SK982001A3

SK982001A3 - Ethylene terpolymers and process for their preparation

Info

Publication number: SK982001A3
Application number: SK98-2001A
Authority: SK
Inventors: Desmond Austin Young; Ioan Tincul; Dawid Johannes Joubert
Original assignee: Sasol Tech Pty Ltd
Priority date: 1998-07-20
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2001-07-10
Also published as: IL140913A0; KR20010083114A; US20010025091A1; WO2000005280A1; JP2002521510A; AU4640799A; BR9912244A; CA2338190A1; BG105211A; EP1112294A1; ID29565A; HUP0104166A2; PL345629A1; CN1310729A

Description

Polymér etylénu a spôsob jeho výroby

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka polyméru etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom a spôsobmi výroby týchto polymérov.

Obšírnejšie povedané - podľa vynálezu sa získava polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Doterajší stav techniky

Olefínové monoméry používané v polyméroch podľa tohto vynálezu sa môžu získavať z Fischer-Tropschovej reakcie, tj. môžu byť získané z takzvaného FischerTropschovho procesu. Miesto jedného alebo viacerých olefinických monomérov získaných Fischer-Tropschovým procesom sa však môžu použiť akékoľvek iné polymeračné stupne olefinických monomérov získané z iných postupov. Môže sa tiež použiť kombinácia monomérov získaných podľa Fischer-Tropschovej reakcie a monomérov nezískaných týmto procesom.

„Pod pojmom „získaný Fischer-Tropschovou reakciou/procesom“, pokiaľ ide o monoméry alebo zložky, sa chápu monoméry alebo zložky získané zreagovaním syntetického plynu obsahujúceho oxid uhoľnatý a vodík v prítomnosti vhodného Fischer-Tropschovho katalyzátora, normálne Fischer-Tropschovho katalyzátora na báze kobaltu, železa alebo kobaltu/železa, za zvýšenej teploty a vo vhodnom reaktore, ktorým je normálne reaktor s pevným alebo suspenzným lôžkom, čím sa získajú rozmanité produkty, vrátane monomérov alebo zložiek vhodných na použitie v polyméroch podľa tohto vynálezu. Produkty z Fischer-Tropschovej reakcie sa musia potom obvykle spracovať tak, aby sa získali jednotlivé produkty, ako sú monoméry alebo zložky vhodné na použitie v polyméroch podľa tohto vynálezu.

Polyméry podľa tohto vynálezu tak môžu znamenať polyméry etylénu ako prvého monoméru s aspoň jedným vetveným olefínom ako druhým monomérom a ·· ···· tretím olefinom ako tretím monomérom, pričom tieto olefíny sa získajú FischerTropschovým procesom. Namiesto toho môže ísť o polyméry akéhokoľvek iného polymeračného stupňa olefinických monomérov získaných z iných procesov alebo môže ísť o polyméry kombinácie olefinických monomérov získaných podľa FischerTropschovej reakcie a monomérov nezískaných podľa tohto procesu.

Podstata vynálezu

Autori predloženého vynálezu neočakávane objavili, že v prípade, keď sa olefinické monoméry, používané v katalytickej polymerácii ako druhý monomér alebo zložka, napr. prvý vetvený alfa-olefin, a/alebo ako tretí monomér alebo zložka, napr. lineárny alfa-olefín alebo druhý vetvený alfa-olefín, získajú z Fischer-Tropschovho procesu, výsledné polyméry majú veľmi veľké domény základných a/alebo aplikačných vlastností a môžu byť v niektorých týchto vlastnostiach lepšie ako v polyméroch, v ktorých boli všetky tieto monoméry získané konvenčnými spôsobmi. Autori vynálezu veria, že toto nečakané chovanie existuje vďaka veľmi malým množstvám iných prítomných olefinických zložiek, ktoré boli až doteraz považované za nečistoty. Tieto iné olefinické zložky môžu byť iné uhľovodíky nesúce jednu alebo viac dvojitých väzieb, či už lineárne, vetvené alebo aromatické, s výnimkou tých, ktoré otrávia katalyzátor do takého rozsahu, že viac nepolymeruje monoméry. Autori tohto vynálezu veria, že tieto zložky môžu niekedy fungovať tak, že menia polydisperziu v polyméroch získaných podľa tohto vynálezu, čím zlepšujú spracovateľnosť týchto polymérov. Tieto zložky môžu selektívne a/alebo čiastočne a/alebo dočasne otráviť niektoré aktívne miesta katalyzátora, čím spomaľujú alebo zvyšujú rýchlosť rôznych reakcií, ako je inzercia monoméra a/alebo prenos a/alebo terminácia, čim menia distribúciu komonomérov v polymérnom reťazci a/alebo obsah jednotlivých komonomérov v polyméri a/alebo dĺžku vetvenia polymérnej základnej kostry a/alebo molekulovú hmotnosť polyméru a/alebo distribúciu jeho molekulovej hmotnosti a/alebo jeho morfológiu, pričom akákoľvek z týchto vlastností sa odráža v neočakávaných aplikačných vlastnostiach výsledných polymérov.

Autori vynálezu taktiež objavili, že pre praktické aplikácie, ak sa monoméry, používané v polymerácii ako druhá monomérna zložka, napr. prvý vetvený alfaolefín, a/alebo ako tretia monomérna zložka, napr. lineárny alfa-olefín, alebo druhý ·· ···· vetvený alfa-olefín, získavajú z Fischer-Tropschovho procesu, je podiel iných olefinických zložiek, na ktoré je tu vyššie odkaz, s výhodou v príslušných medziach.

Množstvo týchto iných olefinických zložiek prítomných v druhej monomérnej zložke, napr. v prvom vetvenom alfa-olefíne a/alebo v tretej monomérnej zložke, napr. lineárnom alfa-olefíne alebo druhom vetvenom alfa-olefíne, ak sa získavajú Fischer-Tropschovým procesom, môže byť od 0,002% do 2%, výhodnejšie od 0,02% do 2% a najvýhodnejšie od 0,2 do 2% hmotn., vztiahnutých na celkovú hmotnosť monoméru, tj. vztiahnuté na hmotnostný alebo váhový základ. V prípade druhého monoméru, akýkoľvek tretí monomér tu prítomný, napr. lineárny alfa-olefín alebo druhý vetvený alfa-olefín, nepredstavuje časť iných olefinických zložiek, na ktoré je tu vyššie uvedený odkaz. Podobne v prípade tretieho monoméru - akýkoľvek druhý tu prítomný monomér, napr. prvý vetvený alfa-olefín, nepredstavuje časť iných olefinických zložiek. V tomto smere akékoľvek takéto zložky prítomné v druhom a treťom monoméri tvoria časť z celkového množstva alebo pomeru príslušných zložiek alebo monomérov, ktoré sa podieľajú na polymeračnej reakcii, aby sa získali polyméry podľa vynálezu. Je treba taktiež poznamenať, že v príslušných prípadoch môže byť celkové množstvo iných olefinických zložiek v jednom komonoméri zvýšené nad rozpätie, ktoré je vyššie uvedené, so súčasným znížením celkového množstva iných olefinických zložiek v inom komonoméri. Tento mechanizmus zníženia/zvýšenia môže fungovať podľa aditívneho pravidla, napr. množstvo, o ktoré sa iné olefinické zložky v jednom monoméri zvýšia, môže byť rovnaké ako množstvo, o ktoré sa olefinické zložky znížia v inom monoméri používanom v polymerácii s tým, že celok zostáva konštantný. V niektorých prípadoch však nie je vylúčená prítomnosť iných olefinických zložiek v pomeroch nad tu vyššie uvedeným rozpätím.

Etylén sa taktiež môže získavať Fischer-Tropschovým procesom. Vďaka postupu delenia a čistenia, ktoré je dosiahnuté pri získavaní etylénu podľa FischerTropschovho procesu, však polyméry obsahujúce etylén pochádzajúci z FischerTropschovho procesu nemusia v niektorých prípadoch vykazovať žiadny rozdiel pri porovnaní s polymérmi obsahujúcimi etylén získaný konvenčnými spôsobmi.

Navyše, ak tretí monomér alebo zložka obsahuje propylén alebo 1-butén, ako to bude ďalej opísané, ktorý bol získaný Fischer-Tropschovým procesom, môže sa najskôr spracovať tak, aby bol v podstate identický s iným komerčne dostupným propylénom alebo 1-buténom, pričom v tomto prípade polyméry podľa vynálezu a polyméry odvodené od takéhoto propylénu alebo 1-buténu nemusia vykazovať ·· ·· ·· ···· ·· · • · · · ·· · ···· ······· * » * • · ··· ··· ···· · • · · ···· ··· ·· ·· ·· ·· ·· ··· žiadny rozdiel pri porovnaní polymérov podľa tohto vynálezu s tými, ktoré pochádzali od iného komerčne dostupného propylénu alebo 1-buténu.

Podrobnejšie - podľa prvého aspektu vynálezu sa získava polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden z týchto ko-monomérov pochádza z FischerTropschovej reakcie.

Inými slovami - podľa prvého aspektu podľa vynálezu sa získava polymér, ktorý je reakčným produktom etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfaolefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden z týchto komonomérov pochádza z Fischer-Tropschovej reakcie.

Podľa prvého aspektu podľa vynálezu sa ďalej získava terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden z týchto ko-monomérov pochádza z Fischer-Tropschovej reakcie.

Tretia zložka môže obsahovať lineárny alfa-olefín alebo druhý vetvený alfaolefín, ktorý je iný ako vetvený alfa-olefín druhej zložky.

Pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfaolefínu a iného alfa-olefínu môže byť od 99,9:0,1 do 80:20. Výhodný pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu je od 99,9:0,1 do 90:10. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu je od 99,9:0,1 do 95:5.

Pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k podielu iného alfa-olefínu môže byť od 0,1:99,9 do 99,9:0,1. Výhodný pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k pomeru iného alfa-olefínu je od 1:99 so 99:1. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k inému alfa-olefínu je od 2:98 do 98:2.

Zvlášť potom polymér môže znamenať polymér, ktorý sa získava zreagovaním etylénu, vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti vhodného katalyzátora alebo katalytického systému.

·· ·· ·· ···· ·· · ···· ·· · · · · · ······· ··· • ······ · ··· · · • · · · · · · ··· ·· ·· ·· ·· ·· ···

Autori vynálezu zistili, že známa oblasť techniky kopolymerácie etylénu s inými alfa-olefínmi alebo terpolymerácia etylénu s aspoň dvoma lineárnymi alfa-olefínmi nemôže byť aplikovaná alebo extrapolovaná na polymeráciu etylénu s príslušným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou a príslušným lineárnym tretím alfaolefínom ako treťou zložkou v súlade s týmto vynálezom. Naopak autori predloženého vynálezu prekvapivo zistili, že terpolyméry podľa predloženého vynálezu majú neočakávané domény základných a/alebo aplikačných vlastností, takže sa terpolyméry môžu používať vo veľkej oblasti aplikácie. Autori tohto vynálezu taktiež prekvapivo zistili, že terpolyméry etylénu s vetveným alfa-olefínom a tretím lineárnym alfa-olefínom podľa tohto vynálezu môžu mať rovnakú doménu hustoty, aj keď majú rovnakú doménu indexu topenia, môžu mať však iné prekvapujúce aplikačné vlastnosti.

Podrobnejšie - autori vynálezu prekvapivo zistili, že vo veľkej skupine terpolymérov etylénu s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou a lineárnym alfaolefínom ako treťou zložkou, v súlade s týmto vynálezom existujú príslušné skupiny, ktoré majú dokonca ešte prekvapivejšie vlastnosti. Napríklad autori toho vynálezu zistili, že terpolymér etylénu získaný terpolyméráciou etylénu, lineárneho alfa-olefínu a vetveného alfa-olefínu, ktoré majú celkový počet atómov uhlíka šesť, sa neočakávane líšia od terpolyméru etylénu získaného terpolyméráciou etylénu lineárnym alfa-olefínom a vetveným alfa-olefínom s celkovým počtom atómov uhlíka viacej ako šesť, rovnako ako od terpolyméru etylénu získaného terpolyméráciou etylénu s lineárnym alfa-olefínom a vetveným alfa-olefínom s celkovým počtom atómov uhlíka menej ako šesť.

Autori tohto vynálezu dokonca prekvapivo zistili, že v týchto troch skupinách terpolymérov etylénu s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou a lineárnym alfaolefínom ako treťou zložkou podľa tohto vynálezu, terpolyméry získané polymeráciou etylénu, lineárneho alfa-olefínu a vetveného alfa-olefínu s celkovým počtom atómov uhlíka šesť ako prvej skupiny, terpolyméry etylénu získané polymeráciou etylénu lineárnym alfa-olefínom s vetveným alfa-olefínom s celkovým počtom atómov uhlíka viacej ako šesť ako druhej skupiny, a terpolyméry etylénu získané polymeráciou etylénu lineárnym alfa-olefínom s vetveným alfa-olefínom s celkovým počtom atómov uhlíka menej ako šesť ako tretej skupiny, je možné zistiť príslušné rozlíšiteľné skupiny polymérov s veľkým rozsahom neočakávaných vlastnosti závislých od rôznych lineárnych alfa-olefinov, ktoré majú rôzny celkový počet atómov uhlíka.

·· ····

Vlastnosti jednotlivých členov týchto skupín nie sú úmerné počtu atómov uhlíka lineárneho olefinického uhľovodíka, ako by sa očakávalo.

Vlastnosti terpolymérov v každej skupine a podskupine sú dané hlavne pomerom podielu etylénu k súčtu podielu vetveného alfa-olefínu a ďalšieho lineárneho alfa-olefínu použitých v termopolymeračnej reakcii, pri ktorej sa vyuskutočňuje terpolymér podlá tohto vynálezu a pomerom podielu vetveného alfaolefínu k podielu alfa-olefínu použitých v terpolyméračnej reakcii. Inými slovami vlastnosti terpolymérov, vztiahnuté na etylén:súčet celkového obsahu komonoméru, na molárnom základe, sa môže meniť zmenou pomeru podielu vetveného alfaolefínu k pomeru lineárneho alfa-olefínu. Týmto spôsobom je možné získať veľký rozsah príslušných terpolymérov, ktoré majú veľký rozsah aplikačných vlastností kontrolovaných istými hranicami. Výsledné terpolyméry sú vhodné na zlepšenie aplikácie v hlavných odvetviach spracovania. Medzi typické aplikácie terpolyméru patri lisovanie na vytlačovacom lise, tvarovanie fúkaním a injekčné tvarovanie.

Podľa druhého aspektu tohto vynálezu sa teda získava polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Inými slovami - podľa druhého aspektu tohto vynálezu sa získava polymér, ktorý je reakčným produktom etylénu ako prvej zložky alebo monomérom s aspoň jedným lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Podľa druhého aspektu tohto vynálezu sa dálej získava terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Pomer molárneho podielu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a ďalšieho lineárneho alfa-olefínu môže byť od 99,9:0,1 do 80:20. Výhodný pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a dálšieho lineárneho alfa-olefínu je od 99,9:0,1 do 90:10. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a dálšieho lineárneho alfa-olefínu je od 99,9:0,1 do 95:5.

Pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k podielu dálšieho lineárneho alfa-olefínu môže byť od 0,1:99,9 do 99,9:0,1. Výhodný pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k podielu ďalšieho lineárneho alfa-olefínu je od 1:99 •· ···· ·· ·· • · · · · · · ··· ······· · · _ · · ··· · · · · · · · ········· ·» ·· ·· ·· ·· · do 99Ί. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefinu k ďalšiemu lineárnemu alfa-olefinu je od 2:98 do 98:2.

Polymér podľa druhého aspektu tohto vynálezu môže znamenať polymér, ktorý sa získa zreagovaním etylénu, vetveného alfa-olefinu a tretieho lineárneho alfaolefinu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti vhodného katalyzátora alebo katalytického systému.

Polymér podľa druhého aspektu tohto vynálezu môže mať nasledujúce vlastnosti:

a) rýchlosť topenia meranú podľa ASTM D 1238 v rozmedzí od 0,01 do 100 g/10 minút a/alebo

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho tvrdosť vynesie proti jeho hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

545,4 p - 463,65 < H < 545,5 p - 447,3 kde p znamená hustotu polyméru meranú ako je vyššie uvedené a H je jeho tvrdosť meraná podľa ASTM D 2240 s doménou, pre ktorú platí rovnica :

< H < 60 a

0,82< p < 0,96.

V prvom uskutočnení druhého aspektu vynálezu polymér môže znamenať terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu ako vetveného alfa-olefinu a lineárneho alfaolefinu.

Lineárny alfa-olefín môže znamenať lineárny alfa-olefín s celkovým počtom atómov uhlíka medzi 3 a 10, čo teda vedie k podskupine terpolymérov odlišujúcich sa obsahom tretieho alebo lineárneho alfa-olefinu s odlišnými aplikačnými vlastnosťami. Autori tohto vynálezu prekvapivo zistili, že neexistuje žiadny matematický vzájomný vzťah medzi počtom atómov uhlíka lineárneho alfa-olefinu a vlastnosťami výsledného polyméru.

Terpolymér etylénu s 4-metyl-1-penténom ako druhou zložkou a lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou môže mať nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo ·· ·· ·· ···· ·· · • · · · ·· · ···· • · · · «·· · · · • · ··· ··· ···· · • · · ···· ··· ·· ·* ·· ·· ·· ···

c) ak sa jeho pevnosť v ťahu vynesie proti hustote zodpovedá nasledujúcej rovnici.

σ> 111,1 p-93,3 kde p znamená hustotu terpolyméru meranú ako je uvedené vyššie a σ je jeho medzná pevnosť v ťahu meraná podľa ASTM D 638 M s doménou, pre ktorú platí rovnica :

σ > 0 a

0,84 < p < 0,96, a/alebo

d) ak je jeho modul vynesený proti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

E > 3636 p - 3090,9, kde p je hustota terpolyméru meraná ako je vyššie uvedené a E znamená jeho modul meraný podľa ASTM 638 M, s doménou, pre ktorú platí rovnica :

E>0 a

0,85 < p < 0,96.

V prvej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu môže terpolymér znamenať terpolymér získaný reakciou etylénu so 4-metyl-1-penténom a propylénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a propylénu môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)

= 23 a/alebo = 17,6 a/alebo = 5,0 a/alebo = 76 a/alebo = 142.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 23 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 17,6 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 5,0 a/alebo > 76 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	>142.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti: tvrdosť < 23 a/alebo ·· ·· ·· ···· ·· • · · · ·· · ·· •t····· · · • · ··· · · · · · · ·· ·· ·· ·· ··

rázová pevnosť (kJ/m²)	<17,6 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 5,0 a/alebo < 76 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	< 142.

V druhej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu so 4-metyl-1-penténom a 1-buténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 1-buténu môže mať nasledujúce vlastnosti :

= 39 a/alebo = 34,1 a/alebo = 8,4 a/alebo = 56 a/alebo = 269.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 39 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 34,1 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 8,4 a/alebo > 56 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	>269.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 39 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	<34,1 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	<8,4 a/alebo < 56 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	<269.

V tretej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 4-metyl-1-penténom a 1-penténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 1-penténu môže mať nasledujúce vlastnosti:

= 46 a/alebo = 42 a/alebo = 11,3 a/alebo = 79 a/alebo = 324.

·· ·· ·· ···· ·· ···· · · · ··· • · · I · · · · · • · ··· · · · · · · · tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)

Youngov modul pružnosti (MPa)

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 46 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 42 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	>11,3 a/alebo > 79 a/alebo >324.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 46 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 42 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 11,3 a/alebo < 79 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	<324.

Vo štvrtej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu so 4-metyl-1-penténom a 1-hexénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 1-hexénu môže mať nasledujúce vlastnosti:

= 42 a/alebo = 31,8 a/alebo = 8,8 a/alebo = 47 a/alebo = 352.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²)

> 42 a/alebo >31,8 a/alebo

• · ···· ·· ·· ·· ·· ·· ··

medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 8,8 a/alebo > 47 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	>352.

V ešte inom zvláštnom pripade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 42 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 31,8 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 8,8 a/alebo < 47 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	< 352.

V piatej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu sa 4-metyl-1-penténom a 1-hepténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 1-hepténu môže mať nasledujúce vlastnosti:

= 58 a/alebo = 16,9 a/alebo = 21,3 a/alebo = 50 a/alebo = 622.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 58 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	>16,9 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	>21,3 a/alebo > 50 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	>622.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 58 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 16,9 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 21,3 a/alebo < 50 a/alebo

·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · · · ······· · · • · ··· · · · · · · · ·· ·· ·· ·· ··

Youngov modul pružnosti (MPa)

< 622.

V šiestej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu so 4-metyl-1-penténom a 1-okténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti:	4-metyl-1-penténu a 1-okténu môže mať
tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	= 33 a/alebo = 31,5 a/alebo = 7,8 a/alebo = 65 a/alebo = 204.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 33 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 31,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 7,8 a/alebo > 65 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	> 204.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 33 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 31,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 7,8 a/alebo < 65 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	< 204.

V siedmej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 4-metyl-1-penténom a 1-nonénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 1-nonénu môže mať nasledujúce vlastnosti :

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa)

= 42 a/alebo = 38,5 a/alebo = 14,9 a/alebo

medzné predĺženie (%) = 90 a/alebo ···· • · ·· • · ·e • · ··· · • ·· ···· ·· ··♦· ·· •· •· •· •· ·· • · ···

Youngov modul pružnosti (MPa) = 274

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 42 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 38,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 14,9 a/alebo > 90 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) > 274.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²)	< 42 a/alebo < 38,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	<14,9 a/alebo < 90 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 274.

V ôsmej verzii prvého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymérová skupina získať reakciou etylénu s 4-metyl-1-penténom a 1-decénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)

Youngov modul pružnosti (MPa)

-metyl-1-penténu a 1-decénu môže mať = 5 a/alebo = 11,5 a/alebo = 1,5 a/alebo = 34 a/alebo = 103.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²)	> 5 a/alebo >11,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	> 1,5 a/alebo > 34 a/alebo > 103.

·· ··· · ··

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

·· · · ···· ·· · ·· ······· ·· • · ··· · · · · · · · • · · · · · · · · ·· ·· ·· ·· ··

tvrdosť	< 5 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 11,5 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 1,5 a/alebo < 34 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 103.

V druhom uskutočnení druhého aspektu vynálezu môže polymér znamenať terpolymér etylénu, 3-metyl-buténu ako vetveného alfa-olefinu a vetveného lineárneho alfa-olefinu.

Lineárny alfa-olefín môže znamenať ako je vyššie uvedené, môže znamenať akýkoľvek lineárny alfa-olefin s celkovým počtom atómov uhlíka medzi 3 a 10, čo tak vedie k podskupine terpolymérov odlišujúcich sa obsahom tretieho alebo lineárneho alfa-olefinu a odlišnými aplikačnými vlastnosťami.

Terpolymér etylénu s 3-metyl-1-buténom ako druhou zložkou a lineárnym alfaolefínom ako treťou zložkou môže mať nasledujúce vlastnosti:

a) rýchlosť topenia meranú podľa ASTM D 1238 v rozmedzí od 0,01 do 100 g/10 minút a/alebo,

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo,

c) ak sa jeho medzná pevnosť v ťahu vynesie proti jeho hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

σ> 111,1 p-95,56 kde p znamená hustotu terpolyméru meranú ako je vyššie uvedené a σ znamená jeho medznú pevnosť v ťahu meranú podľa ASTM D 638 M s doménou, pre ktorú platí rovnica :

σ > 0 a

0,86 < p < 0,96, a/alebo

d) ak je jeho modul vynesený oproti jeho hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

E > 5555,56 p- 4833,3 kde p je hustota terpolyméru meraná ako je vyššie uvedené a E znamená jeho modul meraný podľa ASTM D 638 M, s doménou, pre ktorú platí rovnica :

E>0a

0,87 < p < 0,96.

·· ···· ···· • ·· · • *· · • ···· ····

V prvej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a propylénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a propylénu môže mať nasledujúce vlastnosti :

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa) = 40 a/alebo = 30,1 a/alebo = 9,4 a/alebo = 37 a/alebo = 476.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 40 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	>30,1 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 9,4 a/alebo > 37 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) > 476.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 40 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 30,1 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	< 9,4 a/alebo < 37 a/alebo < 476.

V druhej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-buténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti:

-metyl-1-buténu a 1-buténu môže mať = 28 a/alebo = 22,4 a/alebo = 5,6 a/alebo = 144 a/alebo = 199.

·· ····

• · · · · · · ·· ······· ·· • · ··· · · · · · · · |A ········· ^lk ·· ·· ·· ·· ··

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 28 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 22,4 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 5,6 a/alebo > 144 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	> 199.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 28 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 22,1 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 5,6 a/alebo <144 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	< 199.

V tretej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-penténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti:	3-metyl-1-buténu a 1-penténu môže mať
tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	= 53 a/alebo = 47,7 a/alebo = 15,2 a/alebo = 83 a/alebo = 477.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 53 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 47,7 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 15,2 a/alebo > 83 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	> 477.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti : tvrdosť < 53 a/alebo ·· ·· ·· ···· ·· • · · · ·· · ··· ······· ·· • ······ · ··· · ·· ·· ·· ·· ·· ··· rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) < 47,7 a/alebo < 15,2 a/alebo < 83 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 477.

Vo štvrtej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-hexénom.

Podrobne -terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a 1-hexénu môže mať nasledujúce vlastnosti:

Youngov modul pružnosti (MPa) = 14 a/alebo = 10 a/alebo = 1,7 a/alebo = 74 a/alebo = 52.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 14 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 10 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 1,7 a/alebo > 74 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) > 52.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

< 14 a/alebo < 10 a/alebo < 1,7 a/alebo < 74 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 52.

V piatej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-hepténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a 1-hepténu môže mať nasledujúce vlastnosti.

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) = 51 a/alebo = 28,3 a/alebo = 12,9 a/alebo = 48 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) = 406.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť > 51 a/alebo rázová pevnosť (kJ/m²) > 28,3 a/alebo medzná pevnosť (MPa) > 12,9 a/alebo medzné predĺženie (%) > 48 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) > 406.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²)	<51 a/alebo < 28,3 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 12,9 a/alebo < 48 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 406.

V šiestej verzii druhého uskutočnenia aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-okténom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti · tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)

3-metyl-1-buténu a 1-okténu môže mať = 49 a/alebo = 39,8 a/alebo = 9,9 a/alebo = 53 a/alebo = 380.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti: tvrdosť > 49 a/alebo rázová pevnosť (kJ/m²) > 39,8 a/alebo ·· ·· ·· ···· ··

	• · · · ·· · ··· • · · · ··· ·· • · ··· · · · · · · · IH ········· 1' ···· ···· ···
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 9,9 a/alebo > 53 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	> 380.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 49 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 39,8 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 9,9 a/alebo < 53 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	< 380.

V siedmej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymér získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-nonénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, nasledujúce vlastnosti:	3-metyl buténu a 1-nonénu môže mať
tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	= 43 a/alebo = 24,2 a/alebo = 10,2 a/alebo = 41 a/alebo = 403.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 43 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	> 24,2 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	> 10,2 a/alebo > 41 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	> 403.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 43 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 24,2 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 10,2 a/alebo <41 a/alebo

·· ····

Youngov modul pružnosti (MPa) < 403.

V ôsmej verzii druhého uskutočnenia druhého aspektu vynálezu sa môže terpolymérová skupina získať reakciou etylénu s 3-metyl-1-buténom a 1-decénom.

Podrobne - terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a 1-decénu môže mať nasledujúce vlastnosti:

Youngov modul pružnosti (MPa) = 46 a/alebo = 30,6 a/alebo = 13,3 a/alebo = 52 a/alebo = 347.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) > 46 a/alebo > 30,6 a/alebo > 13,3 a/alebo > 52 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) > 347.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 46 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 30,6 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%)	< 13,3 a/alebo < 52 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) < 347.

V treťom uskutočnení prvého aspektu vynálezu polymér môže znamenať terpolymér etylénu, 4-metyl-hexénu ako vetveného alfa-olefínu a lineárneho alfaolefínu.

Lineárny alfa-olefín môže znamenať, ako je uvedené vyššie, akýkoľvek lineárny alfa-olefín s celkovým počtom atómov uhlíka od 3 do 10, čo potom vedie k podskupinám terpolymérov odlišujúcich sa obsahom tretieho alebo lineárneho alfaolefínu a odlišnými aplikačnými vlastnosťami.

• e	··	• ·	····	·· ·
•	• · ·	•	•	•	•	•	• ·
•
•	• ···	• ·	•	• ·	•	•	•
•	• ·	•	•	• ·	•	•	•
··	• ·	• ·		··	• ·		• · 4

Podľa tretieho aspektu vynálezu sa získava polymér ako prvá zložka alebo monomér s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Inými slovami - podľa tretieho aspektu vynálezu sa získava polymér, ktorý je reakčným produktom etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Ďalej sa podľa tretieho aspektu vynálezu získava terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

Ešte ďalej sa podľa tretieho aspektu podľa tohto vynálezu získava polymér etylénu s aspoň dvoma rôznymi vetvenými alfa-olefinmi.

Nahradením lineárneho alfa-olefinu ako tretej zložky skupiny terpolymérov podľa druhého aspektu vynálezu iným vetveným olefinom podľa tretieho aspektu tohto vynálezu sa získa nová skupina terpolymérov, pričom tieto terpolyméry majú dokonca ešte prekvapivejšie vlastnosti a tak zvyšujú rozsah jeho aplikácií.

Autori tohto vynálezu prekvapivo zistili, že v skupine terpolymérov etylénu s dvoma odlišnými vetvenými alfa-olefínmi podľa tohto aspektu vynálezu existujú zvláštne podskupiny polymérov, v ktorých je možné zistiť ešte prekvapivejšie aplikačné vlastnosti. Terpolymér etylénu získaný terpolymeráciou etylénu druhou zložkou, vetveným alfa-olefínom a treťou zložkou, vetveným alfa-olefínom, s celkovým počtom atómov uhlíka 6, sa neočakávane odlišuje od terpolyméru etylénu získaného terpolymeráciou etylénu vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou a vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou, pričom celkový počet atómov uhlíka prevyšuje číslo šesť, a od terpolyméru etylénu získaného terpolymeráciou etylénu vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou a vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou, pričom celkový počet atómov uhlíka je menši ako šesť.

Vlastnosti terpolymérov v každej skupine sa stanovujú hlavne pomerom podielu etylénu k súčtu vlastností vetvených alfa-olefínov a pomerom podielu týchto dvoch rôznych vetvených alfa-olefínov. Inými slovami, vlastnosti terpolymérov, vztiahnuté na etylén/súčet celkového množstva komonomérov na molekulárnej báze, sa líši menením molárneho pomeru týchto dvoch vetvených alfa-olefínov. Týmto spôsobom sa môže získať veľký rozsah príslušných terpolymérov s veľkým ·· ···· ·· ·· ·· ···· ·· · · · ( ······· · · • ♦ ··· · · · · · · · ········· -J ·· ·· ·· ·· ·· 4 rozsahom aplikačných vlastností regulovaných medzi určitými limitmi. Medzi typické aplikácie terpolyméru patri lisovanie vytláčaním, hnetenie fúkaním a injekčné tvarovanie.

Pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov prvého vetveného alfa-olefinu a druhého vetveného alfa-olefinu môže byť od 99,9:0,1 do 80:20. Výhodný pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov prvého vetveného alfa-olefinu a druhého vetveného alfa-olefinu je od 99,9:0,1 do 90:10. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárneho podielu prvého vetveného alfa-olefinu a druhého vetveného alfa-olefinu môže byť od 99,9:0,1 do 95:5.

Pomer molárneho podielu prvého vetveného alfa-olefinu k podielu druhého vetveného alfa-olefinu môže byť od 0,1:99,9 do 99,9:0,1. Výhodný pomer molárneho podielu prvého vetveného alfa-olefinu k pomeru druhého vetveného alfa-olefinu je od 1:99 do 99:1. Najvýhodnejší pomer molárneho podielu prvého vetveného alfa-olefinu k druhému vetvenému alfa-olefinu môže byť od 2:98 do 98:2.

Podrobne - polymér podľa tretieho aspektu tohto vynálezu sa môže získavať reakciou etylénu, prvého vetveného alfa-olefinu a ďalšieho alebo druhého vetveného alfa-olefinu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm ² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti vhodného katalyzátora alebo katalytického systému.

V prvom uskutočnení tretieho aspektu vynálezu môže polymér znamenať terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a tretieho, iného vetveného alfa-olefinu.

Až doteraz sa všeobecne predpokladalo, že polyméry etylénu a 3-metyl-1penténu nemajú žiadne praktické aplikácie. Autori tohto vynálezu však teraz prekvapivo objavili, že ak sa etylén terpolymeruje podľa toho vynálezu so 4-metyl-1penténom a 3-metyl-1-penténom, táto reakcia nielen že je ľahká, ale môžu sa získať polyméry s vynikajúcimi aplikačnými vlastnosťami.

V prvej verzii prvého uskutočnenia tretieho aspektu vynálezu polymér môže znamenať terpolymér etylénu, 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-penténu.

Terpolymér etylénu so 4-metyl-1-penténom ako druhou zložkou a 3-meryl-1penténom ako treťou zložkou majú nasledujúce vlastnosti ;

a) rýchlosť topenia meranú podľa ASTM D 1238 v rozmedzí od 0,01 do 100 g/10 minút a/alebo ···· • · ·· • β ·· • · · · · · • ·· ···· ·· ····

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,89 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho medzná pevnosť v ťahu vynesie oproti jeho hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici :

σ > 240 p-212,4 kde p znamená hustotou polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a σ je jeho pevnosť v ťahu meraná podľa ASTM D 638 M s doménou, pre ktorú platí rovnica : σ > 0 a

0,885 < p < 0,96, a/alebo

E > 700/0,06p - 10500, kde p je hustota terpolyméru meraná ako je uvedené vyššie, E znamená jeho modul meraný podľa ASTM D 638 M, s doménou, pre ktorú platí rovnica :

E>0a

0,9 < p < 0,96, a/alebo

e) ak sa jeho rázová pevnosť vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici :

l> 150 p-109, kde p znamená hustotu terpolyméru meranú ako je vyššie uvedené a I znamená jeho rázovú pevnosť meranú podlá ASTM D 256 M s doménou, pre ktorú platí rovnica :

I > 20 a

0,86 < p < 0,943.

Podrobne - terpolymér etylénu, 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu môže mať nasledujúce vlastnosti :

tvrdosť = 32 a/alebo rázová pevnosť (kJ/m²) = 27 a/alebo medzná pevnosť (MPa) = 4,8 a/alebo medzné predĺženie (%) = 55 a/alebo

Youngov modul pružnosti (MPa) = 272.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti : tvrdosť > 32 a/alebo rázová pevnosť (kJ/m²) > 27 a/alebo medzná pevnosť (MPa) > 4,8 a/alebo ·· ·· ·· ···· ··

	···· ·· · ·· • · · · ··· ·· • · ··· · · · · · · · ·· ·· ·· ·· ··
medzné predĺženie (%)	> 55 a/alebo
Youngov modul pružnosti (MPa)	>272.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	< 32 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	< 27 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) medzné predĺženie (%) Youngov modul pružnosti (MPa)	< 4,8 a/alebo < 55 a/alebo < 272.

V druhej verzii prvého uskutočnenia tretieho aspektu vynálzu môže polymér znamenať terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a 4-metyl-1-penténu.

Podrobne - terpolymér etylénu, 3-metyl-1-buténu a 4-metyl-1-penténu môže mať nasledujúce vlastnosti :

tvrdosť rázová pevnosť (kJ/m²) medzná pevnosť (MPa) Youngov modul pružnosti (MPa)

= 56 a/alebo = 51,2 a/alebo = 16,1 a/alebo = 451.

V inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

tvrdosť	> 56 a/alebo
rázová pevnosť (kJ/m²)	>51,2 a/alebo
medzná pevnosť (MPa) Youngov modul pružnosti (MPa)	> 16,1 a/alebo > 451.

V ešte inom zvláštnom prípade môže mať nasledujúce vlastnosti:

< 56 a/alebo < 51,2 a/alebo <16,1 a/alebo < 451.

V druhom uskutočnení tretieho aspektu vynálezu môže polymér znamenať terpolymér etylénu, 4-metyl-1-hexénu a tretieho iného vetveného alfa-olefínu.

·· ····

Prihlasovateľ taktiež zistil, že pri polymerácii etylénu s lineárnym alfa-olefinom a ďalším vetveným alfa-olefinom alebo pri polymerácii etylénu s dvoma vetvenými alfa-olefínmi sa získavajú zaujímavejšie polyméry, ak sa na polymeráciu používajú rozmanité príslušné procesy.

Podľa štvrtého aspektu podľa vynálezu sa tak získava spôsob výroby polyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a s lineárnym alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor.

Táto reakcia sa uskutočňuje v jednej alebo viacerých reakčných zónach, ktoré môžu existovať v jednostupňovej reakčnej nádobe v reťazci dvoch alebo viacej reakčných nádob.

Táto reakcia sa môže uskutočniť dávkovým spôsobom s tým, že sa ďalší vetvený alfa-olefín a lineárny alfa-olefín pridajú súčasne na začiatku reakcie, zatiaľ čo etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie, a s tým, že sa počas reakcie neodstraňuje žiadny produkt. Reakcia sa môže uskutočniť taktiež dávkovým spôsobom tak, že sa lineárny alfa-olefín a ďalší vetvený alfa-olefín pridávajú súčasne s etylénom a kontinuálne alebo diskontinuálne počas reakcie, pričom sa počas reakcie neodstraňuje žiadny produkt. Podľa ešte ďalšieho dávkového spôsobu sa reakcia môže uskutočniť tak, že sa buď lineárny alfa-olefín alebo ďalší vetvený alfaolefín pridá na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie za kontinuálneho alebo diskontinuálneho dodávania monoméru, ktorý nebol pridaný na začiatku reakcie s tým, že sa počas reakcie neodstraňuje žiadny reakčný produkt.

Reakcia sa však môže taktiež uskutočňovať kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a lineárny alfa-olefín a ďalší vetvený alfa-olefín sa pridávajú spoločne alebo oddelene, kontinuálne alebo diskontinuálne, počas reakcie a terpolymérový produkt sa kontinuálne odstraňuje z reakčnej zóny

Polyméry získané podľa tohto spôsobu, na základe príslušného zloženia napájania a príslušných reakčných podmienok, majú takúto distribúciu, ktorá je daná hlavne odlišnými reaktivitami monomérov. Toto poskytuje jedinečný nástroj na získame veľmi rozmanitých polymérov etylénu, ďalšieho vetveného alfa-olefínu a ·· ···· ·· ·· • · · · ·· · ···· ···· ··· ··· • · ··· ··· ···· ·

v. ·· e·······

-^u ···· ·· ·· ·· ··· lineárneho alfa-olefinu, ktorých vlastnosti sú regulované hlavne ich zložením a nejednotnosťou.

Molekulová hmotnosť výsledného polyméru môže byť regulovaná pridávaním vodíka do reakčnej zóny počas reakcie. Čim je väčšie množstvo pridávaného vodíka, tým menšia bude molekulová hmotnosť polyméru.

Polymerácia sa s výhodou uskutočňuje v podstate bez kyslíka a bez vody a buď bez alebo v prítomnosti inertného nasýteného uhľovodíka.

Polymeračná reakcia podľa tohto aspektu vynálezu sa môže uskutočňovať v suspenznej fáze, vo fáze roztoku alebo v plynnej fáze s tým, že polymerácia vo fáze suspenzie je výhodná.

Aspoň v princípe sa môže použiť akýkoľvek vhodný katalyzátor alebo katalytický systém, ktorý kopolymeruje s olefínmi. V literatúre sú známe katalyzátory, ako je heterogénny Ziegler-Nattov katalyzátor, katalyzátor na báze chrómu, metalocenové, jednomiestne a ďalšie typy katalyzátorov. Výhodný je však katalytický systém, ktorý obsahuje titánový katalyzátor na nosiči aktivovaného chloridu horečnatého alebo naplnený na aktivovanom chloride horečnatom.

Najvýhodnejším katalyzátorom je príslušne pripravený titánový katalyzátor naplnený na aktivovanom chloride horečnatom.

Podľa jedného uskutočnenia jedného aspektu vynálezu sa tak získava spôsob výroby polyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru, vetveného alfa-olefinu ako druhej zložky alebo monoméru a lineárneho alfa-olefinu ako tretej zložky alebo monoméru v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním do suspenzie aspoň jedného alkoholu a jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, ·· ···· iii) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny s tým, že sa výsledná zmes rozomelie na hladkú konzistenciu a nasledujúcim ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý, iv) premytím aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak, že sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora,

v) pridaním zmesi alkoholov k premytému nosiču, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vi) pridaním chloridu titaničitého k nosiču naplnenému alkoholom a miešaním výslednej zmesi pod spätným chladičom počas takého času, aby sa získal katalyzátor naplnený titanom, a vii) ochladením a potom premytím katalyzátora naplneného titanom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom s jeho nasledujúcim vysušením a rozpráškovaním, takže sa získa katalyzátor.

Vhodnými uhľovodíkovými rozpúšťadlami sú inertné nasýtené uhľovodíkové kvapaliny, ako sú alifatické alebo cykloalifatické kvapalné uhľovodíky. Najvýhodnejšie sú hexán a heptán.

Éter(y) sa vyberie (vyberú) z lineárnych éterov s celkovým počtom atómov uhlíka 8 až 16. Alkohol sa vyberie alebo alkoholy sa vyberú z alkoholov s 2 až 8 atómami uhlíka. Zmesi sa miešajú 1 až 12 hodín a teplota je od 40 až 140 °C.

Alkylhlinité zlúčeniny sú zlúčeniny všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka.

Podľa iného uskutočnenia tohto aspektu vynálezu sa získava spôsob výroby polyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacej reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovým rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ·« ···· ··

n) pridaním k suspenzii aspoň jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) odfiltrovaním a premývaním suspenzie čiastočne aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ je v premývacej kvapaline detekovaný éter, takže sa získa premytý čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iv) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny s nasledujúcim rozomletím na hladkú konzistenciu a ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý,

v) premývaním aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline detekuje alkylhlinitá zlúčenina, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora, vi) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vii) premytím nosiča naplneného alkoholom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý nosič naplnený alkoholom, viii) pridaním chloridu titaničitého k nosiču naplneného alkoholom a rozomletím na hladkú konzistenciu, takže sa získa katalyzátor naplnený titanom, a ix) premývaním katalyzátora naplneného titanom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline detekuje titán, takže sa získa katalyzátor.

Ako tu bolo vyššie uvedené, chlorid horečnatý môže byť čiastočne zbavený vody a môže mať obsah vody od 0,02 móly vody/mól chloridu horečnatého a 2 móly/mól chloridu horečnatého.

Výhodnými uhľovodíkovými rozpúšťadlami sú inertné nenasýtené uhľovodíkové kvapaliny, ako sú alifatické alebo cykloalifatické kvapalné uhľovodíky. Najvýhodnejšie sú hexán a heptán.

Étery môžu byť vybrané z lineárnych éterov s celkovým počtom atómov uhlíka 8 až 16 Zmesi sa miešajú 1 až 12 hodín pni teplote od 40 až 140 °C.

·· ···· ·« ·· • · a· • · ·· • · ··· · • ·· ···· ·· •a t· • aa •· • e ···

Alkylhlinitá zlúčenina je zlúčenina všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka. Alkylihlinitá zlúčenina používaná v tomto uskutočnení podľa tohto aspektu vynálezu neobsahuje atóm chlóru

Katalyzátor môže byť predpolymerovaný

Pre predpolymeráciu sú výhodné alfa-olfiny s 2 až 8 atómami uhlíka. Množstvo polyméru pochádzajúceho z predpolymerácie je s výhodou v rozmedzí od 1 do 500 polymérov/g katalyzátora.

Podľa iného uskutočnenia tohto aspektu sa tak získava spôsob výroby polyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokalyzátor, pričom katalyzátor je predpolymerovaný alfa-olefínom s 2 až 8 atómami uhlíka alebo zmesi alfa-olefínov s 2 až 8 atómami uhlíka a množstvo polyméru, ktorý je výsledkom predpolymerácie, je v rozmedzí od 1 do 500 polymérov/g katalyzátora.

Predpolymerizácia sa s výhodou uskutočňuje s rovnakými monomérmi, ktoré sa nechajú reagovať v tomto spôsobe.

Môžu sa používať rozmanité spôsoby predpolymerácie. Najvýhodnejší spôsob má však nasledujúce stupne :

i) pridanie v uzavretej nádobe za inertných podmienok 1 až 10 % hmotn., trialkylhlinitej zlúčeniny za miešania k vysoko vyčistenému uhľovodíkovému rozpúšťadlu pri 80 °C, takže sa získa kvapalná zmes, ii) pridanie 0,1 až 1% hmotn. katalyzátora do kvapalnej zmesi, iii) pridanie menej ako 0,5 % hmotn. vodíka do uzavretej nádoby, iv) kontinuálne dodávanie monomérov oddelene alebo ako zmes tak dlho, pokiaľ sa nedosiahne žiadané zvýšenie hmotnosti odpovedajúce žiadanému pomeru polymér/katalyzátor, a

v) odfiltrovanie výsledného predpolymerovaného katalyzátora a jeho premytie uhľovodíkovým rozpúšťadlom, po ktorom nasleduje ďalší filtračný stupeň a jeho nasledujúce sušenie.

·· ·· ····

Pri spôsobe v plynnej fáze sa katalyzátor obvykle predpolymeruje alebo je na nosiči. Najvýhodnejšia predpolymerácia sa uskutočňuje rovnakými monomérmi ako sú tie, ktoré reagujú v tomto spôsobe. Najvýhodnejším nosičom je terpolymérový prášok rovnakého zloženia ako má terpolymér, ktorý sa má získať terpolymeráciou. Tento nosič sa spracováva s rovnakým alkylhlinikom, aký sa používa ako kokatalyzátor pri terpolymerácii.

Ak sa katalyzátor vyrobený podľa tohto vynálezu použije na terpolymeráciu, môže sa použiť kokatalyzátor. Výhodné kokatalyzátory sú zlúčeniny všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka.

Pre polymeráciu v roztoku sa teplota a rozpúšťadlo vyberú tak, aby sa terpolymér celkom rozpustil vo vybranom rozpúšťadle počas terpolymerácie.

Olefinické monoméry používané pri terpolymerácii podľa tohto aspektu vynálezu môžu byť získané z Fischer-Tropschovho procesu, ako tu bolo vyššie popísané; je možné však použiť akýkoľvek iný stupeň polymerácie olefinických monomérov získaných z iných postupov miesto jedného alebo viacerých olefinických monomérov získaných z Fischer-Tropschovho procesu, ako je vyššie popísané.

V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť tak etylén získaný z Fischer-Tropschovho procesu. Ako však bolo uvedené vyššie, vďaka spôsobu spracovania, tj. delenia a čistenia, zahrnutého vo FischerTropschovej výrobe etylénu môžu polyméry obsahujúce etylén získaný Fischer-Tropschovou reakciou v niektorých prípadoch nevykazovať žiadny rozdiel pri porovnaní s polymérmi obsahujúcimi etylén získaný konvenčnými spôsobmi.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže vetvený alfa-olefín pochádzať z Fischer-Tropschovej reakcie. Takmer všetky známe alfa-oletiny, ktoré majú praktickú aplikáciu, sa môžu získať Fischer-Tropschovým procesom. Výhodné vetvené alfa-olefíny sú však tie, ktoré majú 4 až 10 atómov uhlíka. Najvýhodnejšie sú tie, ktoré majú vetvenie situované na vzdialenom konci vzhľadom k dvojitej väzbe. Tieto olefíny môžu obsahovať malé množstvo iných olefinov.

·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ·· ···· · · t ·· • ······ · ··· ·

Príklady týchto najvýhodnejších vetvených olefinov sú 3-metyl—butén,

4-metyl-1-pentén, 4-metyl-1-hexén a 3-metyl-1-pentén Výhodná je taktiež zmes 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-1-penténu.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť lineárny alfaolefín získaný Fischer-Tropschovým procesom. Typickými príkladmi týchto lineárnych alfa-olefinov sú propylén, 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 1-heptén, 1oktén, 1-nonén a 1-decén Výhodné príklady týchto olefinov majú 3 až 9 atómov uhlíka, najvýhodnejšie majú od 4 až 8 atómov uhlíka. Tieto olefíny môžu obsahovať malé množstvá iných olefinických zložiek, ako bolo popísané vyššie.

Typickými príkladmi olefinov pochádzajúcich z Fischer-Tropschovej reakcie, ktoré sa môžu používať v rozmanitých aspektoch vynálezu ako druhá a/alebo tretia zložka, sú tie, ktoré sú vyššie popísané vzhľadom k tomuto aspektu vynálezu a ktoré obsahujú typicky také množstvá iných olefinických zložiek, ako je opísané vyššie. V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže tak druhá zložka a/alebo tretia zložka obsahovať od 0,002 do 2 % hmotn. iných olefinických zložiek. V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže druhá zložka a/alebo tretia zložka obsahovať od 0,02 do 2 % hmotn. iných olefinických zložiek. V ešte inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže druhá zložka a/alebo tretia zložka obsahovať od 0,2 do 2 % hmotn. iných olefinických zložiek. V ešte ďalšom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže druhá zložka alebo tretia zložka obsahovať od 0,2 do 2 % hmotn. iných olefinických zložiek stým, že ak sú iné olefinické zložky prítomné v jednej zložke v množstve neprevyšujúcom 2 % hmotn. budú prítomné v inej zložke v množstve úmerne menšom ako sú 2 % hmotn. Prirodzene, že v inej zložke, ak je to žiaduce, môže byť prítomné menšie množstvo iných olefinických zložiek.

Medzi typické príklady iných olefinických zložiek patrí :

1- pentén s celkovým množstvom iných olefinických zložiek 0,5 % hmotn. obsahujúcich hlavne :

2-metyl-butén -0,46 % hmotn.

veľmi malý podiel vetvených olefinov s 5 atómami uhlíka, veľmi malý podiel vnútorných olefinov s 5 atómami uhlíka, veľmi malý podiel cyklických olefinov s 5 atómami ·· ·· • · · · • · a · • · · · ·

• · • · · e · • · · ·· ··

- hexén s inými olefinickými zložkami obsahujúcimi hlavne · vetvené olefiny, hlavne so 6 atómami uhlíka - 0,51 % hmotn., vnútorné olefiny, hlavne so 6 atómami uhlíka -0,18 % hmotn. a cyklické olefiny, hlavne so 6 atómami uhlíka - 0,13 % hmotn. a veľmi malý podiel diénov.

- heptén s inými olefinickými zložkami obsahujúcimi hlavne . vetvené olefiny, hlavne so 7 atómami uhlíka - 0,48 % hmotn. a vnútorné olefiny, hlavne so 7 atómami uhlíka - 0,53 % hmotn.,

- oktén s inými olefinickými zložkami obsahujúcimi hlavne : vetvené olefiny, hlavne s 8 atómami uhlíka - 0,41 % hmotn. a vnútorné olefiny, hlavne s 8 atómami uhlíka - 0,83 % hmotn.,

- nonén s inými olefinickými zložkami obsahujúcimi hlavne : vetvené olefiny, hlavne s 9 atómami uhlíka - 0,65 % hmotn., a vnútorné olefiny, hlavne s 9 atómami - 0,51 % hmotn.,

3- metyl-1-butén s inými olefinickými zložkami obsahujúcimi hlavne vnútorné olefiny, hlavne so 4 atómami uhlíka - 0,03 % hmotn., a veľmi malé množstvo diénov, zmes (1:1) 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-1-penténu, pričom iné olefinické zložky (2% hmotn.) obsahujú hlavne 2,3-dimetyl-1-butén, a

4- metyl-1-penténu, v ktorom je celkové množstvo iných olefinických zložiek

2% hmotn. a obsahujú hlavne 3-metyl-1-pentén.

Tieto typické príklady však nevylučujú prítomnosť iných olefinických zložiek za predpokladu, že monoméry vyhovujú vyššie uvedeným rozsahom, pokiaľ ide o celkový obsah iných olefinických zložiek tu prítomných.

Ako bolo vyššie uvedené, ak tretí monomér alebo zložka obsahuje propylén alebo 1-bntén a pochádza z Fischer-Tropschovho procesu, môže sa najskôr spracovať tak, že je v podstate identický s iným komerčne dostupným propylénom alebo 1-buténom. V tomto prípade polyméry podľa vynálezu a odvedené od takéhoto propylénu alebo 1-buténu nemôžu vykazovať žiadny rozdiel proti polymérom podľa vynálezu a odvodeným od iného komerčne dostupného propylénu alebo 1-buténu.

V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť etylén kopolymerovaný so 4-metyl-1-penténom ako vetveným alfa-olefínom a lineárnym alfa-olefínom.

·· ····

Lineárny alfa-olefín môže znamenať akýkoľvek lineárny alfa-olefín s celkom 3 až 10 atómami uhlíka, ktorý vedie k podskupinám verziou príslušného procesu, ktoré sa líšia v tretej zložke, tj. použitom lineárnom alfa-olefine.

V prvej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená propylén

V druhej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-butén

V tretej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1- pentén.

Vo štvrtej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-hexén.

V piatej verzii tohto uskutočnenia aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1heptén

V šiestej verzii tohto uskutočnenia aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-oktén.

V siedmej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-nonén.

V ôsmej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-decén.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť etylén kopolymerovaný s 3-metyl-1-buténom ako vetveným alfa-olefínom a lineárnym alfa-olefínom.

Lineárny alfa-olefínom môže znamenať akýkoľvek lineárny alfa-olefín s celkom 3 až 10 atómami uhlíka, ktorý vedie k podskupinám verzie príslušného procesu, ktoré sa líšia v tretej zložke, tj. použitom lineárnom alfa-olefíne.

V prvej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená propylén.

V druhej verzii tohto uskutočnenia tohto aspekru vynálezu tretí monomér znamená 1-butén.

V tretej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-pentén.

Vo štvrtej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znemená 1-hexén.

V piatej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-heptén.

·· ····

I

V šiestej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 1-oktén

V siedmej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí komonomér znamená 1-nonén.

Podľa piateho aspektu tohto vynálezu sa získava spôsob výroby terpolyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie etylénu, prvého vetveného alfa-olefínu a druhého iného vetveného alfa-olefínu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí od atmosférického tlaku a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora a kokatalyzátora.

Táto reakcia sa teda uskutočňuje v jednej alebo viacerých reakčných zónach, ktoré sa môžu získať v jednostupňovej reakčnej nádobe alebo v reťazci dvoch alebo viacej reakčných nádob.

Ako tu bolo vyššie uvedené vo štvrtom aspekte tohto vynálezu, táto reakcia sa teda môže uskutočňovať dávkovým spôsobom s tým, že prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa pridajú súčasne na začiatku reakcie, zatiaľ čo etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie, a s tým, že sa počas reakcie neodstraňuje žiadny produkt. Reakcia sa môže uskutočňovať dávkovým spôsobom taktiež tak, že sa prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín pridávajú súčasne s etylénom a kontinuálne alebo diskontinuálne počas reakcie, pričom sa počas reakcie neodstraňuje žiadny produkt. Podľa ešte ďalšieho dávkového spôsobu sa reakcia môže uskutočňovať tak, že sa buď prvý vetvený alfa-olefín alebo druhý vetvený alfaolefín pridá na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie za kontinuálneho alebo diskontinuálneho dodávania monoméra, ktoď nebol pridaný na začiatku reakcie s tým, že sa počas reakcie neodstraňuje žiadny reakčný produkt.

Reakcia sa však môže uskutočňovať taktiež kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridá kontinuálne a prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa pridáva spoločne alebo oddelene, kontinuálne alebo diskontinuálne počas reakcie a terpolymérový produkt sa kontinuálne odstraňuje z reakčnej zóny

Terpolyméry získané spôsobom podľa tohto aspektu vynálezu, na základe príslušného zloženia napájania a príslušných reakčných podmienok, majú takú distribúciu, ktorá je daná hlavne odlišnými reaktivitami monomérov s reakčnými ·· ···· rýchlosťami vetvených alfa-olefinov všeobecne nižšími ako sú rýchlosti odpovedajúce lineárnym alfa-olefinom. Toto poskytuje príslušný nástroj na získanie veľmi rozmanitých terpolymérov etylénu, prvého alfa-olefinu a druhého vetveného alfa-olefinu, ktorých vlastnosti sú regulované hlavne ich zložením a nejednotnosťou.

Molekulová hmotnosť výsledného náhodného terpolyméru môže byť regulovaná pridávaním vodíka do reakčnej zóny počas reakcie. Čím je väčšie množstvo pridávaného vodíka, tým menšia bude molekulová hmotnosť náhodného terpolyméru.

Terpolymerácia sa s výhodou uskutočňuje v podstate bez kyslíka a bez vody a buď bez neho v prítomnosti inertného nasýteného uhľovodíka.

Terpolymeračná reakcia podľa tohto aspektu vynálezu sa môže uskutočniť taktiež v suspeznej fáze, vo fáze roztoku alebo v plynnej fáze s tým, že polymerácia vo fáze suspenzie je výhodná.

Aspoň v princípe sa môže použiť akýkoľvek vhodný katalyzátor alebo katalytický systém, ktorý kopolymeruje etylén s olefínmi. V literatúre sú známe katalyzátory, ako je heterogénny Ziegler-Nattov katalyzátor, katalyzátor na báze chrómu, metallocenné, jednomiestne a ďalšie typy katalyzátorov. Výhodný je však katalytický systém, ktorý obsahuje titánový katalyzátor na nosiči aktivovaného chloridu horečnatého alebo naplnený na aktivovanom chloride horečnatom.

Najvýhodnejšími katalyzátormi sú dva príslušne vyrobené titánové katalyzátory naplnené na aktivovanom chloride horečnatom vyrobenom podľa štvrtého aspektu tohto vynálezu, ako bolo vyššie popísané. Výhodný je však taktiež ďalší spôsob výroby katalyzátora

Podľa jedného uskutočnenia tohto aspektu vynálezu sa tak získava spôsob výroby polyméru, ktorý zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru, vetveného alfa-olefinu ako druhej zložky alebo monoméru a iného vetveného alfa-olefinu ako tretej ?Lžky alebo monoméru v jednej alebo viacej reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

·· ····

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovým rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním do suspenzie aspoň jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) odfiltrovaním a premývaním suspenzie čiastočne aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ je v premývacej kvapaline éter, takže sa získa premytý čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iv) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny za miešania a ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý,

v) premývaním aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje alkylhlinitá zlúčenina, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora, vi) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vii) premytím nosiča naplneného alkoholom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý nosič naplnený alkoholom, viii) pridaním chloridu titaničitého do premytého nosiča naplneného alkoholom a jeho rozomletím na hladkú konzistenciu, takže sa získa katalyzátor naplnený titánom, a ix) riadnym premývaním katalyzátora naplneného titánom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje titán, takže sa získa katalyzátor.

Chlorid horečnatý môžr byť čiastočne bezvodý a môže obsahovať od 0,02 mólu vody/1 mól chloridu horečnatého a 2 móly vody/1 mól chloridu horečnatého.

Výhodnými uhľovodíkovými rozpúšťadlami sú inertné nasýtené uhľovodíkové kvapaliny, ako sú alifatické alebo cykloalifatické kvapalné uhľovodíky. Najvýhodnejšie sú hexán a heptán.

Éter(y) sa vyberie (vyberú) z lineárnych éterov s celkovým počtom atómov uhlíka 8 až 16. Zmes(i) sa mieša (miešajú) 1 až 12 hodín a teplota je od 40 do 140 °C.

·· ·· ·· ···· ·· · ···· ·· · ···· ······· ··· • · ··· ··· ···· · 1 -, ·· ········ ·· ·· ·· ·· ·· ···

Alkylhlimté zlúčeniny sú zlúčeniny všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka. Reakcia sa vyznačuje neprítomnosťou chlóru počas reakcie.

Katalyzátor môže byť predpolymerovaný podľa spôsobu popísaného vo štvrtom aspekte tohto vynálezu.

Pri terpolymerácii v plynnej fáze sa môže použiť buď predpolymerovaný katalyzátor alebo katalyzátor na nosiči. Predpolymerovaný katalyzátor môže znamenať katalyzátor ako je popísané vyššie. Najvýhodnejším nosičom je terpolymérový prášok rovnakého zloženia, ako má terpolymér ktorý sa má získať terpolymeráciou. Tento nosič sa spracováva s rovnakým alkylhliníkom, aký sa používa ako kokatalyzátor pri terpolymerácii.

Ak sa na terpolymeráciu používa katalyzátor vyrobený podľa tohto vynálezu, môže sa použiť kokatalyzátor. Výhodný kokatalyzátor je kokatalyzátor všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka.

Pri polymerácii v roztoku sa teplota spôsobu a rozpúšťadlo vyberú tak, aby terpolymér bol celkom rozpustný v zvolenom rozpúšťadle počas terpolymerácie.

Olifinické monoméry používané pri terpolymerácii podľa tohto aspektu vynálezu môžu byť získané taktiež z Fischer-Tropschovho procesu, ako je popísané voštrvtom aspekte tohto vynálezu; je možné však použiť akýkoľvek iný stupeň polymerácie olefinických monomérov získaných z iných postupov namiesto jedného alebo viacej olefinických monomérov získaných z Fischer-Troschovho procesu, ako je popísané vyššie.

V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže prvý vetvený alfa-olefín pochádzať z Fischer-Tropschovho procesu, ako je tu vyššie popísané vo štvrtom aspekte tohto vynálezu.

Výhodne vetvené alfa-olefíny sú 3-metyl-1-butén a 4-metyl-1-pentén. Najvýhodnejšia je zmes» 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-1-penténu.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môžu byť obidva vetvené alfaolefíny získané Fischer-Tropschovým procesom. Výhodnými príkladmi týchto olefínov sú olefíny so 4 až 9 atómami uhlíka.

Typickými príkladmi olefínov pochádzajúcich z Fischer-Tropschovej reakcie, ktoré sa môžu použiť, sú tie, ktoré sú vyššie popísané vo štvrtom aspekte vynálezu. Ďalším príkladom vhodného olefinu je (percentá sú uvedené ako % hmotn.) zmes ·· ···· (1.1) 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-1-penténu, pričom celkové množstvo iných olefinických zložiek je 2 % hmotn.

V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť etylén kopolymerovaný so 4-metyl-1-penténom ako prvým vetveným alfa-olefínom alebo druhou komonomérnou zložkou a iným druhým vetveným alfa-olefínom ako treťou komonomérnou zložkou.

V prvej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 3-metyl-1-butén.

V druhej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 4-metyl-1-hexén.

V tretej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu tretí monomér znamená 3-metyl-1-pentén.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu môže byť etylén kopolymerovaný s 3-metyl-1-buténom ako prvým vetveným alfa-olefínom alebo druhou monomérnou zložkou s druhým iným vetveným olefínom alebo treťou komonomérnou zložkou.

Teraz bolo taktiež prekvapivo zistiné, že terpolymerácia sa môže uskutočniť použitím jedného alebo obidvoch komonomérov ako reakčného média a privádzaním etylénu do reakčného média obsahujúceho zmes týchto dvoch komonomérov alebo použitím etylénu a druhého komonoméru v reakčnom médiu pozostávajúcim z tretieho monoméru.

Podľa šiesteho aspektu tohto vynálezu sa tak získava spôsob polymerácie etylénu ako prvého monoméru s druhým vetveným monomérom a tretím monomérom v polymeračnej reakcii, pričom aspoň jeden z komonomérov sa používa ako reakčné médium alebo rozpúšťadlo počas polymeračnej reakcie.

Podľa šiesteho aspektu vynálezu sa tak aspoň jeden komonomér používa ako reakčné médium alebo rozpúšťadle Teplo sa z reakcie môže odstraňovať použitím klasických zariadení na výmenu tepla, ako sú chladiace plášte alebo chladiace cievky. Výhodným spôsobom je však využitie tepla odparovaním monomérneho reakčného média. Regulované množstvo reakčného média monoméru (monomérov) sa teda môže odparovať, ochladiť vo vnútri výmenníka tepla a vrátiť späť do reakčnej nádoby.

Podľa jedného uskutičnenia tohto aspektu vynálezu sa jeden monomér používa ako reakčné médium.

·· ···· ·· • · • · • ·

Podľa druhého uskutočnenia tohto aspektu vynálezu sa ako reakčné médium používa zmes komonomérov.

Komonoméry podľa tohto aspektu vynálezu môžu byť vybrané z monomérov vyššie uvedených vo štvrtom a piatom aspekte tohto vynálezu.

V jednom uskutočnení tohto aspektu vynálezu sa etylén ako prvý monomér nechá zreagovať s vetveným alfa-olefinom ako druhým monomérom a lineárnym alfa-olefinom ako tretím komonomérom.

V jednej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môže reakčným médiom alebo rozpúšťadlom byť vetvený monomér.

V inej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môže byť reakčným médiom alebo rozpúšťadlom lineárny monomér.

V inej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môže byť reakčným médiom alebo rozpúšťadlom ako lineárny monomér tak vetvený monomér.

V inom uskutočnení tohto aspektu vynálezu sa etylén ako prvý monomér nechá reagovať s vetveným alfa-olefinom ako druhým komonomérom a iným vetveným alfa-olefinom ako tretí komonomér.

V jednej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môže byť reakčným médiom alebo rozpúšťadlom prvý vetvený monomér.

V inej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môže byť reakčným médiom alebo rozpúšťadlom druhý vetvený monomér.

V inej verzii tohto uskutočnenia tohto aspektu vynálezu môžu byť reakčným médiom alebo rozpúšťadlom obidva vetvené monoméry.

Tento vynález je ďalej ilustrovaný pomocou nasledujúcich neobmedzujúcich príkladov.

V príkladoch je vyznačené, ktoré monoméry pochádzajúz Fischer-Tropschovej reakcie. Všetky monoméry, ktoré nie sú uvedené ako získané z Fischer-Tropschc^ej reakcie, boli tzv. polymeračného stupňa, tj. najvyššej čistoty, ako je definované v Aldrich Catalog Handbook of Fine Chemicals. Tieto monoméry polymeračného stupňa boli buď získané komerčne alebo spracovaním Fischer-Tropschových monomérov

Vo všetkých príkladoch sú všetky percentá iných olefinických zložiek prítomných v druhej a/alebo tretej zložke vyjadrené v percentách hmotnostných ·· • ·· • ·· •· •· ·· ·· ···· ·· • · · · · · • · · · · · ·· ··· · · · · · · · • · · · · · · ·· ·· ·· ··

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

V 250 ml banke so spätným chladičom a zariadením na miešanie sa suspenduje 4 g chloridu horečnatého zbaveného vody s obsahom vody 1,5 % hmotn., v 60 ml vysoko vyčisteného heptánu. Potom sa pridajú 2 ml etanolu a 1,4 ml dibutyléteru a zmes sa mieša 3 hodiny. Do banky sa prikvapká 90 ml 10 % (hmotn.) trietylaluminioveho roztoku v heptáne, aby sa zamedzilo nadmernému zahriatiu Výsledná zmes sa rozomelie na hladkú konzistenciu a za miešania sa nechá ochladiť na teplotu miestnosti. Výsledná suspenzia sa potom dvanásťkrát premyje 50 ml dávkami heptánu.

Do takto vyrobeného aktivovaného nosiča sa pridajú 2 ml zmesi etanolu s 3metyl-1-butanolom a 2-metyl-1-pentanolom (molárna zmes 1:1:1). Výsledná suspenzia sa mieša 3 hodiny. Potom sa pridá 20 ml chloridu titaničitého v 100 ml heptáne. Zmes sa mieša 60 minút pod spätným chladičom. Po ochladení sa suspenzia desaťkrát premyje 50 ml dávkami heptánu. Po konečnom premytí sa suspenzia vysuší a rozpráškuje. Získa sa tak svetložltý práškový katalyzátor.

Príklad 2

Do 11 polymeračnej nádoby z nehrdzavujúcej ocele, ktorá obsahuje zariadenie na miešanie, sa privedie 300 g vysoko vyčisteného heptánu. Po dôkladnom vypláchnutí nádoby dusíkom sa do nádoby pridá 10 ml trietylalumínia (10% hmotn. roztok v heptáne) a 0,1 g katalyzátora A. Teplota sa nastaví na 85 °C a do nádoby sa privedie 200 mg vodíka. Po piatich minútach sa súčasne pridá etylén konštantnou rýchlosťou a zmes (1:1 hmotn. dielov) 3-metyl-1-buténu a 1-penténu rýchlosťou 7 g/minútu. Prívod monoméru sa po 1 minúte zastaví a v reakcii sa pokračuje hodinu.

Po tomto reakčnom čase sa z polymeračnej nádoby odstráni tlak a katalyzátor sa rozloží izopropanolom. Výsledný kopolymér sa potom odfiltruje a opakovane sa premyje propanolom a acetónom. Terpolymér sa suší 24 hodin pri 70 °C vo vákuovej sušiarni Výťažok terpolyméru bol 92 g.

Zmerané vlastnosti terpolyméru boli nasledujúce :

MFI bol 1 stupeň/minútu merané podľa ASTM D 1238.

Hustota bola 0,932 g/cm² merané podľa ASTM D 1505.

·· ···· ···· • · ·· • · ·· •· ··· • ·· ···· • ·· • · · • ·· • · ·· ·· ·· ·· •· •· • ·· •· ··

Tvrdosť bola 53 meraná podľa ASTM D 2240.

Medzná pevnosť v ťahu bola 15,2 MPa meraná podľa ASTM D 638M.

Medzné predĺženie bolo 80 % merané podľa ASTM D 638M. Modul bol 477 MPa merané podľa ASTM D 638M.

Izodová skúška rázovej pevnosti bola 47,7 kJ/m³ merané podľa ASTM D 256. Zloženie : 2,5 % hmotn.

V ďalších príkladoch, ktoré sú tu ďalej uvedené, boli merané rôzne vlastnosti použitím rovnakých spôsobov ako v príklade 2. Zloženie je uvedené ako súčet molárnych komonomérov v polyméri, tak ako bolo stanovené C¹³ NMR spektroskopiou. V ďalších príkladoch, ktoré sú tu ďalej uvedené, je zloženie uvedené taktiež ako molárne percento komonomérov podľa merania C¹³ NMR spektroskopiou.

Príklad 3

Po dôkladnom vypláchnutí nádoby dusíkom sa do 11 polymeračnej nádoby z nehrdzavejúcej ocele, ktorá obsahuje zariadenie na miešanie, privedie 300 g zmesi (99:1 hmotn. dielov) 3-metyl-1-buténu a 4-metyl-1-penténu, 10 ml trietylalumínia (10% (hmotn.) roztok v heptáne) a 0,1 g katalyzátora A. Teplota sa nastaví na 85 °C a do nádoby sa privedie 200 mg vodíka. Po piatich minútach sa dodáva etylén konštantnou rýchlosťou 10 g/minútu. Prívod monoméru sa zastaví po 10 minútach a v reakcii sa pokračuje jednu hodinu.

Po tomto reakčnom čase sa z polymeračnej nádoby odstráni tlak a katalyzátor sa rozloží izopropanolom. Výsledný kopolymér sa potom odfiltruje a opakovane sa premyje propanolom a acetónom. Terpolymér sa suší 24 hodin pri 70 °C vo vákuovej sušiarni.

Zmerané vlastnosti terpolyméru boli nasledujúce :

Výťažok (g):	80
Hustota(g/cm³):	0,9195
MFI (stupne/minútu):	2,1
Tvrdosť :	56
Rázová pevnosť (kJ/m³):	51,2
Medzná pevnosť (MPa):	16,1
Medzné predĺženie (%):	-
Youngov modul pružnosti (MPa):	451

·· ····

Zloženie

2,4% ·· •· •· • ·· •· ··

Príklad 4

Po dôkladnom vypláchnutí nádoby dusíkom sa do 11 polymeračnej nádoby z nehrdzavujúcej ocele, ktorá obsahuje zariadenie na miešanie, privedie 300 g zmesi (50:50 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu, 10 ml trietylalumínia (10% (hmotn.) roztok v heptáne) a 0,1 g katalyzátora A. Teplota sa nastaví na 85 °C a do nádoby sa privedie 200 mg vodíka. Po piatich minútach sa pridáva etylén konštantnou rýchlosťou 10 g/minútu. Prívod monoméru sa zastaví po 10 minútach a v reakcii sa pokračuje jednu hodinu.

Po tomto reakčnom čase sa z polymeračnej nádoby odstráni tlak a katalyzátor sa rozloží izopropanolom. Výsledný kopolymér sa potom odfiltruje a opakovane sa premyje propanolom a acetónom. Terpolymér sa suší 24 hodín pri 70 °C vo vákuovej sušiarni.

Zmerané vlastnosti terpolyméru boli nasledujúce :

Výťažok (g):99

Hustota(g/cm³) : 0,9198

MFI (stupne/minútu):0,2

Tvrdosť:48

Rázová pevnosť (kJ/m³):47,25

Medzná pevnosť (MPa):10,7

Medzné predĺženie (%):88

Youngov modul pružnosti (MPa):297

Zloženie : 2,76 % mol.

Príklad 5

Po dôkladnom vypláchnutí nádoby dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzajúcej ocele privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,1 g katalyzátora A a 40 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén ·· ···· kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,01 % hmotn. 3-metyl-1-penténu a 1-penténu obsahujúceho taktiež 0,4 % hmotn. 2-metyl-1-buténu, pričom obidva monoméru boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 0,3 g/minútu Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 20 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) :72

Hustota(g/cm³):0,923

MFI (stupne/minútu):1,3

Tvrdosť:46

Rázová pevnosť (kj/m³):42

Medzná pevnosť (MPa):11,3

Medzné predĺženie (%):79

Youngov modul pružnosti (MPa):324

Zloženie : 4,08 % mol.

Príklad 6

300 g vysoko vyčisteného heptánu sa vloží do 11 polymeračnej nádoby z nehrdzavujúcej ocele, ktorá obsahuje zariadenie na miešanie. Po dôkladnom prepláchnutí nádoby dusíkom sa do nádoby privedie 10 ml trietylalumínia (10 % (hmotn.) roztok v heptáne) a 0,1 g katalyzátora A. Teplota sa nastaví na 85 °C a do nádoby sa privedie 200 mg vodíka. Po piatich minútach sa dodáva súčasne etylén konštantnou rýchlosťou 10 g/minútu a zmes (1:1 hmotn. dielov) 4-metyl-1-penténu a 1-penténu rýchlosťou 4g/minútu. Prívod monoméru sa po 10 minútach zastaví a v reakcii sa pokračuje jednu hodinu.

Po tomto reakčnom čase sa z polymeračnej nádoby odstráni tlak a katalyzátor sa rozloží izopropanolom. Výsledný kopolymér sa potom odfiltruje a opakovane sa ·· ·· ·· ···· ·· · • · · · · · · · ··· ······· 9 99

9 999 999 99999

9 9 9999 999 ·· ·· ·· ·· 99999 premyje propanolom a acetónom Terpolymér sa suší 24 hodín pri 70 °C vo vákuovej sušiarni

Zmerané vlastnosti terpolyméru boli nasledujúce :

Výťažok (g).82

Hustota(g/cm³) ·0,918

MFI (stupne/minútu)0,4

Tvrdosť 46

Youngov modul pružnosti (MPa):320

Zloženie : 4,99 % mol.

Príklad 7

300 g vysoko vyčisteného heptánu sa vloží do 11 polymeračnej nádoby z nehrdzavujúcej ocele, ktorá obsahuje zariadenie na miešanie. Po dôkladnom prepláchnutí nádoby dusíkom sa do nádoby privedie 10 ml trietylalumínia (10 % (hmotn.) roztok v heptáne) a 0,1 g katalyzátora A. Teplota sa nastaví na 85 °C a do nádoby sa privedie 200 mg vodíka. Po piatich minútach sa dodáva súčasne etylén konštantnou rýchlosťou 10 g/minútu a zmes (1:1 hmotn. dielov) 3-metyl-1-penténu a

4-metyl-1-penténu rýchlosťou 5 g/minútu. Prívod monoméru sa po 10 minútach zastaví a v reakcii sa pokračuje jednu hodinu.

Zmerané vlastnosti terpolyméru boli nasledujúce :

Výťažok (g):	92
Hustota(g/cm³):	0,9185
MFI (stupne/minútu):	5
Tvrdosť:	46
Rázová pevnosť (kJ/m³):	39,6
Medzná pevnosť (MPa) :	10,3
Medzné predĺženie (%):	61
Youngov modul pružnosti (MPa):	336
Zloženie :	6,44 % mol

···· • · ·· • · ·· • · ··· · • ·· ···· • β ···· • ·· • · · • ·· » · ·· ·· ·· ·· • · • · • · • · ··

Príklad 8

Po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,1 katalyzátora A a 35 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 4-metyl-1-penténu a 3-metyl-1-penténu kontinuálnou rýchlosťou 0,4 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 20 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a yvsuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):75

Hustota(g/cm³):0,925

MFI (stupne/minútu):1,8

Tvrdosť:50

Rázová pevnosť (kJ/m³):41,9

Medzná pevnosť (MPa):12,1

Medzné predĺženie (%):84

Youngov modul pružnosti (MPa):338

Príklad 9

Výroba katalyzátora B

V 250 ml banke so spätným chladičom a zariadením na miešanie sa suspenduje 20 g chloridu horečnatého zbaveného vody s obsahom vody 1,5 % hmotn. v 150 ml vysoko vyčisteného heptánu. Potom sa pridá 40 ml dipentyletylénu a výsledná suspenzia sa varí 3 hodiny pod spätným chladičom. Táto suspenzia sa ·· ···· ·· •· •· • ·· •· ·· odfiltruje a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné v premývacej fáze detekovať éter. Takto získaný pevný materiál sa mieša v prítomnosti 100 ml 10 % (hmotn.) trietylalumíniového roztoku v heptáne 24 hodín, rozomelie sa na hladkú konzistenciu a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné detekovať v premývacej fáze trietylaluminium Pridá sa 20 ml zmesi etanolu s 3-metyl-1butanolom (molárna zmes T1). Zmes sa mieša 3 dni a potom sa desaťkrát premyje 100 ml dávkami heptánu. Tento materiál sa melie v prítomnosti 150 ml chloridu titamčitého a 100 ml heptánu pri teplote miestnosti tak dlho, pokiaľ sa nezíska hladká konzistencia pevnej látky. Teplota sa zvýši na 100 °C a zmes sa mieša 1 hodinu. Potom sa ochladí a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné v premývacích podieloch detekovať TiCI₄.

Príklad 10

Výroba katalyzátora C

V 250 ml banke so spätným chladičom a zariadením na miešanie sa suspenduje 20 g chloridu horečnatého zbaveného vody s obsahom vody 1,5 % hmotn v 150 ml vysoko vyčisteného heptánu. Potom sa pridá 40 ml dipentyléteru a výsledná suspenzia sa varí 3 hodiny pod spätným chladičom. Táto suspenzia sa odfiltruje a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné v premývacej fáze detekovať éter. Takto získaný pevný materiál sa mieša v prítomnosti 100 ml 10 % (hmotn.) trietylalumíniového roztoku 24 hodín, odfiltruje sa a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné detekovať v premývacej fáze trietylaluminium. Pridá sa 20 ml zmesi etanolu a 2-metyl-1-pentanolu (molárna zmes 1:1). Zmes sa mieša 3 dni a potom sa desaťkrát premyje 100 ml dávkami heptánu. Tento materiál sa melie v prítomnosti 150 ml chloridu titaničitého a 100 ml heptánu pri teplote miestnosti tak dlho, pokiaľ sa nezíska hladká konzistencia pevnej látky. Teplota sa zvýši na 100 °C a zmes sa mieša 1 hodinu. Potom sa ochladí a premýva sa heptánom tak dlho, pokiaľ je možné v premývacích podieloch detegovať TiCI₄Príklad 11 ·· ····

Po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 katalyzátora A a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu. etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (3070 hmotn. dielom) propylénu a 3metyl-1-buténu obsahujúceho taktiež 0,005 % hmotn. 2-metyl-l-buténu, pričom obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálna rýchlosť 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru sa potom zastavil a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa index jeho topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):123

Hustota(g/cm³):0,915

MFI (stupne/minútu):2,4

Tvrdosť:47

Rázová pevnosť (kJ/m³) :37,1

Medzná pevnosť (MPa):10,9

Medzné predĺženie (%):57

Youngov modul pružnosti (MPa):327

Zloženie : 4,0 % mol.

Príklad 12

Po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora A a 50 ·· ···· mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu: etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50.50 hmotn. dielom) propylénu a 3metyl-1-buténu obsahujúceho taktiež 0,01 % hmotn. 2-metyl-1-buténu, pričom obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridaných 50 g etylénu. Prívod ako etylénu tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 48 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):66

Hustota(g/cm³):0,921

MFI (stupne/minútu):5,6

Tvrdosť:40

Rázová pevnosť (kJ/m³) :30,1

Medzná pevnosť (MPa):9,4

Medzné predĺženie (%):37

Youngov modul pružnosti (MPa):300

Zloženie: 5,17% mol.

Príklad 13

Po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný kytalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu: etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (15:85 hmotn. dielom) 1-nonénu obsahujúceho taktiež 0,01 % hmotn. 2-metyl-1-okténu, získaného FischerTropschovým procesom a 3-metyl-1-buténu kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto ·· ···· pridávame pokračovalo tal dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):121

Hustota(g/cm³):0,92

MFI (stupne/minútu):9,5

Tvrdosť:43

Rázová pevnosť (kJ/m³):24,2

Medzná pevnosť (MPa):10,2

Medzné predĺženie (%):41

Youngov modul pružnosti (MPa):403

Zloženie : 4,2 % .

Príklad 14

Po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou sa do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu: etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-buténu a 3metyl-1-buténu obsahujúceho taktiež 0,01 % hmotn. 2-metyl-1-buténu, získaného Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa.

·· · ·· ···· ·· ···· · · · ·· ···· « · · · · ······ ···· ·

Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností.

Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) :143

Hustota(g/cm³):0,903

MFI (stupne/minútu):7,8

Tvrdosť:28

Rázová pevnosť (kJ/m³) :22,4

Medzná pevnosť (MPa) :5,6

Medzné predĺženie (%):144

Youngov modul pružnosti (MPa):199

Zloženie : 7,5 %.

Príklad 15

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-hexénu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 2-metyl-1-penténu a 0,2 % hmotn. 2-metyl-2-penténu a 3-metyl-1buténu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 2-metyl-2-buténu, pričom obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g): 117 ·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · · · ·

Hustota(g/cm³):	0,922
MFI (stupne/minútu):	1.9
Tvrdosť:	49
Rázová pevnosť (kJ/m³) :	43,3
Medzná pevnosť (MPa):	12,5
Medzné predĺženie (%) :	50
Youngov modul pružnosti (MPa):	404
Zloženie	3,7 %

Príklad 16

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-hexénu a 3-metyl-1-buténu kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):141

Hustota(g/cm³):0,840

MFI (stupne/minútu):22,6

Tvrdosť.10

Rázová pevnosť (kJ/m³) :10

Medzná pevnosť (MPa) :1,7

Medzné predĺženie (%):74

Youngov modul pružnosti (MPa):52 ·· ·· ·· ···· ·· ···· · · · ···

Zloženie· 10,58%

Príklad 17

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-decénu a 3-metyl-1-buténu obsahujúceho taktiež 0,5% hmotn. 2-metyl-2-buténu, získaný Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):140

Hustota(g/cm³):0,922

MFI (stupne/minútu):1,9

Tvrdosť:46

Rázová pevnosť (kJ/m³):30,6

Medzná pevnosť (MPa):13,3

Medzné predĺženie (%):52

Youngov modul pružnosti (MPa):347

Zloženie:3,9

Príklad 18

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou zavedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví

na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku tnetylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-hepténu obsahujúceho taktiež 1% hmotn. 2-metyl-2-hexénu a 3-metyl-1-buténu obsahujúceho taktiež 0,01% hmotn. 2-metyl-2-buténu, pričom obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):140

Hustota(g/cm³):0,925

MFI (stupne/minútu):2,9

Tvrdosť:51

Rázová pevnosť (kJ/m³) :28,3

Medzná pevnosť (MPa) :12,9

Medzné predĺženie (%):48

Youngov modul pružnosti (MPa):406

Zloženie : 3,6 %.

Príklad 19

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou zavedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou ·· ···· rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn dielom) propylénu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1 % hmotn. 3-metyl-1-penténu, získaný z Fischer-Tropschovho procesu, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce .

Výťažok (g):144

Hustota(g/cm³):0,895

MFI (stupne/minútu):7,7

Tvrdosť.31

Rázová pevnosť (kJ/m³) :22,3

Medzná pevnosť (MPa) :6,6

Medzné predĺženie (%):61

Youngov modul pružnosti (MPa):305

Zloženie : 8,5 %.

Príklad 20

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 3 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) propylénu a 4-metyl-1-penténu kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho ·· aaaa a· a a a a a a a e a · · a a a e a · a a a t a a aa aa aa a a a aa • · e · e e a t a a ··· e a a ·· ···· index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):119

Hustota(g/cm³).0,876

MFI (stupne/minútu)·11

Tvrdosť.23

Rázová pevnosť (kJ/m³) :17,6

Medzná pevnosť (MPa) :5,0

Medzné predĺženie (%) :76

Youngov modul pružnosti (MPa).142

Zloženie : 8,7 %.

Príklad 21

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou zavedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 2-propylénu a 4-metyl-1penténu obsahujúceho taktiež 2 % hmotn. 3-metyl-1-penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce ·

Výťažok (g) :125

Hustota(g/cm³) :0,920

MFI (stupne/minútu):5,4 ·· ···· ·· ···· ·· • · · ·· • · · 9· • · · · i· • · · · ·· ·· ·· ·· «· ·· ·

Tvrdosť	42
Rázová pevnosť (kJ/m³) :	30,4
Medzná pevnosť (MPa)	9,6
Medzné predĺženie (%)	45,3
Youngov modul pružnosti (MPa):	353
Zloženie ·	7,6%.

Príklad 22

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-okténu a 4-metyl-1-penténu kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):145

Hustota(g/cm³) :0,915

MFI (stupne/minútu):2,0

Tvrdosť:42

Rázová pevnosť (kJ/m³) :39,5

Medzná pevnosť (MPa) :9,5

Medzné predĺženie (%) :57

Youngov modul pružnosti (MPa):293

Zloženie : 4,5%.

·· ···

Príklad 23

Do 1000 ml autokiávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autokiávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 1-okténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 2 % hmotn. 3-metyl-1-penténu, získaných FischerTropschovým procesom kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):145

Hustota(g/cm³):0,918

MFI (stupne/minútu):2,1

Tvrdosť:44

Rázová pevnosť (kJ/m³):40,8

Medzná pevnosť (MPa):10,8

Medzné predĺženie (%):50

Youngov modul pružnosti (MPa):334

Zloženie : 3,22 %mol.

Príklad 24

Do 1000 ml autokiávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku ·· 99 ·· ···· ··· ···· · · 9 · ··· • · · · ··· · ·l f ··· · 9 · 9 · · ·· • * · · · · · · ·· • 9 99 9 9 9 9 99 99 9 trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-okténu obsahujúceho taktiež 0,4% hmotn. 3-metyl-1-penténu, obidva monoméry boli získané FischerTropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce:

Výťažok (g):145

Hustota(g/cm³) :0,914

MFI (stupne/minútu):4,5

Tvrdosť:33

Rázová pevnosť (kJ/m³):31,5

Medzná pevnosť (MPa):7,8

Medzné predĺženie (%):65

Youngov modul pružnosti (MPa):204

Zloženie : 7 %.

Príklad 25

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-buténu a 4-metyl-1-penténu, φφ φ • · ·· ·· · φ · · · ·· ···· • · · · • φ *·· φ φ ·

obsahujúceho taktiež 1% hmotn. 3-metyl-1-penténu, získaného FischerTropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) :148

Hustota(g/cm³):0,916

MFI (stupne/minútu):5,4

Tvrdosť:39

Rázová pevnosť (kJ/m³):34,1

Medzná pevnosť (MPa):8,4

Medzné predĺženie (%) :56

Youngov modul pružnosti (MPa):269

Zloženie : 6,1 %.

Príklad 26

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 1-buténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,5% hmotn. 3-metyl-1-penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ·· ·· ·· ··«* ·· ···· ·· β · · · ···« * · · t «

ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce .

Výťažok (g):

Hustota(g/cm³):

MFI (stupne/minútu).

Tvrdosť :

Rázová pevnosť (kJ/m³):

Medzná pevnosť (MPa) :

Medzné predĺženie (%): Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie :

138

0,890

6,0

22,8

6,4

100

195

8,29 % mol.

Príklad 27

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-nonénu obsahujúceho taktiež 0,1 % hmotn. 2-metyl-1-okténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 3-metyl-1-penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):

122

·· ·· • · · · · · • · · « ··· ·· • · ··* · · · · · · · ·· · · · · · ·· ·· ·· ·· ·· ·· • ··

Hustota(g/cm³):

MFI (stupne/minútu)·

Tvrdosť :

Rázová pevnosť (kJ/m³) :

Medzná pevnosť (MPa)

Medzné predĺženie (%) :

Youngov modul pružnosti (MPa):

Zloženie :

0,914

0,75

38,5

14,9

274

5,1 % .

Príklad 28

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-hepténu obsahujúceho taktiež 1% hmotn. 2-hexén a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 2 % hmotn. 3-metyl-1penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 0,2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):105

Hustota(g/cm³) ·0,938

MFI (stupne/minútu).0,9

Tvrdosť:58

Rázová pevnosť (kJ/m³) ·16,9

Medzná pevnosť (MPa)21,3 ·· ····

622

Medzné predĺženie (%): Youngov modul pružnosti (MPa) .

Príklad 29

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku tnetylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-hexénu a 4-metyl-1-penténu kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):150

Hustota(g/cm³):0,906

MFI (stupne/minútu):3,9

Tvrdosť:42

Rázová pevnosť (kJ/m³):31,8

Medzná pevnosť (MPa) :8,8

Medzné predĺženie (%):47

Youngov modul pružnosti (MPa):352

Zloženie · 4,3 % .

Príklad 30

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví

·· ····

···· • · ·· • · ·· • · ··· · • ·· ···· na 80 °C Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 1-hexénu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1 % hmotn. 3-metyl-1-penténu získaného FischerTropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na

meranie niektorých mechanických	a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli
nasledujúce :
Výťažok (g):	150
Hustota(g/cm³) :	0,909
MFI (stupne/minútu):	4,4
Tvrdosť:	37
Rázová pevnosť (kJ/m³):	32,2
Medzná pevnosť (MPa):	8,2
Medzné predĺženie (%) :	58
Youngov modul pružnosti (MPa):	253
Zloženie :	6,2 % .

Príklad 31

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu · etylén kontinuálnou ·· ···· ···· • · ·· • · ·· • · ··· · • e· ···· • ·· • · · • ·· • · ·· ·· ·· ·· •· •· •· •· ·· rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-hexénu obsahujúceho taktiež 0,5% hmotn. 2-metyl-1-penténu a 0,2 % hmotn. 2-metyl-2-penténu a 4-metyl-1penténu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 3-metyl-1-penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):120

Hustota(g/cm³):0,918

MFI (stupne/minútu)'1,2

Tvrdosť:48

Rázová pevnosť (kJ/m³):44,8

Medzná pevnosť (MPa) :12,4

Medzné predĺženie (%) :53

Youngov modul pružnosti (MPa):364

Zloženie : 4,6 % .

Príklad 32

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 °< (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 1-decénu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,5% hmotn. 3-metyl-1-penténu, získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru ·· ···· bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti Získané výsledky boli nasledujúce :

·· · • · · · · ·· • · · · · ·· ········ · · · · · 65 ·······♦·· ·· ·· ·· ·· ·· ···

Výťažok (g):143

Hustota(g/cm³):0,835

MFI (stupne/minútu):27

Tvrdosť:5

Rázová pevnosť (kJ/m³) :11,5

Medzná pevnosť (MPa):1,5

Medzné predĺženie (%):34

Youngov modul pružnosti (MPa):103

Zloženie · 12,67 % .

Príklad 33

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 1-decénu a 4-metyl-1-penténu kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 35 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností Získané výsledky boli nasledujúce ·

Výťažok (g): 150

Hustota(g/cm³): 0,869 ·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ··· ·····>· · · • · ··· · · · · · · · ·· · t··· · · ·· ·· ·· ·· ·· ·

MFI (stupne/minútu):

Tvrdosť :

Rázová pevnosť (kJ/m³)

Medzná pevnosť (MPa) :

Medzné predĺženie (%) : Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie :

14,9

16,3

3,3

174

6,56 % mol

Príklad 34

Výroba katalyzátora D

Predpolymerizácia

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 350 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 80 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 20 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl1-penténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 10 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 50 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a pevný predpolymerovaný katalyzátor bol oddelený od kvapalného média vonkajším filtrom. Predpolymerovaný katalyzátor bol dvakrát premytý heptánom, uzavretý vo filtračnom zariadení a potom bol odstránený z reaktora a prenesený do rukávového boxu s inertnou atmosférou, kde bol tento predpolymerovaný katalyzátor po vysušení premiestnený do skladovacej nádoby.

Príklad 35 ·· ···· ·· ·· • · · · • · ·· •· ··· • ·· ···· • ·· • · · • ·· • · ·· ·· ·· ·· •· · •· •· •· ·· ·

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 30 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu . etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (25:75 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1% hmotn. 2,3dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 0,8 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):81

Hustota(g/cm³):0,935

MFI (stupne/minútu):0,04

Tvrdosť:56

Rázová pevnosť (kJ/m³):59,4

Medzná pevnosť (MPa) :22,2

Medzné predĺženie (%):92

Youngov modul pružnosti (MPa):566

Zloženie : 7,0 % mol

Príklad 36

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 50 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek ·· ···· ·· ·· • · · · • · ·· • · ··· · • ·· ···· • ·· • · · • · ·· • · ·· ·· ·· ·· •· •· •· •· ·· do autoklávu etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (10:90 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1% hmotn 2,3dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 0,8 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g)85

Hustota(g/cm³):0,939

MFI (stupne/minútu):0,9

Tvrdosť:56

Rázová pevnosť (kJ/m³):60,6

Medzná pevnosť (MPa) :25,2

Medzné predĺženie (%):104

Youngov modul pružnosti (MPa):553

Zloženie: 2,1 %.

Príklad 37

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 30 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu . etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (15:85 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 2 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa

·· ···· ···· • · ·· • · ·· •· ··· • ·· ···· z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) Hustota(g/cm³):	59 0,9414
MFI (stupne/minútu):	0.6
Tvrdosť Rázová pevnosť (kJ/m³):	58 33,8
Medzná pevnosť (MPa) :	18,3
Medzné predĺženie (%) :	44
Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie :	584 1,7 % .

Príklad 38

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 110 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (20:80 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g): 51

Hustota(g/cm³): 0,942

MFI (stupne/minútu):

0,26 ···· • · ·· • · ·· • · ··· · • ·· ···· ·· ···· • ·· • ·· • ·· · • · ·· • e ·· ·· • e • · • · • · ··

Tvrdosť	59
Rázová pevnosť (kJ/m³) ’	47,6
Medzná pevnosť (MPa):	20,8
Medzné predĺženie (%) :	47
Youngov modul pružnosti (MPa) :	618
Zloženie :	1,65 %

Príklad 39

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 150 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastnosti. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):53

Hustota(g/cm³):0,943

MFI (stupne/minútu):0,6

Tvrdosť57

Rázová pevnosť (kJ/m³) :38,0

Medzná pevnosť (MPa) :18,3

Medzné predĺženie (%) :48

Youngov modul pružnosti (MPa):564

	•7 I v · w · · ·· ·· ·· ·· ·· ···
Zloženie	1,6 %.

Príklad 40

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 120 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (40:60 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):	55
Hustota(g/cm³):	0,942
MFI (stupne/minútu):	0,3
Tvrdosť :	62
Rázová pevnosť (kJ/m³):	42,7
Medzná pevnosť (MPa):	31,5
Medzné predĺženie (%):	62
Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie ·	727 1,6 %.

Príklad 41

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví • · ··· · na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn ) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 150 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):54

Hustota(g/cm³) :0,920

MFI (stupne/minútu):0,6

Tvrdosť:49

Rázová pevnosť (kJ/m³):21,5

Medzná pevnosť (MPa):

Medzné predĺženie (%):

Youngov modul pružnosti (MPa):

Zloženie : 3,4 %.

Príklad 42

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 150 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 4-metyl-1-penténu a 1-penténu obsahujúceho taktiež 0,46 % hmotn.

·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ·· • · · · ·· · · * • ······ · ··· · Π ; · · B······

2-dimetyl-1 -buténu, získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) :58

Hustota(g/cm³) ·0,924

MFI (stupne/minútu):0,6

Tvrdosť:50

Rázová pevnosť (kJ/m³) :27,1

Medzná pevnosť (MPa) : Medzné predĺženie (%): Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie : 3,4 %.

Príklad 43

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,5 g predpolymerovaného katalyzátora D a 150 mg vodíka. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (70:30 hmotn. dielom) 4-metyl-1-penténu a 1-hexénu kontinuálnou rýchlosťou 1 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukonči pridaním 100 ml izopropanolu Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa

·· ·· ·· ·· ·· · injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností.

Získané výsledky boli nasledujúce

Výťažok (g) :

Hustota(g/cm³)

MFI (stupne/minútu):

0,941

0,8

Tvrdosť :

Rázová pevnosť (kJ/m³). Medzná pevnosť (MPa): Medzné predĺženie (%): Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie: 7,1%.

Príklad 44

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,1 g katalyzátora D a 150 mg vodíka a zmes sa mieša 5 minút, aby sa vytvoril katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (10:90 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 0,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 3,4 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g) 69

Hustota(g/cm³):0,905

MFI (stupne/minútu):8,6 • · · ·· ·

Rázová pevnosť (kJ/m³) :

27,0

Tvrdosť :

Medzná pevnosť (MPa) :

4.8

Medzné predĺženie (%) :

Youngov modul pružnosti (MPa) :

272

Zloženie ' • ·♦ • ·· •· •· ··

7,94 % mol • · ··· • · • ·· • · · • ·· • · ·· ·· ·· ·· «· · •· •· •· • · ·

Príklad 45

Do 1000 ml autokiávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,1 g katalyzátora D a 150 mg vodíka a zmes sa mieša 5 minút, aby sa vytvoril aktívny katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autokiávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (20:80 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl- 1-penténu obsahujúceho taktiež 1 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 6 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):109

Hustota(g/cm³):0,915

MFI (stupne/minútu):7,5

Tvrdosť:41

Rázová pevnosť (kJ/m³):34,4

Medzná pevnosť (MPa):8,2

Medzné predĺženie (%) :110

Youngov modul pružnosti (MPa):207 ·· ·· ·· ···· ··

Zloženie :

6,02 % mol ···· ·· · · · · ···· · · · ·· • ······ · ··· · • · · ···· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·

Príklad 46

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylaluminia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,1 g katalyzátora D a 150 mg vodíka a zmes sa mieša 5 minút, aby sa vytvoril aktívny katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (30:70 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 2 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 6 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):

Hustota(g/cm³):

MFI (stupne/minútu):

Tvrdosť:

Rázová pevnosť (kJ/m³):

Medzná pevnosť (MPa):

Medzné predĺženie (%): Youngov modul pružnosti (MPa): Zloženie :

0,916

1.8

41,2

11,1

343

3,03 % mol.

Príklad 47 ·· ····

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme Do tohto roztoku sa pridá 0,1 g katalyzátora C a 150 mg vodíka a zmes sa mieša 5 minút, aby sa vytvoril aktívny katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu a zmes (40:60 hmotn. dielom) 3-metyl-1-penténu a 4-metyl-1-penténu obsahujúceho taktiež 1,5 % hmotn. 2,3-dimetyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 6 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu. Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):107

Hustota(g/cm³):0,916

MFI (stupne/minútu):0,001

Tvrdosť:48

Rázová pevnosť (kJ/m³):46,6

Medzná pevnosť (MPa):11,3

Medzné predĺženie (%):101

Youngov modul pružnosti (MPa):321

Zloženie : 3,44 % mol

Príklad 48

Do 1000 ml autoklávu z nehrdzavejúcej ocele sa po dôkladnom vypláchnutí dusíkom s vysokou čistotou privedie 300 g vyčisteného heptánu. Teplota sa nastaví na 85 °C. Keď sa dosiahne správna teplota, pridá sa 10 ml 10 % (hmotn.) roztoku trietylalumínia v heptáne a zmes sa mieša 5 minút, aby zreagovali zostávajúce nečistoty v systéme. Do tohto roztoku sa pridá 0,2 g katalyzátora B a 50 mg vodíka ·· ···· • · •· •· •· •· ·· a zmes sa mieša ďalších 5 minút, aby sa vytvoril aktivovaný katalyzátor. Potom sa začne s pridávaním nasledujúcich zložiek do autoklávu : etylén kontinuálnou rýchlosťou 4 g/minútu a zmes (50:50 hmotn. dielom) 1-okténu obsahujúceho taktiež 0,4 % hmotn. 3-metyl-2-heptánu a 3-metyl-1-buténu, obidva monoméry boli získané Fischer-Tropschovým procesom, kontinuálnou rýchlosťou 2 g/minútu. Toto pridávanie pokračovalo tak dlho, pokiaľ nebolo pridané 100 g etylénu Prívod ako etylénu, tak ďalšieho komonoméru bol potom zastavený a v reakcii sa pokračovalo ďalších 10 minút. Potom sa z reaktora odstráni tlak a reakcia sa ukončí pridaním 100 ml izopropanolu. Výsledná suspenzia sa odfiltruje, premyje sa acetónom a vysuší sa. Polymér sa odváži, stanoví sa jeho index topenia a potom sa injekčné vytvaruje na meranie niektorých mechanických a fyzikálnych vlastností. Získané výsledky boli nasledujúce :

Výťažok (g):143

Hustota(g/cm³):0,920

MFI (stupne/minútu):2,9

Tvrdosť:49

Rázová pevnosť (kJ/m³) :39,8

Medzná pevnosť (MPa):9,9

Medzné predĺženie (%):53

Youngov modul pružnosti (MPa):380

Zloženie : 4,2 % .

Claims

1 Polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom s aspoň jedným iným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden komonomér sa získa Fischer-Tropschovou reakciou.

2 Polymér, ktorý je reakčným produktom etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden komonomér sa získava Fischer-Tropschovou reakciou.

3. Terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom, pričom aspoň jeden komonomér sa získa Fischer-Tropschovou reakciou.

4. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v ktorom sa vetvený alfa-olefín získava Fischer-Tropschovou reakciou.

5. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v ktorom sa iný alfaolefín získava Fischer-Tropschovou reakciou.

6. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v ktorom sa ako vetvený alfa-olefín tak iný alfa-olefín získavá Fischer-Tropschovou reakciou.

7. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, v ktorom sa etylén získava Fischer-Tropschovou reakciou.

·· ·· ·· ···· ·· ···· · · · · · ···· · · · · · • · ··· · · · · · · ·

8. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v ktorom pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych pomerov vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu je medzi 99,9 0,1 a 80.20.

9 Polymér etylénu podľa nároku 8, v ktorom pomer molárneho podielu etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu je medzi 99,9:0,1 a 90:10.

10 Polymér etylénu podľa nároku 9, v ktorom molárny podiel etylénu k súčtu molárnych podielov vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu je medzi 99,9:0,1 a 95:5.

11. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, v ktorom pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k molárnemu podielu iného alfaolefínu je medzi 0,1:99,9 a 99,9:0,1.

12. Polymér etylénu podľa nároku 11, v ktorom pomer molárneho podielu vetveného alfa-olefínu k molárnamu podielu iného alfa-olefínu je medzi 1:99 a 99:1.

13. Polymér etylénu podľa nároku 12, v ktorom molárny podiel vetveného alfaolefínu k molárnemu podielu iného alfa olefínu je medzi 2:98 a 98:2.

14. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, ktorý sa získava zreagovanim etylénu, vetveného alfa-olefínu a iného alfa-olefínu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 500 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti vhodného katalyzátora alebo katalytického systému

15. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, v ktorom tretia zložka znamená lineárny alfa-olefin ·· ·· ·· • · · • · · • · · · • · · • ·· • · ·· • · ·e •· ··· • ·· ·· ·· ·· ···· •· •· • ·· •· · ·· · ···

16. Polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefinom ako druhou zložkou alebo monomérom s aspoň jedným lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

a) rýchlosť topenia meraná podľa ASRM D 1238 v rozmedzí od 0,01 do 100 g/10 minút a/alebo

b) hustotu meranú podlá ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho tvrdosť vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

545,4 p - 463,64 < H < 545,5 p - 447,3, kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a H je tvrdosť polyméru meraná podľa ASTM D 2240 s doménou, pre ktorú platia rovnice : 0< H < 60a

0,82 < p < 0,96.

17. Polymér etylénu, ktorý je reakčným produktom etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho tvrdosť vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

545,4 p - 463,64 <H< 545,5 p - 447,3, kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a H je tvrdosť polyméru meraná podľa ASTM D 2240 s doménou, pre ktorú platia rovnice :

0 < H < 60 a

0 < p < 0,96.

18. Terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným ·· ·· ·· ···· ·· · • · · · ·· · ···· ······· e · · • · ··· ··· ···· · ·· · · · · · ···

X2 ·· ·· ·· ·· ·· ··· lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho tvrdosť vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici

545,4 p-463,64 <H< 545,5 p - 447,3, kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a H je tvrdosť polyméru meraná podľa ASTM D 2240 s doménou, pre ktorú platia rovnice :

0 < H < 60 a

0,82 < p < 0,96.

19. Polymér etylénu podľa nároku 15, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho tvrdosť vynesie oproti hustote, potvrdzuje nasledujúcu rovnicu :

545,4 p - 463,64 < H < 545,5 p - 447,3 kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a H je tvrdosť polyméru meraná podľa ATM D 2240 s doménou, pre ktorú platia rovnice :

0 < H < 60 a

0,82 < p < 0,96.

20. Polymér etylénu podľa nároku 20, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho pevnosť v ťahu vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

σ> 111,1 p = 93,3 ·· ···· ·· • · • · • · · • · ··

8^ ·· ·· • · · · • · ·· •· ·♦· • ·· ···· • ·· • · · • · ·· • · ·· ·· ·· ··· kde p znamená hustotu polyméru podľa ASTM D 1505 a σ je jeho pevnosť v ťahu meraná podľa ASTM 638 M, s doménou, pre ktorú plaria rovnice :

σ > 0 a

0,84 < p < 0,96 a/alebo

d) ak je jeho modul vynesený oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

E > 3636 p - 3090,9, kde p je hustota terpolyméru meraná podľa ASTM D 1505 a E znamená jeho modul meraný podľa ASTM 638 M, s doménou, pre ktorú platia rovnice :

E >0 a

0,85 < p < 0,96.

22. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená propylén

23. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1butén.

24. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1pentén.

25. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znaená 1hexén.

26. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1heptén.

27. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1oktén.

28. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1nonén.

·· ····

29. Polymér etylénu podľa nároku 20 alebo 21, v ktorom tretia zložka znamená 1decén

30. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 15 až 19, v ktorom vetvený alfaolefín znamená 3-metyl-1-butén.

31 Polymér etylénu podľa nároku 30, ktorý má nasledujúce vlastnosti:

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,835 do 0,950 a/alebo

σ> 111,11 p - 95,56, kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a σ je jeho pevnosť v ťahu meraná podľa ASTM D 638 M, s doménou, pre ktorú platia rovnice:

σ > 0 a

0,86 < p < 0,96 a/alebo

d) ako je jeho modul vynesený oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

E >5555,56 p-4833,3 kde p je hustota terpolyméru meraná podľa ASTM D 1505 a E znamená jeho modul meraný podľa ASTM D 638 M, s doménou, pre ktorú platia rovnice :

E>0a

0,87 < p < 0,96.

32. Terpolymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená propylén.

33. Polymér etylénu, podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1butén

34. Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1pentén.

·· ···· ·· • · • · • · · • · ·· ·· ·· • · · · • · ·· • · ··· · • ·· ···· • ·· • · · • ·· • · · ·· ··

35. Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1hexén.

36. Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1heptén.

37 Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1oktén

38. Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31, v ktorom tretia zložka znamená 1nonén.

39. Polymér etylénu podľa nároku 30 alebo 31 v ktorom tretia zložka znamená 1decén.

40. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, v ktorom tretia zložka znamená vetvený alfa-olefín, ktorý je iný ako druhá zložka.

41. Polymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným alfaolefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

42. Polymér etylénu, ktorý je reakčným produktom etylénom ako prvej zložky alebo monoméru s aspoň jedným vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a aspoň jedným iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

43. Terpolymér etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom.

44. Polymér etylénu s aspoň dvoma rôznymi vetvenými alfa-olefínmi.

•e ···· • ·· • ·· •· •· ·· ·· ··· ·· • ·· • · · • ·· • · ··

9999

9 9

9 99

3· •· •· ·· ·

45. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 40 až 44, ktorý znamená terpolymér etylénu so 4-metyl-1-penténom ako druhou zložkou alebo s druhou zložkou a 3-metyl-1-penténom ako treťou zložkou alebo treťou zložkou.

46. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 40 až 45, ktorý má nasledujúce vlastnosti

b) hustotu meranú podľa ASTM D 1505 v rozmedzí od 0,890 do 0,950 a/alebo

c) ak sa jeho pevnosť v ťahu vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici :

σ> 240 p-212,4 kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a σ je jeho pevnosť v ťahu meraná podľa ASTM D 638 s doménou, pre ktorú platia rovnice :

σ > 0 a

0,885 < p < 0,96, a/alebo

d) ak je jeho modul vynesený oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

E > 700/0,06 p-10500, kde p je hustota terpolyméru meraná podľa ASTM D 1505 a E znamená jeho modul meraný podľa ASTM D 638 M, s doménou, pre ktorú platí rovnica E >0a

0,9 < p < 0,96, a/alebo

e) ak sa rázová pevnosť vynesie oproti hustote, odpovedá nasledujúcej rovnici:

l> 150 p-109, kde p znamená hustotu polyméru meranú podľa ASTM D 1505 a I znamená jeho rázovú pevnosť meranú podľa ASTM D 256 M, s doménou, pre ktorú platia rovnice :

I > 20 a

0,86 <p <0,943.

47. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 40 až 44, v ktorom jeden z vetvených alfa-olefínov znamená 4-metyl-1-pentén.

·· ···· ···· • · · · ·· • · · · ·· · • · 999 999

9 9 9 99 9

99 99 9999

9 9 9 9

9 99 9

48. Polymér etylénu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 40 až 44, v ktorom jeden z vetvených alfa-olefínov znamená 3-metyl-1-butén.

49 Spôosob výroby polyméru etylénu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfaolefinom ako druhou zložkou alebo monomérom a s lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor.

50. Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že lineárny alfa-olefín a vetvený alfa-olefín sa pridávajú súčasne na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie.

51 Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že buď lineárny alfaolefín alebo vetvený alfa-olefín sa pridáva na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie s kontinuálnym alebo diskontinuálnyn dodávaním monoméru, ktorý nebol pridávaný na začiatku reakcie, ktorá sa uskutočňuje, a bez toho, aby bol produkt počas reakcie odstraňovaný.

52. Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a lineárny alfa-olefín a vetvený alfa-olefín sa pridávajú súčasne a kontinuálne počas reakcie.

53. Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a lineárny alfa-olefín a vetvený alfa-olefín sa pridávajú oddelene a kontinuálne počas reakcie.

·· ···· ·· ·· ·· • · · ······· ··· • · ··· ··· ···· · ϋο ·········· ·· ·· · · ·· ·· ···

54. Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a lineárny alfa-olefin a vetvený alfa-olefín sa pridávajú spoločne ale diskontinuálne počas reakcie

55. Spôsob výroby podľa nároku 49, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a lineárny alfa-olefín a vetvený alfa-olefin sa pridávajú oddelene a diskontinuálne počas reakcie.

56. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru, vetveného alfa-olefinu ako druhej zložky alebo monoméru a lineárneho alfa-olefínu ako tretej zložky alebo monoméru v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním k suspenzii aspoň jedného alkoholu a jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny s tým, že sa výsledná zmes rozomelie na hladkú konzistenciu s nasledujúcim ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý, iv) premytím aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora,

v) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, ·· ···· vi) pridaním chloridu titaničitého do nosiča naplneného alkoholom a miešaním výslednej zmesi pod spätným chladičom počas takého času, aby sa získal katalyzátor naplnený titanom, a vii) ochladením a potom premytím katalyzátora naplneného titanom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom s nasledujúcim vysušením a rozpráškovanim, takže sa získa katalyzátor.

57. Spôsob polyméru podľa nároku 56, vyznačujúci sa tým. že sa z chloridu horečnatého čiastočne odstráni voda, takže má obsah vody medzi 0,02 molmi vody/mól chloridu horečnatého a 2 molmi vody/mól chloridu horečnatého.

58. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 56 alebo 57, vyznačujúci sa tým, že sa éter vyberie z lineárnych éterov s celkovým počtom atómov uhlíka 8 až 16 a alkohol sa vyberie alebo alkoholy sa vyberú z alkoholov s 2 až 8 atómami uhlíka.

59. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 56 až 58, vyznačujúci sa tým, že zmesi sa miešajú 1 až 12 hodín a teplota je medzi 40 a 140 °C.

60. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 56 až 59, vyznačujúci sa tým, že alkylhlinitá zlúčenina je zlúčenina všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka, a že nie je prítomný žiadny atóm chlóru.

61. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a lineárnym alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

·· · · ·· ··· · ·· · • · · · ·· · ···· é··· · · · · · · • ······ · ··· · · • · ········ ·· · · · · · · ·· · · ·

I) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním suspenzie aspoň jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aplikovaný chlorid horečnatý, iii) odfiltrovaním a premývaním suspenzie čiastočne aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ nie je v premývacej kvapaline detegovaný žiadny éter, takže sa získa premytý čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iv) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny s nasledujúcim rozomletím na hladkú konzistenciu a ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý,

v) premývaním aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje žiadna alkylhlinitá zlúčenina, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora, vi) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vii) premytím nosiča naplneného alkoholom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý nosič naplnený alkoholom, viii) pridaním chloridu titaničitého do nosiča naplneného alkoholom a rozomletím na hladkú konzistenicu, takže sa získa katalyzátor naplenený titanom, a ix) premývaním katalyzátora naplneného titanom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje titán, takže sa získa katalyzátor.

62. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a lineárnym alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti ·· ·· ·· ···· ·· • · · · ·· · ··· • · · · ·· · · · • · ··· · · · · · · · príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokalyzátor, pričom katalyzátor je predpolymerovaný alfa-olefínom s 2 až 8 atómami uhlíka alebo so zmesou alfa-olefínov s 2 až 8 atómami, pričom množstvo polyméru, ktoré je výsledkom predpolymerácie, je v rozmedzí od 1 do

500 polymérov/g katalyzátora.

63 Spôsob výroby polyméru podľa nároku 62, vyznačujúci sa tým, že predpolymerácia sa uskutočňuje s rovnakými monomérmi ako sú monoméry, ktoré sa nechajú reagovať v tomto spôsobe.

64. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 62 alebo 63, vyznačujúci sa tým, že predpolymerácia zahrňuje nasledujúce stupne :

i) pridanie v uzavretej nádobe za inertných podmienok 1 až 10 % hmotn. trialkylhlinitej zlúčeniny za miešania do vysoko vyčisteného uhľovodíkového rozpúšťadla pri 80 °C, takže sa získa kvapalná zmes, ii) pridanie 0,1 až 1 % hmotn. katalyzátora do kvapalnej zmesi, iii) pridanie menej ako 0,5 % hmotn. vodíka do uzavretej nádoby, iv) kontinuálne dodávanie monomérov oddelene alebo ako zmes tak dlho, pokiaľ sa nedosiahne zväčšenie hmotnosti odpovedajúce žiadanému pomeru polymér/katalyzátor, a

v) odfiltrovanie výsledného prepolymerovaného katalyzátora a jeho premytie uhľovodíkovým rozpúšťadlom, po ktorom nasleduje ďalší filtračný stupeň a nasledujúce sušenie.

65. Spôsob výroby polyméru podľa ktoéhokoľvek z nárokov 49 až 65, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek alebo monomérov sa získava z FischerTropschovej reakcie.

66. Spôsob výroby polyméru podá nároku 65, vyznačujúci sa tým, že etylén sa získava z Fischer-Tropschovej reakcie.

67 Spôsob výroby podľa nároku 65 alebo nároku 66, vyznačujúci sa tým, že vetvený alfa-olefín sa získava z Fischer-Tropschovej reakcie.

·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ··· ···· · · · ·· • · ··· « · · · · · ·

68. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 65 až 67, vyznačujúci sa tým, že druhý monomér znamená 4-metyl-1-pentén.

69. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 68, vyznačujúci sa tým, že lineárny alfa-olefín má celkový počet atómov uhlíka od 3 do 10.

70 Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 65 až 67, vyznačujúci sa tým, že druhý monomér znamená 3-metyl-1-butén.

71 Spôsob výroby polyméru podľa nároku 70, vyznačujúci sa tým, že lineárny alfa-olefín má celkový počet atómov uhlíka od 3 do 10.

72. Spôsob výroby terpolyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie etylénu, prvého vetveného alfa-olefínu a druhého iného vetveného alfa-olefínu v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor.

73. Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že prvý a druhý vetvený alfa-olefín sa pridávajú súčasne na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie.

74. Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že buď prvý vetvený alfaolefín alebo druhý vetvený alfa-olefín sa pridáva na začiatku reakcie, pričom etylén sa pridáva kontinuálne počas reakcie a ďalší prvý alebo druhý vetvený olefín, ktorý nebol pridaný na začiatku reakcie, sa dodáva kontinuálne alebo diskontinuálne.

75 Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa pridávajú súčasne a kontinuálne počas reakcie.

·· ·· ····

76. Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa pridávajú oddelene a kontinuálne počas celej reakcie.

77. Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa počas reakcie pridávajú spoločne alebo diskontinuálne.

78. Spôsob výroby podľa nároku 72, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje kontinuálnym spôsobom s tým, že etylén sa pridáva kontinuálne a prvý vetvený alfa-olefín a druhý vetvený alfa-olefín sa pridávajú oddelene ale diskontinuálne počas reakcie.

79. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním do suspenzie aspoň jedného alkoholu a jedného éteru a miešaním tejto zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zložky s tým, že sa výsledná zmes rozomelie na hladkú konzistenciu a nasledujúcim ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý, ·· *··· iv) premytím aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora,

v) pridaním zmesi alkoholov k premytému nosiču, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vi) pridaním chloridu titaničitého k nosiču naplnenému alkoholom a miešaním výslednej zmesi pod spätným chladičom počas takého času, aby sa získal katalyzátor naplnený titánom, a vii) ochladením a potom premytím katalyzátora naplneného titánom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom s nasledujúcim vysušením a rozpráškovanim, takže sa získa katalyzátor.

80. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 79, vyznačujúci sa tým, že z chloridu horečnatého sa čiastočne odstráni voda, takže má obsah vody medzi 0,02 mólmi vody/mól chloridu horečnatého a 2 móly vody/mól chloridu horečnatého .

81. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 80, vyznačujúci sa tým, že éter sa vyberie z lineárnych éterov s celkovým počtom atómov uhlíka 8 až 16.

82. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 79 až 81, vyznačujúci sa tým, že alkylhlinitá zlúčenina je zlúčenina všeobecného vzorca AIRm, v ktorom Rm znamená radikálovú zložku s 1 až 10 atómami uhlíka, a že nie je prítomný žiadny atóm chlóru.

83. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monoméru v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

·· ·· ·· ···· ·· ···· ·· · ·· ···· ·· · · · • · ··· · · · · · · ·

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadle, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním do suspenzie aspoň jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) odfiltrovaním a premývaním suspenzie čiastočne aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ nie je v premývacej kvapaline detegovaný žiadny éter, takže sa získa čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iv) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny s nasledujúcim rozomletím na hladkú konzistenciu a ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý,

v) premývaním aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje alkylhlinitá zlúčenina, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora, vi) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom,ä vii) premytím nosiča naplneného alkoholom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý nosič naplnený alkoholom, viii) pridaním chloridu titaničitého k nosiču naplneným alkoholom a rozomletím na hladkú konzistenciu, takže sa získa katalyzátor naplnený titánom, a ix) premývaním katalyzátora naplneného titánom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje titán, takže sa získa katalyzátor.

84. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky monoméru s vetveným alfa-olefínom ako druhou zložkou alebo monomérom a iným vetveným alfa-olefínom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm² a teplota medzi teplotou miestnosti a 300 °C, za ···· • · ·· • · ·· • · ··· · • ·· ···· ·· ··«· • ·· • · · • ·· • · ·· ·· ·· ·· •· •· • ·· •· • · ··· prítomnosti katalyzátora alebo katalytického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom príslušný katalyzátor sa získava :

i) suspendovaním čiastočne bezvodého chloridu horečnatého vo vysoko vyčistenom uhľovodíkovom rozpúšťadke, takže sa získa suspenzia chloridu horečnatého, ii) pridaním do suspenzie aspoň jedného éteru a miešaním zmesi počas takého času, aby sa získal čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iii) premývaním čiastočne aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ nie je v premývacej kvapaline detegovaný žiadny éter, takže sa získa premytý čiastočne aktivovaný chlorid horečnatý, iv) pridaním po kvapkách alkylhlinitej zlúčeniny za miešania a ochladením na teplotu miestnosti, takže sa získa aktivovaný chlorid horečnatý,

v) premývaním aktivovaného chloridu horečnatého vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline deteguje alkylhlinita zlúčenina, takže sa získa premytý aktivovaný chlorid horečnatý, ktorý predstavuje nosič katalyzátora, vi) pridaním zmesi alkoholov do premytého nosiča, po ktorom nasleduje miešanie, takže sa získa nosič naplnený alkoholom, vii) premytím nosiča naplneného alkoholom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom, takže sa získa premytý nosič naplnený alkoholom, viii) pridaním chloridu titaničitého do nosiča naplneného alkoholom a rozomletím na hladkú konzistenciu, takže sa získa katalyzátor naplnený titánom, a ix) premývaním katalyzátora naplneného titánom vysoko vyčisteným uhľovodíkovým rozpúšťadlom tak dlho, pokiaľ sa v premývacej kvapaline nedeteguje žiadny titán, takže sa získa katalyzátor.

85. Spôsob výroby polyméru, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje zreagovanie aspoň etylénu ako prvej zložky alebo monoméru s vetveným alfa-olefinom ako treťou zložkou alebo monomérom v jednej alebo viacerých reakčných zónach, pričom sa v reakčnej zóne alebo reakčných zónach udržuje tlak v rozmedzí medzi atmosférickým tlakom a 5000 kg/cm², teplota medzi teplotou miestnosti a 300 ·· ·· ·· ···· ·· • · · · ·· · ··· t · · · ·· · · · • · ··· · · · · · · · °C, v prítomnosti príslušného katalyzátora alebo katylitického systému, ktorý obsahuje príslušný katalyzátor a kokatalyzátor, pričom katalyzátor je predpolymerovaný alfa-olefínom s 2 až 8 atómami uhlíka alebo zmesou alfaolefínov s 2 až 8 atómami uhlíka a množstvo polyméru, ktoré je výsledkom predpolymerácie, je v rozmedzí od 1 do 500 polymérov/g katalyzátora.

*

86 Spôsob výroby polyméru podľa nároku 85, vyznačujúci sa tým, že • predpolymerácia sa uskutočňuje rovnakými monomérmi, ktoré sa nechajú reagovať v tomto spôsobe.

87 Spôsob výroby polyméru podľa nároku 85 alebo 86, vyznačujúci sa tým, že predpolymerácia zahrňuje nasledujúce stupne :

i) pridanie do uzavretej nádoby za inertných podmienok 1 až 10 % hmotn. trialkylhlinitej zlúčeniny za miešania k vysoko vyčistenému uhľovodíkovému rozpúšťadlu pri 80 °C, takže sa získa kvapalná zmes, ii) pridanie 0,1 až 1 % hmotn katalyzátora do kvapalnej zmesi, iii) pridanie menej ako 0,5 % hmotn. vodíka do uzavretej nádoby, iv) kontinuálne dodávanie monomérov oddelene alebo ako zmes tak dlho, pokiaľ sa nedosiahne zvýšenie hmotnosti odpovedajúce žiadanému pomeru polymér/katalyzátor, a

v) odfiltrovanie výsledného predpolymerovaného katalyzátora a jeho premytie uhľovodíkovým rozpúšťadlom, po ktorom nasleduje ďalší filtračný stupeň a nasledujúce sušenie.

š .

88. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 72 až 87, vyznačujúci • sa tým, že aspoň jedna zo zložiek alebo monomérov sa získava z FischerTropschovej reakcie.

89. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 88, vyznačujúci sa tým, že etylén sa získava z Fischer-Tropschovej reakcie.

90. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 88 alebo nároku 89, vyznačujúci sa tým, že druhá zložka alebo monomér sa získava z Fischer-Tropschovej reakcie.

·· ·· ·· ···· ·· · • · · · ·· · · · ·· ······· ··· • · ··· ··· ···· · QO ·········· 'O ·· ·· ·· ·· ·· ···

91. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 88 alebo 89, vynačujúci sa tým, že tretia zložka alebo monomér sa získava z Fischer-Tropschovej reakcie.

92. Spôsob výroby polyméru podľa nároku 88 alebo 89, vyznačujúci sa tým, že ako druhá tak tretia zložka alebo monomér sa získavajú z Fischer-Tropschovej reakcie

93. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 72 až 92, vyznačujúci sa tým, že druhá zložka alebo monomér znamená 4-metyl-1-pentén.

94. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 72 až 92, vyznačujúci sa tým, že druhá zložka alebo monomér znamená 3-metyl-1-butén.

95. Spôsob výroby polyméru podľa ktoréhokoľvek z nárokov 72 až 94, vyznačujúci sa tým, že tretia zložka alebo monomér znamená 3-metyl-1-pentén.

96. Spôsob polymerácie etylénu ako prvého monoméru s druhým vetveným monomérom a tretím monomérom v polymeračnej reakcii, vyznačujúci sa tým, že aspoň jeden z komonomérov sa používa ako reakčné médium alebo rozpúšťadlo počas polymeračnej reakcie.