SU124570A1 - The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example - Google Patents

The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example

Info

Publication number
SU124570A1
SU124570A1 SU626169A SU626169A SU124570A1 SU 124570 A1 SU124570 A1 SU 124570A1 SU 626169 A SU626169 A SU 626169A SU 626169 A SU626169 A SU 626169A SU 124570 A1 SU124570 A1 SU 124570A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
residues
ketomethylene
build
halide
obtaining
Prior art date
Application number
SU626169A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.А. Абдуллаев
Р.А. Герштейн
З.П. Сытник
Р.В. Тимофеева
Original Assignee
А.А. Абдуллаев
Р.А. Герштейн
З.П. Сытник
Р.В. Тимофеева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by А.А. Абдуллаев, Р.А. Герштейн, З.П. Сытник, Р.В. Тимофеева filed Critical А.А. Абдуллаев
Priority to SU626169A priority Critical patent/SU124570A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU124570A1 publication Critical patent/SU124570A1/en

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

где В - неметаллические атомы, необходимые дл  построени  остатков кетометиленовых циклических соединений, например, 3-алкил(клп арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов4 , 1-фенил-З-метилниразолона и других; R - алкил, арил или замещенна  алкильна  группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулыwhere B is the non-metal atoms necessary to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example, 3-alkyl (klp aryl) -rodanines, 3-alkylorodanines, 3-alkyloxazolidin-2-ones 4, 1-phenyl-3-methyl-nerazolone and others; R is an alkyl, aryl or substituted alkyl group, one mole of a quaternary 5-anilinomethylenerodanine salt of the formula

. j. j

;;

I I(MI I (M

,,., ,,.,

где R - имеет указанное значение: R-СНз или CaHs, а X - кислотный остаток, конденсируют с двум  мол ми циклического кетометиленового соединени  общей формулы:where R - has the indicated meaning: R — CH 2 or CaHs, and X is an acid residue, is condensed with two moles of a cyclic ketomethylene compound of the general formula:

НоП-..But ..

где В имеет указанное выше значенне в смеси ниридина, уксусного ангидрида и триэтиламина нри нагревании или при комнатной темнературе, носле чего выдел ют красители обычным способом.where B has the above value in a mixture of niridine, acetic anhydride and triethylamine either by heating or at room temperature, but dyes are isolated in the usual way.

Найдено, что оксанииомероциаиииы общей формулы I сенсибилизируют галоидосеребр ную фотографическую эмульсию к различным участкам спектра, в зависимости от природы крайних гетероциклических остатков (заместитель В в формуле общего строени  I).It has been found that oxaneomericiai of the general formula I sensitize the halogen-silver photographic emulsion to different parts of the spectrum, depending on the nature of the extreme heterocyclic residues (substituent B in the formula of general structure I).

Фотографическа  эффективность этих красителей не измен етс  в присутствии недиффуидирующих цветообразующих компонент р да амидов 1,2-оксинафтойиой кислоты.The photographic efficacy of these dyes does not change in the presence of the non-diffusive color-forming components of a series of 1,2-hydroxy naphthoic acid amides.

Дл  оксаниномероцианинов, содержащих в качестве крайних гегероостатков (заместитель В в формуле I) остатки 3-замещенного роданииа , характерно наличие провала чувствительности в сине-зеленой области (500-560 ммк).For oxanomericanines containing as extreme heger-residues (substituent B in formula I) residues of 3-substituted rodania, the presence of a sensitivity failure in the blue-green region (500-560 mmk) is characteristic.

Оксаниномероцианины ввод тс  в фотографическую эмульсию перед поливом в виде метано.чьного или этаиольиого раствора.Oxanomeriocyanines are introduced into a photographic emulsion before watering in the form of a methanol or ethanol solution.

Оптимальные концентрации, в зависимости от природы крайиих гетероциклических остатков (заместитель В в формуле I) колеблютс  в пределах 32 10 молей красител  на 1 моль серебра в эмульсии.The optimal concentrations, depending on the nature of the extreme heterocyclic residues (substituent B in formula I), range from 32 to 10 moles of dye per 1 mole of silver in the emulsion.

Пример 1. Смесь 0,53 г 3-этил-5-анилнно.1етилеироданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 115-120. К полученному еще гор чему этилметилсульфату 2-метилмеркапто-3-этил-5-анилинометилентиазолинона-4 (II, , , Х СНз504) прибавл ют 0,64 з 3-этилроданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл ииридина, 1,4 мл триэтиламина и реакционную смесь размешивают в течение 2 час. при обычной температуре, а затем оставл ют па ночь.Example 1. A mixture of 0.53 g of 3-ethyl-5-anilno.1. Tetyleyrodanine and 0.38 g of dimethyl sulfate is heated for 10 minutes. at 115-120. To the still hot ethylmethylsulfate 2-methylmercapto-3-ethyl-5-anilinomethylenethiazolinone-4 (II,,, X CH3504) was added 0.64 g of 3-ethylrodanine, 2.2 ml of acetic anhydride, 7 ml of iiridine, 1, 4 ml of triethylamine and the reaction mixture is stirred for 2 hours. at normal temperature, and then left overnight.

На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, бензолом и эфиром.The next day, the precipitated precipitate is filtered, washed with water, alcohol, benzene and ether.

Вес 3-этил-2- 3-этилтиазолпдинтиои-2-он-4-илнден-5 -5- 3 -этил-4 окситиазолинтион-2-ил-5 -метилен тиазолинона 4--0,56 г. Т. пл. 219-The weight of 3-ethyl-2- 3-ethylthiazolpredine-2-one-4-ylnden-5 -5-3-ethyl-4 oxythiazolin-2-yl-5-methylene thiazolinone 4--0.56 g. So pl. 219-

220 (с разложением). (Заместитель В в формуле I-оетаток 3-этилродаиина ).220 (with decomposition). (Deputy B in formula I-carbon 3-ethylrodiene).

Краситель очншают кип чением е бензолом (2 раза по 50 мл) и поеледующей кристаллизацией из этилового спирта (1:500). Выход 0,28 г (30,4%). Зелеиые кристаллы с т. пл. 236-238 (с разложением). Максимум поглоидени  в этиловом спирте при 594 .ir.-j/c.The dye is boiled with e benzene (2 times 50 ml) and crystallization from ethanol (1: 500). The output of 0.28 g (30.4%). Green crystals with m. PL. 236-238 (with decomposition). Maximum alcohol content in ethyl alcohol at 594 .ir.-j / c.

75 мл 0,14So метаиолыюго раствора оиисаниого красител  вводитс  в 1 ./г расилавлепиой амлгиачтюй иегативиой бромйодосерсбр по) эмульсии . После 20-мииут1:ого выстаивани  в термостате при 40° э iyльcи;o наливают на иластиики или иленку. Получают высокочувствительный фотоматериал , очувствленньи к зоне 560-700 л:мк с максимумом при 650 ммк и  рко выоаженным провалом чувствительности в области - 500-560 ммк.75 ml of a 0.14So methyolyugo solution of this dye is injected into a 1 / g solution of bromide discharging by emulsion. After 20 minutes, 1: stand in a thermostat at 40 ° oi; o poured on ilastiki or ilenku. A highly sensitive photographic material is obtained that is sensible to the zone of 560-700 liters: a micron with a maximum at 650 mmk and a pronounced sensitivity dip in the region of 500-560 mmk.

При замене на соответетвующей стадии синтеза 3-этилродани а 3фенилроданином , получают 3-этил-2- 3-фенилтиазолидиитио-н-2-он-4-илиден-5 -5- 3 -фенил-4 -окситиазолиитиои-2-ил-5 -метнлен тпазолииона-4 (заместитель В в формуле I-остаток 3-феиилродаиина). Выход 27,8Vn.When replacing 3-ethylrodanium with 3phenylrodanine in the corresponding stage of synthesis, 3-ethyl-2-3-phenylthiazolidi-thio-n-2-one-4-ylidene-5-5-3-phenyl-4-oxythiazolithio-2-yl-5 is obtained -metnlen tpazolion-4 (substituent B in formula I is the residue of 3-feiylrodaiine). Output 27.8Vn.

Получают мелкие зеленые кристаллы с т. ил. 190 (с разложением). Максимум поглощени  в этиотовом еннрте ири 601 ммк. Зона сенсибнлизацни 560-680 ммк. Максимум сенсибилизации 640 M.V.K. Провал чувствительности в области 500-5бО ммк.Get small green crystals with t. Il. 190 (with decomposition). The maximum absorption in etiotic ennrte iri 601 MMK. Sensitization area 560-680 MMK. The maximum sensitization is 640 M.V.K. The failure of sensitivity in the region of 500-5bO MMK.

Аналогично ири замеие на соответствующей стадии синтеза 3-эти.проданина на 1-феиил-З-метилпиразолои получают с выходом 32,6% 3этил - 2 (Г-фенил - 3-метилпиразолидииилиден-4) -5- (1 -фенил-3 -метил5 -оксипиразолпл-4 -метилеи )тиазолинон-4.Similarly, a substitution at the appropriate stage of the synthesis of 3-eti.prodanin on 1-feiyl-3-methylpyrazoloi is obtained with a yield of 32.6% 3-ethyl-2 (H-phenyl-3-methyl-pyrazolidi-ylidene-4) -5- (1-phenyl-3 -methyl5 -oxypyrazole-4-methyles) thiazolinone-4.

Получают оранжевые призмы с т. пл. 275° (с разложеиием). (Заместитель В в формзле I-остаток 1-фенил-З-метилпиразолоца). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 520 ммк. Максимум сенсибилизации при 605 ммк; провал в чувствительности в области 510-550 ..т./с.Receive orange prisms with t. Pl. 275 ° (with decomposition). (Deputy B in formicle I-residue 1-phenyl-3-methylpyrazole). Maximum absorption in ethyl alcohol at 520 kms. The maximum sensitization at 605 MMK; failure in sensitivity in the region of 510-550 .. t. / s.

Пример 2. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометилеиродаинна к 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 120. К полученному этилметилсульфату 2-метилмеркаито-3-зтил-5-анилинометнлентиазолинона-4 прибавл ют 0,88 г 3-карбэтоксиметилроданина, 2,2 .ил уксусного ангидрида, 7 мл пиридина, 1,4 /;U тpиэтилa iннa и реакционную смесь размешивают в течение 1 часа при обычной температзре.Example 2. A mixture of 0.53 g of 3-ethyl-5-anilino-methyryodainine to 0.38 g of dimethyl sulfate is heated for 10 minutes. at 120. 0.88 g of 3-carbethoxymethylrodanine, 2.2. ethyl acetic anhydride, 7 ml of pyridine, 1.4 /; U-triethyl 1 inna and 1 ml of polymethyl sulfate 2-methyl mercate-3-methyl-5-anilinomethylene thiazolinone-4; the reaction mixture is stirred for 1 hour at normal temperature.

На следую-щий день краситель не выпадает и поэтому смесь упаривают в вакууме, остаток промывают 160 .ил гор чего бензола (4 раза по 40 мл), после чего раствор ют в 40 .и.г хлороформа и раствор хроматографируют на окиси алюмини . Оксаниномероциан}П1 десорбируют с окиси алюмиии  смесью хлороформа и спирта (1:1). Полученный фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток дважды кристаллизуют из этилового спирта (1 : 30). Выход З-этнл-2 (З-карбэтокси-метилтназолидинтион-2-он-4-нлиден-5 ) -5- (3 - карбэтоксиметил-4 - окситиазолинтион-2-ил-5 -метилеи ) тиазолиноиа-4-0,40 г (35,1;о). Получаютс  темносииие кристаллы с т. ил. 199-200 (с paзлoжeннe i). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 591 ммк.The next day, the dye does not fall out and therefore the mixture is evaporated in vacuo, the residue is washed with 160 ml of hot benzene (4 times 40 ml), after which it is dissolved in 40 g of chloroform and the solution is chromatographed on alumina. Oxanomerimane} P1 is desorbed from alumina with a mixture of chloroform and alcohol (1: 1). The resulting filtrate is evaporated to dryness in vacuo, and the residue is crystallized twice from ethyl alcohol (1: 30). The output of the 3-ethnl-2 (3-carbethoxy-methyltnazolidin-2-one-4-nlidene-5) -5- (3 - carbethoxymethyl-4 - oxythiazolin-2-yl-5-methyly) thiazolinium-4-0.40 g (35.1; o). Dark blue crystals are obtained with m. Il. 199-200 (as laid down i). Maximum absorption in ethyl alcohol at 591 μm.

75 мл 0,017% метанольного раствора этого красител  вводитс  в 1 .г расплавленной алмиачной негативной бромйодосеребр ной эмульсииПолученный фотоматериал очувствлен к зоне 560-700 ммк с максимумом нри 640 ммк н провалом чувствительности в области 500-560 м..мк.75 ml of a 0.017% methanol solution of this dye is injected into 1.g of molten alumina negative bromodo-silver emulsion. The resulting photographic material is sensible to the 560-700 mmk zone with a maximum of 640 mmc and a sensitivity dip in the range of 500–560 m .. mc.

При замеие на соответствующей стаднн синтеза 3-карбэтоксиметилроданина 3-карбоксиметилроданином и последующей обработке реакционного раствора эфиром, гор чим бензолом и хлороформом получают с выходом 38,4% 3-этил-2(3-карбоксиметилтиазолидинтион-2-он-4-или- 3 -ЛWith a substitution on the corresponding stadn synthesis of 3-carbethoxymethylrodanine 3-carboxymethylrodanine and the subsequent treatment of the reaction solution with ether, hot benzene and chloroform, a yield of 38.4% of 3-ethyl-2 (3-carboxymethylthiazolidine-2-he-4-or-3) is obtained -L

M 124570M 124570

ден-5)-5-(3 -карбо1 симетил-4 -окситиазолинтиоп-2-ил-5 -метиле11) тиазолино-4 . Получаютс  темносиние пластинки с т. пл. 189-190° (с разложением ). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 597 ммк. Максимум сепсибилизации при 645 ммк.den-5) -5- (3 -carbo1 simethyl-4-oxythiazolin-thiop-2-yl-5-methyl 11) thiazolino-4. Dark blue plates are obtained with a pl. 189-190 ° (with decomposition). Maximum absorption in ethyl alcohol at 597 MMK. Maximum sepsibilization at 645 MMK.

Пример 3. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,46 г диэтилсульфата нагревают 20 мин. при 120-125°, затем прибавл ют 0,64 г 3-этилизороданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл пиридина , 1,4 мл триэтиламина, реакционную смесь размешивают в течение 1 часа и оставл ют на ночь.Example 3. A mixture of 0.53 g of 3-ethyl-5-anilinomethylenerodanine and 0.46 g of diethyl sulfate is heated for 20 minutes. at 120-125 °, then 0.64 g of 3-ethylisorodanine, 2.2 ml of acetic anhydride, 7 ml of pyridine, 1.4 ml of triethylamine are added, the reaction mixture is stirred for 1 hour and left overnight.

Дл  выделени  красител  реакционную смесь упаривают в вакууме, остаток раствор ют в хлороформе и раствор хроматографируют на окнси алюмини . Оксаниномероцианин десорбируют с окисью алюмини  м вымывают в фильтрат смесь хлороформа и спирта (3:2).To isolate the dye, the reaction mixture is evaporated in vacuo, the residue is dissolved in chloroform and the solution is chromatographed on oxy-aluminum. Oxanomeriocanine is desorbed with alumina and a mixture of chloroform and alcohol (3: 2) is washed into the filtrate.

Фильтрат упаривают в вакууме и остаток дважды кип т т со смесью бензола и спирта (9:1).The filtrate is evaporated in vacuo and the residue is boiled twice with a mixture of benzene and alcohol (9: 1).

Выход 0,1 г (11%). Получают темнофиолетовые призмы с т. нл. 171- 172° (с разложением). Максимум поглощени  в этиловом спирте при 624 ммк. Максимум сенсибилизации при 660 MJHK.Yield 0.1 g (11%). Receive dark-violet prisms with t. Nl. 171-172 ° (with decomposition). Maximum absorption in ethyl alcohol at 624 kms. Maximum sensitization at 660 MJHK.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени  полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребр пых эмульсий, отличающийс  тем, что, с целью получени  Оксаниномероцианинпв общей формулы.A method for producing polymethine dyes, optical sensitizers for halo-silver emulsions, characterized in that, in order to obtain OX-3-mocyanine in the general formula.

где В- неметаллические атомы, необходимые дл  построени  остатков кетометиленоБых циклических соединений, например, 3-алкил (или арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов 4, 1-фенил-З-метилпиразолона и других, R - алкил, арил или замещенна  алкильна  группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулыwhere B is non-metal atoms required to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example, 3-alkyl (or aryl) -rodanines, 3-alkyl-isorodanines, 3-alkyloxazolidin-2-ones 4, 1-phenyl-3-methylpyrazolone and others, R - alkyl, aryl or substituted alkyl group, one mole of quaternary salt of 5-anilinomethylenerodanines of the formula

СйН. SSyn S

, (П) -SR, (N) -sr

SU626169A 1959-04-22 1959-04-22 The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example SU124570A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU626169A SU124570A1 (en) 1959-04-22 1959-04-22 The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU626169A SU124570A1 (en) 1959-04-22 1959-04-22 The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU124570A1 true SU124570A1 (en) 1959-11-30

Family

ID=48396022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU626169A SU124570A1 (en) 1959-04-22 1959-04-22 The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU124570A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3705896A (en) Pyrazolo(3,2-c)-s-triazoles and process for the manufacture thereof
US3231584A (en) 1-phenyl-3, 3-dimethylspiro[(2'h-1'-benzopyran)-2', 2'-indoline] compound
SU124570A1 (en) The method of obtaining polymethine dyes, optical sensitizers halide-silver emulsions where B - non-metallic atoms needed to build residues of ketomethylene cyclic compounds, for example
Bullin et al. An optimized method for an (2 R, 3 S)-isocitric acid building block
US3337344A (en) Color photographic silver halide emulsion
US1942854A (en) Photographic emulsion
SU455533A3 (en) Method for preparing 4-chloro-5-sulphamoyl anthranilic acid derivatives
SU126206A1 (en) The method of obtaining tiatricarbocyanine dyes
US3257410A (en) N-pyrazoyl anthranilic acid derivatives and their synthesis
US3403026A (en) Photographic silver halide emulsions containing n, alpha-alkylene bridged merocyanine sensitizing dyes
SU115961A2 (en) Method for producing rhodacanine dyes
SU501670A3 (en) The method of obtaining derivatives of cyclopenteno-quinolone
SU545959A1 (en) Method for sensitization of halogen-silver photographic emulsions
US3772329A (en) 7-sulfamoyl indole derivatives
SU293023A1 (en) METHOD FOR OBTAINING TRICARBOCYANINOUS DYES
SU113692A1 (en) Method for producing rhodacanine dyes
SU168991A1 (en)
SU89799A1 (en) The method of obtaining symmetric dicarbocyanine dyes
US2861989A (en) New photo-sensitizing dyestuffs containing a tetrahydroquinazoline group
US1846303A (en) Photographic emulsion
SU582758A3 (en) Method of producing pyrasole derivatives
JPS61194089A (en) Chalcogen heterocyclic compound and photographic factor
SU106918A1 (en) The method of obtaining hexametingimianin dyes
SU110969A1 (en) Method for sensitizing photographic chloro-silver emulsions
SU504376A1 (en) Method of preparing unsymmetrical tetramethine-or hexamethine-pyrrole-cyanines