SU1249012A1 - Способ получени 2- @ -(2-аминобензил)- @ -метиламино @ -1-фенилэтанола - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  (2-aMHHo6eH3HjT)N-MeTHJiaMHHoJ -1-фенилэтанола5 промежуточного продукта в синтезе номнфензина, который  вл етс  эффективным антг-ще- прессантом.

Цель изобретени  увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример. 2-DJ(2-AMHHo6eH- зш1)-М-метиламино -1-фенилэтанол

Смесь 5 г (0,0185 моль) 2-(2-- -нитробензилиден)амино-1-фенилэта- нола; 24,4 г (0,53 моль) муравьиной кислоты и 13,3 г (0,44 моль) формальдегида нагревают 3 ч на вод  ной бане. Ход процесса контролируют методом тонкослойной хроматографии на пластинах Silufol 254 И V в системе бензол-уксусна  кислота вода в соотношении 4:3:2 После завершени  стадии метилировани  реакционную смесь подвергают электрохимическому восстановлению.

Промежуточный продукт метилировани , при необходимости, вьщел ют в виде хлорида Н-(2-нитробензилиден -N-мeт.ил-N-(2-фeнил-2-oкcиэтил)иммo ни  следующим образом.

Реакционную массу обрабатывают 25%-ным раствором гидроокиси натри  до рН 9-10 и экстрагируют хлороформом , растворитель упаривают., масл нистое вещество раствор ют в эфире и- прибавл ют эфир5 насьщенньй хло- ристьм водородом, отдел ют хлорид Ы-(2-нитробензилиден)-№-метш1-Н- -(2-фенил-2-оксиэтил)иммони  с Т,,,, 184-186 °С.

Найдено Д: С 39,85; 59,958; Н 5,65; 5,93; N 8,84; 8,54, С1 10,9; 10,53,

С,еН,Ы,Оз

НС1

Показатели

Количество исход-

ного вещества, ,д , 3,7 3.7 3„7

моль .10

53 8,8

44 7,4

5,9

7,4

10,3 10,3 10,3

9,6

5

0

5

0

5

0

Вычислено, %: С 59,729; Н 5,599; N 8,71; С1 11,028.

Реакционную массу после метилировани  без дополнительной очистки довод т до 50 мл этанолом и заливают в катодное пространство электролизера с катионсобменной мембраной и подвергают э.кектролизу со свинцовым катодом при плотности тока 4 А/дм до полной конверсии, что контролируют пол рографически и с помощью тонкослойной хроматографии .

Вьщеление целевого продукта провод т по описанной методике. Выход целевого продукта составл ет 86% в расчете на исходный 2-(2-нитробен- зилиден)амино-1-фенилэтанол (VI).

Результаты проведени  процесса по примерам представлены в таблице .

Как видно из данной таблицы,при уменьшении мольного соотношени  муравьиной кислоты ниже 24 (пример б) и формалина ниже 20 (пример 3) процесс метилировани  не проходит до конца. Повьшение температуры до 110°С (пример 10) вызьшает ос- моление реакционной массы, а при 85-90°С (пример 9) процесс не проходит до конца.

Электрохимическое восстановление эффективно протекает на различных электродах (примеры 1, 11-15). Снижение температуры до 10°С при восстановлении вызывает кристаллизацию вещества (пример 18), при 80°С (пример 21) происходит осмоление реакционной массы. При плотност х тока ниже 2 и вьше 8 А/дм (примеры 21 и 25) снижаетс  выход целевого продукта.

3,7

3,7 3,7 3,7

7.2

11,8

7,4

9,6

7,4

Показатели

Соотношение реагентов в мол х

Температура реакционной массы при метюшро- вании

Растворитель Материал катода

i I

IjJIlLlJLl ±I I±IIZI .l.

1:28:24 1:24:20 1:28:16 1:28:20 1:28:26 1:19:24 1:24:2А

95-100 95-100 95-100 95-100 95-100

Этаноп Этанол Процесс Этанол Этанол

не про- Свинец Свинец ходит до Свинец Свинец

конца

95-100 95-100 95-100

Процесс Этанол Этанол не проходит Свинец Свинец до конца

18-2018-20

4 41,5

86

4 44

84

Показатели

Количество исходного вещества, моль-10

Количество муравьиной кислоты, моль 10

Количество формальдегида , моль.10 Соотношение peareHtoB в мол х

Температура ре- акционвой массы при метилировании

Растворитель

Материал катода

Температура на стадии восстановлени 

Плотность тока. А/дм

Выход по току,Х

Выход по ве- щестау,2

9110 i11 Т 12 I13 I14|15Г 16

- - It, .jJl JXJ.. JJ 1- .. . г г- -Г -жт - -1- ЧИ.ДТП Д1ШГ T.lJ..Ц U. -Ml .. д- - - JTJ-Г-Г ЯТЯ ТЖ-fj

18,5 18,5 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7 3,7

10,J 10,3 10,3 10,3 10,3 о 10,3 10,3 10,3

8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8,8 8;8 , 1:28:24 1:28:24 1:28:24 1:28:24 1:28:24 f:28:24 1:28:24 1:28:24

85-90

110

Процесс Осмо- ие про ле ие ход т до конца

95-100 95-100 Этанол Этаноп

Никель Кадмий

95-100 95-100 95-100 Этанол Этанол Этанол

Свинец-t- Свинец Свинец 2,4Z Sb 11% Sb

95-100

Ацето- нитрип

Свинец

18-20 18-2018-2018-20 18-2018-20

444 30,833,545

44

4134

80,475,882,58183

4 37,8

85,7

Прололжение таб миы

Пример

95-100 95-100

Этанол Этанол Свинец Свинец

18-2018-20

18-2018-20

4

42

85

4 41

4 41,5

85,586,5

Пролс.лжение таблицы

Пример

95-100 95-100 Этанол Этанол

Свинец Свинец 11% Sb

95-100

Ацето- нитрип

Свинец

18-20 18-2018-2018-20 18-2018-20

44 33,545

44

4134

75,882,58183

4 37,8

85,7

3.7

3,7

fO,3 10,3

3,.7

10.3

Редактор Н. Бобкова

Составитель Ю. Хропов

Техред Г.Гербер Корректор А. Т ско

4196/24

Тираж 379 Подписное , ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна .4

ПродолХепие таблицы

3.7

3,7 3,7

3,7

3,7

10,3

10,3 10,3 10,3 10,3

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-[N-
2. -(2-АМИНОБЕНЗИЛ)-М-МЕТИЛАМИНО]-1-ФЕНИЛЭТАНОЛА алкилированием 2-производного нитробензола с последующим восстановлением промежуточного продукта в среде смешивающегося с водой органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве исходного 2-производного нитробензола используют 2-(2-нитробензилиден)амино-1-фенилэтанол, который метилируют смесью муравьиной кислоты и формальдегида, взя- , тых в молярном соотношении 1:(2428):(20-24) соответственно, при 95-100°С,после чего реакционную смесь разбавляют растворителем и восстанавливают электрохимически на металлических электродах при плотности тока 2-8 А/дм² и температуре 20-60°С.

   SU „,.1249012