SU388000A1

SU388000A1 - Способ получения

Info

Publication number: SU388000A1
Application number: SU1661773A
Authority: SU
Original assignee: витель Саратовский политехнический институт
Priority date: 1971-05-27
Filing date: 1971-05-27
Publication date: 1973-06-22

Description

1

Изобретение отнооитс к способу получени гетероциклических соединений со скрещенными коньюгированными двойными св з ми, содержащих в основе дитиопириленовую структуру.

Известен способ получени ди-(с«жж-октагидротиоксантилена ), который заключаетс во взаимодействии метиленбициклогексанона с п тисернистым фосфором при нагревании, при этом выдел ют целевой продукт с выходом 40%. Однако при известном способе выход целевого продукта низкий, а реакцию необходимо проводить при высокой температуре.

С целью упрощени способа и увеличени выхода целевого продукта предлагают способ получени дитиопириленовых производных, например 2,2-ДИфенилди- (тетрагидротиохромилена ), заключающийс в том, что подвергают взаимодействию с основным агентом, например пиридином, хлорид 2-фенилтетрагидротиохромили или сыжж-октагидротиОксантили , после чего целевой продукт выдел ют известными приемами.

Предлагаемый способ осуществл ют путем взаимодействи спиртовых (этанольных или метанольных) растворов хлоридов 2-фенилтетрагидротиохромили или сижл -октагидротиоксантили со спиртовым раствором пиридина или бикарбонатом натри (в кристаллическом состо нии или в виде водного раствора ) при комнатной температуре.

Пиридин

лУ7/7КаНСО:

10

15

Предлагаемый способ позвол ет получить новое соединение 2,2-дифенилди-(тетрагидротиохромилен ), а также известный ди-(силжоктагидротиоксантилен ) с выходом, достигающим количественного.

Пример 1. Получение 2,2-дифенилди (тетрагидротиохромилена) (III).

а) К раствору 1 г (0,0038 г-моль) хлорида

2-фвнилтетраГид р10Тиохромили (1) в 15 мл

мета.нола (или этанола) лри посто ном перемещивании ввод т 3 г бикарбоната натри .

Реакционную смесь выдерживают в течение

24 час при температуре 18-20°С, после чего

выпавщие кристаллы 2,2-дифенилди-(тетрагиДротио .хромиЛена) отдел ют, промывают в.одой и спиртом. Выход 0,8 г (93%). Димерный сульфид III очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом, получа оранжевого цвета кристаллы ст. пл. 125-127°С. Найдено, %: С 79,08, 79,20; Н 6,59,. 6,37; S 13,95, 14,47. Мол. iBec 410 (в диоксане).: . СзоН2852. Вычислено, %: С 79,58; Н 6,23; S 14,i7. Мол. вес 452. б) К раствору 1 г (0,0038 г-моль} хлорида I и 15 мл метанола (или этанола) при посто нном перемешивании по капл м добавл ют 0,6 мл пиридина в 5 жл спирта. По мере добавлени пиридинового раствора наблюдают выпадение оранжевого осадка, который через 2 час отдел ют, промывают спиртом и высушивают . Выход димерного сульфида П1 0,8 г (93%). Очистку продукта III провод т по примеру 1а. Получают кристаллы оранжевого цвета ст. пл. 125-127°С. Проба смешени с димерным сульфидом III, полученным по примеру 1 а, депрессии не п ример 2. Получение ди-(с«жж-октагидротиоксантилена ) (IV). а) К раствору 2,4 г (0,01 г-моль хлорида сыжж-октагидротиоксантили (II) в 10 мл этанола при посто нном механическом перемешивании добавл ют раствор 1,7 г бикарбоната натри в 20 мл воды при 20°С. Через 30 мин выпавший оранжевый кристаллический осадок ди-(саж./и-октагидротиоксантилена ) отдел ют, промывают водой и спиртом. Выход 1,92 г (94,1%). Вешество IV очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом . Полученные оранжевые кристаллы в виде ромбов имеют т. пл. 157 160°С (с разложением ) . Проба смешени с заведомым образцом ди (см.мж-октаг.идротиоксантилена) плавитс без депрессии. Найдено, %: С 76,74, 76,73; Н 7,59; S 15,52, 15,48. Мол. вес 390,8; 386,7 (в диоксане). CaaHsaSa. Вычислено, %: С 76,48; Н 7,84; S 15,68. Мол. вес 408. . б) К раствору 3,6 г (0,015 г-моль) хлорида П в 10 мл этанола при посто нном механическом перемешивании добавл ют по капл м раствор 2,4 мл пиридина в 14 мл этанола при 20°С. Через 30 мин выпавший кристаллический осадок димерного сульфида IV отдел ют , промывают этанолом. Выход 2,6 г (85%). После очистки по примеру 2а оранжевые кристаллы в виде ромбов с т. пл. 157-160°С идентифицируют пробой смешени с ди-(с«жж-октагидротиоксантиленом ), полученным по примеру 2а. Предмет изобретени Способ получен-и 2,2-дифенилди-(тетрагидротиохромилена ) или ди-(сижл1-октапидротиоксантилена ), отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и упрощени процесса, хлорид 2-фенилтетрагадротиохромили или сыл/и-октагидротиоксантили подвергают взаимодействию с основным агентом, например пиридином, и целевой продукт выдел ют известными приемами.