RU2123880C1 - Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов - Google Patents

Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов Download PDF

Info

Publication number
RU2123880C1
RU2123880C1 RU96124368A RU96124368A RU2123880C1 RU 2123880 C1 RU2123880 C1 RU 2123880C1 RU 96124368 A RU96124368 A RU 96124368A RU 96124368 A RU96124368 A RU 96124368A RU 2123880 C1 RU2123880 C1 RU 2123880C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ammonia
catalyst
methylpyridine
molar ratio
cyanopyridine
Prior art date
Application number
RU96124368A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96124368A (ru
Inventor
Хамитович Зембаев Даурен
Алексеевна Ивановская Фаина
М.Г. Эрнест
Джон Чак Родерик
Original Assignee
Лонца Лтд.
Инститьют оф Кемикал Сайенс оф Дзе Нэшнл Академи оф Сайенс оф Дзе Репаблик оф Казахстан
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лонца Лтд., Инститьют оф Кемикал Сайенс оф Дзе Нэшнл Академи оф Сайенс оф Дзе Репаблик оф Казахстан filed Critical Лонца Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2123880C1 publication Critical patent/RU2123880C1/ru
Publication of RU96124368A publication Critical patent/RU96124368A/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Каталитическая система содержит оксиды ванадия, титана, циркония и молибдена при следующем молярном соотношении V2O5:TiO2:ZrO2 от 1:1:2 до 1: 12 : 25 и количество МоО3 составляет от 0,54 до 2,6 вес.% по отношению к V2O5. Новую каталитическую систему используют в окислительном аммонолизе алкилпиридинов при 280-400oC. При этом, например, при конверсии 3-метилпиридина не требуется добавление водяного пара и кроме того используется практически стехиометричеокое или небольшой молярный избыток аммиака. 2 c. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к каталитическим системам, их использованию в окислительном аммонолизе алкилпиридинов и к способу получения цианопиридинов.
Каталитические системы предпочтительно используют для окислительного аммонолиза 3-метилпиридина и 2-метил-5-этилпиридина в соответствующий 3-цианопиридин.
3-Цианопиридин является полупродуктом никотиновой кислоты или ее амида, которые являются основными витаминами группы B.
Окислительный аммонолиз алкилпиридинов хорошо известен из уровня техники. Описано большое количество каталитических систем, однако до сих пор неизвестен ни один способ, который может адекватно удовлетворять потребностям промышленного процесса в технологическом масштабе.
Известно авторское свидетельство СССР N 891142, в котором описан катализатор аммонолиза алкилпиридинов, состоящий из оксидов ванадия, олова и титана. Максимальный выход, достигаемый для превращения, например, 2-метил-5-этилпиридина, составляет 63%. Главным недостатком этой каталитической системы является ее низкая активность и селективность.
Кроме того, из швейцарского патента 595350 известно, что 2-метил-5-этилпиридин может быть превращен в 3-цианопиридин над катализатором из смешанных оксидов на подложке, который образован из оксидов ванадия, циркония или титана и, необязательно, вольфрама. Достигаемые с этим катализатором выходы находятся в диапазоне между 60 и 75%. Катализатор также не является удовлетворительным из-за его низкой селективности и активности. Дополнительным недостатком является довольно сложная процедура получения этого катализатора на подложке.
Целью настоящего изобретения является создание каталитических систем с дополнительно улучшенной каталитической активностью и производительностью и, таким образом, усовершенствовать способ окислительного аммонолиза алкилпиридинов, особенно, увеличить его селективность и выход.
Каталитическая система по настоящему изобретению содержит оксиды ванадия, циркония, титана и молибдена при молярном соотношении V2O5 : TiO2 : ZrO2 от 1 : 1 : 2 до 1 : 12 : 25 и содержании MoO3 от 0,54 до 2,6 вес.% по отношению к V2O5.
Предпочтительная каталитическая система имеет молярное соотношение V2O5 : TiO2 : ZrO2 от 1 : 3 : 4 до 1 : 8 : 16 и содержание MoO3 от 0,54 до 1,15 вес. % по отношению к V2O5. Для того, чтобы приготовить каталитическую систему, можно использовать соответствующие оксиды сами по себе, но также можно использовать соединения-предшественники, которые затем превращают в оксиды. Такими соединениями-предшественниками являются, например, метаванадат аммония для оксида ванадия; цирконилхлорид для оксида циркония; метатитановая кислота для оксида титана и молибдат аммония для оксида молибдена.
Как правило, приготовление каталитической системы можно осуществить путем смешения соединений в подходящем размалывающем устройстве, гранулирования или таблетирования смеси и окончательной сушки гранул или таблеток при температуре около 100 - 120oC в воздушном потоке. Есть преимущество в том, чтобы катализатор претерпевал последующую термообработку при температурах до 650oC. После этого можно загрузить готовый полученный катализатор в реактор, в котором, после фазы активации в условиях реакции, он способен проявить высокую активность, так и селективность при больших загрузках алкилпиридина, а также срок службы катализатора удлиняется. Каталитическая система по настоящему изобретению особенно пригодна для окислительного аммонолиза алкилпиридинов в присутствии аммиака, кислородсодержащего газа и, если необходимо, водяного пара. Предпочтительным использованием каталитической системы является превращение 3-метилпиридина или 2-метил-5-этилпиридина в цианопиридин. Было доказано, что подходящими являются следующие условия процесса.
В качестве кислородсодержащего газа обычно используют воздух. Воздух обладает тем преимуществом, что кислород уже разбавлен инертными компонентами. Есть преимущество в том, чтобы парциальное давление кислорода регулировать дополнительным разбавлением подходящим инертным газом, например, азотом, или рециклировать часть или большинство отходящих газов с малыми содержанием кислорода.
Два преимущества по сравнению со способами на известном уровне техники заключаются в том, что при конверсии 3-метилпиридина по изобретению не только не требуется добавление водяного пара, но также используется практически стехиометрическое количество или небольшой молярный избыток аммиака.
В соответствии с этим, при окислительном аммонолизе 3-метилпиридина газообразная смесь исходных реагентов образована при молярном соотношении 3-метилпиридина : аммиак : воздух (в расчете на кислород) от 1 : 1 : 1,5 до 1 : 8,5 : 60.
Предпочтительный исходный газообразный материал образован при молярном соотношении 3-метилпиридин : аммиак : воздух (в расчете на кислород) от 1 : 1 : 2 до 1 : 4 : 60.
В случае окислительного аммонолиза 2-метил-5-этилпиридина газообразный исходный материал реагентов образован при молярном соотношении 2-метил-5-этилпиридина : аммиак : воздух (в расчете на O2) : водяной пар от 1 : 20 : 20 : 60 до 1 : 60 : 70 : 330. Целесообразно, чтобы температура в реакционной зоне каталитического слоя была между 280 и 400oC и, предпочтительно, между 310 и 380oC.
Характеристики каталитической системы, в том числе времени ее жизни, позволяют непрерывно проводить процесс в широком масштабе.
Максимальный выход по 3-цианопиридину при подаче до 150 г/л/час катализатора достигает 99% для 3-метилпиридина, и для 2-метил-5-этилпиридина при расходе до 120 г/л/час катализатора он достигает 85%.
Примеры
Пример 1. 36,4 г пентоксида ванадия, 48,0 г диоксида титана, 197,2 г диоксида циркония и 0,42 г триоксида молибдена в мольном соотношении V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1 : 3 : 8 и при 1,15 вес.% MoO3 на основе пентоксида ванадия размалывают и смешивают в шаровой мельнице. Смесь формуют в гранулы размера 5 х 5 мм и термически обрабатывают при температуре 100 - 120oC в течение 6 ч в потоке воздуха. Полученный катализатор в количестве 60 см3 (82 г) загружают в трубчатый реактор, изготовленный из нержавеющей стали (внутренний диаметр 20 мм, длина 1000 мм). Смесь реагентов, состоящую из 2-метил-5-этилпиридина, воздуха, аммиака, водяного пара, пропускали через слой катализатора при температуре 340oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 2-метил-5-этилпиридин - 72 г л-1ч-1, воздух - 1500 литров, аммиак - 228 г л-1ч-1 и вода - 583,3 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 2-метил-5-этилпиридин : кислород : аммиак : вода, равному 1 : 47 : 45 : 108. Соответственно, в течение 10 часов подают 21,6 г 2-метил-5-этилпиридина. Конверсия была полной. Получают 15,0 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 80,5% от теоретического. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 49,8 г л-1ч-1.
Пример 2. Используют катализатор, описанный в примере 1. Смесь, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 330oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 3-метилпиридин - 84 г л-1ч-1, воздух - 2000 литров, аммиак - 9,92 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 3-метилпиридин : O2 : NH3 = 1 : 40 : 1,3. Соответственно, в течение 10 ч подают 25,5 г 3-метилпиридина. Конверсия была полной. Получают 26,8 г 3-метилпиридина, что соответствует выходу 95,0% от теоретического. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 89,2 г л-1ч-1.
Пример 3. Катализатор готовят из 36,4 г пентоксида ванадия, 64,0 г диоксида титана, 98,6 г диоксида циркония и 0,2 г MoO3 в молярном соотношении V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1 : 4 : 4 и при 0,54 вес.% MoO3 в расчете на V2O5. Катализатор готовят методом, описанным в примере 1. Газообразный исходный материал, состоящий из 2-метил-5-этилпиридина, воздуха, аммиака и водяного пара, пропускают через слой катализатора (60 см3) при температуре 320oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 2-метил-5-этилпиридин - 72 г л-1ч-1, воздух - 1500 литров, аммиак - 228 г л-1ч-1, вода - 700 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 2-метил-5-этилпиридин : O2 : NH3 : H2O, равному 1 : 47 : 45 : 130. Соответственно, в течение 10 часов подают 21,6 г 2-метил-5-этилпиридина. Конверсия была полной. Получают 15,3 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 82,2% на основе подачи 2-метил-5-этилпиридина. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 50,8 г л-1ч-1.
Пример 4. Катализатор с молярным соотношением V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1:4:4 и при 0,90 вес.% MoO3 в расчете на V2O5 был приготовлен согласно примеру 1. Смесь, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 330oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 3-метилпиридин - 84 г л-1ч-1, воздух - 2000 литров, аммиак - 9,92 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 3-метилпиридин : O2 : NH3, равному 1 : 40 : 1,3. Соответственно, в течение 10 ч подают 25,2 г 3-метилпиридина. Конверсия была полной. Получают 27,3 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 97,9% от теоретического. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 91,1 г л-1ч-1.
Пример 5. Катализатор с молярным соотношением V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1:4:8 и при 0,98 вес.% MoO3 в расчете на V2O5 готовят согласно примеру 1. Смесь, состоящую из 2-метил-5-этилпиридина, воздуха, аммиака и водяного пара, пропускают через катализатор при температуре 320oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 2-метил-5-этилпиридин - 72 г л-1ч-1, воздух - 1500 литров, аммиак - 228 г л-1ч-1 и вода - 700 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 2-метил-5-этилпиридин : O2 : NH3 : H2O, равному 1 : 47 : 45 : 130. Соответственно, в течение 10 ч подают 21,6 г 2-метил-5-этилпиридина. Конверсия была полной. Получают 15,4 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 83% на основе подачи 2-метил-5-этилпиридина. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 51,3 г л-1ч-1.
Пример 6. Катализатор с молярным соотношением V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1:4:8 и при 1,15 вес.% MoO3 в расчете на V2O5 готовят согласно примеру 1. Смесь, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 325oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 3-метил-пиридин - 168 г л-1ч-1, воздух - 2000 литров, аммиак - 22,8 г л-1ч-1, что соответствует отношению 3-метилпиридин : O2 : NH3, равному 1 : 40 - 1,5. Соответственно, в течение 10 ч подают 50,4 г 3-метилпиридина. Конверсия была полной. Получают 55,8 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 99,0% от теоретического. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 186 г л-1ч-1.
Пример 7. Катализатор с молярным соотношением V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1:4:8 и при 1,15 вес.% MoO3 в расчете на V2O5 готовят согласно примеру 1. Смесь, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 350oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 3-метилпиридин - 218 г л-1ч-1, воздух - 2000 литров, аммиак - 30,35 г л-1ч-1, что соответствует мольному отношению 3-метилпиридин : O2 : NH3, равному 1:16:1,5. Соответственно, в течение 10 часов подают 65,5 г 3-метилпиридина. Конверсия была полной. Получают 75,2 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 99,0% от теоретического. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 241,7 г л-1ч-1.
Пример 8. 1,167 кг Пентоксида ванадия, 2,512 кг диоксида титана в виде метатитановой кислоты, 6,322 кг диоксида циркония и 12,4 г парамолибдата аммония (молибденовой кислоты) в молярном соотношении V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1: 4:8 и при 1,05% (NH4)6Mo7O24 • 4H2O на основе пентоксида ванадия разминают в двухрычажной замесочной машине, размалывают и смешивают в шаровой мельнице. Смесь формуют в гранулы размером примерно 3 х 3 мм и термически обрабатывают при температуре 100 - 120oC в течение 6 ч. Определенное количество полученного катализатора (1 литр, 1,5 кг) загружают в трубчатый реактор, изготовленный из нержавеющей стали (внутренний диаметр 21 мм, длина 3 метра). Смесь реагентов, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха, азота и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 340oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за час = г л-1ч-1) составляет: 3-метилпиридин - 80 г л-1ч-1, воздух - 200 литр ч-1, азот 1200 литр ч-1, аммиак - 37,5 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 3-метилпиридин : аммиак : кислород, равному 1:2,6:2,2. Соответственно, в течение 24 ч подают 1920 г 3-метилпиридина. Конверсия составляет 99%. Получают 1910 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 89%. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 79,6 г л-1ч-1.
Пример 9. Определенное количество полученного катализатора по примеру 8 (985 см3, 1,46 кг) загружают в трубчатый реактор, изготовленный из нержавеющей стали (внутренний диаметр 21 мм, длина 3 метра). Смесь реагентов, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха, рециклированного отработанного газа и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 345oC. Скорость подачи (в г на 1 литр катализатора за 1 час = г л-1ч-1) составляет: 3-метилпиридин - 80 г л-1ч-1, воздух - 180 литр ч-1, рециклированный отработанный газ 1200 литр ч-1, аммиак - 52,5 г л-1ч-1, что соответствует молярному соотношению 3-метилпиридин: аммиак : кислород, равному 1:3,6:2,0. Соответственно, в течение 24 часов подают 1890 г 3-метилпиридина. Конверсия составляет 98,5%. Получают 1850 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 88,5%. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 77 г л-1ч-1.
Пример 10. Определенное количество полученного катализатора по примеру 8 (135 см3, 160 г) термически обрабатывают при 620oC в течение 6 ч. Его загружают в трубчатый реактор, изготовленный из нержавеющей стали (внутренний диаметр 21 мм, длина 1000 мм). Смесь реагентов, состоящую из 3-метилпиридина, воздуха, азота и аммиака, пропускают через катализатор при температуре 375oC. Скорость подачи составляет: 3-метилпиридин - 11 г ч-1 (81 г л-1ч-1 = г на 1 литр катализатора за час), воздух - 30 литр ч-1, азот 285 литр ч-1, аммиак - 4 г ч-1, что соответствует молярному соотношению 3-метилпиридин : аммиак : кислород, равному 1:2:2,6. Соответственно, в течение 24 ч подают 264 г 3-метилпиридина. Конверсия составляет 99%. Получают 261 г 3-цианопиридина, что соответствует выходу 89%. Расход 3-цианопиридина на выходе составляет 80 г л-1ч-1.

Claims (6)

1. Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов, включающая оксиды ванадия, титана, молибдена, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит оксид циркония при следующем молярном соотношении V2O5 : TiO2 : ZrO2 от 1 : 1 : 2 до 1 : 12 : 25 и количество MoO3 составляет от 0,54 до 2,6 вес.% по отношению к V2O5.
2. Система по п. 1, отличающаяся тем, что молярное соотношение V2O5 : TiO2 : ZrO2 составляет от 1 : 3 : 4 : до 1 : 8 : 16 и содержание MoO3 составляет от 0,54 до 1,15 вес.% по отношению к V2O5.
3. Способ получения цианопиридинов окислительным аммонолизом алкилпиридинов путем пропускания алкилпиридина, аммиака, кислородсодержащего газа и при необходимости водяного пара над каталитической системой при 280 - 400oC, отличающийся тем, что используют каталитическую систему по пп.1 и 2.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что для получения 3-цианопиридина используют 3-метилпиридин, аммиак и кислородсодержащий газ в расчете на О2 в молярном соотношении от 1 : 1 : 1,5 до 1 : 8,5 : 60 и процесс ведут при 310-380oC.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что берут 3-метилпиридин, аммиак и кислородсодержащий газ в молярном соотношении от 1 : 1 : 2 до 1 : 4 : 60.
6. Способ по п.3, отличающийся тем, что для получения 3-цианопиридина используют 2-метил-5этилпиридин, аммиак, кислородсодержащий газ, в расчете на O2 и водяной пар в молярном соотношении от 1 : 20 : 20 : 60 до 1 : 60 : 70 : 330 и процесс ведут при 310-380oC.
RU96124368A 1994-05-23 1995-05-22 Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов RU2123880C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KZ940561.1 1994-05-23
KZ940561 1994-05-23
EPPCT/EP94/02676 1994-08-11
EP9402676 1994-08-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2123880C1 true RU2123880C1 (ru) 1998-12-27
RU96124368A RU96124368A (ru) 1999-01-27

Family

ID=19720745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96124368A RU2123880C1 (ru) 1994-05-23 1995-05-22 Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0760709B1 (ru)
CN (2) CN1086311C (ru)
AT (1) ATE179636T1 (ru)
AU (1) AU688059B2 (ru)
BR (1) BR9507744A (ru)
CA (1) CA2188797C (ru)
CZ (2) CZ338596A3 (ru)
DK (1) DK0760709T3 (ru)
GR (1) GR3030638T3 (ru)
NO (1) NO313272B1 (ru)
PL (1) PL180092B1 (ru)
RU (1) RU2123880C1 (ru)
WO (1) WO1995032055A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GEP20012441B (en) * 1993-04-02 2001-05-25 Lonza Ag Process for Preparing 3-Methylpiperidine and 3-Methylpyridine
CH689831A5 (de) * 1995-11-07 1999-12-15 Eprova Ag Stabile kristalline Tetrahydrofolsaeure-Salze.
ZA968485B (en) * 1995-11-01 1997-05-20 Lonza Ag Process for preparing nicotinamide
CN1317074C (zh) * 2003-03-14 2007-05-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种锆基复合氧化物催化剂及制备方法和应用
CN101602719B (zh) * 2009-04-29 2011-06-15 南通醋酸化工股份有限公司 4-氰基吡啶的合成方法
EP2305377A1 (en) * 2009-09-29 2011-04-06 Lonza Ltd. Catalysts for the preparation of cyanopyridines and their use
EP2319833A1 (en) 2009-10-16 2011-05-11 Lonza Ltd. Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines
EP2319834A1 (en) 2009-10-16 2011-05-11 Lonza Ltd. Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines
CN106381318A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 四川省银河化学股份有限公司 烟酸生产工艺

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799888A (en) * 1970-10-28 1974-03-26 B Suvorov Method of preparing a catalyst of vanadium-titanium oxides for vaporphase oxidation and oxidizing ammonolysis of aromatic and heterocyclic compounds
FR2264023B1 (ru) * 1974-03-14 1978-09-22 Showa Denko Kk
DE2547655A1 (de) * 1975-10-24 1977-04-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung von halogensubstituierten anthrachinonen
US3970657A (en) * 1975-11-18 1976-07-20 Merck & Co., Inc. Preparation of cyanopyridines
DE3866774D1 (de) * 1987-05-12 1992-01-23 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur herstellung aromatischer oder heterocyclischer nitrile.
JP2615819B2 (ja) * 1988-04-28 1997-06-04 三菱瓦斯化学株式会社 シアノピリジンの製造法
US5032253A (en) * 1990-02-22 1991-07-16 Chinese Petroleum Corp. Preparation of titanium-zirconium-vanadium mixed oxides and its application on fuel oil hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation
US5021386A (en) * 1990-03-21 1991-06-04 Texaco Inc. Compositions involving V2 O3 -ZRO2 -TIO2
DE4116364A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Basf Ag Metalloxide enthaltender katalysator fuer verfahren zum oxidativen abbau von organischen verbindungen aus abgasen von verbrennungsanlagen

Also Published As

Publication number Publication date
CA2188797C (en) 2007-01-09
PL180092B1 (pl) 2000-12-29
NO964989L (no) 1996-11-22
GR3030638T3 (en) 1999-10-29
NO964989D0 (no) 1996-11-22
EP0760709A1 (en) 1997-03-12
CZ288617B6 (cs) 2001-08-15
CN1150393A (zh) 1997-05-21
MX9605500A (es) 1998-05-31
CZ338496A3 (en) 1997-07-16
EP0760709B1 (en) 1999-05-06
CN1086311C (zh) 2002-06-19
ATE179636T1 (de) 1999-05-15
PL317345A1 (en) 1997-04-01
WO1995032055A1 (en) 1995-11-30
CA2188797A1 (en) 1995-11-30
DK0760709T3 (da) 1999-11-01
AU2735695A (en) 1995-12-18
CN1150765A (zh) 1997-05-28
BR9507744A (pt) 1997-08-19
NO313272B1 (no) 2002-09-09
CN1087190C (zh) 2002-07-10
AU688059B2 (en) 1998-03-05
CZ338596A3 (en) 1997-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1144942A (en) Method for producing aromatic nitriles
RU2123880C1 (ru) Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов и способ получения цианопиридинов
US4603207A (en) Conversion of a mixture of 3-methylpyridine and 3-methylpiperidine to 3-cyanopyridine
US20070213210A1 (en) Process for the production of hetreroaromatic nitriles, improved catalyst therefor and a process for the production of said improved catalyst
US5028713A (en) Ammoxidation of methyl substituted heteroaromatics to make heteroaromatic nitriles
US3970659A (en) Preparation of cyanopyridines
US5698701A (en) Catalytic composition for the oxidative ammonolysis of alkylpyridines
US3970657A (en) Preparation of cyanopyridines
US4876348A (en) Process for making 3-cyanopyridine
JP4161119B2 (ja) アルキルピリジンの酸化アンモノリシス
US5910465A (en) Process for the preparation of a highly active and selective ammoxidation catalyst and its use in preparing heteroaromatic nitriles
JP3329404B2 (ja) ピリジンの製造方法
RU2126716C1 (ru) Каталитическая система для окислительного аммонолиза алкилпиридинов, способ ее получения и способ окислительного аммонолиза алкилпиридинов
JPH1135561A (ja) ヘテロ芳香族アルデヒド類の製造方法
JP3078596B2 (ja) アミノ置換シアノピリジン類の製造法
JPS6016937B2 (ja) ピリジンの製造方法
JPS5817189B2 (ja) ３− シアノピリジン ノ セイゾウホウ
JPH11300206A (ja) 気相酸化触媒及びそれを用いた無水フタル酸の製造方法
JPH08309195A (ja) ニトリルを製造するのに用いる固体触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いてニトリルを製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130523