SU1100276A1 - Способ совместного получени 1 и 3-метиладенинов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1- И 3-МЕТИЛАДЕНИНОВ метилированием аденина йодистым метилом в диметйлформамиде, отличаю4 щ и и с   тем, что, с целью повы .шейи  выхода 1-метиладенина и 3-метиладенина , метилирование ведут в течение 70-74 ч при массовом соотношении реагентов аденил : йодистый метил диметилформамед, равном .1:4-3:9,4, образующуюс  соль 1-метиладенина отдел ют фильтрованием , а соль 3-метиладенина осаждают из фильтрата 8-10-кратным объемом этилацетата и вьщел ют целевые продукты в виде основани .

Description

IND

Oi Изобретение относитс  к органической химии, а именно к способу со местного получени  1-й 3-метиладенинов . Эти соединени  обнаруживаютс в ткан х животных и человека и могу быть применимы дл  синтеза лекарст-венных веществ. . Известен способ совместного полу чени  алкиладенинов метилированием аденина йодистым метилом в диметнлформамиде при соотношении реагентов 1:1,15:30 при в течение 168 ч. Этот способ позвол ет получать 3-ме тиладенин с выходом 56% и 1-метиладенин с выходом 3% 13. Однако по этому способу вывод о процентном соотношении Продуктов алкилировани  сделан на основании ПМР-спектра сырой смеси, -полученной после упаривани  реакционного раствора без вьщелени  полученных изоме ров и их идентификации. Цель изобретени  - увеличение выхода 1-метиладенина и З-метиладенина при их совместном получении. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу совместно получени  1- и 3-метиладенинов метил рованием аденина йодистым метилом в диметилформамиде метилирование ве дут в течение 70-74 ч при массовом соотношении реагентов аденин: Йодистьш метил : диметилформамид, рав ном 1:4-5:9,4, образующуюс  соль 1-метиладенина отдел йт фильтровани а .соль 3-метиладенина осаждают из фильтрата 8-10-кратным объемом этил ацетата и вьщел ют целевые продукты в виде основани . Изменение соотношени  реагентов данном способе позвол ет существенн повысить выход 1-метйладенйна (до 15%), а также 3-метиладенина (до 62,5%). Пример 1. 10 5 аденина в 100 мл (94 г) диметилформамида метилируют 20 МП (45,6 г) йодистого метила при комнатной температуре в течение 72 ч, периодически переме шива  . Вьщелившийс  осадок йодистоводородной соли 1-метиладенина отдел ют фильтрованием, промывают ацетоном и этилацетатом. Получают 5,2 г соли (25,3%, счита  на аденин ) . Дл  вьвделени  основани  1-метиладенина соль раствор ют в 25 мл воды при нагревании до 50°С, добавл ют 25%-ный раствор аммиака до рН 8 и оставл ют кристаллизоватьс  на холоде. Получают 1,66 г (15% счита  на аденин) основани  1-метиладенина . Т.пл. . К диметилформамидному фильтрату после отделени  соли 1-метиладенина добавл ют 900 мп этилацетата дл  осаждени  йодистоводородной соли 3-метиладеНина, которую отдел ют, промывают этилацетатом. Получают 13,4 г (65,2%, счита  на аденин) соли. Основание из нее вьщел ют смешива  соль со 100 мл воды и добав-г л   20%-ный раствор едкого натра до растворени  осадка (рН 10). Из образовавшегос  раствора постепенно выпадает осадак основани  3-метиладенина . Т.пл. 310°С. Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, использу  на 10 г аденина 40,0 г йодистого метила и метилирование ведут в течение 70 ч Получают 5,12 г (25,1%) соли 1-метиладенина и 13,2 г (65%) соли 3-метиладенин . П р и м е t 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, использу  на 10 г аденина 50,1 г йодистого метила и метилирование ведут в течение 74 ч. Получают 5,15 г (25,2%) соли 1-метиладенина и 13,3 т (54, 1%) соли 3-метиладенина . Строение полученных метиладенинов доказано с помощью физико-химических данньж, представленных в таблице. Строение 1-метиладенина также подтверждено химически - его превращением в 6-метиламинопурин при обработке щелочью. Таким образом, предлагаемый способ метилировани  адёнина позвол ет совестно получать 1-й 3-метиладенины. Система A - адетон - хлороформ - 25%-ный Система В - этанол - хлороформ - 25%-ный амьшак (8:2:1), аммиак (30:10:1),

Claims (1)

1. СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 1— И 3-МЕТИЛАДЕНИНОВ метилиро- ванием аденина йодистым метилом в дйметйлформамиде, о т л и ч а тощи й с я тем, что, с целью повышения выхода 1-метиладенина и 3-метипаденина, метилирование ведут в течение 70-74 ч при массовом соотношении реагентов аденин : йодистый метил : диметилформамид, равном .1:4-5:9,4, образующуюся соль 1-метиладенина отделяют фильтрованием, а соль 3-метиладенина осаждают из фильтрата 8-10-кратным объемом этилацетата и выделяют целевые продукты в виде основания.

   м α>· f