KR100392826B1 - 이리듐존재하의카르보닐화에의한카르복실산또는상응하는에스테르의제조방법 - Google Patents

Abstract

1 종 이상의 이리듐 화합물 및 1 종 이상의 할로겐화 프로모터 기재의 균일한 촉매 시스템의 존재하에서 (n)개의 탄소 원자를 갖는 알코올을 액상 카르보닐화시킴으로써, (n + 1) 개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 또는 상응하는 에스테르를 제조하는 방법. 특히, 이 방법은 반응중에 반응 매질내에서, 상기 카르복실산 및 알코올에 상응하는 에스테르의 함량을 15 내지 35 % 로 유지하고, 할로겐화 프로모터의 함량을 10 내지 20 % 로 유지하고, 일산화 탄소 분압을 40 - 200 바아 로 유지함을 특징으로 한다. 이 방법은 카르보닐화율 및 아세트산 선택율 모두를 향상시킬 수 있다.

Description

이리듐 존재하의 카르보닐화에의한 카르복실산 또는 상응하는 에스테르의 제조 방법

본 발명은 이리듐을 포함하는 균질 촉매의 존재하에서, (n)개의 탄소 원자를 갖는 알코올을 액상 카르보닐화시켜 (n + 1) 개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 또는 상응하는 에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.

보다 구체적으로는, 본 발명에 따르는 방법은 선택성이 향상되어, 카르복실산을 고 수율로 얻을 수 있도록해준다.

1 종 이상의 알코올과 일산화탄소를 반응시켜 카르복실산을 제조하는 과정에서, 2 개의 촉매 사이클이 이용되며, 제 1 의 사이클은 카르보닐화 반응 그 자체로서 이루어지고, 제 2 의 사이클은 이른바, 수성 가스 반응으로 불리우는 제 2 의 반응에 의해 이루어진다. 이 반응중에 특히, 이산화 탄소와 같은 기체 부생물이 생성된다.

따라서, 본 발명의 목적은 제 2 의 반응보다 제 1 의 반응을 촉진시킴으로써 달성되는 것이 명확하다.

이리듐 기재 촉매 시스템의 존재하에 상응하는 카르복실산 또는 에스테르를 주는 알코올 또는 다른 카르보닐화가능한 화합물을 카르보닐화하는 방법이 당업계에 공지되어 있다. 그러나, 이러한 방법은 보고된 카르보닐화 반응률이 2 내지 4 몰/시간 · ℓ 정도이기 때문에 매우 효율적이지는 않다.

프랑스 특허 출원 제 93 03734 호에는, 이리듐을 포함하는 촉매 시스템을 사용하는 메탄올의 카르보닐화 방법이 기재되어 있다. 이 방법은 반응 혼합물의 특정 조성비를 유지하는 것을 특징으로 한다. 메탄올로부터 아세트산을 얻는 경우에, 이 조성물은 10 % 이하의 물, 알코올 및 요오드화 메틸; 40 % 이하의 메틸아세테이트; 반응 용매로서 사용된 아세트산으로 이루어진 잔부를 포함한다. 기재된 시험은 10 내지 20 바아 정도의 비교적 낮은 일산화탄소 분압으로 수행된다. 이 방법의 효과는 종래 방법에 비해 매우 향상된 것이고, 후자의 기술적인 이점은 문제가 되지 않는다. 그러나, 이산화 탄소와 같은 부생물이 1 내지 2 % 로 생성되기 때문에, 이의 선택성이 높다.

더욱이, 반응 조건하에서 반응 매질중에 가용하고, 특히 알칼리금속 요오드화물에서 선택적 요오드화물 및 이리듐을 포함하는 촉매 시스템을 사용하는 카르보닐화 방법이 프랑스 특허 출원 제 94 05896 호에 기재되어 있다. 이 방법은 종래 방법에 비해 카르보닐화율을 보다 더 향상시켰다는 점에서 그 효과가 있으나, 이산화 탄소의 선택성의 문제는 여전히 남아있다. 실제로, 이 부생물의 선택성은 1 내지 3 % 에 이른다.

이러한 수치는 이들이 일산화 탄소의 비교적 큰 손실에 해당하고, 이 손실이 2 가지 방식으로 인지될 수 있다는 점에서 무시할만한 것은 아니다. 무엇보다도 먼저, 사용된 일산화탄소는 산 또는 에스테르의 형성이 아닌 다른데에 소모된다는 것이 명백하다. 또한, 부가적인 손실은 일산화 탄소에서 감지되는 바, 그 이유는 가스의 배기중에 발생되는 퍼지 (purge)의 수의 증가 및 이에 따른 일산화 탄소의 손실의 증가가 필요하기 때문이다. 실제로, 기체 부생물의 존재는 분압을 일정하게 유지하기 위한 퍼지수의 증가의 필요성을 수반하는 반응기의 가스 블랭킷에서의 일산화 탄소의 분압의 저하에 기여한다.

따라서, 본 출원의 목적은 이 반응의 카르보닐화율을 적어도 동일하게 유지하거나 향상시키면서 이러한 유형의 문제점을 개선하기 위한 것이다.

이러한 목적은 고함량의 에스테르 및 요오드화 메틸존재하에, 상당한 일산화탄소 분압에서 카르보닐화 반응을 수행함으로써 달성될 수 있음을 매우 놀랍게도 발견하였다.

따라서, 본 발명에 따르는 방법은 1 종 이상의 이리듐 화합물 및 1 종 이상의 할로겐화 프로모터 기재의 촉매 시스템의 존재하에서 액상으로 1 종 이상의 알코올과 일산화 탄소를 반응시키는 것으로 이루어진 방법으로서, 반응중에, 반응 매질에서의 전술한 산과 알코올에 상응하는 에스테르의 함량을 15 내지 35 % 로 유지하고, 할로겐화 프로모터의 함량을 10 % 내지 20 % 로 유지하고, 일산화탄소의 분압을 40 내지 200 바아 로 유지하는 방법이다.

본 발명의 다른 목적 및 장점은 하기 명세과정에서 보다 명백하게 될 것이다.

하기에서, 특별한 언급이 없는 한, 표시된 % 는 반응 혼합물의 총 중량에 대한 중량으로 표시된다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 카르보닐화 반응은 1 종 이상의 이리듐 화합물 및 1 종 이상의 할로겐화 프로모터를 기재로한 촉매 시스템의 존재하에 수행된다.

반응은 액상에서 수행되며, 촉매 시스템은 반응 혼합물에 가용한 화합물의 형태이다.

본 발명의 작업 조건하에서 반응 매질에 용해될 수 있거나 가용성인 모든 이리듐 화합물을 사용할 수 있다. 비제한적인 예로는 이리듐 금속, 단순 염, 산화물 또는 이 금속의 배위 착화합물을 본 발명의 수행에 편리하게 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 미합중국 특허 제 3,772,380 호에서 이러한 화합물을 나타내는 목록에 나타내어진 것을 언급할 수 있다.

보다 상세하게는, 이리듐 화합물의 단순 염, 예컨대 할로겐화 이리듐으로서, 할로겐이 염소, 브롬 또는 바람직하게는 요오드에서 선택된 것인 단순염을 사용한다.

가용성 이리듐 배위 착화합물로서, 이리듐 산화물이 본 발명을 수행하는 데에 편리하다. 이러한 부류중에서, 염소, 브롬 또는 보다 바람직하게는 요오드에서 선택된 할로겐으로된 일산화 탄소/할로겐 배합물 또는 일산화 탄소중에서 선택된 리간드를 갖는 화합물이 가장 일반적으로 사용된다. 그러나, 이의 리간드가 예컨대 유기인 또는 유기 질소 화합물에서 선택된 가용성 이리듐 착화합물을 사용하는 것을 배제하는 것은 아니다.

이들 촉매는 당업자에게 공지된 방법으로 수득될 수 있다.

그러나, 특히 유리한 방법에 따르면, 촉매 용액은 용매존재하에서, 이 화합물을 요오드화수소산 및/ 또는 이 산의 전구체와 접촉시킴으로써 Ir₄CO₁₂와 같은 이리듐의 카르보닐 착화합물로부터 제조될 수 있다.

요오드, C₁- C₁₀알킬 요오드화물, C₁- C₁₀알코일 요오드화물 또는 알칼리 금속 요오드화물을 요오드화수소산을 방출할 수 있는 전구체의 예로서 언급할 수 있다.

용매로는, 수득된 이리듐 기재 화합물 및 요오드화수소산 또는 이의 전구체를 용해시킬 수 있는 모든 화합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명에 따르는 방법으로 수득된 카르복실산 또는 상응하는 에스테르로부터 선택된 용매를 사용하고, 물을 사용할 수 있으며; 이들 화합물은 단독 또는 혼합물로서 병용될 수 있다.

접촉 조건하에서, 1 내지 10 바아의 총 압력하에서, 전술한 용매의 비점 이하의 온도에서 접촉이 이루어진다.

이러한 작업은 공기, 비활성 기체 또는 일산화 탄소하에서 수행될 수 있다.

본 발명의 수행에 편리한 촉매 용액의 유리한 제조 방법의 다른 예는 액상에서 요오드화수소산을 방출할 수 있는 화합물 또는 요오드화수소산과 1 종 이상의 수화 또는 비수화 이리듐 산화물을 접촉시키는 것으로 이루어져 있다. 요오드화수소산은 기체, 용액, 특히 수용액으로서 사용될 수 있다. 이것은 전구체의 형태, 예컨대 전술한 변형된 형태로 언급된 것과 같은 것을 사용할 수 있다.

보다 구체적으로는, 사용된 요오드화수소산의 양은 이리듐의 몰수에 대해 요오드화수소산의 몰수가 1 내지 100 인 비율이다.

촉매 용액의 변형된 제조방법은 공기, 비활성 기체, 일산화탄소하에서 사용될 수 있으며, 이들 기체는 단독 사용 또는 병용될 수 있다.

본 발명에 따르는 방법에서 사용된 혼합물내에서의 이리듐의 총 농도는 0.1 내지 100 mmol/l 이다.

특정 구현예에 따르면, 이리듐 농도는 0.5 내지 40 mmol/l, 바람직하게는 1 내지 25 mmol/l 이다.

촉매 시스템의 제 2 의 구성 요소는 할로겐화 프로모터이다.

이들은 예컨대, 수소, C₁- C₁₀알킬 라디칼, C₁- C₁₀아실 라디칼 또는 C₆- C₁₀아릴 라디칼과 같은 다른 성분과의 혼합 형태 또는 할로겐 단독 형태일 수 있다.

할로겐은 일반적으로 염소, 브롬 또는 요오드에서 선택되며, 요오드가 바람직하다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 사용된 할로겐화 프로모터는 할로겐이외에도 수소 또는 C₁- C₁₀알킬 라디칼을 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명에 사용된 프로모터는 할로겐 및 C₁- C₁₀알킬 라디칼을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따르는 반응은 할로겐화 프로모터로서 이의 라디칼이 반응물로서 사용된 알코올의 라디칼과 상응하는 것의 존재하에 수행된다.

반응 매질중의 할로겐화 프로모터의 함량은 10 내지 20 % 이다.

특정 구현예에 따르면, 할로겐화 프로모터 함량은 10 (제외) 내지 20 %에서변화된다.

본 발명의 변형된 예는 반응매질중의 할로겐화 프로모터의 함량을 10 (제외) 내지 15 % 로 유지하는 것으로 이루어져 있다.

본 발명에 따르는 방법은 또한 일산화 탄소의 존재하에서 수행된다. 이것은 수소, 메탄, 이산화 탄소 또는 예컨대 질소와 같은 다른 유형의 기체와 같은 기체로 희석되거나 순수한 상태로 사용될 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 99 % 이상의 순도를 갖는 일산화 탄소가 사용된다.

본 발명에 따르는 방법은 일산화 탄소의 분압을 반응중에 40 내지 200 바아로 유지하면서 수행된다.

제 1 의 변형예에 따르면, 분압은 40 내지 70 바아이다. 보다 바람직하게는 일산화 탄소의 분압은 50 내지 70 바아이다.

제 2 의 변형예에 따르면, 일산화 탄소의 분압은 70 바아 (제외) 내지 200 바아이다. 이러한 선택에 제한됨이 없이, 이러한 분압을 이용하면 저압에서 수행되는 방법에서의 온도보다 더 낮은 온도에서 반응을 수행할 수 있다. 이것은 특히 반응 매질의 부식성이 관련되는 한 매우 큰 장점을 나타낸다.

본 발명에 따르는 방법은 반응 매질내에 존재하는 카르복실산과 반응에 사용된 알코올의 반응물에 상응하는 에스테르의 존재하에 수행된다.

본 발명의 방법의 특징에 따르면, 상기 매질중의 에스테르 함량은 15 내지 35 % 이다.

특정 구현예는 에스테르의 양을 15 내지 25 % 로 유지하면서 반응을 수행하는 것으로 이루어져 있다.

특정 구현예에 따르면, 에스테르 함량은 18 내지 23 % 이다. 특히, 이러한 변형은 카르보닐화 반응이 일산화 탄소의 낮은 분압, 즉 40 내지 70 바아에서 수행되는 경우에 특히 편리하다.

본 발명에 따르는 카르보닐화 반응은 물의 존재하에 추가로 수행된다. 반응 매질중의 물의 함량은 0 (제외) 내지 15 % 이다.

특히, 매질중의 물의 함량은 0 (제외) 내지 10 % 이다.

전술한 바와 같이, 생성된 카르복실산 또는 상응하는 에스테르 보다 1 개 적은 탄소 원자를 갖는 1 종 이상의 알코올을 반응물로서 사용한다.

반응을 수행하는데에 편리한 반응물중에서 탄소 원자수 1 내지 6 의 포화 알코올을 언급할 수 있다. 이러한 알코올은 모노- 또는 디-히드록실화된 것일 수 있다. 이러한 화합물의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 1, 4-부탄디올을 특히 언급할 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 사용된 알코올은 모노히드록실화된 화합물로부터 선택된다.

반응물로서 사용된 알코올은 그 자체로서 또는 차폐된 형태로서 존재할 수 있다는 것이 중요하다. 실제로, 이러한 알코올은 할로겐화된 유도체 및/ 또는 에테르 및/ 또는 에스테르의 형태로 동등하게 발견될 수 있다.

반응 매질중의 반응물 함량은 광범위 할 수 있으며, 이것은 반응물이 여러가지 종류로 존재할 수 있는 것에 기인한다.

따라서, 반응 매질중의 알코올 자체의 함량은 0 내지 10 % 일 수 있다. 바람직하게는 매질은 0.1 내지 5 % 의 알코올 함량을 갖는다.

본 발명의 제 1 의 구현예에 따르면, 반응은 반응 매질내에서 가용성이고, 이온중 하나가 요오드인 이온성 화합물(이하, 이 화합물을 요오드화물로 칭한다)의 존재하에 수행된다. 요오드화물은 그 자체로 반응 매질중에 도입될 수 있으나, 가용성 요오드화물을 형성할 수 있는 화합물의 형태로 도입될 수도 있다.

따라서, 상기 혼합물에 그 자체로 도입된 요오드화물은 무기 요오드화물 또는 유기 요오드화물로부터 선택된다.

무기 요오드화물로서, 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 요오드화물을 언급할 수 있으며, 후자의 것이 바람직하다. 예컨대, 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨이 발명의 수행에 편리하다.

유기 요오드화물로는, 1 종 이상의 유기인 및/ 또는 1 종 이상의 유기질소기를 갖는 유기 화합물로서, 이들 할로겐을 함유하는 이온성 종을 주는 요오드 기재화합물과 반응하는 것을 언급할 수 있다. 예로서, 트리페닐포스포늄 요오드화물 및 N-메틸트리에틸암모늄 요오드화물을 언급할 수 있다.

반응 매질내에서, 가용성인 요오드화물을 형성할 수 있는 화합물중에서, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카르복실화물, 예컨대 특히 리튬 아세테이트가 편리하다.

보다 바람직하게는, 반응은 매질중에 존재하는 이리듐의 양에 의존하는 양의요오드화물 존재하에 수행된다. 따라서, 도입된 요오드화물의 양은 요오드(요오드화물로부터 유래된 것)/ 이리듐 원자비(몰/몰로 표현됨)가 10 이하의 수치로 유지된다.

바람직하게는, 원자비는 3 이하이다.

본 발명의 제 2 의 수행 방법에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 가용성 요오드화물의 부재하에 이 방법이 수행된다.

최종적으로, 본 발명에 따르는 방법은 바람직하게는 반응에 의해 형성된 카르복실산에 상응하는 용매내에서 수행한다.

전술한 바와 같이, 본 발명은 할로겐화 프로모터, 전술한 에스테르, 일산화탄소 분압, 임의의 요오드화물, 물 및 카르복실산을 전술한 바와 같은 비율로 반응혼합물중에 유지하는 것으로 이루어져 있다.

따라서, 본 발명은 연속적으로 사용되는 것이 특히 바람직하며, 본 방법의 안정한 작업 조건은 전술한 조성 및 비율에 해당된다.

반응의 시작중에 각종 성분을 기체-액체 이동을 보장하는 데에 충분한 교반장치가 장착된 적당한 반응기에 도입한다. 반응기가 기계적 교반장치(이러한 장치 없이 작업하는 것을 배제하는 것은아니다)를 포함하는 것이 바람직하다면, 혼합물의 균질화는 반응기에 일산화 탄소를 도입하는 것에 의해 수행될 수 있음을 주목해야한다.

반응 매질의 성분들은 우선 순서 없이 도입되며, 이들 자체 및/또는 1 종 이상의 전구체로서 도입된다.

본 발명의 제 1 의 변형된 예는 전술한 바와 같은 할로겐화 전구체를 그 자체로 반응 혼합물에 도입하는 것으로 이루어져 있다.

반응 수행의 제 2 의 변형 예는 1 종 이상의 전구체 형태의 상기 프로모터를 도입하는 것으로 이루어져 있다.

특히, 이 경우에는 전구체는 매질내에 존재하거나 종국에 도입되는 할로겐, 상응하는 히드로산 또는 요오드화물과 상기 전구체가 반응됨으로써 반응 매질중에 상기 할로겐화 프로모터의 라디칼을 방출할 수 있는 화합물의 형태인 것이 일반적이다.

적당한 전구체의 비제한적인 예로는 (1)화학식 ROH 의 알코올; (2) 화학식 ROR' 형태의 에테르 또는 (3) 화학식 R'COOR 형태의 에스테르에서 선택된 화합물을 단독 사용하거나 혼합물로서 사용하는 것을 언급할 수 있다. 상기 식들에서, R 및 R' 라디칼은 동일 또는 상이하고, 각각 C₁- C₁₀알킬 라디칼, C₁- C₁₀아실 라디칼, C₆- C₁₀아릴 라디칼을 나타내고, R 라디칼은 할로겐화 프로모터의 라디칼에 상응한다.

따라서, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 에틸렌 옥사이드, 메틸 아세테이트등이 할로겐화 프로모터의 특히 적당한 전구체이다.

카르보닐화 반응은 통상 150 내지 250 ℃ 사이의 온도에서 수행된다. 변형된 방법에 따르면, 반응 온도는 150 내지 210 ℃ 이다.

반응기 내의 총압력은 50 내지 210 바아 이다.

본 발명에 따르는 방법은 종래의 방법을 이용하는 설비에 간편하게 사용될 수 있다.

이러한 방법은 3 개의 지역으로 구성된다. 제 1 의 지역은 가압하의 반응기를 포함하는 반응 지역에 해당된다. 제 2 의 지역은 생성된 산 또는 상응하는 에스테르를 반응 혼합물의 부분 기화에 의해 분리하는 지역이다. 이어서, 기화된 부분은 제 3 의 지역으로 보내지는 바, 이 지역은 카르복실산 또는 상응하는 에스테르의 정제 지역이다. 특히 촉매를 포함하는, 부분 기화 지역내에 액체의 형태로 잔존하는 혼합물의 일부는 반응기로 재순환된다.

본 발명에 따르는 방법의 특정 구현예에 따르면, 반응 혼합물에는 이들이 함유하는 부식성 금속, 특히 철, 몰리브덴, 크롬 및 니켈이 정기적으로 퍼지된다. 이러한 조작은 당업자에게 공지된 방법, 예컨대 이온교환 수지에 의한 반응 혼합물의 처리 또는 촉매의 침강 및 촉매, 부식성 금속의 여과에 의한 분리에 의해 수행된다.

본 발명에 따르는 방법은 2 개 이상의 탄소 원자를 가지는 임의 형태의 카르복실산 또는 상응하는 에스테르의 제조에 편리하다. 따라서, 에탄올로부터의 프로피온산의 제조, 에틸렌 옥사이드로부터의 숙신산의 제조, 1,4-부탄디올로부터의 아디프산의 제조 또는 이들 산에 상응하는 에스테르의 제조에 이 방법을 사용할 수 있다.

그러나, 이러한 방법은 메탄올로부터 아세트산 및/ 또는 메틸 아세테이트를얻는데에 가장 편리하다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 이 방법은 메탄을 및 일산화탄소이외에도 메틸 요오드화물, 메틸 아세테이트, 임의의 전술한 요오드화물, 물 및 용매로서 아세트산을 사용하여 수행된다.

구체적이고 비제한적인, 본 발명의 실시예를 하기에 기술한다.

반응물 도입 장치 및 기계적 교반 장치가 장착된 300 ㎤ 의 오토클레이브에서 하기 시험을 연속적으로 수행한다.

촉매 용액을 하기 방법으로 수득한다:

물중 10 g의 Ir₄(CO)₁₂50 g 의 요오드화산 의 57 % 용액 및 290 g 의 아세트산을 유리 플라스크에 도입한다.

이어서, 혼합물을 교반 및 공기하에 4 시간동안 환류 가열한다.

메탄올, 메틸 요오드화물 및 물의 도입을 일산화 탄소의 분압 및 총 압력뿐만 아니라 각종 성분의 함량을 하기 표에 기재된 바와 같이 유지하는 방식으로 조절한다.

물 함량은 6 내지 8 % 이고, 메탄올의 함량은 0.1 내지 2 % 임에 유의하라. 더욱이, 100 %를 구성하는 잔부는 반응의 용매로서 사용된 아세트산으로 이루어진다.

반응기에서의 잔류시간은 약 10 분이다.

온도는 190 ℃ 로 유지된다.

오토클레이브를 떠나자 마자 반응 혼합물은 탈기되고 냉각된다.

혼합물 및 기체를 기상 크로마토그래피로 분석한다.

V_carb는 카르보닐화율을 나타낸다. 이것은 CO₂의 생성에 소모된 이 기체의 양을 추가로 고려하여 CO 소모 유동을 측정함으로써 얻어진다.

CO₂의 생성율은 CO₂의 생성 유동을 측정함으로써 검출된다. 이 값은 CO₂의 생성 속도 및 카르보닐화율의 비에 해당되는 CO₂의 선택율을 계산할 수 있게 한다.

이 표에 따르면, 1 종 이상의 반응 지수가 본 발명의 특징 범위이외에서 발견될 때, 카르보닐화율 및 선택율에서 향상된 효과가 나타나지 않음을 보여준다.

Claims (11)

1 종 이상의 이리듐 화합물 및 1 종 이상의 할로겐화 프로모터 기재의 촉매 시스템의 존재 하에서 액상으로 (n)개의 탄소 원자(여기서, n은 1 내지 6임)를 갖는, 1 종 이상의 알코올과 일산화탄소를 반응시켜 (n + 1) 개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 또는 상응하는 에스테르를 제조하는 방법으로서, 반응 중에 반응 매질에서의 상기 카르복실산과 알코올에 상응하는 에스테르의 함량을 15 내지 35 % 로 유지하고, 할로겐화 프로모터의 함량을 10% 내지 20 % 로 유지하고, 일산화탄소의 분압을 40 내지 200 바아로 유지함을 특징으로 하는 방법.

제 1 항에 있어서, 일산화탄소의 분압이 40 내지 70 바아 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항에 있어서, 일산화탄소의 분압이 70 바아(제외) 내지 200 바아 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 할로겐화 프로모터 함량이 10 (제외) 내지 15 % 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에스테르 함량이 15 내지 25% 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에스테르 함량이 18 내지 23 % 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 물 함량이 0 (제외) 내지 15 % 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물 내에서 가용성이고, 이의 이온 중의 하나가 요오드인, 1 종 이상의 이온성 화합물의 존재 하에서 반응을 수행함을 특징으로 하는 방법.

제 8 항에 있어서, 가용성 이온성 화합물로부터 유래된 요오드의 함량이 요오드/이리듐비가 10 이하가 되도록 유지됨을 특징으로 하는 방법.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 메틸 요오드화물, 메틸 아세테이트, 임의의 1 종 이상의 가용성 이온성 화합물, 물 및 반응의 용매를 구성하는 아세트산의 존재 하에 일산화탄소와 메탄올을 반응시켜 아세트산을 제조함을 특징으로 하는 방법.

제 7 항에 있어서, 물 함량이 0 (제외) 내지 10 % 사이에서 유지됨을 특징으로 하는 방법.