SU1190347A1 - Особомелкозерниста галогенсеребр на фотографическа эмульси - Google Patents

Abstract

ОСОБШЕЖОЗЕРНИСТАЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ, содержаща  желатину, отличающа с  тем, что, с целью повьгшени  ее коллоидной стабильности и светочувствительности получаемого фотоматериала, она дополнительно содержит привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты при степени прививки последней 6,5-7,5% ,и следующем отношении полимерных ком понентов, мас.%: Желатина70-80 Привитой сополимер поливинило- . вого спирта и акриловой кис (Л лоты20-30 с

Description

о

СР itib

I Изобретение относитс  к технологии производства кинофотоматериалов а именно к особомелкозернистым гало- генсеребр ным эмульси м, примен емым при изготовлении фотографических ма- териалов дл  голографической записи изображени  и дл  микроэлектроники. Известно, что особомелкозернистые эмульсии  вл ютс  коллоидно нестабильными системами в св зи с большой избыточной поверхностной энергией кристаллов, привод щей к агрегации и как следствие, к ухудшению целого р да фотографических характеристик фотоматериалов на основе этих эмуль- сии. Цель изобретени  - повышение коллоидной стабильности эмульсии и светочувствительности получаемого фотоматериала . Сополимер адсорбируетс  на поверх ности эмульсионных зерен, образует плотную адсорбционную оболочку и пре п тствует подходу избыточных решетко образующих ионов к поверхности эмуль сионного зерна, тем самым преп тст- ву  укрупнению зерен.. Используемый среднев зкий поливи ,ниловый спирт имеет 2,5-3,5% ацетат;ных групп (увеличение этого количества приводит к понижению растворимости спирта в воде). В качестве галогенидов ввод т хлорид, бромид, йодид, хлорйодбро- МИД, бромйодхлорид и др. Эмульсию получают двуструйным либо одноструй- ным методом. Эмульсии подвергают химической и оптической сенсибилизации в нее могут быть введены известные дубители, стабилизаторы, смачиватели и другие добавки. Сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты можно добавл ть на стадии эмульсифика-ции шш после физического созревани . Пример 1. Особомелкозернистые бромйодсеребр ные эмульсии (l мол.% йод) синтезируют методом дробной циклической эмульси икации при pAg 3,5 при . Содержание серебра в эмульсии 17,5 г/л, концентра ци  инертной желатины в контрольных эмульси х 3,3 мас.%, средний размер микрокристаллов 0,03-0,04 мкм. В эмульси х, испытываемых на эффект коллоидной стабильности, 30% желатины замен ют сополимером поливинилового спирта, содержащим раз- 47 личное количество привитой акриловой кислоты, р этих эмульсий довод т до 5,7-5,9 раствором Na,jCO. При этом рИ наблюдаетс  наилучшее совмещение желати 1ы с сополимером . Стабильность эмульсий оценивают по изменению размеров зерен во мени выстаивани  эмульсий при Размер зерен определ ют турбидимет- рическим методом с помощью фотоколориметра ФЭК-56 М. Результаты испытаний на коллоидную стабильность в зависимости от содержани  в сополимере привитой акриловой кислоты при ведены в табл. 1. Из данных, приведенных в табл.1, следует, что частична  замена желатины сополимером поливинилового спирта с акриловой кислотой увеличивает стабильность эмульсий, при этом сополимер,, содержащий от 6,5 до 7,5% акриловой кислоты,  вл етс  наиболее сильным ингибитором роста зерен и их физического созревани . Пример 2. Синтезируют р д бромйодсеребр ньгх эмульсий, как в примере 1. Желатину замен ют сополимером , содержащим 7,3% акриловой кислоты в количестве 10, 20, 30 и 40% от веса сухой желатины. рН желатин-полимерного раствора довод т до 5,7 10%-ным раствором . Эмульсии при рА 3,5 и рН 5,7 выстаивают при 120 мин. Стабильность эмульсий оценивают, как в примере I. Результаты представлены в табл. 2. Данные табл. 2 показывают, что сополимер поливинилового спирта, содержащий 7,3% акриловой кислоты, лучше всего ингибирует рост зерен и физическое созревание при замене им желатины на 20-30%. П р и м е,р 3. Синтезируют эмульсии , как в примере 1, в избытке ионов Ag, но при pAg 4,5 и рН 5,7 при 30%-ной замене желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3%). Эмульсии выстаивают при 50с 2,ч. Контрольна  эмульси  имеет размер зерен 0,05 мкм. После 2 ч выстаивани  средний размер зерен равн етс  0,12. С сополимером исходна  эмульси  имеет средний размер зерен 0,04 мкм, после выстаивани  0,09 мкм. Таким образом, предложенный сополимер ингибирует рост зерен и физическое созревание эмульсий, синте- зируемых в избытке ионов Ag, при pAg А,5. Пример 4. Синте,зируют р д эмульсий, как. в примере 3, но при pAg 8,0, 9,0 и 9,7 в избытке ионов . Эмульсии подвергают выстаиванию при 120 мин. Во врем  вы стаивани  производ т турбиднметрический анализ на коллоидную стабиль ность эмульсий. Вли ние сополимера поливинилового спирта и дкриловой кислоты (степень прививки 7,3%) на стабильность эмульсий, синтезируемы в избытке ионов Bh представлено в табл. 3. Из данных табл. 3 следует, что предложенный сополимер ингибирует рост зерен и увеличивает коллоидную стабильность эмульсий в интерва ле pAfT 8-10, где синтез особомелкозернистых с использованием эмульсий чистой желатины невозможен. Пример 5. Синтезируют р д эмульсий, как в примере 1 в избытке ионов Af при рА 3,5 и 4,5 с за меной желатины на 30% сополимером поливинилового спирта и акриловой кислоты (степень прививки 7,3%). С помощью ста-соли и бромистого кали  pAtf довод т до 8,2. Затем ввод  спиртовый раствор ортохроматическог цианистого красител  4712, смесь аз ридинового и акрилоильного дубителе и смачиватель. Эмульсию поливают н стекл нные пластинки 9x12 см. Толщи на воздушно-сухого сло  8 мкм. Пластинки экспонируют на фотосен ситометре ФСР-41 без светофильтра. про вл ют в про вителе Д-19 5 мин при 20 С. Параллельно провод т опыты по определению коллоидной стабильности эмульсий со всеми добавками, но без оптического сенсибилизатора. Фотографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке Arf, приведены в табл. 4. Как видно из приведенных данных, введение сополимера в эмульсии, синтезированные в избытке ионов Ag в интервале pAg 3,5-4,5, повышает удельную светочувствительность без изменени  коэффициента контрастности и вуали при хорошей стабильности эмульсионных зерен по размерам. Пример 6. Эмульсии синтезируютс , как в примере 5, ко в избытке ионов Вг при pAg 8,9 и 10 с 30%ной заменой желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3%), После промывки в эмульсин ввод т ста-соль, затем спиртовый раствор ортохроматического цианинового красител  4712, смесь азиридинового и акрилоильного дубителей и смачиватель . Эмульсии поливают на пластинки и испытывают, как в примере 5. Фотографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке В, представлены в .табл. 5 Данные табл. 5 показьшают, что предложенный сополимер повышает удельную светочувствительность эмульсий , синтезируе «Лс в избытке ионов Вг, без изменени  у и. D, при этом размер зерен практически не измен етс , Таблица I

0,0350,0550,075

0,0360,0450,060

0,028.0,0300,045

0,0290,,043

0,0280,0300,028

0,090

0,075 0,060 0,055 0,030

Контрольна 

Предложенна 

Контрольна 

Предложенна 

Контрольна 

Предложенна 

Продолжение табл.

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

Таблица

Claims (1)

1. ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТАЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ, содержащая желатину, отличающаяся тем, что, с целью повышения ее коллоидной стабильности и светочувствительности получаемого фотоматериала, она дополнительно содержит привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты при степени прививки последней 6,5-7,5% и следующем отношении понентов, мас.%:

   Желатина

   Привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты полимерных ком70-80 &

   20-30

   SU ... 1190347