SU504376A1

SU504376A1 - Method of preparing unsymmetrical tetramethine-or hexamethine-pyrrole-cyanines

Info

Publication number: SU504376A1
Application number: SU7301946375A
Authority: SU
Inventors: Б.С. Портная; Г.Н. Каменская; И.И. Левкоев
Original assignee: Государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности
Priority date: 1973-07-10
Filing date: 1973-07-10
Publication date: 1977-12-25
Also published as: DD112647A1

Description

Пример. Получение ХД-диэтил-З 2 5 - тетраметилиндо-З-пирролотетраметинцуанинйодида . Смесь 0,18 г 1-этил-2,5-диметилпиррола , 0,25 г 2- У -формипаллилиден-1 тил - 3,3-диметилиндолйна, 4 мл уксусног ангидрида и О,4 мл 5 н. метанопь ого раствора хлористого водорода оставл ют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при до следующего дн . Реакционный раствор разбавл ют эфиром, выпавшую смол тую массу перетирают с эфиром, затем раствор ют в 5 мл этанола и прибавл ют раствор 0,4 г йодистого натри в 2 мл Выпавший краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,32 г (б7,5% от теоретического Т. пл. 195-197 С. После криЬталлиаации из спирта выход 0,28 г (59,0%) . т. пл. 209-21О С. Блест щие серовато-синне при мы. Макнемальное поглощение при 570 нм с пepeгибo f 54О нм (в метаноле). Найдено, %: С 60,78; Н 6,56 и 6,27. 244l 2 Вычислено,- %.С 6О,75;Н 6,58. Аналогичные результатъ: получаютс при проведении реакции в пропионовом ангидриде П р и м е р 2. Получение 3,1- диэтип- .,5-диметилтиа-3-пиррологексаметинцианинйодида . Смесь 0,25 г 1-этил - 2,5 - диметип- пиррола, 0,5 г 2- - формилпептадиенилиден - 3 - этилбензтиазолина, 5 мл уксусного ангидрида, 0,8 мл 5 н. матанольного ра твора хлористого водорода оставл ют при комнатной температуре на 3 ч, а затем при до следующего дн . Реакционный раствор разбавл ют эфиром выпавшую смолистую массу перетирают с эфиром, затем раствор ют в 8 мп этилового спирта и прибавл ют раствор 0,75 г йодистого натри в 5 мл воды. Выпавший краситель , отфильтровывают и промывают водой, спиртом.и эфиром. Выход 0,63 г ( rw 64,3% от теоретического). Зеленые призмы с т. пл 184-185 С. После кристаллизации из метан ла т. пл. не измен етс . Максимальноепог- пошение при 596 нм (в метаноле). Найдено,% D 25,81 и 25,77; $6,77 и 6,6О. .. Выч«сг1ено,%: Q 25,88; $6,53. Краситель подучен с таким же выходом при применении толуольного раствора хлорис того водорода. П р и м е р 3, Получение 1, 1 - иэтил -3,3j2,5 - тетраметилиндо- З-пиррологексаметннциан11 .нйодида. . Смесь 0,39 г 2- -фopмилпeнтaдиeнил .адeн-l-этил-3,3-ди ieтилиндoлинa, 0,25 г 1-этип-2,5-.диметип11иррола, 6 мл уксусного ангидрида и 0,65 мл 5 н. метанопьного раствора/-хлористого водорода выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем при до следующего дн . Реакционный раствор разбавл ют эфиром, выпавшую смолистую массу перетирают с эфиром, затем раствор ют в 5 мл спирта и прибавл ют раствор 0,6 г йодистого натри в 5 мл воды. Выпавший осадок красител отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром, высушивают и кристаллизуют A3 абс. спирта. Выход 0,4 г (,5% от теоретического). Зеленые пластинки с т.пл. 146-147С. Максимальное поглощение при 655 нм с перегибом при 610-620 нм. Найдено,%: 3 25,66 н 25,66. SB Вычислено,%: 3 25,35. При мер. 4 Получение 1-этип-1-н- нонил-3,3j Z,5-тетраметилиндо-З-пирропо- гексаметинцианинйодида. Смесь 0,33 г 1- -нонип-2,5-диметиш1Ч рола, 0,27 г 2- .-формилпентадиенилиден1-этил-3 ,3-диметилиндопина, 3 мл. уксусного ангидрида и 0,5 мл 5 н. метанольно- го раствора хлористого водорода оставл ют при комнатной температуре на 3 ч, а за-. тем при до следующего дн . Реакционный раствор разбавл ют эфиром, выпавший осадок промывают эфиром, затем раст-. вор ют в этаноле и прибавл ют раствор О,4 г йодистого натри в 3 мл спирта. Выпавший осадок красител отфильтровывают и промывают спиотом. Выход 0,28 г 46,7%от теоретического). Т. пл. 165-166 С. Зеленые кристаллы. Максимальное поглощение при 657 нм с перегибом при 61О-62О нм. Найдено,%: С 66,19; Н 7,95; К 4,43, CsslUKjO . Вычислено,%: С 66,,2О; Н,7,91; Н 4,67. рмула изобретени 1. Способ получени несимметричных тетраметин- или гексаметин-3-пирролоциани- нов общей IExample. Preparation of CD-diethyl-3 2 5 - tetramethylindo-3-pyrrolotetramethine quanine iodide. A mixture of 0.18 g of 1-ethyl-2,5-dimethylpyrrole, 0.25 g of 2-U-formapallylidene-1 thyl - 3,3-dimethylindolene, 4 ml of acetic anhydride and O, 4 ml of 5 n. The methane hydrogen chloride solution is left at room temperature for 3 hours and then at the next day. The reaction solution is diluted with ether, the ground resin is triturated with ether, then dissolved in 5 ml of ethanol, and a solution of 0.4 g of sodium iodide in 2 ml is added. The precipitated dye is filtered off and washed with water, alcohol and ether. Yield 0.32 g (B7.5% of theoretical T. mp 195-197 C. After crystallization from alcohol, yield 0.28 g (59.0%). Mp 209-21 O C. Brilliant greyish maximum absorption at 570 nm with an excess of f 54 O nm (in methanol) Found,%: C 60.78; H 6.56 and 6.27. 244l 2 Calculated, -% .С 6О, 75; H 6.58 Analogous results: obtained by carrying out the reaction in propionic anhydride Example 2 Preparation of 3,1-diethyp-, 5-dimethylthia-3-pyrrologhexamethyncyanine iodide A mixture of 0.25 g of 1-ethyl-2, 5 - dimetyp-pyrrole, 0.5 g of 2- - formyl peptadienylidene - 3 - ethyl benzthiazoline, 5 ml of acetic anhydride, 0.8 ml of 5 n mat. The aqueous solution of hydrogen chloride is left at room temperature for 3 hours and then at the next day. The reaction solution is diluted with ether. The resulting resinous mass is triturated with ether, then dissolved in 8 ml of ethyl alcohol and a solution of 0.75 g of iodide is added. sodium in 5 ml of water. The precipitated dye is filtered off and washed with water, alcohol and ether. The yield is 0.63 g (rw 64.3% of the theoretical). Green prisms with mp 184-185 C. After crystallization from methane la t. Pl. does not change. Maximum loss at 596 nm (in methanol). Found,% D 25.81 and 25.77; $ 6.77 and 6.6. .. Calc.,%: Q 25.88; $ 6.53. The dye is produced in the same way when using a toluene solution of hydrogen chloride. PRI me R 3, Preparation of 1, 1 - ethyl-3,3 j2,5 - tetramethylindo-3-pyrrologohexamelcyan11. . A mixture of 0.39 g of 2-phromylpentadienyl. Aden-l-ethyl-3,3-di, thietilindin, 0.25 g of 1-etyp-2,5-.dimetypylone, 6 ml of acetic anhydride and 0.65 ml of 5N. Methanopny solution / hydrogen chloride is maintained at room temperature for 3 h, and then at until the next day. The reaction solution is diluted with ether, the gummy mass is triturated with ether, then dissolved in 5 ml of alcohol and a solution of 0.6 g of sodium iodide in 5 ml of water is added. The precipitate of the dye is filtered off, washed with water, alcohol and ether, dried and crystallized A3 abs. alcohol. Yield 0.4 g (, 5% of theoretical). Green records with so pl. 146-147C. The maximum absorption at 655 nm with a bend at 610-620 nm. Found,%: 3 25.66 n 25.66. SB Calculated,%: 3 25.35. For example. 4 Preparation of 1-ethyp-1-n-nonyl-3,3j Z, 5-tetramethylindo-3-pyrrohexamethin cyano iodide. A mixture of 0.33 g of 1- -nonip-2,5-dimetish1CH rola, 0.27 g of 2-.-Formylpentadienylidene1-ethyl-3, 3-dimethylindopin, 3 ml. acetic anhydride and 0.5 ml of 5 n. a methanolic solution of hydrogen chloride is left at room temperature for 3 hours, and topics until the next day The reaction solution is diluted with ether, the precipitated precipitate is washed with ether, then diluted. the solution is stolen in ethanol and a solution of 0.4 g of sodium iodide in 3 ml of alcohol is added. The precipitate of the dye is filtered off and washed with a spiote. Output 0.28 g (46.7% of theoretical). T. pl. 165-166 C. Green crystals. Maximum absorption at 657 nm with a bend at 61O-62O nm. Found,%: C 66.19; H 7.95; K 4.43, CsslUKjO. Calculated,%: C 66,, 2O; H, 7.91; H 4.67. Rule of the Invention 1. A method for preparing asymmetric tetramethine or hexamethine-3-pyrrolocyanines of total I

,где Г-$,5е,ССС«з8, В. и R - апкил ипи арил;where G is $, 5e, ССС «з8, V. and R - apkil or an aryl;

г.5 5

Н НИИ апкип; X - анион 3 ; п 2 или 3.NI Research Institute; X is anion 3; n 2 or 3.

Отличающийс тем, что К -апкил- или N -ариппирролы конденсируют с / -формилаллилиденовыми или -формилпентадиенилиденовыми производными М .-замещенных гетероциклических оснований в среде ангидРИДОВ алифатических карбоновых кислот вCharacterized in that K-apkyl- or N-arippyrroles are condensed with / -formyllylidene or -formylpentadienylidene derivatives of M.-substituted heterocyclic bases in the medium of anhydrides of aliphatic carboxylic acids in

присутствии Хлористого водорода с последующим выделением целевых продуктов обычными приемами.the presence of hydrogen chloride, followed by separation of the target products by conventional methods.

2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс тем что в качестве ангидрида алифатической карбоновой кислоты i используют уксусный ангидрид.2, The method according to p. 1, of which is an acetic anhydride as aliphatic carboxylic anhydride i.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс тем, что процесс ведут при пониженной 3. The method according to p. 1, about tl and h and y and i with the fact that the process is conducted with reduced

. температуре от 3 до. temperature from 3 to