SU315436A1 - Способ получниия пиридина - Google Patents

Description

Известеи опосаб получени  пи,риди1на каталитиЧ-еаким па рофазным оки слением 2-.ииколина в присутствии окисных ванадиевых катализаторов . Выход .

Предлагаемый icnoco6 получени   иридииа заключаетс  в том, что 2-пи«олин под|вергают гаарофа-зному о.ки слению в прноутспвии амми а1ка над смешенным окионым ванадий-ол1ов нньш или вана1Дий-11ита.новЫМ катализатором, с лоследующим |Гидрол1изом образовави1егос  2- Цианпи1рид1И|На до ПИ1Колиновой кислоты при одновременном дека:р:боксилирова«(ии лоследней и выделением целевого продукта ;из,вест«ы ,м опособом.

Выход 78--87%.

Такое проведение процесса способствует сохранению пиридинового  дра, что дает возможность увеличить выход целевого продукта.

Пример 1. Получение пиридина контактным окислением 2-гаиКоли«а .воздухом в присутстБии аммиака на окисном ванадий- олов ином катализаторе.

Контактное оиислевие 2-1ПиколиИа провод т в реакторе проточного типа. Реакционна  трубка, пзготосвленна  из нержавеюще стали , имеет длину 1200 мм, диамет-р 20 мм. Трубка заполнена 137,5 мл грануларованиого катализатора , представл ющего собой смесь из 66,6% п тиокисн, ванади  и 33,3% двуок1иси олова. Смесь паров 2нпиколина, воды, аммиака и воздуха пропускают через реа.кционную трубку при 360Т. Скорость подачи 2-1пиколина 7,85 г/час, аммиака 1,8 (1 моль на 1 моль 2-пиколина), воздуха 300 л1час, воды 74,2 г/час. Продолжительность опыта 10 час. Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых водой. По окончании опыта содержимое скрубберов анализируют методами газо-жидкостной хроматографш и пол рографии . В катализате найдено, г: 21,5 пиколинонитрила (24,7%), 6,2 пиколинамида (6,0%), 26,6 пиридииа (39,9%) и 16,1 2-па1КОЛииа (20,5%).

Водноа,ммиачный катализат, содержащий указанные соединени  и аммиак в мол рном соотношении 1:0,5, термически абраб-атывают на установке непрерывного действи , представл ющей собой трубчатую оечь (длина трубки 8600 мм, диаметр 12 м.). Продолжительность опыта 1 час. После экстракции реакционной жидкости хлороформом и ректификации выделено 47 г пиридина с т. кип. 115°С и fi 1,500, что составл ет 70,5% от теории из расчета на поданный 2-1ПИ1Колин.

П pinмер 2. Получеиие пиридина контактным окислением 2-П1гколин1а воздухом в ,npi оутотвии аммиака на окпоном ванадий-титановом катализаторе.

Катализатор представл ет смесь п тиокиси валади  двуокиси титана, вз тых в мол рном соотношении 1:16. Скорость подачи 2-пиколИна 5,2 г1час, воды 52 г1час, количество аммиака TI кислорода (в виде воздуха) составл ет 1-в и 14-55 моль, соответственно, ва 1 моль 2-пиколина . Темоературу реакции поддерживают в пределах 345-375°С, врем  контакта 0,24-0,6 сек.

Гидролиз и декарбокаилирОгВаиие продукTOiB реа.юцми, содержащихс  в катализате, провод т на ycTiaiHOiBKe, оиисаииой в примере 1, или в а1втокла1ве. Кол ичество катализата на одну з агрузку в автоклав составл ет 50 мл, темлература 270°С, лродолжительиость однОЛО опыта 2 час. Пиридин выдел ют экстр акцией, как в примере 1, азеотроюной перйго.нкой или вььоаливави-ем с последующей ректифи1кап ией.

Состав продуктов реакции и услови  проведени  процесса привбде1ны в таблице.

П р е Д м с т и 3 о б -р е т е и и  

Способ нолучеиш  пиридиаш жонтактным окислением 2-1пиколвдНа в пр.исутствии смещаиных ВНнадиевых катализаторов и выделением целевого продукта известпьрми прием а ги, отличающийс  тем, что, с целью повьинени  выхода целевого продукта, процесс окислени  ведут в присут1ст1вии аммиака, с последующим гидролизом образовавшегос  2-цианпиридина до пиколиновой ки апоты с одновременным декарбоксилированием последней.