SU311914A1 - Способ получения 3-цианпиридина - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам получени  3-цианпиридипа, примен емого в качестве стимул тора роста сельскохоз йственных культур, а также дл  производства никотиновой кислоты и ее амида.

Известен снособ получени  3-цианпнридина путем окислительного аммонолиза 2-метил-5этилпиридина на окиснованадиевых катализаторах . Выход целевого продукта около 40%.

Предлагаемый способ получени  3-цианпиридина заключаетс  в том, что окислительному аммонолизу подвергают 2,5-диалкил (-алкенил)-пиридины и в качестве окислител  используют смесь вод ного пара и воздуха, вз тых соответственно в количестве 300-500 и 100-300 молей на моль исходного вещества .

Использование в качестве окислител  смеси вод ного пара и воздуха позвол ет повысить выход целевого продукта до 83%.

В качестве катализаторов могут быть использованы смеси окисла ванади  с окислами молибдена, титана, олова, алюмини , висмута , фосфора и вольфрама. Наиболее активны окисные ванадиевоолов ниые и ванадиевотитановые катализаторы.

Пример 1. Окислительный аммополиз 2-метил-5-этилпиридина провод т в реакторе проточного типа. Реакционную трубку длиной 1100, диаметром 22 мм, изготовленную из

нержавеющей стали, заполн ют гранулированным катализатором, состо щим из п тиокиси ванади  н двуокиси титана, смешанных в мол рном соотношении 1 : 16. Скорость

подачи 2-метил-5-этилпириднна 17,5 г, воды 870 г, воздуха 2400 л, аммиака 60 г на 1л катализатора в час. Температура реакции 380°С, врем  контакта 0,45 сек, продолжительность опыта 10 час. Продукты реакции

улавливают в скрубберах, орошаемых водой, или в системе, состо щей из приемной колбы-расщирител  и стекл нных зигзагообразных трубок. По данным хроматографического анализа катализат содержит 8,48 г 3-цианпиридина (75,3% от теории, счита  на поданный 2-метил-5-этилпиридин) и следы непрореагировавшего алкилпиридина. Удалив следы 2-метил-5-этилпиридина петролейным эфиром, 3-цианпиридин извлекают из реакционной

жидкости хлороформом. После высушивани  экстракта прокаленным сульфатом иатри  его ректифицируют, и отбирают фракцию с т. кип. 100-104°С при 24 лш рт. ст. Получают 8,15 г 3-цианпиридина с т. пл. 50,2°С, что составл ет 72,5% от теории (из расчета на поданное сырье).

П р и м ер 2. Окислительный аммонолиз 2,5-диметилииридина провод т в аппаратуре, описанной в примере 1. Примен емый катаи двуокиси титана, вз тых в мол рном соогношении 2:1. Скорость подачи 2,5-диметилпиридина 25,5 г, воды 1100 г, воздуха 4500 л, аммиака 150 г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 375°С, врем  контакта 0,30 сек, нродолжительность опыта 10 час. В катализате хроматографическим методом наход т 12,56 г 3-цианпиридина и следы непрореагировавшего алкилпиридина. После обработки по примеру 1 получают 12,15 г 3-цианпиридина с т. пл. 50,3°С, что составл ет 77,4% от теории, счита  на поданный 2,5-диметилпиридин . Пример 3. Окислительный аммополиз 2-метил-5-винилпириДина провод т в той же аппаратуре и с тем же катализатором, что и в примере 2. Скорость подачи 2-метил-5-винилпиридина 23,0 г, воды 950 г, воздуха 3000 л, аммиака 75 г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 370°С, врем  контакта 0,40 сек, продолжительность опыта 10 час. По данным хроматографического апализа катализат содержит 11,45 г 3-цианпиридина и следы непрореагировавшего 2-метил-5винилпиридина . После обработки по примеру 1 получают 11,23 г 3-пианпиридина с т. пл. 50,4°С, что составл ет 83,2% от теории (из расчета на поданное сырье). Предмет изобретени  Способ получени  3-цианпиридина окислительным аммонолизом 2,5-диалкил(-алкенил)пиридинов па катализаторах из окислов металлов неременной валентности с последующим выделением целевого продукта известпым способом, отличающийс  тем, что, с целью повыплени  выхода целевого продукта, в качестве окислител  используют смесь вод ного пара и воздуха, вз тых соответственно в количестве 300-500 и 100-300 молей на моль исходного продукта.