JP3329404B2 - ピリジンの製造方法 - Google Patents
ピリジンの製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルキルピリジン類の酸
化脱アルキル反応によるピリジンの製造方法に関する。
ピリジンは農、医薬の原料として使用されており極めて
有用な化合物である。
化脱アルキル反応によるピリジンの製造方法に関する。
ピリジンは農、医薬の原料として使用されており極めて
有用な化合物である。
【０００２】
【従来技術】ピリジン塩基類の製法については、各種の
工業的合成法が開発されているが、いずれもピリジンの
他に相当量のアルキルピリジン類が併産される。従つて
需要構造の変化に対応し、ピリジンとアルキルピリジン
類の製造比率を制御する必要がある。この様な需要変化
に対応して、例えばアクロレインを原料としてピリジン
塩基類を製造する場合アクロレインの一部をアセトアル
デヒドに置き換える事により比率を制御しているがこの
方法にも限界がある。ピリジン塩基類の比率を制御する
有効な方法として、アルキルピリジンの脱アルキルが有
用な手段である。 脱アルキルによるピリジンの製造方
法には水素化脱アルキルもあるが高圧が必要であり、近
年、常圧反応による酸化脱アルキル化が注目されてい
る。
工業的合成法が開発されているが、いずれもピリジンの
他に相当量のアルキルピリジン類が併産される。従つて
需要構造の変化に対応し、ピリジンとアルキルピリジン
類の製造比率を制御する必要がある。この様な需要変化
に対応して、例えばアクロレインを原料としてピリジン
塩基類を製造する場合アクロレインの一部をアセトアル
デヒドに置き換える事により比率を制御しているがこの
方法にも限界がある。ピリジン塩基類の比率を制御する
有効な方法として、アルキルピリジンの脱アルキルが有
用な手段である。 脱アルキルによるピリジンの製造方
法には水素化脱アルキルもあるが高圧が必要であり、近
年、常圧反応による酸化脱アルキル化が注目されてい
る。
【０００３】酸化脱アルキルによるピリジンの製造方法
については、例えば特許公報昭和６０−１６９３７によ
るとバナジウムを含む酸化触媒とアナタ−ゼ型酸化チタ
ンとを混合した触媒を用いることにより、従来より大幅
に収率が向上することが報告されている。
については、例えば特許公報昭和６０−１６９３７によ
るとバナジウムを含む酸化触媒とアナタ−ゼ型酸化チタ
ンとを混合した触媒を用いることにより、従来より大幅
に収率が向上することが報告されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし脱アルキル反応
は発熱量が著しく大きく、従来の円柱状の触媒の場合
は、触媒活性物質層における蓄熱が大きい。特にホット
スポットと呼ばれる局所的異常高温部では過度の酸化反
応により収率が低下するのみならず、熱負荷による触媒
の劣化によって触媒寿命が短くなるという問題が生じ
る。
は発熱量が著しく大きく、従来の円柱状の触媒の場合
は、触媒活性物質層における蓄熱が大きい。特にホット
スポットと呼ばれる局所的異常高温部では過度の酸化反
応により収率が低下するのみならず、熱負荷による触媒
の劣化によって触媒寿命が短くなるという問題が生じ
る。
【０００５】この様な欠点を解決するために、前記特許
では触媒層の一部を不活性担体で希釈する方法がとられ
ている。しかしこの方法の場合、触媒の活性に応じて最
適な希釈方法を探す必要があり、また触媒を希釈する繁
雑さがあり工業的に採用する場合には問題点が多い。
では触媒層の一部を不活性担体で希釈する方法がとられ
ている。しかしこの方法の場合、触媒の活性に応じて最
適な希釈方法を探す必要があり、また触媒を希釈する繁
雑さがあり工業的に採用する場合には問題点が多い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本研究者はこれらの問題
点を解決するために、鋭意検討を行った結果、バナジウ
ムを含む酸化触媒と特定の比表面積を有する酸化チタン
とを混合し、不活性担体に被覆した触媒を用いることに
より、前記の問題点が解決出来る事を見出だし、本発明
を完成した。
点を解決するために、鋭意検討を行った結果、バナジウ
ムを含む酸化触媒と特定の比表面積を有する酸化チタン
とを混合し、不活性担体に被覆した触媒を用いることに
より、前記の問題点が解決出来る事を見出だし、本発明
を完成した。
【０００７】すなわち「バナジウムを含む酸化触媒と比
表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チタンとを混合し
た触媒粉末を不活性担体に被覆した触媒存在下、アルキ
ルピリジンの酸化脱アルキルによりピリジンを製造する
ことを特徴とするピリジンの製造方法」であり工業的に
極めて価値の高い方法である。
表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チタンとを混合し
た触媒粉末を不活性担体に被覆した触媒存在下、アルキ
ルピリジンの酸化脱アルキルによりピリジンを製造する
ことを特徴とするピリジンの製造方法」であり工業的に
極めて価値の高い方法である。
【０００８】本発明の酸化脱アルキルしてアルキルピリ
ジンからピリジンを製造する触媒は、不活性担体とこの
担体上に被覆担持した触媒活性物質層からなる。
ジンからピリジンを製造する触媒は、不活性担体とこの
担体上に被覆担持した触媒活性物質層からなる。
【０００９】本発明の触媒活性物質層はバナジウムを含
む酸化触媒と比表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チ
タンからなり、バナジウムを含む酸化触媒としては、東
ドイツ特許５９５６８号に示されているような五酸化バ
ナジウムを基本とし、必要によりこれらに１〜１５％程
度の量のＣｒ２Ｏ３、ＣｄＯ，Ｂｉ２Ｏ３、ＮｉＯ，Ｃ
ｏＯなどの金属酸化物を併用出来る。例えばＶ−Ｃｒ酸
化物、Ｖ−Ｍｏ酸化物、Ｖ−Ｗ酸化物などもＶを含む酸
化触媒として用いる事ができる。
む酸化触媒と比表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チ
タンからなり、バナジウムを含む酸化触媒としては、東
ドイツ特許５９５６８号に示されているような五酸化バ
ナジウムを基本とし、必要によりこれらに１〜１５％程
度の量のＣｒ２Ｏ３、ＣｄＯ，Ｂｉ２Ｏ３、ＮｉＯ，Ｃ
ｏＯなどの金属酸化物を併用出来る。例えばＶ−Ｃｒ酸
化物、Ｖ−Ｍｏ酸化物、Ｖ−Ｗ酸化物などもＶを含む酸
化触媒として用いる事ができる。
【００１０】また、これらの触媒に銀その他の金属成分
を加えたＶ−Ａｇ酸化物、Ｖ−Ａｇ−Ｃｒ酸化物、Ｖ−
Ａｇ−Ｍｏ酸化物，Ｖ−Ａｇ−Ｗ酸化物，Ｖ−Ａｇ−Ｓ
ｂ酸化物などを含む酸化触媒を用いることも出来、特に
バナジウムと銀とを含む酸化触媒を用いる事が好まし
い。
を加えたＶ−Ａｇ酸化物、Ｖ−Ａｇ−Ｃｒ酸化物、Ｖ−
Ａｇ−Ｍｏ酸化物，Ｖ−Ａｇ−Ｗ酸化物，Ｖ−Ａｇ−Ｓ
ｂ酸化物などを含む酸化触媒を用いることも出来、特に
バナジウムと銀とを含む酸化触媒を用いる事が好まし
い。
【００１１】本発明のバナジウムを含む酸化触媒と混合
される酸化チタンは比表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの
範囲のものを用いるのが好ましい。酸化チタンの比表面
積が２０ｍ２／ｇ以下の場合は、最高収率を与える反応
温度が高くなり好ましくない。また逆に比表面積が２５
０ｍ２／ｇの場合は過度の酸化反応により収率が低下し
好ましくない。
される酸化チタンは比表面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの
範囲のものを用いるのが好ましい。酸化チタンの比表面
積が２０ｍ２／ｇ以下の場合は、最高収率を与える反応
温度が高くなり好ましくない。また逆に比表面積が２５
０ｍ２／ｇの場合は過度の酸化反応により収率が低下し
好ましくない。
【００１２】本発明のバナジウムを含む酸化触媒と比表
面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チタンとの混合割合
は任意に選ぶことが出来るがバナジウムを含む酸化触媒
１に対して酸化チタンは０．０５〜２の範囲である。こ
の範囲以外は収率が低下し好ましくない。
面積が２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チタンとの混合割合
は任意に選ぶことが出来るがバナジウムを含む酸化触媒
１に対して酸化チタンは０．０５〜２の範囲である。こ
の範囲以外は収率が低下し好ましくない。
【００１３】本発明のバナジウムを含む酸化触媒と酸化
チタンの混合物を不活性担体に被覆する場合、混合割合
は任意に選ぶことが出来るが、担体１部に対して好まし
い範囲は０．３〜２部である。０．３部以下の場合は反
応活性が低くなり望ましくない。また逆に２部以上の場
合は触媒層が厚くなり、本発明の趣旨である過度の酸化
反応を抑える事が出来なくなり好ましくない。
チタンの混合物を不活性担体に被覆する場合、混合割合
は任意に選ぶことが出来るが、担体１部に対して好まし
い範囲は０．３〜２部である。０．３部以下の場合は反
応活性が低くなり望ましくない。また逆に２部以上の場
合は触媒層が厚くなり、本発明の趣旨である過度の酸化
反応を抑える事が出来なくなり好ましくない。
【００１４】本発明の触媒活性物質を担持する不活性担
体としては、炭化ケイ素、シリカ、α−アルミナ、シリ
カ−アルミナ、チタニア、その他耐火物など一般に使用
されている公知のものを使用することが出来る。不活性
担体の形状については特に制限はなく、球状、ペレット
状或いはリング状などいずれでもよい。特に直径が１〜
１０ｍｍ程度の球状担体が好適に使用される。
体としては、炭化ケイ素、シリカ、α−アルミナ、シリ
カ−アルミナ、チタニア、その他耐火物など一般に使用
されている公知のものを使用することが出来る。不活性
担体の形状については特に制限はなく、球状、ペレット
状或いはリング状などいずれでもよい。特に直径が１〜
１０ｍｍ程度の球状担体が好適に使用される。
【００１５】本発明において、触媒活性物質を不活性担
体に被覆する方法としては、マルメライザ−法、遠心流
動コ−ティング法、触媒活性物質を含むスラリ−を担体
に噴霧する方法等の一般的な方法により担持することが
出来る。担体に強固に付着させる役割を果たすバインダ
−液としては水が一般的であるが、より強固に付着させ
る目的で、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセ
ルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−スのような有機接
着剤の水溶液あるいはシリカゾル水溶液等を噴霧するこ
とも出来る。
体に被覆する方法としては、マルメライザ−法、遠心流
動コ−ティング法、触媒活性物質を含むスラリ−を担体
に噴霧する方法等の一般的な方法により担持することが
出来る。担体に強固に付着させる役割を果たすバインダ
−液としては水が一般的であるが、より強固に付着させ
る目的で、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセ
ルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−スのような有機接
着剤の水溶液あるいはシリカゾル水溶液等を噴霧するこ
とも出来る。
【００１６】本発明の触媒を調製する原料としては、例
えばメタバナジン酸アンモニウム、塩化バナジル、メタ
またはピロバナジン酸、シュウ酸バナジウム、酸化バナ
ジウムなどのバナジウム化合物、クロムの硝酸塩、塩酸
塩、酸化物、クロム酸などのクロム化合物、モリブデン
酸、モリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンなどの
モリブデン化合物、タングステン酸、タングステン酸ア
ンモニウム、酸化タングステンなどのタングステン化合
物、硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀などの有機酸銀、酸化銀な
どの銀化合物が使用される。
えばメタバナジン酸アンモニウム、塩化バナジル、メタ
またはピロバナジン酸、シュウ酸バナジウム、酸化バナ
ジウムなどのバナジウム化合物、クロムの硝酸塩、塩酸
塩、酸化物、クロム酸などのクロム化合物、モリブデン
酸、モリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンなどの
モリブデン化合物、タングステン酸、タングステン酸ア
ンモニウム、酸化タングステンなどのタングステン化合
物、硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀などの有機酸銀、酸化銀な
どの銀化合物が使用される。
【００１７】本発明の触媒調製法は、この種の触媒を調
製する場合に行う一般的な方法による。例えばメタバナ
ジン酸アンモニウムの水懸濁液を加熱しながらシュウ酸
を徐々に添加し、均一溶液とし、更に硝酸クロム、硝酸
銀を加えて均一溶液とする。この溶液に酸化チタンを加
え、よく混合し均一のスラリーを不活性担体に噴霧した
後、焼成することにより触媒を得る。又はスラリーを蒸
発乾固し、得られたケ−キを乾燥後、仮焼成し硝酸塩を
分解する。更に粉砕し通常の方法により担体に被覆し焼
成して触媒を得る。
製する場合に行う一般的な方法による。例えばメタバナ
ジン酸アンモニウムの水懸濁液を加熱しながらシュウ酸
を徐々に添加し、均一溶液とし、更に硝酸クロム、硝酸
銀を加えて均一溶液とする。この溶液に酸化チタンを加
え、よく混合し均一のスラリーを不活性担体に噴霧した
後、焼成することにより触媒を得る。又はスラリーを蒸
発乾固し、得られたケ−キを乾燥後、仮焼成し硝酸塩を
分解する。更に粉砕し通常の方法により担体に被覆し焼
成して触媒を得る。
【００１８】本発明のアルキルピリジン類としては、α
−ピコリン，β−ピコリン，γ−ピコリン等のピコリン
類、ルチジン類、コリジン類、長鎖のアルキル置換ピリ
ジン誘導体及び／又は、それらの混合物等、ピリジン核
にアルキル基一個以上もつものが用いられる。
−ピコリン，β−ピコリン，γ−ピコリン等のピコリン
類、ルチジン類、コリジン類、長鎖のアルキル置換ピリ
ジン誘導体及び／又は、それらの混合物等、ピリジン核
にアルキル基一個以上もつものが用いられる。
【００１９】酸素源としては、純粋な酸素でも、酸素濃
度を高めた空気でも、或いは酸素を添加しない空気でも
よい。経済的な理由から酸素含有気体として空気を使用
するのが望ましい。
度を高めた空気でも、或いは酸素を添加しない空気でも
よい。経済的な理由から酸素含有気体として空気を使用
するのが望ましい。
【００２０】アルキルピリジン、酸素含有ガスと共に通
常反応器中に添加する水蒸気はピリジン収率を増大させ
ると共に、爆発防止、安全確保の作用をもつ。安全上の
見地から、もし必要なら更に窒素、アルゴンなどの公知
の不活性ガスを希釈剤として使用することが出来る。
常反応器中に添加する水蒸気はピリジン収率を増大させ
ると共に、爆発防止、安全確保の作用をもつ。安全上の
見地から、もし必要なら更に窒素、アルゴンなどの公知
の不活性ガスを希釈剤として使用することが出来る。
【００２１】アルキルピリジン類と酸素含有ガスとを含
む気体を触媒と接触させて脱アルキルを行うのに適した
反応温度は、アルキルピリジン類の種類により異なる
が、例えば、β−ピコリンの場合２６０〜３８０℃の範
囲である。一般的にいえば、アルキルピリジンの沸点以
上５００℃程度までの温度が用いられ、好ましくは２４
０〜４００℃である。
む気体を触媒と接触させて脱アルキルを行うのに適した
反応温度は、アルキルピリジン類の種類により異なる
が、例えば、β−ピコリンの場合２６０〜３８０℃の範
囲である。一般的にいえば、アルキルピリジンの沸点以
上５００℃程度までの温度が用いられ、好ましくは２４
０〜４００℃である。
【００２２】酸素量は反応に使用するアルキルピリジン
のアルキル基を完全酸化するのに必要な酸素以上であれ
ばよいが、必要以上に酸素を供給するのはピリジンの空
時収率を低下させ、経済的に悪く、アルキル基に対して
モル比で１〜５倍の範囲が適当である。アルキルピリジ
ンに対する水蒸気の供給比率は特に限定するものではな
いが、通常５モル倍以上が好ましい。しかし必要以上に
水蒸気を供給するのはピリジンの空時収率を低下させ、
経済的に悪く、モル比で５〜３５倍の範囲が好ましい。
のアルキル基を完全酸化するのに必要な酸素以上であれ
ばよいが、必要以上に酸素を供給するのはピリジンの空
時収率を低下させ、経済的に悪く、アルキル基に対して
モル比で１〜５倍の範囲が適当である。アルキルピリジ
ンに対する水蒸気の供給比率は特に限定するものではな
いが、通常５モル倍以上が好ましい。しかし必要以上に
水蒸気を供給するのはピリジンの空時収率を低下させ、
経済的に悪く、モル比で５〜３５倍の範囲が好ましい。
【００２３】本発明における酸化脱アルキル反応は、特
に圧力の制限はなく実施できる。
に圧力の制限はなく実施できる。
【００２４】原料ガスの接触時間は０．５〜２０秒（Ｎ
ＴＰ）である。
ＴＰ）である。
【００２５】本発明によれば、アルキルピリジン類の酸
化脱アルキルによりピリジンを製造する方法に関して本
発明に係る触媒を使用した場合にはアルキルピリジン類
の変化率が高く、又この種の酸化反応でいつも問題にな
る燃焼反応による選択率の低下、特にホットスポットと
呼ばれる局所的異常高温部での熱負荷による触媒の劣化
がなく極めて工業的に優れたピリジンの製造方法であ
る。
化脱アルキルによりピリジンを製造する方法に関して本
発明に係る触媒を使用した場合にはアルキルピリジン類
の変化率が高く、又この種の酸化反応でいつも問題にな
る燃焼反応による選択率の低下、特にホットスポットと
呼ばれる局所的異常高温部での熱負荷による触媒の劣化
がなく極めて工業的に優れたピリジンの製造方法であ
る。
【００２６】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的
に明らかにするが、本発明は本実施例により規制される
ものではない。
に明らかにするが、本発明は本実施例により規制される
ものではない。
【００２７】実施例、比較例中のアルキルピリジンの変
化率、ピリジン収率は次式で定義される。
化率、ピリジン収率は次式で定義される。
【００２８】
【００２９】
【実施例１】メタバナジン酸アンモニウム１２１０ｇに
水９０００ｍｌを加え、撹拌しながら４０〜５０℃に加
熱し、シュウ酸５４０ｇを徐々に加え、メタバナジン酸
アンモニウムを完全に溶解した。次に硝酸クロム２９３
０ｇを前記メタバナジン酸アンモニウムのシュウ酸水溶
液に加え溶解した。更に硝酸銀２７０ｇを水２０００ｍ
ｌに溶解し溶液を前記バナジウム−クロム溶液に加え充
分に撹拌した。
水９０００ｍｌを加え、撹拌しながら４０〜５０℃に加
熱し、シュウ酸５４０ｇを徐々に加え、メタバナジン酸
アンモニウムを完全に溶解した。次に硝酸クロム２９３
０ｇを前記メタバナジン酸アンモニウムのシュウ酸水溶
液に加え溶解した。更に硝酸銀２７０ｇを水２０００ｍ
ｌに溶解し溶液を前記バナジウム−クロム溶液に加え充
分に撹拌した。
【００３０】別に市販の酸化チタンゾル［石原産業
（株）製 ＭＴ−Ａ］を１１０℃で乾燥した後、３００
℃で２時間加熱処理して比表面積１９０ｍ２／ｇの酸化
チタンを得た。この酸化チタン８５００ｇを上記バナジ
ウム−クロム−銀含有水溶液に混合し、よく撹拌しなが
ら濃縮した。得たケ−キ状物を１１０℃で５時間乾燥し
た後、更に３００℃で２時間加熱処理した。
（株）製 ＭＴ−Ａ］を１１０℃で乾燥した後、３００
℃で２時間加熱処理して比表面積１９０ｍ２／ｇの酸化
チタンを得た。この酸化チタン８５００ｇを上記バナジ
ウム−クロム−銀含有水溶液に混合し、よく撹拌しなが
ら濃縮した。得たケ−キ状物を１１０℃で５時間乾燥し
た後、更に３００℃で２時間加熱処理した。
【００３１】
【実施例２】実施例１で得た触媒活性物を粉砕して（６
０ｍｅｓｈ通過）触媒活性粉末を得た。フロイント産業
（株）製 ＭＴ−Ａの遠心流動コ−ティング造粒装置Ｃ
Ｆ−３６０を使用し、バインダ−液として０．３％ポバ
−ル水溶液を用い担体（α−Ａｌ２Ｏ３ ２ｍｍΦ）
１．３３ｋｇに触媒活性粉末２ｋｇをコ−ティングし
た。得られた触媒を４５０℃で３時間加熱処理した。
０ｍｅｓｈ通過）触媒活性粉末を得た。フロイント産業
（株）製 ＭＴ−Ａの遠心流動コ−ティング造粒装置Ｃ
Ｆ−３６０を使用し、バインダ−液として０．３％ポバ
−ル水溶液を用い担体（α−Ａｌ２Ｏ３ ２ｍｍΦ）
１．３３ｋｇに触媒活性粉末２ｋｇをコ−ティングし
た。得られた触媒を４５０℃で３時間加熱処理した。
【００３２】得られた被覆触媒６０ｍｌを充填した反応
管（内径２７ｍｍΦ）に、β−ピコリン：水：空気＝
１：１６：１２の組成（容量比）の混合ガスを接触時間
６．４秒で反応した。結果を表１に示した。
管（内径２７ｍｍΦ）に、β−ピコリン：水：空気＝
１：１６：１２の組成（容量比）の混合ガスを接触時間
６．４秒で反応した。結果を表１に示した。
【００３３】
【比較例１】実施例１で得た、触媒活性物を粉砕して
（３２ｍｅｓｈ通過）触媒活性粉末を得た。触媒活性粉
末を打錠機で５ｍｍΦ×３ｍｍＨのタブレットに成型し
た後４５０℃で３時間加熱処理した。得られた触媒を用
い実施例１と同一の反応条件で反応した。結果を表１に
示した。
（３２ｍｅｓｈ通過）触媒活性粉末を得た。触媒活性粉
末を打錠機で５ｍｍΦ×３ｍｍＨのタブレットに成型し
た後４５０℃で３時間加熱処理した。得られた触媒を用
い実施例１と同一の反応条件で反応した。結果を表１に
示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【比較例２】比表面積が１０ｍ２／ｇの酸化チタンを担
体として使用した以外は実施例１と同一の方法で触媒活
性粉末を調製し、実施例２の方法で被覆触媒を製造し、
実施例２の反応温度を変化した以外は実施例２と同一の
反応条件で反応した。その結果触媒層最高温度３００℃
でピリジン収率５３％、３６５℃でピリジン収率７８％
であった。
体として使用した以外は実施例１と同一の方法で触媒活
性粉末を調製し、実施例２の方法で被覆触媒を製造し、
実施例２の反応温度を変化した以外は実施例２と同一の
反応条件で反応した。その結果触媒層最高温度３００℃
でピリジン収率５３％、３６５℃でピリジン収率７８％
であった。
【００３６】
【実施例３〜５】比表面積が５０、９０、１１０ｍ２／
ｇの酸化チタンを用い、Ｖ−Ａｇ−Ｃｒ酸化触媒と酸化
チタンの混合比率を２９：７１に変更した以外は実施例
１と同一の方法で触媒活性粉末を調製し、実施例２の方
法で被覆触媒を製造し、実施例２の方法と反応温度を変
化した以外は同一の反応条件で反応した。結果を表２に
記した。
ｇの酸化チタンを用い、Ｖ−Ａｇ−Ｃｒ酸化触媒と酸化
チタンの混合比率を２９：７１に変更した以外は実施例
１と同一の方法で触媒活性粉末を調製し、実施例２の方
法で被覆触媒を製造し、実施例２の方法と反応温度を変
化した以外は同一の反応条件で反応した。結果を表２に
記した。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【実施例６〜７】実施例３で得た触媒活性粉末を用い、
球状の３．５ｍｍΦα−Ａｌ２Ｏ３に活性粉末の被覆量
を変化させた触媒を調製し、活性を３２０℃の反応温度
で評価した。結果を表３に記した。
球状の３．５ｍｍΦα−Ａｌ２Ｏ３に活性粉末の被覆量
を変化させた触媒を調製し、活性を３２０℃の反応温度
で評価した。結果を表３に記した。
【００３９】
【比較例３】触媒活性成分１００ｇ、α−Ａｌ２Ｏ３８
００ｇとし担体１部に対し、活性成分約０．１部とする
以外は実施例６〜７と同様に行い、結果を表３に記し
た。
００ｇとし担体１部に対し、活性成分約０．１部とする
以外は実施例６〜７と同様に行い、結果を表３に記し
た。
【００４０】
【表３】
【００４１】
【実施例８〜１０】実施例２と同一の触媒を用い、各種
アルキルピリジンの酸化脱アルキルによりピリジンを製
造した。結果を表４に記した。
アルキルピリジンの酸化脱アルキルによりピリジンを製
造した。結果を表４に記した。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【実施例１１】実施例１及び２の方法にしたがって表５
の触媒を調製し、実施例２と同一の条件で反応を実施し
た。結果を表５に記した。
の触媒を調製し、実施例２と同一の条件で反応を実施し
た。結果を表５に記した。
【００４４】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/00 - 213/90 B01J 23/00 - 23/68 C07B 61/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 バナジウムを含む酸化触媒と比表面積が
２０〜２５０ｍ２／ｇの酸化チタンとを混合した触媒粉
末を不活性担体に被覆した触媒存在下、アルキルピリジ
ンの酸化脱アルキルによりピリジンを製造することを特
徴とするピリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23048993A JP3329404B2 (ja) | 1993-08-10 | 1993-09-16 | ピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-198509 | 1993-08-10 | ||
| JP19850993 | 1993-08-10 | ||
| JP23048993A JP3329404B2 (ja) | 1993-08-10 | 1993-09-16 | ピリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH07101936A JPH07101936A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3329404B2 true JP3329404B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=26511013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23048993A Expired - Fee Related JP3329404B2 (ja) | 1993-08-10 | 1993-09-16 | ピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3329404B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| CN104496887A (zh) * | 2014-11-22 | 2015-04-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-甲基吡啶脱甲基生成吡啶的合成方法 |
| CN107649131B (zh) * | 2017-10-18 | 2020-09-01 | 安徽工业大学 | 一种甲基吡啶氧化脱甲基催化剂 |
-
1993
- 1993-09-16 JP JP23048993A patent/JP3329404B2/ja not_active Expired - Fee Related
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