ru) | 1986-01-21 | 1986-01-21 | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1349212A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2640202C2 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ |
-
1986
- 1986-01-21 SU SU864011862A patent/SU1349212A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Giordano С. et aL 5,6-Dihydro- 4Н-1,3-Oxazines from olefines, Syn- thesi s, 1971, v. 3, № 2, p. 92. Giordano C. Amidoalkylation of alkanecarboxylic anhydrides, Synthesis, 1973, № 3, p. 40. Т.П. Павель, Изучение реакции присоединени нитрилов к оксетанам, ЖОрХ, 1982, т. 18, вып. 1, с. 178. Е.С. Левченко, Е.М. Дорохова, Синтезы на основе N-ароилмоноимино- двуокисей серы, ЖОрХ, 1976, т, 12, вып. 2j с. 439. Eckstein Z., Urbanski Т., 1,3-Оха- zines, AdV, Het, Chem, 1970, v. 12, p.185. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2640202C2 (ru) * | 2016-06-14 | 2017-12-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK173703B1 (da) | Fremgangsmåder til fremstilling af henholdsvis D,L-(threo)- og D-(treo)-1-aryl-2-acylamido-3-fluor-1-propanoler | |
EA002560B1 (ru) | Способ получения циталопрама | |
SU862824A3 (ru) | Способ получени фенилгидразинопиридазинов | |
SU1349212A1 (ru) | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов | |
EP0114079B1 (en) | Arylsulphonyl azetidine compounds, their preparation and their use as intermediates | |
JPS62252790A (ja) | ピリドベンゾオキサジン誘導体 | |
WO1999009029A1 (en) | PYRROLO[3,2-c]QUINOLINE DERIVATIVES CONTAINING HALOALKOXY GROUP AND PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE SALTS THEREOF | |
DK143133B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af dibenzofuranalkansyreforbindelser | |
US4826985A (en) | Intermediates for preparation of racemate and optically active ofloxacin and related derivatives | |
RU2295521C2 (ru) | Фотохромные оксазиновые соединения и способы их производства | |
EP2866564B1 (en) | Production of n-substituted sulfoximine pyridine n-oxides | |
JP2573269B2 (ja) | 光学活性ベンゾオキサジン | |
US3812156A (en) | Process for preparing lower alkyl flavone-7-oxyacetates | |
US4203904A (en) | Alkylation of aniline with a lactone in the presence of a base | |
SU1181534A3 (ru) | Способ получени производных ксилита | |
SU728718A3 (ru) | Способ получени триазоло-тиено- диазепин-1-онов | |
JPH04169583A (ja) | フェノチアジン誘導体およびその製造方法 | |
SU973533A1 (ru) | Способ получени 3-арил-5-алкил(арил) азо- @ -изоксазолинов | |
Maroulis et al. | The thermal isomerization of 1‐(α‐aroyloxybenzylideneamino)‐4, 5‐di‐methyl‐1, 2, 3‐triazoles (isoimides) to the corresponding imides | |
HU199855B (en) | Process for producing n-sulfonyl-square brackets open n-(phosphonomethyl)-glycyl square brackets closed-amine derivatives | |
US4658029A (en) | 1-Hpyrazolo[3,4-b]pyridines | |
JPH04364185A (ja) | ピリドベンゾオキサジン誘導体 | |
JPH075554B2 (ja) | 5−ブロモピリドン−3−カルボキサミド化合物の製法 | |
SU1502567A1 (ru) | Способ получени 4-фенил-2-пирролидона | |
PL165452B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowej soli chinoliniowej PL PL PL |