RU2640202C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640202C2 RU2640202C2 RU2016123663A RU2016123663A RU2640202C2 RU 2640202 C2 RU2640202 C2 RU 2640202C2 RU 2016123663 A RU2016123663 A RU 2016123663A RU 2016123663 A RU2016123663 A RU 2016123663A RU 2640202 C2 RU2640202 C2 RU 2640202C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexahydrobenzo
- oxazino
- benzoxazines
- bis
- diaryl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 title abstract 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N samarium(3+);trinitrate Chemical compound [Sm+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YZDZYSPAJSPJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VTLZGWUUKZBWQK-UHFFFAOYSA-N [1,3]oxazino[5,6-h][1,3]benzoxazine Chemical class O1C=NC=C2C1=C1C(=CN=CO1)C=C2 VTLZGWUUKZBWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- -1 n-chlorophenyl Chemical group 0.000 abstract description 4
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 abstract description 2
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- KPRZOPQOBJRYSW-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)phenol Chemical compound NCC1=CC=CC=C1O KPRZOPQOBJRYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTAVYBAEMMFITK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-1,3-benzoxazine Chemical class C1=CC=C2OCNCC2=C1 WTAVYBAEMMFITK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDSYTYPSFUGBLH-UHFFFAOYSA-N 3,8-diphenyl-2,4,7,9-tetrahydro-[1,3]benzoxazino[7,8-f][1,3]benzoxazine Chemical compound C1OC2=CC=C3C=4OCN(C=5C=CC=CC=5)CC=4C=CC3=C2CN1C1=CC=CC=C1 BDSYTYPSFUGBLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GQWYWHOHRVVHAP-DHKPLNAMSA-N jaspamide Chemical compound C1([C@@H]2NC(=O)[C@@H](CC=3C4=CC=CC=C4NC=3Br)N(C)C(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](C)C/C(C)=C/[C@H](C)C[C@@H](OC(=O)C2)C)=CC=C(O)C=C1 GQWYWHOHRVVHAP-DHKPLNAMSA-N 0.000 description 1
- 229930186692 jaspamide Natural products 0.000 description 1
- GQWYWHOHRVVHAP-UHFFFAOYSA-N jasplakinolide Natural products C1C(=O)OC(C)CC(C)C=C(C)CC(C)C(=O)NC(C)C(=O)N(C)C(CC=2C3=CC=CC=C3NC=2Br)C(=O)NC1C1=CC=C(O)C=C1 GQWYWHOHRVVHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010052440 jasplakinolide Proteins 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- NKBSKCQKNRDDEP-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methoxymethyl)aniline Chemical compound COCN(COC)C1=CC=CC=C1 NKBSKCQKNRDDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
- C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих фунгицидной, противовоспалительной, противосудорожной и противораковой активностью. Способ получения осуществляют путем взаимодействия N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(фенил, n-хлорфенил, n-метилфенил, n-бромфенил)аминов с пирокатехином в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария Sm(NO)* 6HO, взятых в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин : пирокатехин : Sm(NO)* 6HO = 1 : 1 : (0.03-0.07). Взаимодействие проводят в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 6-8 ч. Технический результат – способ селективного получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов. 1 табл., 8 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1):
Бензоксазины перспективны в качестве соединений, обладающих фунгицидной (F. Gala, M.V. Dauria, S. De Marino, V. Sepe, F. Zollo, C.D. Smith, S.N. Keller, A. Zampella, M-P. Jaspamide. Tetrahedron, 2009, 65, 51 p.), противовоспалительной, противосудорожной (Т. Saito, S. Ogawa, N. Takei, N. Kutsumura, T. Otani. J. Org. Letters., 2011, 13, 1098 p.), противораковой активностью (P. Zhang, E.A. Terefenko, A. Fensome, Z.Y. Zhang, J. Cohen, R. Winneker, J. Wrobel. J. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2002, 12, 787), перспективны в аэрокосмической отрасли (C.F. Wang, Y.C. Su, S.W. Kuo, C.F. Huang, Y.C. Shenn, F.C. Chang. Angew. Chem., Int. Ed., 2006, 45, 2248).
Известен способ (R. Andreu, J.C. Ronda. Synthesis 3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazines by condensation of 2-hydroxyaldehydes and primary amines: application to the synthesis of hydroxysubstituted and deuterium-labeled compounds. Synthetic communications, 2008, 38, 2316-2329) получения 3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазинов (2) с выходами 87-92% взаимодействием 2-гидроксибензиламина с формальдегидом кипячением в 1,4-диоксане в течение 18-24 ч.
Известным способом не могут быть получены 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазины формулы (1).
Известен способ (D.L. Fields, J.B. Miller, and D.D. Reynolds. Mannich-Type Condensation of Hydroquinone, Formaldehyde, and Primery Amines. Organic Letters, 1962, 27, 2, 2749-2753) получения бисоксазинов (3) и (4) взаимодействием производных бис(алкоксиметил)аминов с гидрохиноном при кипячении в бензоле.
Известным способом не могут быть получены 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазины формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(фенил, n-хлорфенил, n-метилфенил, n-бромфенил)амина с пирокатехином в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария Sm(NO3)3 * 6H2O, взятых в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин : пирокатехин : Sm(NO3)3 * 6H2O = 1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1:0.05, при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя в течение 6-8 ч, предпочтительно 7 ч. Выход соответствующих 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1) составляет 74-87%. Реакция протекает по схеме:
3,8-Диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазины общей формулы (1) образуются только лишь с участием N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов и пирокатехина, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевых продуктов (1). Без катализатора реакция не идет.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3 * 6H2O больше 7 мол. % в расчете на исходный N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3 * 6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, 0°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в этиловом эфире уксусной кислоты, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В предлагаемом способе в реакцию с N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинами вовлекается пирокатехин в присутствии каталитических количеств Sm(NO3)3 * 6H2O. Реакция идет с селективным образованием 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов формулы (1).
В известном способе бисоксазин формулы (3) получают в смеси с побочным гетероциклом (4) конденсацией N,N-бис(изо-бутоксиметил)-N-аминов с гидрохиноном при кипячении в бензоле.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазины формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.15 г (1 ммоль) N,N-бис(метоксиметил)-N-фениламина и 0.10 г (1 ммоль) пирокатехина, 5 мл этилового эфира уксусной кислоты, 0.02 г [5 мол. % в расчете на N,N-бис(метоксиметил)-N-фениламин] Sm(NO3)3 * 6H2O, перемешивают при комнатной (~20°C) температуре 7 ч, выделяют 3,8-дифенил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазин (1) с выходом 79%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Спектральные характеристики 3,8-дифенил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазина:
 |
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 4.66 (с., 4Н, NCH2O); 5.46 (с., 4Н, NCH2C); 6.81-6.83 (м, 2Н, Ph); 6.97-7.01 (м, 2Н, Ph); 7.13-7.15 (м, 4Н, Ph); 7.30-7.32 (м, 4Н, Ph); |
| Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., J/Гц): 49.94 (NCH2O); 80.39; 113.16, 117.71; 118.66; 120.81; 121.87; 129.33; 141.64; 144.55; 148.34 (Ph). | |
Спектральные характеристики 3,8-ди(n-хлорфенил)-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазина:
 |
| Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 4.47 (с., 4Н, NCH2O); 5.32 (с., 4Н, NCH2C); 6.64-7.26 (м, 10Н, Ph). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., J/Гц): 47.96 (NCH2O); 80.55; 112.54, 114.64; 114.93; 120.81; 119.82; 120.58; 121.46; 128.70; 132.64, 143.40, 144.29, 144.90 (Ph). |
Спектральные характеристики 3,8-ди(n-метилфенил)-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазина:
 |
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.29 (с., 6Н, CH3); 4.61 (с., 4Н, NCH2O); 5.43 (с., 4Н, NCH2C); 6.59-7.09 (м, 10Н, Ph). |
| Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., J/Гц): 20.58; 50.10 (NCH2O); 80.90; 113.11; 117.70; 119.01; 120.72; 129.85; 131.52; 141.64; 144.51; 146.03 (Ph). | |
Спектральные характеристики 3,8-ди(n-бромфенил)-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазина:
 |
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 4.46 (с., 4Н, NCH2O); 5.40 (с., 4Н, NCH2C); 6.64-7.26 (м, 10Н, Ph). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., J/Гц): 47.96 (NCH2O); 80.55; 112.54, 114.64; 114.93; 120.81; 119.82; 120.58; 121.46; 128.70; 132.64, 143.40, 144.29, 144.90 (Ph). |
Claims (3)
- Способ получения 3,8-диарил-2,3,4,7,8,9-гексагидробензо[1,3]оксазино[5,6-h][1,3]бензоксазинов общей формулы (1):
-
- отличающийся тем, что N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(фенил, n-хлорфенил, n-метилфенил, n-бромфенил)амины подвергают взаимодействию с пирокатехином в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария Sm(NO3)3 * 6H2O, взятые в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин : пирокатехин : Sm(NO3)3 * 6H2O = 1 : 1 : (0.03-0.07) в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 6-8 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123663A RU2640202C2 (ru) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016123663A RU2640202C2 (ru) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016123663A RU2016123663A (ru) | 2017-12-19 |
| RU2640202C2 true RU2640202C2 (ru) | 2017-12-27 |
Family
ID=60718458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016123663A RU2640202C2 (ru) | 2016-06-14 | 2016-06-14 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2640202C2 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1349212A1 (ru) * | 1986-01-21 | 1991-05-30 | Ростовский государственный университет им.М.А.Суслова | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов |
-
2016
- 2016-06-14 RU RU2016123663A patent/RU2640202C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1349212A1 (ru) * | 1986-01-21 | 1991-05-30 | Ростовский государственный университет им.М.А.Суслова | Способ получени 5,6-дигидро-4Н-1,3-оксазанов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| D.L.FIELDS, J.B.MILLER, D.D.REYNOLDS: "Mannich-type condensation of hydroquinone, formaldehyde, and primary amines", THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, 1962, vol.27, no.8, p.2749-2753. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016123663A (ru) | 2017-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Palladium-catalyzed one pot 2-arylquinazoline formation via hydrogen-transfer strategy | |
| CN102397793A (zh) | 一类金鸡纳碱-方酰胺氢键催化剂、合成方法及其在不对称反应中的应用 | |
| Alves et al. | Asymmetric Neber Reaction in the Synthesis of Chiral 2-(Tetrazol-5-yl)-2H-Azirines | |
| SankaráGrandhi | The Mukaiyama aldol reaction of in situ generated nitrosocarbonyl compounds: selective C–N bond formation and N–O bond cleavage in one-pot for α-amination of ketones | |
| RU2640202C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,8-ДИАРИЛ-2,3,4,7,8,9-ГЕКСАГИДРОБЕНЗО[1,3]ОКСАЗИНО[5,6-h][1,3]БЕНЗОКСАЗИНОВ | |
| CN104649945A (zh) | 一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法 | |
| CN105481723B (zh) | 一种非均相催化的烷基/苄基/芳基脲类化合物的制备方法 | |
| CN104086525B (zh) | 一种具有抗菌活性的螺[萘满酮-四氢噻吩]衍生物及合成方法和应用 | |
| CN102675241A (zh) | 一种多取代苯并噻唑衍生物的合成方法 | |
| CN104710429A (zh) | 手性螺环磷酸催化合成光学活性喹喔啉衍生物的方法 | |
| CN105254530A (zh) | 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法 | |
| EP2065371A1 (en) | Chiral organic catalysts for the stereoselective reduction of carbon-nitrogen double bonds for the preparation of enantiomerically enriched amines | |
| KR101521092B1 (ko) | 유기아지드화합물과 이리튬 촉매를 이용한 아릴아미드와 엔아미드의 제조방법 | |
| CN113372255B (zh) | 一种铜催化合成2-取代吲哚衍生物的方法 | |
| KR101554539B1 (ko) | 금속이 배제된 호기성 산화 아민화 반응을 이용한 아마이드 화합물의 제조방법 | |
| CN105439973A (zh) | 一种手性2-羰基噁唑啉的合成方法 | |
| CN103848773A (zh) | 一种制备双吲哚基芴衍生物的方法 | |
| CN111848451B (zh) | 一种氰基化合物的制备方法 | |
| CN108147989A (zh) | 一种β-胺基酮衍生物及其合成方法 | |
| CN108558751B (zh) | 3-硝基喹啉衍生物的合成工艺 | |
| CN109970733B (zh) | 一种维罗非尼及其类似物的简便制备方法 | |
| CN105503818A (zh) | 一种三氟甲基化酮的还原胺化反应制备三氟乙胺衍生物的方法 | |
| RU2574074C1 (ru) | Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2516696C1 (ru) | Способ получения n-(1,5,3-дитиазонан-3-ил)амидов | |
| Pradhan et al. | Synthesis and delineation of modish Betti bases via organosulphur compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180615 |