SU1156590A3 - Способ получени уксусной кислоты - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием моноокиси углерода с метанолом в жидкой фазе при 150-180С, давлении 29,6-69,0атм в присутствии никел  в количестве 300-400 мг-ат/л и йодистого метила, отличающийс  тем, что, с целью повышени  производительности процесса, последний провод т в присутствии соединений лити  или кали , выбранных из группы аЦетата, гидроокиси, хлорида или йодида, и уксусной кислоты, вз той в количестве 17-53 об.% от начальной реакционной смеси, при концентрации йодистого метила 2-5 моль/л и атомном отноше нии лити  или кали  к никелю, равСО ном 2-7.

Description

СП

О5 СЛ СО

Изобретение относитс  к способам получени  карбоновых кислот, а конкретно уксусной кислоты, котора  находит широкое применение в химической промышленности.

Известно, что уксусна  кислота может быть получена путем карбонилировани  метанола при довольно жестких услови х давлени  в присутствии никел  и свободного или св занного галогена.

Известен способ получени  уксусной кислоты карбонилированием метанола в присутствии никелевых комплексов , полученных в результате вза имодействи  галогенидов никел  с галогенидами аммони  (или фосфони ) четвертичного, т.е. комплексов общей фармулы

.Ni

где X - атом брома или иода-, М - атом фосфора юш аз о та А - остаток низшего алкйла,

при 70-2ЗО С И давлении 200-800 атм

си.

Названные комгшекс могут вводитьс  в реакцию в этой форме или же могут быть получены в момент образовани . Однако, несмотр  на. то, что давление , используемое в реакщш карбонилировани , имеет высокое значение (700 атм), эффективность каталитической системы, выраженна  в единицах часовой производительности, весьма низка .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности  вл етс  способ , включающий каталитическое карбонилирование метанола окисью углерода при 150-175 С в присутствии fO моль метилиодида, вз тых на 100 моль метанола , 1 моль никел  на 5 10000моль спирта и свободного и/или фосфина, св занного с никелем; карбо нилирование осуществл ют при давлении менее 70 атм 21.

Однако эффективность такой каталитической системы, выраженна  в значени х часовой производительностиj остаетс  низкой (290 г/ч л). Кроме тото , нeдocтaткa ® способа  вл ютс  нестабильность и высока  стоимость фосфинов.

изобретени  - повышение производительности процесса.

Поставленпа  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  уксусной Кислоты взаимодействием монооки- си углерода с метанолом в жидкой фазе при 150-180°С, давлении 29,6-69 атм в присутствии никел  в концентрации 300-400 мг-ат/л и йодистого метила, процесс ведут в присутствии соединений лити  или кали , выбранных из ацетата, гидроокиси хлорида или иодида, и уксусной кислоты, вз той в количестве 17-53 об.% от начальной реакционной смеси, при концентрации йодистого метила 2-5 моль/л и атомном отношении лити  или кали  к никелю , равном 2-7.

Проведение процесса таким путем позвол ет получить уксусную кислоту С выходом до 9А%, производительность процесса при этом достигает 1130 г/ч.л.

Пример 1.В автоклав емкостью 125 мл из Hastelloy В2 загружают ммоль: метанол 362 (15 мл), уксусна  кислота 340 (20 мл) метилиодид 200 (28,4 л), гидроокись лити  100 (2,4 г)j тетракарбонил никел  20 (2,6 мл).

Автоклав закрывают и устанавливают давление окиси углерода 40 атм. Осуществл ют перемешивание реакционной смеси посредством систе1«а11 с возвратно-поступательным движением, а в автоклаве поддерживают температуру в течение примерно 20 мин с помощью трубчатой печи. После этого давление в автоклаве составл  ет 60 aTMi в дальнейшем давление поддерживают 70 атм путем подачи чистого СО.

Падение давлени  резерва высокого давлени , которым посто нно питают автоклав, регистрируют.

Абсорбци  окиси углерода заканчиваетс  после 30 мин протекани  реакции при 180°С, нагревание продолжакгг еще один час при указанной температуре .

Затем перемепивание и нагрев прекращают автоклав охлаждают и дегазируют .

После промьшани  полученную реакционную смесь подвергают анализу путем газовой хроматографии. Реакционна  смесь содержит 48,7 г уксусной кислоты, выход 84%, метилацетат не обнаружен.

Таким образом, производительность процесса 1130 г/ч л уксусной кислоты .

311565904

П р и м е р ы 2-11. Выполн ют, , и метидиодид. Температуру поддержииспапьзу  аппаратуру и методику, ана- вают на уровне 180С, а дл  примера логичны указанным в примере 1, загружа  в автоклав 15 мл метанола,

20 мл уксусной кислоты, 20 мг-ат ни- s Полученные результаты приведены

кел  в виде тетракарбонила никел  в табл.1..

11-150С, а давление на значении 70 атм.

Т а б л и ц-та 1

Пойме

Иродолжение табл, 1

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием моноокиси углерода с метанолом в жидкой фазе при 150-180°С, давлении 29,6-69,0 атм в присутствии никеля в количестве 300-400 мг-ат/л и йодистого метила, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, последний проводят в присутствии соединений лития или калия, выбранных из группы ацетата, гидроокиси, хлорида или йодида, и уксусной кислоты, взятой в количестве 17-53 об.% от начальной реакционной смеси, при концентрации йодистого метила 2-5 моль/л и атомном отношении лития или калия к никелю, равном 2-7.

   SU <„> 1156590

   1 .1156590 2