SU123155A2 - Способ получени изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина - Google Patents

Description

В ОСНОВНОМ авт. св. 119878 описан способ получени  никотиновой кислоты из бета-пиколина путем аммонолиза его в присутствии влажного воздуха на смешанных окисных ванадиево-титановых или ванадиево-олов нных катализаторах и последующего омылени  получающегос  нитрила.

Описанный способ предлагаетс  примен ть дл  получени  изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина. Дл  осуществлени  первой стадии процесса получени  нитрила изоникотиновой кислоты на 1 л катализатора подают 20-50 г гамма-пиколина, 150-1200 г воды, 20-200 г аммиака и 200-1500 л воздуха в час. Температуру реакции поддерживают в пределах 320-420°. При оптимальных услови х выход нитрила достигает 65-77% теоретического, счита  на вз тый гамма-пиколин.

Вторую стадию процесса - омыление изоникотиннитрила - осуществл ют путем нагревани  последнего с водным раствором аммиака при 150-200° и давлении 30-60 атм. Выход изоникотиновой киатоты составл ет 90-98% теоретического из расчета на вз тый нитрил.

Выход целевого продукта по предлагаемому способу достигает 70% на вз тое исходное сырье, что позвол ет получать до 0,85-0,90 кг изоникотиновой кислоты из 1 кг гамма-пиколина. При этом можно примен ть и водные растворы последнего, что исключает необходимость тщательного высушивани  исходного продукта и сокращает затраты, св занные с подготовкой сырь .

При1«ер 1. Пары гамма-пиколина, воды и аммиака пропускают в смеси с воздухом через стальную трубку диаметром 22 мм. и длиной 1100 мм, заполненную зернами катализатора из сплава 20% двуокиси титана и 80% п тиокиси ванади . Исходные вещества подают со следующими объемными скорост ми: гам.ма-пиколин - 0,1; 25%-ный водный раствор аммиака -0,8, воздух - 7000. Температура реакции 360°. Всего за 10 час. через реактор пропускают 100 г гамма-пиколина. Смесь про№ 123155

ду.ктов реакции обрабатывают серным эфиром, эфирный раствор высушиваютнад йрокаленным сернокислым натрием, растворитель отгон ют и в остатке получают 74,0 г нитрила изоникотиновой кислоты с т. пл. 79 (выход 6б,0% теоретического).

10 а-полученного нитрила помещают в стильной автоклав емкостью 0,1 л и туда же вливают 50 мл 5%-кого водного раствора аммиака. Реакцию провод т при 150° и давлении 40-45 агж. Через 20 час. после охлаждени  до комнатной температуры содержимое автоклава выгружают , полученный раствор подкисл ют сол ной кислотой, до рН 3,6 и выпавший осадок изоникотиновой кислоты отдел ют. Перекристаллизованный из дистиллированной воды продукт имеет т. пл. 323-325° (в запа нном капилл ре); коэффициент нейтрализации его равен 122,8. Всего получают 11,7 г изоникотиновой кислоты, что соответствует 90% теоретического в расчете на вз тый нитрил.

Пример 2. Реакцию аммонолиза гамма-пиколина провод т в аппарате , описанном в примере 1. Катализатором  вл етс  гранулированный ванадат олова, полученный сплавлением 30% двуокиси олова и 70% п тиокиси ванади . Исходные вещества подают со следующими объемными скорост ми: гамма-пиколин - 0,086; 13%-ный водный раствор аммиака - 0,6; воздух - 6000. Температура реакции 400°. Всего за 8 час. пропускают 70 г гамма-пиколина и получают 58,5 г нитрила изоникотиновой кислоты, т. е. 75,0% теории.

Омыление полученного продукта производ т в автоклаве, описанном в примере 1. Дл  реакции берут 10 г нитрила изоникотиновой кислоты и 50 мл 5%-ного водного раствора аммиака. Температура процесса 200°, давление 55 агж, продолжительность 18 час.

Получают 12,7 г изоникотиновой кислоты или 96% теоретического, в расчете на вз тый нитрил.

Предмет изобретени 

Применение способа по авторскому свидетельству № 119878 дл  получени  изоникотиновой кислоты из гамма-пиколина.