SU1114674A1 - Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина - Google Patents

Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина Download PDF

Info

Publication number
SU1114674A1
SU1114674A1 SU833550799A SU3550799A SU1114674A1 SU 1114674 A1 SU1114674 A1 SU 1114674A1 SU 833550799 A SU833550799 A SU 833550799A SU 3550799 A SU3550799 A SU 3550799A SU 1114674 A1 SU1114674 A1 SU 1114674A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
pyridine
mol
catalyst
hydrogen
hydrochloride
Prior art date
Application number
SU833550799A
Other languages
English (en)
Inventor
Георгий Николаевич Гвоздовский
Валентина Михайловна Гаврилова
Илья Борисович Бланштейн
Илья Яковлевич Квитко
Наталья Владимировна Климова
Людмила Ивановна Рудая
Андрей Васильевич Ельцов
Original Assignee
Предприятие П/Я Р-6913
Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Р-6913, Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета filed Critical Предприятие П/Я Р-6913
Priority to SU833550799A priority Critical patent/SU1114674A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1114674A1 publication Critical patent/SU1114674A1/ru

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИЦРОХЛОРВДОВ ПРОИЗВОДНЫХ К,Ы-ДИФЕНИЛБЕНЗАМИДИНА общей формулы . где, если R - аминогруппа, то R2 водород, хлор или бром и К  - водород , если R -4-аминофенил, Rg водород и R - фенил, взаимодействием ароматического амина общей формулы , где R . и R 2 имеют указанные значени , с четыреххлористым углеродом в атмосфере окиси углерода в присутствии в качестве катализатора октакарбонила кобальта Co2(CO)g при 140-180с и Л давлении 50-70 атм, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целе-j вого продукта, процесс провод т в присутствии пиридина в количестве 4-20 моль на 1 моль катализатора. 4 О) 4:

Description

Изобретение относитс  к способу получени  rидpoxJ|opидoв производных Н,н-дифенилбензамидина общей формулы где, если R, - аминогруппа, то Кл водород , хлор или бром, Rg - водород если RJ - 4-аминофенил, то R2 - водород и R - фенил, которые наход т применение в качестве физиологически активных веществ, а также  вл ютс  промежуточными продуктами в синтез е амйнобензойных кислот, которые используютс  в фармацевтической и ви таминной промьшленности и, кроме того, дл  получени  мономеров дл  волокнообразующих полимеров, употреб л емых в резинотехнической промышлен ности. Известен способ получени  гидрохлорида N,N-дифeнилбeнзaмидинa взаимодействием анилина и четыреххлорис того углерода в водной среде в присутствии катализатора - амальгамы меди. Соотношение реагентов 6,2 : : 1 (моль) соответственно, концентра ци  воды f 42%, количество катализатора 0,03 вес.% от реакционной смеси Процесс провод т при 100 С в течение 4-5 ч. После окончани  процесса реак ционную смесь охлаждают и отфильтровывают выпавший осадок гидрохлорида N,N -дифенилбензамидина. Б водном растворе остаетс  образующийс  в про цесс реакции сол нокислый анилин. Гидрохлорид N,N -дифенилбензамидина очищают кип чением в воде с активированным углем lj . Очищенный гидрохлорид перевод т известным путем в свободное основат. ние, т.пл. которого . Это указывает на наличие в целевом продукте нар ду с п-изомером значительного количества О-изомера (так как т.пл. изомера по литературным данным ) и  вл етс  существенным недостатком данного способа. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  гидрохлоридов Р-бензамидинов взаимодействием анилина или его производных (в состав которых вход т галогензамещенные анилины, а также 4-аминодифенил и его галогензамещенные) с четыреххлористым углеродом при мол рном соотношении 1-6:1 в присутствии катализаторов - комплексных соединений типа Ме(СО)р или Ме(СО)„Ь, где Me - металлы с атомными номерами 24-28 и 42, т.е. Сг, Мп, Fe, Со, Ni, Mo, L лиганды - фосфин или циклопентадиенил (концентраци  катализатора 0,01-10 вес.% на амин), Процесс провод т в автоклаве в атмосфере СО при давлении 50-100 атм и 100-200°С в течение 16 ч. После охлаждени  автоклава его содержимое обрабатывают метанолом. В раствор переходит сол нокислый амин, твердый продукт представл ет собой соответствующий сол нокислый бензамидин. Выход целевых продуктов составллет 28-55% в расчете на исходный и 7895% в расчете на превращенный амин. их качество определ ют элементным составом и ИК-спектрами 2 . Известный способ позвол ет получить целевой продукт в виде одного изомера, а именно гидрохлорида П-изомера бензамидина, однако характеризуетс  большой длительностью реакции (16 ч) и низким выходом целевых продуктов (28-55 вес.% в расчете на исходный амин), что св зано с небольшой глубиной конверсии амина (36-58%). Цель изобретени  - упрощение проиесса и увеличение выхода целевого продукта. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  гидрохлоридов производных N,N-дифешшбензамидина общей формулы (I) взаимодействием ароматического амина общей формулы где R. и Rn имеют указанные значени , с четыреххлористым углеродом в атмосфере окиси углерода в присутствии в качестве катализатора октакарбонила кобальта Co2(CO)g при 140-180°С и давлении 50-70 атм процесс провод т в присутствии пиридина в количестве 4-20 моль на 1 моль катализатора. 3 Выход целевых продуктов 50,9-66,4 ( на исходный амин). Врем  процесса 1,3-1,5 ч. При уменьшении концентрации пиридина ниже 4 моль/моль катализатора существенно уменьшаетс  выход целевых продуктов, при увеличении концентрации пиридина вьпае 20 моль/моль катализатора не происходит увеличени  выхода целевых продуктов. Пример 1 (сравнительный процесс провод т в отсутствии пириди на) . В автоклав .объемом 350 мл, снаб женный качающим устройством, загружают 122 мл (125 г) анилина, 125 мл (200 г) четыреххлористого углерода (1:1 моль) и 2,5 г Co2(CO)g (2вес.% в расчете на анилин) и нагревают при включенной качалке в атмосфере СО до 150 С. Реакцию провод т при 150 С и 50 атм в течение 16 ч. Затем охлаждают автоклав, выгружают реакцион ную смесь и промывают метанолом. Из метанольного раствора после отгонки растворител  вьщел ют 97,4 г гидрохлорида анилина (т.е. конверси  анилина 45,6%) и 2,5 г Co2(CO)g. Нерастворимый в метаноле продукт и количестве 62,6 г представл ет собой гидрохлорид N,N -дифенил- 1-аминобензамидина , выход 94,7% в расчете на превращенный или 43,1% на загруженный анилин. Провод т нейтрализацию полученного гидрохлорида 10%-ным раствором карбо ната натри  с дальнейшим разделением водного и органического слоев и экст ракцией сло  диэтиловьм эфиром. В экстракте после удалени  растворител  получают свободный N,N-дифенил-П-аминобензамидин- с т.шт. 198с. Пример 2. Процесс провод т в услови х примера 1, но в реакционную смесь добавл ют 5,8 г пиридина ( пиридин:катализатор 10:1 моль). Вре м  проведени  процесса 1,5 ч. Из конечного продукта метанолом извлекают 60,4 г гидрохлорида анилин ( конверси  анилина 65,3%), 5,8 г пир дина и 2,5 г Соп vCO)g . Получают 89,1 гидрохлорида N,N-дйфeнил-h-aминoбeн замидина (94,2 вес.% в расчете на пpeвpaщeнный или 61,5% на исходньш анилин). Выдел ют чистый бензамидин, как указано в примере 1, с т.пл. 199 С. Пример 3. Загру.кают 189 г анилина, 104 г четыреххлориг.того уг74 лерода (3:1 моль), 0,95 г (0,5 вес.% на анилин) и 0,9 г пиридина (пиридин:катализатор 4:1 моль). Температура процесса , давление СО 50 атм, врем  процесса 1,3 ч. Вьщел ют 82,9 г гидрохлорида анилина (конверси  анилина 68,5%), 0,9 г пирнцина, 0,95 г Co2(CO)g и 140,4 г гидрохлорида Н,ы-дифенил-Л-аминобензамидина (выход 93,5% в расчете на превращенный или 64,0% на исходный анилин). Пример 4. Загружают 217 г анилина, 61 г четьфеххлористого углерода (6:1, моль), 10,85 г Co2(CO)g (5,0 вес.% на анилин) и 49,4 г пиридина (пиридин:катализатор 20:1 моль). Температура процесса , 70 атм, врем  процесса 1,5 ч. Выдел ют 92,2 г гидрохлорида анилина (конверси  анилина 69,5%), 49,4 г пиридина, 10,85 г Со2(C0)g и 166,3 г гидрохлорида Ы,К-дифенил-П-аминобензамидина (95,1% в расчете на превращенный или 66,1% на исходный анилин). Пример 5. Загружают 232 г О-хлораиилина, 93 г четыреххлористого углерода (3:1,моль), 1,86 г Co2(CO)g (0,8 вес.% на амин) и 4,3 г пиридина (пиридин:катализатор 10: :1, моль). Температура процесса 160 С, давление СО 60 атм, врем  процесса 1,4ч. Выдел ют 97,6 г гидрохлорида 0-хлоранилина (конверси  амина 67,3%), 4,3 г пиридина, 1 ,86 г Co2(CO)g и 153,6 г .пщрохлорида N,N -5ис-(о-хлорфенил )-4-амино-3-хлорбензамидина (88,2% в расчете на превращенный или 59,4% на исходный амин). Пример 6. Загружают 206 г (131 мл) о-броманилина, 185 г ( 116 мл) четыреххлористого углерода ( 1:1, моль), 4,7 г CojCCOg (2,3 вес.% на амин) и 21 .,7 г пиридина (пиридин :катализатор 20:1, моль). Температура процесса 170°С, давление СО 50 атм, врем  процесса 1,3 ч. Выдел ют 86,9 г гидрохлорида О-броманилина (конверси  амина 65,2%), 21,7 г пиридина, 4,7 г Со(СО)а и 113,9 г гидрохлорида . N,N -5tJС-(o-бpoмфeнил)-4-aмикo-3-бромбензамидина (78,0% в расчете на превращенный или 50,9% на исходш.ш амин). Пример 7. Загр1Пвают 230 г 4-аминодифенила, 35 г четыреххпористого углерода (6:1, моль), 6,9 г Со2(СО) (3,0 весЛ на амин) и 15,9 г пиридина (пиридин:катализатор 10:1, моль). Температура процесса 165°С, Давление С 60 атм, процесса 1,5 ч. Выдел ют 83,9 г гидрохлорида 4-аминодифенила (конверси  амина 70,0%), 15,9 г пиридина, 6,9 г COJ(CO)Q и 175 г гидрохлорида N,N-Sue- (4-дифенилен)-4-аминофенш1бензамидина (94,8% в расчете на пребращенный или 66,4% на исходный амин), Технико-экономическа  зффективность предлагаемого способа заключаетс  в упрощении процесса (сокращении его длительности в 10-12 раз) и повьшении выхода целевых продуктов ( в 28-55 до 50,9-66,4%).

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ ПРОИЗВОДНЫХ ν,ν'-дифенилбензаМИДИНА общей формулы .
    к. где, если R| - аминогруппа, то Rg водород, хлор или бром и Rj·* водород, если R^-4-аминофенил, Rg ~ водород и R^ — фенил, взаимодействием ароматического амина общей формулы;
    где R j и R £ имеют указанные значения, с четыреххлористым углеродом в атмос фере окиси углерода в присутствии в качестве катализатора октакарбонила кобальта Coj(CO)g при 140-180°С и давлении 50-70 атм, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целе вого продукта, процесс проводят в присутствии пиридина в количестве 4-20 моль на 1 моль катализатора.
    >
SU833550799A 1983-02-08 1983-02-08 Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина SU1114674A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833550799A SU1114674A1 (ru) 1983-02-08 1983-02-08 Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833550799A SU1114674A1 (ru) 1983-02-08 1983-02-08 Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1114674A1 true SU1114674A1 (ru) 1984-09-23

Family

ID=21049098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833550799A SU1114674A1 (ru) 1983-02-08 1983-02-08 Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1114674A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011628A (en) * 1988-06-15 1991-04-30 Givaudan Corporation N,N'-diarylbenzamidines useful as ultraviolet light absorbers
US5223498A (en) * 1989-02-16 1993-06-29 The Boots Company Plc Phenylamidine and phenylguanidine derivatives and their use as antidiabetic agents

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент DD № 35260, кл. 12 о 22, 1965. -2. Патент JP № 71.06.774, кл. 6-1810, 1971 (прототип). *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5011628A (en) * 1988-06-15 1991-04-30 Givaudan Corporation N,N'-diarylbenzamidines useful as ultraviolet light absorbers
US5223498A (en) * 1989-02-16 1993-06-29 The Boots Company Plc Phenylamidine and phenylguanidine derivatives and their use as antidiabetic agents

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1039994C (zh) 2-烷基-6-甲基-n-(1'-甲氧基-2'-丙基)-苯胺和它们的n-氯乙酰苯胺的制备方法
CN101575269B (zh) 一种芳香族甲醚化合物的制备方法
KR100592011B1 (ko) 헥사메틸렌디아민의 개선된 제조 방법
US5648553A (en) Method for producing aldehydes
SU1114674A1 (ru) Способ получени гидрохлоридов производных @ , @ -дифенил бензамидина
CN102197016B (zh) 苯并降冰片烯的制备方法
SU627748A3 (ru) Способ получени 2,5дихлор- -ксилола
EP0041837B1 (en) Process for the purification of p-aminophenol
CN109317140B (zh) 一种用于制备γ-乙酰丙醇的催化剂及其应用
JPH09268150A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
EP0195530B1 (en) Process for the preparation of phenyl pyruvic acid
JPS6311346B2 (ru)
KR870001913B1 (ko) 연속공정에 의한 인돌의 공업적 제조방법
US3843680A (en) Process for producing di-or polynuclear heterocyclic compounds
JPS6230734A (ja) α,ω−ジアルデヒドの製造方法
JPH06234679A (ja) 1,4−ブタンジオールの製造方法
KR0133628B1 (ko) 비닐피롤리돈의 제조방법
JPS62158239A (ja) フエニルピルビン酸製造触媒の回収法
SU1109380A1 (ru) Способ получени @ -масл ного альдегида
WO2024053350A1 (ja) アミノアジド化合物、ジアミン化合物、及びエドキサバンの製造方法
JP3159522B2 (ja) 高純度m−フェニレンジアミンの製造方法
JPH0386850A (ja) 芳香族ジアミンの製造方法
JPH05320126A (ja) 2−アミノ−5−ニトロチオベンズアミドの製造法
JPH0229067B2 (ru)
KR0145349B1 (ko) 4-메톡시-2,2',6'-트리메틸 디페닐아민의 제조방법