SU1108088A1 - Способ получени уксусной кислоты - Google Patents
Способ получени уксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1108088A1 SU1108088A1 SU823550142A SU3550142A SU1108088A1 SU 1108088 A1 SU1108088 A1 SU 1108088A1 SU 823550142 A SU823550142 A SU 823550142A SU 3550142 A SU3550142 A SU 3550142A SU 1108088 A1 SU1108088 A1 SU 1108088A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetic acid
- methanol
- rhodium
- mol
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ карбонилированием метанола в присутствии родийсодержащего катализатора и промотора - алкилгалогенида при нагревании и под давлением , отличающийс тем, что, с целью повышени производительности процесса, в качестве катализатора используют полимерные комплексы солей, роди RhCl fRhBr,, RhCNOj), с полиэтиленоксидоммолекул ркой массы 1000-i60000 и процесс провод т при 180-210°С. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотношение солей рода - и полиэтиленоксида в катализаторе равно 1:1.
Description
00 о 00.
00 Изобретение относитс к усоверше ствованию способа получени уксусной кислоты, котора находит большое применение в промышленности. Известен .способ получени уксусной кислоты из окиси углерода и метанола при нагревании, конкурирующи с другими методами синтеза уксусной кислоты Cl 1. Наиболее близким по технической с ности к изобретению вл етс спосэб получени уксусной кислоты карбонил рованием метанола в присутствии каталитических систем, содержащих родий , выбранных из RhClj , RhBr , Rh3 Rh(CO)Cl ()jP,,, и др., и промот jaj, В качестве промоторов примен ют алкилгалогениды, галоиды или 57%-ны водные растворы НХ, где или Вг. Процесс провод т в уксусной кислоте или бензоле в автоклавах с непрерыв ной подачей окиси углерода при 175200 с и посто нном общем давлении 70 атм. Выход уксусной кислоты 852937 г на 1 г металлического роди при 100%-ной конверсии метанола. Производительность процесса, рассчи тываема из соотношени вес уксусно кислоты, г : вес роди металлическо гхврем , ч достигает на лучших катализатора RhCl х ЗН2О и Rh(CO)Cl (CtHj) jPb 152,5-363,0 н 1 г металлического роди . Содержание металлического роди в катализаторах 39,1 и 14,8 вес.%, что составл ет 0,0626 г на 1 моль исходного метанола. Соотношение метанола и уксусной кислоты в исходной смеси (завис щее от активности катализатора) 28,7:71,3 (вес.%) 2 Недостатком известного способа в л етс низка производительность процесса. Цель изобретени - повышение производительности процесса. Поставленна цель достигаетс сог ласно способу получени уксусной кислоты карбонилированием метанола в присутствии родийсодержащего катализатора и промотора - алкилгалогенида при нагревании и под давлением, в котором в качестве катализатора используют полимерные комплексы солей РОДИЯ с полиэтиленоксидом мол.мае. 1000-60000 и процесс ведут при 180210С . Кроме того, процесс ведут при мол рном соотношении соль роди : полиэтиленоксид , равном, 1:1. Полимерный комплексныйкатализатор имеет формулу: НО-(СН,, - .СИ,,0) - H-RhX.j, где Х-С1, Вг, NOj, п 22-1363, что соответствует мол.мае. 100060000 , Его получают следующим образом . К гор чему 3%-ному раствору 14,8 г (1 М) полиэтиленоксида с мол. мае. 15000 в бензоле прибавл ют при перемешивании 5%-ный гор чий раствор 0,256 г (1 М) соли RhClj fBHjO в ацетоне . Полученный раствор выдерживают при 50°С в течение 30 мин. Затем раствор выливают в стакан, и растворители удал ют при комнатной температуре . Получают комплекс полиэтиленоксида с хлористым родием, который содержит 0,676% Rh, 0,7% С« и характеризуетс УФ-спектром: нм ( 86) , Л 303 нм ( е 2600) , нм ( С- 15600) . Методика приготовлени комплексов полиэтиленоксида с сол ми RhBr.j и Rh(NOj). 2Н2О аналогична, но отличие в том, что смешивают водный раствор полиэтиленоксида с водными растворами данных солей, и воду удал ют при в вакууме (1 мм рт.ст.). Процесс ведут при мол рном соотношении соль роди : полиэтиленоксид от 1:1 до максимально возможного дл данного значени п 11-50, 100,200:1. При получен наибольший выход при соотношении 1:1. Процесс карбонилировани метанола провод т в присутствии полимерного комплексного катализатора, содержащего 0,67 вес.% метсшлического роди , что составл ет 0,02-0,04 г роди на 1 моль исходного метанола. В качестве промотора примен ют йодистый метил . Реакцию осуществл ют в органическом растворителе - лед ной уксусной кислоте или м-гексене-, или без растворител . Процесс провод т во вращающемс автоклаве при начальном давлении 100 атм {при 20с) и 180-210 с. Предварительно автоклав продувают аргоном от следов кислорода воздуха, исходный метанол очищают от кислорода кип чением в аргоне,а вносимыйв автоклав раствор катализатора при его приготовлении также продувают аргоном. Жидкость после окончани реакции отдел ;от от катализатора перегонкой реакционной смеси, при этом жидкий отгон анализируют методом газожидкост 1ой хроматографии. Пример 1. Во вращающийс автоклав, продутый аргоном от слеов кислорода воздуха, загружают стекл нную ампулу, также продутую аргоном, с 1,48 г полимерного катаизатора , содержащего соединение рои (RhClj) и поллзтиленоксид (мол. ае. 15000) в мол рном отношении 1:1, растворенного в смеси 7,9 г метанола 7,7 г лед ной уксусной кислоты в соотношении 50,5:49,5 (вес.%) и 5,1 г йодистого метила, что составл ет и, 146 моль промотора на моль метанола,
В автоклав подают окись углерода до давлени 100 атм (при и процесс провод т при , Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту при 0,55 ч. После полного поглощени окиси углерода (38 атм) нагревание останавливают . и автоклаву дгиот остыть до комнатной температуры, после чего эвакуируют избыточное давление окиси углерода. Жидкие продукты отдел ют от катализатора и анализируют методом газожидкостной хроматографии.
Анализ показывают содержание в жидком отгоне 80,3 вес.% уксусной кислоты и 19,7 вес.% промотора йодист .ого метила. Конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 100%, что соответствует 1480 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 2. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 1,48 г катализатора раствор ют в смеси
12.6г метанола и 3,6 г лед ной уксусной кислоты в соотношении 78,3 :
21.7(вес.%) и 4,8 г йодистого метила , что составл ет 0,0853 моль промотора на моль метанола. Врем полуперисда превращени метанола в уксусную кислоту при 1,08 ч. Количество поглощенной окиси углерода
56 атм.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 85,5 вес.% уксусной кислоты, 2,6 вес.% примеси и 11,9 вес.% промотора, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 97%, что соответствует 2295 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 3. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 1,48 г катализатора раствор ют в смеси
15.8г метанола и 4,1 г н-гексена-1 и 2,3 г йодистого метила, что составл ет 0,0325 моль промотора на моль метанола. Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту при 195°С 2,01 ч. Количество поглощенной окиси углерода 65 атм.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 80,9 вес.% уксусной кислоты, 7,4 вес.% йодистого метила, 11,7 вес.% примеси. Конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 93%, что соответствует 2750 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 4. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 1,48 г катализатора раствор ют в 15,8 г метанола и.2,3 г йодистого метила, что соответствует 0,0325 моль промотора на моль метанола. Выход уксусной кислоты 53, 9 вес.%. Анализ показывает содержание в жидком отгоне 59,6 вес,% уксусной кислоты, 31,8 вес.% метанола, 8,6 вес,% промотора - йодистого метила (конверси метанола 53,9 вес,%). Врем всего процесса 2,75 ч. СелективноЛь образовани уксусной кислоты составл ет 100%, что соответствует 1596 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Q Пример 5. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1, 0,5 т полимерного катализатора, содержа щего соединение роди (RhClj) и полиэтиленоксид (.мол. мае, 5000) в
с мол рном отношении 1:1, раствор ют в c tfecи 7,9 г метанола и 7,7 лед ной уксусной кислоты в соотношении 50,5: 49,5 (вес.%) и 5,1 г йодистого метила , что составл ет 0,146 моль промотора на моль метанола. Врем полу0 периода превращени метанола в уксусную кислоту при 195°С 0,55 ч.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 80,5 вес.% уксусной кислоты , 18,5 вес.% промотора - йодис5 того метила, 1 вес.% примесей, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 98,8%. что соответствует 1462 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди ,
0Пример 6. Пример осуществл ют аналогично примеру 1. 6 г полимерного катализатора, содержащего соединение роди (RhClg) и полиэтиленоксид (мол.мае. 60000) в мол рном
5 отношении 1:1, раствор ют в смеси
7,9 г метанола и 7,7 г лед ной уксусной кислоты в соотношении 50,5 : 49,5 (вес.%) и 5,1 г йодистого метила , что составл ет 0,146 мол промотора на моль метанола. Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту при 195°С 0,55 ч.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 75,5 вес.% уксусной кислоты , 18,5 вес.% промотора йодистого метила, 6 вес.% примеси, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты составл ет 92%,
что соответствует 1362 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 7. Пример осуществл ют аналогично примеру 1, 0,1175 г полимерного катализатора, содержащего соединение роди (RhCl) и полиэтиленоксид (мол.мае. 1000 г) в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 12,6 г метанола и 3,6 г лед ной уксусной кислоты в соотнапении 78,3 : 21,7 (вес.%) и 4,8 г
йодистого метила, что составл ет
0,0853 моль промотора на моль метанола . Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту при 1,08 ч. Количество поглощенной
окиси углерода 56 атм.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 85,1 вес.% уксусной кислоты, 14,9 вес.% промотора - йойодистого метила, конверси метанола 100%, Селективность образовани уксусной кислоты 100 вес.%, что соответствует 2360 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 8, Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 1,48 г полимерного катализатора, содержащего соединение роди (КЬС1з) и полиэтиленоксид (мол. мае. 15000 г) в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 7,9 г метанола и 7,7 г лед ной-уксусной кислоты в соотношении 50,5 : 49,5 (вес.%) и 5,1 г йодистого метила, что сос1авл ет 0,146 моль промотора на моль метанола. В автоклав подают окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процесс провод т при 175°С. Через 4,7 ч (поглощение окиси углерода не наблюдаетс ) нагревайие останавливают и автоклаву дают остыть до комнатной температуры, затем эвакуируют давление окиси углерода. Жидкий катализат наход щийс в стекл нной ампуле в автоклаве анализируют методом газожидкостной хроматографией. Анализ показвает , что уксусна Кислота не образуетс , а метанол не реагирует. Хроматографический анализ жидкого катализата соответствует составу исходной смеси метанол:уксусна кислота в соотношении 50,5 : 49,5 (Бес.%).
При м е р 9. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 1,48 г полимерного катализатора, содержащег соединение роди (RhClj) и полиэтилеоксид (мол.мае. 15000 г) в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 7,9 г метанола и 7,7 лед ной уксусной кислоты в соотнесении 50,5 : г49,5 (вес.%) и 5,1 йодистого метила, что составл ет 0,146 моль промотора на моль метанола. В автоклав подают окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процесс провод т при 285°С. Через 4,7 ч (поглощение окиси углерода не наблюдаетс ), нагревание останавливают и автоклаву дают остыть до комнатной температуры затем эвакуируют давление окиси углерода . Жидкий катализат, наход щийс в стекл нной ампуле в автоклаве, анализируют методом газожидкостной хроматографии. Анализ показывает,что уксусна кислота не образуетс , а метанол не реагирует. Хроматографический анализ жидкого катализата соответствует составу исходной смеси метанол:уксусна кислота в соотношении 50,5 : 49,5 (вес.%).
Пример 10. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 0,1305 г катализатора, содержащего (Соединение роди (RhBr,,) и полиэтиленоксид (мол.мае. 1000 г) в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 12,6 г метанола и 3,6 г лед ной уксусной кислоты в соотношении 78,3: 21,7 (вес.%) и.4,8 г йодистого метила , что составл ет 0,0853 моль промотора на моль метанола. В автоклав подают окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процесс провод т при 195С. Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту 0,8 ч. Количество поглощенной окиси углерода 56 атм. Анализ показывает образование 88,1 вес.% уксусной кислоты, 11,9 вес.% йодистого метила, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 100 вес.%, что соответствует 2360 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 11. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 5,86 г полимерного катализатора, со;.аржащего соединение роди (RhBrj) и полиэтиленоксид (мол.мае, 60000 г ), в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 15,8 г метанола и 4,1 г нгексена-1 и 2,3 г йодистого метила, что составл ет 0,0325 моль промотора на моль метанола. В автоклав подгиот окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процесс провод т при . Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту 1,7 ч. Количество поглощенной окиси углерода 65 атм.
Анализ показывает содержание в жиком отгоне 79,4 вес.% уксусной кислоты , 7,4 вес.% промотора - йодистого метила, 13,2 вес.% примеси, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 91,6 вес,%, что соответствует 2710 г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
Пример 12. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1.0,1253 полимерного катализатора, приготовленного по методике, содержащего соединени роди {НЬ(ЫОз), и полиэтилеоксид (мол.мае. 1000 rj в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси
12.6г метанола и 3,6 лед ной уксусной кислоты в соотнесении 78,3 :
21.7(вес.%) и 4,8 г йодистого метила , что составл ет.0,0853 моль промотора на 1 моль метанола. В автоклав подают окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процеее Провод т при 195С. Врем полупериод превращени метанола в уксусную кислоту при 195°С 0,9 ч. Количество погло111енной окиси углерода 56 атм.
Анализ показывает содержание в жидком отгоне 87,1 вес.%, уксусной кислоты, 12,9 вес,% промотора - йодитого метила, конверси метанола 100% Селективность образовани уксусной
кислоты составл ет 100%, что соответствует 2360 г уксусной кислоты на 1 г Металлического роди .
Пример 13. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1. 5,87 г полимерного катализатора, приготовленного по методике,содержащего соединение роди Rh(NO)j и полиэтиленоксид (мол.мае. 60000 г) в мол рном отношении 1:1, раствор ют в смеси 15,8 г метанола и 4,1 г н гексена-1 и 2,3 г йодистого метила, что составл ет 0,0325 моль промотора на моль метанола. В автоклав подгиот окись углерода до общего давлени 100 атм (при 20°С) и процесс провод т при . Врем полупериода превращени метанола в уксусную кислоту при 1,8 ч. Количество поглощенной окиси углерода 65 атм.
Анализ показыв.ает содержание в жиком отгоне 76,4 вес.% уксусной кислоты , 7,4 вес.% промотора - йодистого Метила, 14,2 вес.% примеси, конверси метанола 100%. Селективность образовани уксусной кислоты 90,6%,
что соответствует 26ВО г уксусной кислоты на 1 г металлического роди .
При понижении температуры процесса с до 180°С и при повышении до 210°С выход уксусной кислоты и степень кднверсии метанола (100%-на не Мен етс .
Сравнительные характеристики предлагаемого и известного t2 способов приведены в таблице.
Проведение процесса согласно предлагаемому способу позвол ет поБ1лсить производительность процесса в 5,813 ,9 раз при одинаковом количестве промотора - йодистого метила по сравнению со способом увеличить вых®д уксусной кислоты на 1 г металлического роди более чем в 2 раза; увеличить количество метанола 6 исходной реакционной смеси, что позвол ет увеличить скорость подачи метанола в непрерывном процессе; уменьшить содержание в катсшизаторе дорогосто щего металлического роди , приход щегос на моль исходного метанола , в 2,5 раза.
со
го
00 (S
ъ см
in
VO (Л
VO
«л
fO
I
а;
0)
о к
со
л
л
«.
1Л
гм
т
ч
г
1
VO
VO
va гсо
t
г
VO
VO
чо
Чм
ITI
гЧ
о
г
оо
00
со
ГЛ
ч
о
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ карбонилированием' метанола в присутствии родийсодержащего катализатора и промотора - алкилгалогенида при нагревании и под давлением, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве катализатора используют полимерные комплексы солей, родия RhCl5, RhBrj, Rh(NOj)3, с полиэтиленоксидом'молекулярной массы 1000-160000 и процесс проводят при 180-210°С.
2. Способ по π, 1, отличающийся тем, что молярное соотношение солей родия· и полиэтиленоксида в катализаторе равно 1:1. g ώ с
2'
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823550142A SU1108088A1 (ru) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | Способ получени уксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU823550142A SU1108088A1 (ru) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | Способ получени уксусной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1108088A1 true SU1108088A1 (ru) | 1984-08-15 |
Family
ID=21048852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU823550142A SU1108088A1 (ru) | 1982-12-07 | 1982-12-07 | Способ получени уксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1108088A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281359A (en) * | 1992-08-31 | 1994-01-25 | Hoechst Celanese Corporation | Polymeric carbonylation catalyst system |
| EP3381887A4 (en) * | 2017-02-07 | 2019-02-13 | Daicel Corporation | PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID |
-
1982
- 1982-12-07 SU SU823550142A patent/SU1108088A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Вольпин М.Е., Моисеев И.И., Шилов А.Е. Металлокомплексный катализ в химии и химической промышленности .-Журнал Всессжзэного химического общества им. Д.И.Менделеева, 1980, т. XXV, 5, с. 515. 2. Патент GB № 1233121, кл. С 2 С, 1971 (прототип) . . ,v * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281359A (en) * | 1992-08-31 | 1994-01-25 | Hoechst Celanese Corporation | Polymeric carbonylation catalyst system |
| US5466874A (en) * | 1992-08-31 | 1995-11-14 | Hoechst Celanese Corporation | Polymeric carbonylation catalyst system |
| EP3381887A4 (en) * | 2017-02-07 | 2019-02-13 | Daicel Corporation | PROCESS FOR PREPARING ACETIC ACID |
| EP3683204A1 (en) * | 2017-02-07 | 2020-07-22 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| TWI755456B (zh) * | 2017-02-07 | 2022-02-21 | 日商大賽璐股份有限公司 | 製造醋酸的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1339278C (en) | Process for the preparation of acetic acid and acetic anhydride | |
| US4374070A (en) | Preparation of acetic anhydride | |
| RU2128159C1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот с2 - с11 или их сложных эфиров | |
| US11008275B2 (en) | Process for preparing carboxylic acids or salts thereof from hydrocarbons | |
| RU2118310C1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот или соответствующих сложных эфиров | |
| KR0132405B1 (ko) | 오존을사용하는아세트산무수물또는아세트산무수물및아세트산의혼합물의정제방법 | |
| US4228305A (en) | Process for preparing acetic acid derivatives | |
| KR100392826B1 (ko) | 이리듐존재하의카르보닐화에의한카르복실산또는상응하는에스테르의제조방법 | |
| SU1108088A1 (ru) | Способ получени уксусной кислоты | |
| JP3084107B2 (ja) | 酢酸及び無水酢酸を同時に連続的に製造する方法 | |
| KR970002901B1 (ko) | 로듐 화합물을 안정화하는 방법 | |
| US5258530A (en) | Process for producing biphenyltetracarboxylic dianhydride | |
| US5710325A (en) | Manufacture of adipic acid | |
| US5117046A (en) | Preparation of alkylidene diesters | |
| CA1091692A (en) | Preparation of oxalate esters from carbon monoxide and an alkoxycycloalkene | |
| RU2181355C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата посредством изомеризации и карбонилирования | |
| JP2002533310A (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 | |
| BE897876A (fr) | Preparation d'anhydrides d'acides carboxyliques | |
| GB1591538A (en) | Preparation of ketones | |
| US20010007912A1 (en) | Process for the co-production of acetic anhydride and acetic acid | |
| EP0108332B1 (en) | Preparation of acetone dicarboxylic acid diester | |
| KR820002063B1 (ko) | 클로로 안식향산의 제조방법 | |
| KR810000379B1 (ko) | 모노 카복실산 무수물의 제조방법 | |
| KR930005305B1 (ko) | 디메틸카보네이트 제조용 무기체담지 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 디메틸카보네이트의 제조방법 | |
| CA1161862A (en) | Preparation of ethylidene diacetate and ethyl acetate |