SU124570A1 - Способ получени полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребр ных эмульсий где В - неметаллические атомы, необходимые дл построени остатков кетометиленовых циклических соединений, например - Google Patents

Description

где В - неметаллические атомы, необходимые дл  построени  остатков кетометиленовых циклических соединений, например, 3-алкил(клп арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов4 , 1-фенил-З-метилниразолона и других; R - алкил, арил или замещенна  алкильна  группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулы

. j

;

I I(M

,,.,

где R - имеет указанное значение: R-СНз или CaHs, а X - кислотный остаток, конденсируют с двум  мол ми циклического кетометиленового соединени  общей формулы:

НоП-..

где В имеет указанное выше значенне в смеси ниридина, уксусного ангидрида и триэтиламина нри нагревании или при комнатной темнературе, носле чего выдел ют красители обычным способом.

Найдено, что оксанииомероциаиииы общей формулы I сенсибилизируют галоидосеребр ную фотографическую эмульсию к различным участкам спектра, в зависимости от природы крайних гетероциклических остатков (заместитель В в формуле общего строени  I).

Фотографическа  эффективность этих красителей не измен етс  в присутствии недиффуидирующих цветообразующих компонент р да амидов 1,2-оксинафтойиой кислоты.

Дл  оксаниномероцианинов, содержащих в качестве крайних гегероостатков (заместитель В в формуле I) остатки 3-замещенного роданииа , характерно наличие провала чувствительности в сине-зеленой области (500-560 ммк).

Оксаниномероцианины ввод тс  в фотографическую эмульсию перед поливом в виде метано.чьного или этаиольиого раствора.

Оптимальные концентрации, в зависимости от природы крайиих гетероциклических остатков (заместитель В в формуле I) колеблютс  в пределах 32 10 молей красител  на 1 моль серебра в эмульсии.

Пример 1. Смесь 0,53 г 3-этил-5-анилнно.1етилеироданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 115-120. К полученному еще гор чему этилметилсульфату 2-метилмеркапто-3-этил-5-анилинометилентиазолинона-4 (II, , , Х СНз504) прибавл ют 0,64 з 3-этилроданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл ииридина, 1,4 мл триэтиламина и реакционную смесь размешивают в течение 2 час. при обычной температуре, а затем оставл ют па ночь.

На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, бензолом и эфиром.

Вес 3-этил-2- 3-этилтиазолпдинтиои-2-он-4-илнден-5 -5- 3 -этил-4 окситиазолинтион-2-ил-5 -метилен тиазолинона 4--0,56 г. Т. пл. 219-

220 (с разложением). (Заместитель В в формуле I-оетаток 3-этилродаиина ).

Краситель очншают кип чением е бензолом (2 раза по 50 мл) и поеледующей кристаллизацией из этилового спирта (1:500). Выход 0,28 г (30,4%). Зелеиые кристаллы с т. пл. 236-238 (с разложением). Максимум поглоидени  в этиловом спирте при 594 .ir.-j/c.

75 мл 0,14So метаиолыюго раствора оиисаниого красител  вводитс  в 1 ./г расилавлепиой амлгиачтюй иегативиой бромйодосерсбр по) эмульсии . После 20-мииут1:ого выстаивани  в термостате при 40° э iyльcи;o наливают на иластиики или иленку. Получают высокочувствительный фотоматериал , очувствленньи к зоне 560-700 л:мк с максимумом при 650 ммк и  рко выоаженным провалом чувствительности в области - 500-560 ммк.

При замене на соответетвующей стадии синтеза 3-этилродани а 3фенилроданином , получают 3-этил-2- 3-фенилтиазолидиитио-н-2-он-4-илиден-5 -5- 3 -фенил-4 -окситиазолиитиои-2-ил-5 -метнлен тпазолииона-4 (заместитель В в формуле I-остаток 3-феиилродаиина). Выход 27,8Vn.

Получают мелкие зеленые кристаллы с т. ил. 190 (с разложением). Максимум поглощени  в этиотовом еннрте ири 601 ммк. Зона сенсибнлизацни 560-680 ммк. Максимум сенсибилизации 640 M.V.K. Провал чувствительности в области 500-5бО ммк.

Аналогично ири замеие на соответствующей стадии синтеза 3-эти.проданина на 1-феиил-З-метилпиразолои получают с выходом 32,6% 3этил - 2 (Г-фенил - 3-метилпиразолидииилиден-4) -5- (1 -фенил-3 -метил5 -оксипиразолпл-4 -метилеи )тиазолинон-4.

Получают оранжевые призмы с т. пл. 275° (с разложеиием). (Заместитель В в формзле I-остаток 1-фенил-З-метилпиразолоца). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 520 ммк. Максимум сенсибилизации при 605 ммк; провал в чувствительности в области 510-550 ..т./с.

Пример 2. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометилеиродаинна к 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 120. К полученному этилметилсульфату 2-метилмеркаито-3-зтил-5-анилинометнлентиазолинона-4 прибавл ют 0,88 г 3-карбэтоксиметилроданина, 2,2 .ил уксусного ангидрида, 7 мл пиридина, 1,4 /;U тpиэтилa iннa и реакционную смесь размешивают в течение 1 часа при обычной температзре.

На следую-щий день краситель не выпадает и поэтому смесь упаривают в вакууме, остаток промывают 160 .ил гор чего бензола (4 раза по 40 мл), после чего раствор ют в 40 .и.г хлороформа и раствор хроматографируют на окиси алюмини . Оксаниномероциан}П1 десорбируют с окиси алюмиии  смесью хлороформа и спирта (1:1). Полученный фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток дважды кристаллизуют из этилового спирта (1 : 30). Выход З-этнл-2 (З-карбэтокси-метилтназолидинтион-2-он-4-нлиден-5 ) -5- (3 - карбэтоксиметил-4 - окситиазолинтион-2-ил-5 -метилеи ) тиазолиноиа-4-0,40 г (35,1;о). Получаютс  темносииие кристаллы с т. ил. 199-200 (с paзлoжeннe i). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 591 ммк.

75 мл 0,017% метанольного раствора этого красител  вводитс  в 1 .г расплавленной алмиачной негативной бромйодосеребр ной эмульсииПолученный фотоматериал очувствлен к зоне 560-700 ммк с максимумом нри 640 ммк н провалом чувствительности в области 500-560 м..мк.

При замеие на соответствующей стаднн синтеза 3-карбэтоксиметилроданина 3-карбоксиметилроданином и последующей обработке реакционного раствора эфиром, гор чим бензолом и хлороформом получают с выходом 38,4% 3-этил-2(3-карбоксиметилтиазолидинтион-2-он-4-или- 3 -Л

M 124570

ден-5)-5-(3 -карбо1 симетил-4 -окситиазолинтиоп-2-ил-5 -метиле11) тиазолино-4 . Получаютс  темносиние пластинки с т. пл. 189-190° (с разложением ). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 597 ммк. Максимум сепсибилизации при 645 ммк.

Пример 3. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,46 г диэтилсульфата нагревают 20 мин. при 120-125°, затем прибавл ют 0,64 г 3-этилизороданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл пиридина , 1,4 мл триэтиламина, реакционную смесь размешивают в течение 1 часа и оставл ют на ночь.

Дл  выделени  красител  реакционную смесь упаривают в вакууме, остаток раствор ют в хлороформе и раствор хроматографируют на окнси алюмини . Оксаниномероцианин десорбируют с окисью алюмини  м вымывают в фильтрат смесь хлороформа и спирта (3:2).

Фильтрат упаривают в вакууме и остаток дважды кип т т со смесью бензола и спирта (9:1).

Выход 0,1 г (11%). Получают темнофиолетовые призмы с т. нл. 171- 172° (с разложением). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 624 ммк. Максимум сенсибилизации при 660 MJHK.

Предмет изобретени 

Способ получени  полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребр пых эмульсий, отличающийс  тем, что, с целью получени  Оксаниномероцианинпв общей формулы.

где В- неметаллические атомы, необходимые дл  построени  остатков кетометиленоБых циклических соединений, например, 3-алкил (или арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов 4, 1-фенил-З-метилпиразолона и других, R - алкил, арил или замещенна  алкильна  группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулы

СйН. S

, (П) -SR