JPS6044300B2 - ニコチン酸アミドの取得法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニコチン酸ニトリルを加水分解する際に生じ
る反応混合物からニコチン酸アミドを取得する方法に関
する。

ニコチン酸ニトリルを酸性又はアルカリ性作用物質の
使用下に加水分解することによりニコチン酸アミドを生
成するいくつかの方法は公知である。

酸性物質としては、例えば硫酸（’’ヘルヴエチカ、キ
ミカ・アクタ’’（Ｈｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ）、
２６巻、３６１頁、１９４時）が使われ、アルカリ性物
質としてはアルカリ土類金属の酸化物又は炭酸塩（英国
特許第７ ７５１７号明細書）、アルカリ性イオン交換
体（’’ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサイテイ’’（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、
第７捲、３９４５頁、１９４時）、二酸化マンガン（西
ドイツ国特許出願明細書第２１３１８１３号）、過酸化
水素との混合物の水酸化ナトリウム（西ドイツ国特許第
８２８２４７号明細書）並びに水酸化ナトリウム、アン
モニア又はアルカリ性作用塩（米国特許第２４７１５１
８号明細書）が使われる。これらの方法では、反応混合
物を楊合により低圧の適下に蒸発乾固することによりニ
コチン酸アミドが得られる。ニコチン酸アミドのこの取
得法は特に工業的規模ではロスが多い。それというのも
大規模な装置を必要とするからである。ところで、ニコ
チン酸ニトリルの加水分解の際に生じる反応混合物から
溶剤を高められた温度で除去しかつニコチン酸アミドを
固体として析出させることによりニコチン酸アミドを取
得する方法が判明し、これはニコチン酸アミドを溶剤の
除去の際に融液に変換しかつ溶剤の除去を１３０℃を上
廻る温度て減圧下に行なうことを特徴とする。

この方法は操作するのに公知方法よりも著しく簡単てあ
る。意外にも、融液状態で比較的高い温度が存在するに
もかかわらず、副生成物の形成が著しくは起らない。本
発明の方法によりニコチン酸ニトリルを加水分解してニ
コチン酸アミドを生成する際に生じる任意の反応混合物
から、例えば西ドイツ国特許第８２８２４７号明細書又
は米国特許第２４７１５１８号明細書による方法で生じ
る反応混合物からニコチン酸アミドを取得することがで
きる。

加水分解を水性水酸化アルカリを用いて温度約１１０〜
２５０゜Ｃて実施する場合に、本発明方法を適用すると
特に有利である。

この場合には、反応混合物は有利にもニコチン酸以外の
副生成物を含まない。本発明により反応混合物から水を
除去する際に、副生成物が殆んど生じないので、高品質
のニコチン酸アミドが生じる。一般に、それを直接更．
に使用することができる。例外的に例えば製薬学的用途
で、ニコチン酸を含まないアミドが必要である場合には
、精製を簡単な再沈澱により行なうことができる。本発
明により、加水分解の際に生じる反応混合．゛物から溶
剤を除去する場合には、ニコチン酸アミドを融液として
沈澱させて行なう。

この際に有利にも、反応混合物を１３０℃を越える温度
、殊に約１４０〜２００℃、特に１５０〜１８０゜Ｃに
する。本発明方法を実施するに当り、溶液又は懸濁液４
から溶剤を除去するのに、常用の装置を使用する。連続
的作業に好適でありかつ反応混合物もしくは生じるニコ
チン酸アミドから成る融液を短時間だけ加熱する装置、
例えば薄膜式蒸発器又は回転構造を備えている蒸発器が
有利である。特に好適なのは落下薄膜式蒸発器である。
所望の場合には、反応混合物の溶剤含量に応じて数個の
この種の装置を相前後して接続する。優れている操作法
は数個の落下薄膜式蒸発器を使うことでありかつこれを
相前後して接続して連続的に、最後から２番目の蒸発器
から溶剤含量約１〜５重量％の融液かつ最後の蒸発器か
ら０．５重量％より少ない溶剤含量の融液が生じるよう
に作フ動することである。

この操作法は、特にニトリルを水性水酸化アルカリを用
いて温度約１１０〜２５０℃で加水分解する際に生じか
つ一般に水約３０〜冗重量％、特に約４０〜６踵量％を
含有する反応性混合物の場合に推奨さ・れる。

有利にも落下薄膜式蒸発器２個を使用しかつ加水分解か
ら生じる反応混合物を直接連続的に供給する。有利には
、２個の相前後して接続した蒸発器の第一番目を常圧下
にかつ第二番目を０．２バール以下で駆動し、その際に
蒸発器の温度を約・１５０〜１８０℃に保持する。溶剤
を除去する際に生じるニコチン酸アミドの融液を冷却す
る際に結晶に凝固させる。

融液を薄層で徐々に冷却することができる冷却面上にも
たらすことは有利である。この際に、この目的のために
常用の装置を使用することができる。特に連続的な融液
の生成の際に冷却バンドを使うのは特に有利である。

この上で融液を有利にも徐々に冷却し、初めに空気によ
るバンドの冷却で、次に水によるバンドの冷却でかつ所
望の場合には最後に冷却ブラインによるバンドの冷却で
冷却する。場合により、融液を不活性有機液体中で凝固
させるのは有利である。

凝固した生成物を直接この目的の常用の装置中て所望の
場合には粉砕助剤の添加下に粉砕することができる。例
えば破砕ロール、ハンマーミル、ディスクミル又はブロ
ーミルが適当である。融液から生じるニコチン酸アミド
を所望の場合には常法で、例えば再結晶により不純物か
ら分離することができる。

ニトリルを温度約１１０〜２５０で水性水酸化アルカリ
で加水分解することにより得られるニコチン酸アミドに
関しては、精製せずに殆んどの用途に、例えば飼料添加
物として適当である。しかしそのようにして得られたニ
コチン酸アミドがニコチン酸を含んでいないようにする
場合、例えば製薬学的目的には、融液をニコチン酸アミ
ド用の選択性溶剤である液体中に装入しかつニコチン酸
アミドをこの液体から再沈澱させる。液体としてはケト
ン、アルコール及びエステル、特にアセトン、メチルエ
チルケトン、プロパノールー（２）、ブタノ−ルー（２
）及び２−メチルプロパノールー（１）が適当である。
例１ 網篩製填料を充填した、長さ９７ＴＬ及び内径２５ｒｒ
１．の流動管を使用した。

これは管開始部にニコチン酸ニトリル溶液の装入接続管
片を有しかつ水酸化アルカリの装入接続管片３個を管開
始部、管の３ｍ及び６７７１．の位置に備えていた。毎
時１３０℃に加熱した水１３．５ｋｇ中のニコチン酸ニ
トリル１０．０ｋ９の溶液を均一な流れで装入した。更
に、１睡量％含量の水酸化ナトリウム水溶液を使用し、
つまりこれを毎時管開始部で１１３Ｖ１管の３７ＴＬ，
の位置で２２５ｙ及び６ＴｒＬ．で４１５ｙを供給した
。管を全長にわたつて加熱するか又は冷却することによ
り１３０℃に保持した。管内圧は４バールであつた。終
結時に管から搬出される加水分解混合物はＰＨ値８．０
を有していた。

それを９バールの水蒸気で１３０゜Ｃに加熱されている
、直径４Ｃ）Ｔｍｍ及び長さ３ｍの落下薄膜式蒸発器中
に直接導入した。この蒸発器から流出するニコチン酸ア
ミド融液は水２．４重量％を含有していた。それを１７
０℃に加熱されていてかつ圧力０．３３／くールで駆動
されている第二落下薄膜式蒸発器に供給した。この蒸発
器から得られた融液は含水量０．２重量％であつた。留
出物として落下薄膜式蒸発器から毎時ニコチン酸ニトリ
ル０．４ｋｇを含有する水溶液が得られた。第二落下薄
膜式蒸発器から融液を長さ４ＴｒＬ．及び幅０．３Ｔｒ
１，の鋼製冷却バンド上に導いた。１秒間当り０．１５
７ＴＬの速度を有するこのバンドは最初の１１３で未冷
却であり、次の２１３で水により冷却した。

バンド上で冷却された生成物を破砕機で破砕しかつディ
スクミルで粉砕した。

収量は毎時１１．３ｋｇであつた。生成物は９７．踵量
％がニコチン酸アミドから成りかつニコチン酸ナトリウ
ム２．４重量％、ニコチン酸ニトリル０．０５重量％及
び水０．２５重量％を含有していた。生成物は直接飼料
添加物として使用するのに好適てあつた。例２ 例１と同様に行なうが、第二落下薄膜式蒸発器からの融
液を冷却バンドに送らずに、攪拌下に２−メチルプロパ
ノールー（１）中に装入した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ニコチン酸ニトリルを加水分解する際に生じる反応
   混合物から高められた温度で溶剤を除去しかつニコチン
   酸アミドを固体として析出させることによりニコチン酸
   アミドを取得するに当り、ニコチン酸アミドを溶剤の除
   去の際に融液に変換しかつ溶剤の除去を１３０℃を上廻
   る温度で減圧下に行なうことを特徴とするニコチン酸ア
   ミドの取得法。 ２ 溶剤の除去を落下薄膜式蒸発器中で実施する特許請
   求の範囲第１項記載の取得法。