SK92098A3 - Coated pesticidal matrices, a process for their preparation and

Info

Description

Claims

SK92098A3

Publication number: SK92098A3
Application number: SK920-98A
Authority: SK
Inventors: Guanglin Sun; Fakhruddin Ahmed; Bruce C Black
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1998-07-03
Publication date: 1999-04-13
Also published as: AU7507398A; CZ209598A3; YU28598A; JP4497565B2; EP0890308A1; ATE251380T1; CA2242460A1; AU740151B2; EA001532B1; BR9803351A; IL125167A0; EA199800542A1; HUP9801521A3; DE69818753D1; KR19990013689A; DE69818753T2; EE03795B1; KR100514305B1; TR199801326A3; JPH1179907A

Oblasť techniky

Vynález sa týka zdokonalených poťahovaných pesticidnych matríc a spôsobu ich výroby.. Vynález takí.sto zahrnuje pesticídnu kompozíciu vo forme namáčateľného prášku, ktorá obsahuje uvedená poťahovarié pesticídne matrice.

D o t e r a, j š í s t a v t e c h n .1 k y

Mnohé pesticídne prípravky sú inaktivované pôsobením ultrafialového slnečného žiarenia. Keďže sú tieto pesticídne prípravky používané ako ochrana pred škodcami a sú aplikované v oblastiach, v ktorých sú vystavované pôsobeniu ultrafialového žiarenia, objavuje sa prirodzene potreba kompozícií obsahujúcich tieto prípravky.

Aby sa zabráni],o inaktivácii ultrafialovým žiarením, boli doteraz vyrábané l< ompozí cle obsahujúce absorbéry

UV-žiarenla a/alebo reflektory a pesticídne

Činidlo.

Patent

3, 541, 203 popisuje chránenú i n s e l< t 1cídnu vírusovú kompozíciu. Výhodne obsahuje zlúčenina podlá tohoto vynálezu vírus, aktinický svetlo absorbujúci materiál a polymérny materiál ako spojivo. Spôsob výroby týchto kompozícií vyžaduje

Jednako len podľa vynálezu IJ. S

3, 541, 203 použitie toxických látok a mnohých premývacích fáz s horľavými rozpúšťadlami. Spôsob výroby tak nevyhovuje potrebám komerčnej výroby.

Patent U.S. 4,948,586 popisuje mikrozapuzdrený insekticídny patogén. Štyri mikrozapuzdrené kompozície znižujú podľa vynálezu fotoinaktiváclu Autagrapha californica NPV. Pôsobením slnečného žiarenia si však mikrozapuzdrené kompozície uchovávajú len 30» 7 % až 71,43 % pôvodnej účinnosti. Patent U.S. 4,948,586 popisuje takisto spôsob prípravy mikrozapuzdrených insekticídnych patogénov, ktorý zahrnuje mnohé výrobné kroky. Je časovo náročný. Je zrejmé, že ani spôsob výroby, ani mikrozapuzdrené insekticídne patogény samé nie sú podľa vynálezu U.S. ^4,948,586 úplne vyhovujúce pre zaistenie produktu stabilného pri pôsobení UV-žlarenla.

Patent U. S. 5,560,909 popisuje spôsob prípravy insekticídriych kompozícií, ktorý vyžaduje modifikáciu náplne polyméru, aby došlo k vyzrážaniu polyméru a zachyteniu insekticídu. Ani tento spôsob nie Je úplne vyhovujúci, keďže určité množstvo funkčných skupín polyméru zostáva v konečnom produkte, čím sa účinok tohoto produktu zoslabuje.

Patent EP 697170-A1 popisuje spôsob prípravy poťahovaných pesticídnych činidiel, ktorý vyžaduje, aby bol poťahovaný polymér úplne rozpustený a ktorý prispôsobí pH poťahovacieho roztoku tak, aby k uvedenému rozpusteniu došlo. Nanešťastie rozpustenie znemožňuje niektoré žiadúce vlastnosti povlakového polyméru, čím Je produkt menej účinný.

Podstata vynálezu

Vynález zahrnuje zdokonalený spôsob výroby poťahovanej pesticídnej matrice. Tento spôsob výroby zahrnuje: a) prípravu vodného roztoku obsahujúceho pesticídne činidlo, pH-deperidentný polymér a vodu, pričom pH Je nižšie ako pH, pri ktorom sa rozpúšťa polymér; a b) vysušenie vodného roztoku za vzniku poťahovanej pesticídnej matrice. Vodný roztok prípadne obsahuje zmäkčovadlo, látku chrániacu pred I.JV žiarením, látku zvyšujúcu účinnosť a/alebo mastivo. Výhodné Je pesticídne činidlo chemický insekticíd alebo vírusový, bakteriálny alebo hubový insekticídny patogén.

Vynález takisto zahrnuje namáčateľné práškové pesticídne kompozície obsahujúce poťahované pesticídne matrice spolu s vhodnými nosičmi.

Vynález ďalej zahrnuje spôsob zdokonalenia ochrany pred škodcami zahrnujúci aplikáciu matrice podľa vynálezu.

Predmetom vynálezu Je poťahovaná pesticídna matrica, ktorá má stále žiadúce vlastnosti poťahovaného polyméru a zachováva si tak podstatnú väčšinu svojej pôvodnej pesticídnej účinnosti aj pri vystavení IJV-žiareniu.

Predmetom vynálezu Je takisto zdokonalený spôsob výroby poťahovanej pesticídnej matrice pri nenáročných podmienkach, pri ktorom nedochádza k odburávaniu pesticídneho činidla.

Plný rozsah vynálezu vyplynie pre odborníka v odbore z nasledujúceho popisu a patentových nárokov.

Zdokonalený spôsob podľa vynálezu zahrnuje:

a) prípravu vodnej zmesi zahrnujúcej pesticídne činidlo, pH-dependentný polymér, prípadne zmäkčovadlo, prípadne látku chrániacu pred IJV-žiarením, prípadne látku zvyšujúcu účinnosť, prípadne mastivo a vodu, s výhradou, že pl-l vodnej zmesi leží pod hodnotou pH, pri ktorom dochádza k rozpusteniu pH-dependentného polyméru; a b5 vysušenie vodnej zmesi (a) za vzniku p o ť a h o v a n e J pesticídnej matrice.

Teraz sa zistilo.

že poťahované pesticídne matrici:

pripravené polyméru si pri vystavení

UV-žiareniu bez konverzie významného množstva kyslých karboxylových skupín polyméri na ich soli zachovávajú vysokú mieru svojej pôvodnej účinnosti pričom vykazujú v porovnaní s poťahovanými pesticídnyml činidlami podľa vynálezu EP 697170-A1 dlhšiu zvyškovú účinnosť. Tieto vlastnosti sú dosiahnuté vytvorením vodnej zmesi, pričom pH tejto zmesi Je nižšie ako pH, pri ktorom dochádza k rozpusteniu pH-dependentného polyméru.

Pri výhodnej realizácii podlá vynálezu obsahujú poťahované pesticídne matrice pripravené spôsobom podľa vynálezu 1 % až 50 % hmotnosti pesbicídneho činidla, 5 % až SO % hmotnosti pH-dependentného polyméru, 0 % až 25 % hmotnosti zmäkčovadia, 0 % až 30 % hmotnosti látky cbrániace.j pred UV-žiarením, 0 % až 75 % hmotnosti látky zvyšujúcej účinnosť a 0 % až 1.5 % hmotnosti mastiva.

Výhodnejšie obsahujú poťahované pesticídne matrice pripravené spôsobom podľa vynálezu 5 % až 35 % hmotností pesticídneho činidla, 10 X až 45 % hmotnosti pH-dependentného

polyméru.	0 %	až 25 % hmotnosti zmäkčovadia.	0 % až 20 %
hmotnosti	látky	chrániacej pred UV-žiarením, 0	% až 45 %
hmotnosti	látky	zvyšujúcej účinnosť, a 0 % až 10	% hmotnosti
mastiva.
Vodná	zmes	podľa vynálezu môže byť vysušená	pri použití

bežného sušiaceho postupu, ktorý nezabráni, aby pH-dependentný polymér vytvoril na povrchu matričných častíc povlakový film a aby mal vnútri týchto častíc funkciu spojiva. Výhodne Je vodná zmes sušená rozstrekoin alebo vzduchom. Veľkosť poťahovaných pesticídnych matríc podľa vynálezu Je výhodne menšia ako 20 um, výhodnejšie leží v r ozmedzí 2 um až 1.0 jtin.

Pesticídnymi činidlami vhodnými pre použitie podľa vynálezu sú chemické a biologické insekticídy, akaricídy, nematocídy, fungicídy, herbicídy a i. a ich zmesi. Výhodne sú pesticídnymi. činidlami podľa vynálezu predovšetkým pesticídne činidlá náchylné k dezaktivácii ich účinku UV-žiarením.

Chemické insekticídy zahrnujú arylpyroly.

napr.

chlúrfenapyr;

ami.dínhydrazóny.

napr.

hydrametylnóri;

hydrazínkarboxyamidy, napr. tie, ktoré sú popísané v patente

U.S. 5, 543, 573; 1, 4-diaryl-2-fluór-2-butény, napr. tie, ktoré sú popísané v patente EP 811593-A1, vrátane 1-/1-Cp-chlúrfenyl)-2-fluór-4-C 4-fluúr-3-fenoxynietyl) -2-butenyl/cyklopropánu, < R, S)-< Z.) -; 1-substituované 2-C nitrometylén)imidazolidíny, napr. imidakloprid alebo l-(6-chlér-3-pyridyl) -2-( riitrometylén) imidazolidín; fenylpyrazoly, napr. fiproni 1, a i. a ich zmesi. Chemické insekticídy v pevnom - skupenstve podľa vynálezu nemajú výhodne pred poťahovaníni veľkosť väčšiu ako 10 j.ini a výhodnejšie majú veľkosť ležiacu v rozmedzí 0,1 j.im až 5 j_im.

Biologickými insekticídmi sú všetky bežné, geneticky modifikované typy biologickej ochrany pred škodcami, teda vírusové, bakteriálne a hubové patogény. Vhodným vírusovými, patogénni! sú DNA-vírusy, RNA-vírusy a nezaradené hmyz J.e vírusy, napr. gonadošpecifický vírus (GSV).

DNA-vírusy zahrnujú dvojreťazcové enkapsulované DNA-vírusy, napr. Entomopoxvirinae (.Flelolontha melolorttha eritomopoxvirus) a Eubaculovirinae· (Autographa caliľornl.ca ľlNPV; Heliccn/erpa ^r&a NPV; Trichoplusia ni GV), rovnako ako aj dvojreťazcové neenkapsulované DNA-vírusy, napr. Iridovlrldats (Chilo J.ridescent vírus vírus) a Jednoreťazcové neenkapsulované DNA-vírusy, napr. Parvovidirldae (Galleria densovirus) .

RNA-vírusy zahrnujú dvojreťazcové enkapsulované RNA-vírusy, napr. Togaviridae (Sindbis virus), Bufiyaviridae: (Beet leafcurJ. vírus) a FlavivirldaG (Wesselbron virus) a dvojreťazcové neenkapsulované RNA-vírusy, napr. Reoi/irldao (Corriparta virus) a Birnaviridae (Dosophila X virus), aj Jednoreťazcové neenkapsulované RNA-vírusy, napr. Picornaviridae (Cricket paralysis virus), T&traviridae (He-liothis armigera sťunt virus) a Nodav iridae ( B1 a c k b e e 11. a v i r u s ) .

P o d s k u p i n a d v o J r e ť a z c o v ý c h D N A - v í r u s o v Eub acul ov Íri t iae:

zahrnuje dva rody: Jadrové polyhedrózne vírusy (NPV) a granulóznt:

vírusy (GV), ktoré sú mimoriadne účinné vďaka produkcii okluzívnych teliesok cyklu. Príkladom NPV vírusov sú

Lymantria dispar NPV (gypsy moth NPV): Autographa

t.;al i f orníca

NPV vírusy, napr-. VSvEGTDEL,

V8vEGTDEL-AaIT,

AcľlNPV

E2, AcMNPV

Ll

AcNNPV

V8a AcľlNPV Pxl; Anagrapha falcifera NPV

C celery looper

NPV) ;

Heliothis 111 toralli

NPV; Spodoptera littoralls NPV; Spodoptera frugiperda NPC; Heliopthis armlgera NPV; Tíamestra brassicae NPV; Choristoneura Fumiferana NPV; Trlchoplusia nl NPV; Hellocoverpa zea NPV; a Raehiplusia ou NPV; a i. Príkladom GV vírusov Je Cydia pomortella GV CCoddling moth GV), Pierls brasslcae GV. Trlchoplusia nl GV; Artogela rapae GV; Plodia in terpunc telia GV C Indián mela moth) ; a i. Príkladom entomopoxných vírusov C EPV) môže byť Nelolontha melolontha EPV; Amsacta moorei EPV; Locusta migratoria EPV; ľíelanoplus snguinipes EPV; Schistocerca gregaria EPV; Aedes aegypti EPV; Chĺronomus lurldus EPV; a i.

Bakteriálnymi patogérimi vhodnými pre použitie podlá vynálezu sú Bacillus thuringiensis, Bacillus lentimorbus; Bacillus cereuss Bacillus popilliae; Photorharbdus luminlscens; Xenorhbdus nematophillus; a i. Hubové patogény vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú Beauveri.a bassiana; Entomorphtora spp.; ľletarrhi^ium anlsopllaet a i.

AcľlNPV E2 Je popísaný v patente E F’ 621337 a patente IJ. S. 08/009, 2E>4 . AcľlNPV V8 a VSvEGTDEL sú popísané v patente U. S. 5,662,897. VSvEGTDEL- AaTT Je popísaný v patente E F¹ 697170- A1 a patente LI.S. 08/322,679. AcľlNPV Pxl Je popísaný v patente IJ.S. 60/084, 705.

Herbicídy vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú chemické a biologické herbicídy. Chemické herbicídy zahrnujú dinitroanilíny, napr. pendimethalin, trifluralin; imidazolinóny,

napr. imazethapyr.	imazaquin, imazamethabenz-metyl, imazapyr,
imazamox a imazapic;	haloacetanilidy, napr. alachlor, metalochlor
a propachlor; a i.	a ich zmesi. Biologické herbicídy zahrnujú

hubové patogény, napr. Dactylaria higginsii. a i. a ich zmesi.

pH-Dependentné polyméry vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú polyméry v podstate nerozpustné pri pH nižšom ako 5, 5, napr. kopolyméry etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolyméry metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolyméry kyseliny metakrylovej, metakrylátu a metylmetakrylátu a i. či ich zmesi.

Výhodne zahrnujú pH-dependentné polyméry kopolyméry etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov Je približne J. *1 CEudragd.t L. 30 D, pH rozpustenie väčšie ako 5.5; komerčná dostupnosť: Rohm Pharnia Gmbll, Neiterstadt, SRN; a Kollicoat ľlAE 30 D, pH rozpustenia väčšie ako 5,5; komerčná dostupnosť: BASE, Luduigshafen, SRIM); kopolyméry metylmetakrylátu a. kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov Je približne od 1:1 do 1:2 CEudragit S100, pomer 1:2, rozpustnosť pri pH väčšom ako 7,0; komerčná dostupnosť: Rohm Pharnia Gmbli; a Eudragit I..100, pomer 1:1, rozpustnosť pri pil väčšom ako 6,0; komerčná dostupnosť Rohm Pharnia GinbH), kopolyméry kyseliny metakrylovej, inetylakrylátu a metylmetakrylátu, pričom pomer monomérov kyseliny metakrylovej, metylakrylátu a metylmetakrylátu Je od 1:5:2 do 3:7:3 (príprava 41100, pomer 1:6,5:2,5, rozpustnosť pri pl-l väčšom ako 7,2; komerčná dostupnosť: Rohm Pharnia GmbH); a ich zmesi.

pH-Dependentné polyméry by nemali rozpúšťať pri pH nižšom ako 5,5. Zabráni sa tak predčasnému uvoľneniu pesticídu vo chvíli, kedy Je poťahovaná pesticídna matrica aplikovaná na zasiahnutom mieste. V prípade, že Je pesticídnym činidlom insekticíd, mal by sa navyše prostredí vnútorností hmyzu, u v o ľ n í z p o Ľ a h o v a n e J m a t r i c e. polymér rozpustný pri pH väčší pesticíd hnecľ uvoľní do hmyzícl pll-clependentný polymé rozpúšťať v čím sa pesticídne činidlo rýchlo Výhodne by mal byť pH-dependentný .im ako 7, aby sa zaistilo, že sa i v n ú t o r n o stí.

Podľa výhodnej realizácie podľa vynálezu Je kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej čiastočne rozpustený v zásade, čím sa zníži na minimum zhlukovanie častíc kopolyméru pred vysušovacou fázou. Je však nutné podotknúť, že množstvo použitej zásady ďalej nedosahuje hodnotu, pri ktorej by sa kopolymér úplne rozpustil. Typicky Je na soli prevedených menej ako 10 % voľných karboxylových skupín kopolyméru. Bázami vhodnými pre čiastočne rozpustenia kopolymérov metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej podľa vynálezu sú hydroxidy alkalických kovov, hydroxid amónny, hydroxidy kovov alkalických zemín a i., pričom e

najvýhodnejšie Je použitie hydroxidu amónneho.

Zmäkčovadlá sú podľa vynálezu použité na- to, aby znížili minimálnu teplotu, pri ktorej vytvára pH-dependentný polymér povrchový film. Zmäkčovadlá, vhodné pre použitie podľa vynálezu, zahrnujú všetky komerčne dostupné zmäkčovadlá, napr. PolyC etylénglykoly), poly.C propylénglykoly), dietylf talát, dibutylftaldt, estery kyseliny citrónovej, napr. trietylcitrát a pod., ricínový olej, triacetín, a pod. a ich zmesi. Výhodne sú zinäkčovadlom polyCetylénglykoly) s priemernou molekulovou hmotnosťou od asi 1 000 do 1.0 000 a trietylcitrát.

Látky chrániace pred IJV-žiarením sú podľa vynálezu použité na zníženie fotodezak tivácie pesticídneho činidla. Látky chrániace pre

U V - ž i a r e n í z a h r n u J ú a UV-ref lektor y, prípadne ich zmesi.

U V -- a b s o r b éry zahrnujú rôzne Formy uhlíka, napr. drevené uhlie, benzo Fenóny, napr. 2-hydroxy-4-metoxybenzo fenón C CYASCJRB IJV9, komerčná dostupnosť:

Cytec Iridus trieš, West

Paterson,

Neui

Jersey),

2, 2' -dlhydroxy-4 -metoxybcnzo Feriú ζ CYASCJRB IJV24, komerčná dostupnosť s Cy tec Industri.es), 2-hydroxy

-4-akr yloyloxyetoxybenzofenón

(. CYASCJRB

UV2098, komerčná dostupnosť: Cytec

Industrieš), 2-hydroxy-4-η-oktoxybenzofenón

CCYASORB UV531, komerčná dostupnosť: Cytec: Industries) ; Farbivá napr. kongo červená, inalachitová zelená, malachitová zelená hydrochlorid, metyloranžová, metylová zelená, brilantná zelená, akridínová žltá, FDC zelená, FDC žltá, FDC červená, a pod. UV -reflektory zahrnujú oxid titaničitý a pod. Výhodne sú látkami chrániacimi pred UV-žiarením drevené uhlie, farbivá a oxid titaničitý; pričom najvýhodnejšie Je použitie oxidu titaničitého, dreveného uhlia, CYASIRB UV9 a CYASCJRB I.JV24.

Látky zvyšujúce účinnosť sú podľa vynálezu použité s cieľom zvýšenia pesticídnej účinnosti pesticídneho činidla. Látky zvyšujúce účinnosť vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú Fluorescenčné leskotvorné prísady popísané v patente I.J.S. 5,124,149 a stilbénové zlúčeniny popísané v patente U.S. 5,246,936. Okrem zvýšenia pesticídnej účinnosti sú stilbénové zlúčeniny tiež istou ochranou pred UV-žiarením. Výhodne sú s ti1béno v ým i zlúčeninami analógy

4, 4'-diamino-2, 2'-stilbéndlsulfúnová kyselina, predovšetkým

Calcofluon· Ulhite (komerčná dostupnosť:

Sigma Chemical Co.,

Missouri), napr.

Calcofluor

White LD, Calcofluor White RWP, atď.; Blancophor (komerčná dostupnosť: Mobay Chemicals, Plttsbur gh, Pennsylvariia), napr. Blancophor BBH, Blancophor MBBH,

Blancophor BHC, atď.;

INTRAWITE

C heterocyklický stilbénový derivát, komerčná dostupnosť

Cr oinptonarid Knoules

Charlotte,

Nor t h

Carolina), napr.

INTRAWITE

CF, a

Leucophor C komerčná dostupnosť:

Sandoz

Chemicals

Charlotte, North Caroline), napr. Leucophor BS,

Leucophor

BSB, Leucophor EKB, Leucophor PAB, atď.; Phoruite (komerčná dostupnosť: ľlobay Chemicals), napr.

Phoruite AR, Phoruite ΒΒΙ.Ι,

Phoruite CL

Phoruite

RKK, atď.

Najvýhodnejšie Je použitie I3EJ1-I,

Calcofluoru White M2R a Phorwitu

AR.

Mastivá sú použité podľa vynálezu preto, aby sa zabránilo zlepovaniu častíc vysušenej poťahovanej pestlcídnej matrice. Mastivo môže mať navyše aj Funkciu ochrany pred UV-žiarením. Medzi uvedené látky patrí mastenec, stearát hor očnátý, stearát vápenatý, síran vápenatý a i., prípadne ich zmesi. Najvýhodnejšie Je použitie mastenca.

Matrice môžu takisto obsahovať ďalšie prísady, napr. ochranné prostriedky, stabilizátory (trihalóza), odpeňovadlá, protipliesňové, protihubové a antibakteriálne činidlá a pod. Samozrejme nepripadá do úvahy použitie protil lubových a antibakteriálnych činidiel v prípade použitia hubových respektíve bakteriálnych patogénov.

Vynález ďalej zahrnuje namáčateľné práškové pesticídne kompozície obsahujúce od 0,5 do 40 % hmotnosti disperzného činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujúceho sypkosť (prášku) ; 10 % až 70 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 0 % až 35 % hmotnosti namáčacieho činidla; 0 % až 35 % hmotnosti činidla upravujúceho pH; a 5 % až 75 % hmotnosti poťahovanej pestlcídnej matrice pripravenej spôsobom podľa vynálezu.

Výhodne obsahujú naináčavé práškové pesticídne kompozície podľa vynálezu 2 % až 15 % hmotnosti disperzného činidla; 1 až 10 % hmotnosti činidla podporujúceho sypkosť prášku; 10 % až 60 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 0 % až 15 % hmotnosti namáčacieho činidla; 0 % až .20 % hmotnosti činidla upravujúceho pH; a 5 % až 75 % hmotnosti poťahovanej pesticídnej matrice pripraveneJ spôsobom podľa vynálezu.

Ak Je pesticídne činidlo činidlom biologickým, obsahujú riamáčavé práškové pesticídne kompozície podľa vynálezu 2 % až 10 % hmotnosti disperzného činidla; 1 až 10 X hmotnosti činidla podporujúceho sypkosť prášku; 20 % až 50 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 2 % až 20 % hmotnosti činidla upravujúceho pH; a 15 % až 60 H- hmotnosti poťahovanej matrice pripravenej spôsobom podľa vynálezu.

Disperzné činidlá použiteľné v prípade namáčavých pesticídnych kompozícií podľa vynálezu zahrnujú akékoľvek v odbore známe činidlá. Výhodné .je použitie aniónových činidiel, napr. solí kondenzačných produktov formaldehydu a sulforiačných produktov polycyklických arómatických zlúčenín a lignosulfonátu sodného a pod. alebo ich zmesí. Najvýhodnejšie Je použitie kondenzátov sulfonátu sodného naftalénformaldehydu, napr. MORNET D425 (komerčná dostupností LJitco) . ĽOI*IAR F’LJ (komerčná dostupnosti Henkel, Ambler, Pennsylvania) a DARVAN 1 (komerčná dostupností RT. Vanderbl.lt Co., Norualk, Connecticut).

Činidlá podporujúce sypkosť prášku použiteľné v prípade namáčateľných práškových pesticídnych kompozícií podľa vynálezu zahrnujú bežne používané činidlá známe odbornej verejnosti, pričom výhodné .je použitie kremičitanov, predovšetkým kremičitanov vápenatých. Najvýhodnejšie Je použitie činidla MICRO-CEL E (syntetický hydrogenkremičitan vápenatý).

Zväčšujúce činidlá vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú prírodné aj syntetické hlinky a kremičitany» napr. prírodný oxid kremičitý Ckremelina); kremičitany horečriaté (mastenec); kremičitany hor ečnatohlinité - Cattapulgity a vermikulity); kremičitany hlinité Ckaolinity, montmorilloriity a sľudy); a hydrátované kremičitany hlinité Ckaolínová hlinka). Výhodné Je použitie hydrátovaných kremičitanov hlinitých, kremičitanov horečnatých a kremičitanov horečnatohlinitých, pričom najvýhodnejšie Je použitie kaolínovej hlinky.

Namáčateľné č i n i dlá vhodné pre použitie podľa vynálezu zahrnujú v odbore bežne známe namáčacie činidlá. Výhodné Je použitie a n iónový ch č ini die1, napr .

sodného.

oktylfenoxypolyetoxyetanolu.

nonylfenoxypolyetoxyetanolu.

dioktylsul f’osukcinátu sodného.

dodecylbenzénsulforiátu sodného.

laurylsulfátu sodné! 10, alkylnaftalénsulfonátu sodného.

sulfóriovaného alkylkarboxylátu sodného, atď., prípadne ich zmesí.

Najvýhodnejšie Je použitie zmesi alkylnaFtalénsulfonátu sodného a sulf ónovaného alkylkarboxylátu sodného CFIORHET EFľl, komerčná dostupnosť: Witco, Houston, Texas).

Činidlá upravujúce pH sú použité ε cieľom udržania zmesi pripravenej podľa vynálezu pod pH vodnej

0. Činidlá upravujúce pH podľa vynálezu zahrnujú hydrogenftalát draselný a pevné organické kyseliny, napr. kyselinu citrónovú, glu támovú.

inaleínovú.

d,2-Jablčnú glutár uvú.

izoftalovú,

Jantárovú fumárovú.

adipovú a i.

prípadne icl i zmesí..

Ako činidlo upravujúce výhodné použitie kyseliny citrónovej.

V kompozíciách podľa vynálezu Je výhodné použitie organických kyselín vo forme granuliek, väčších ao um, výhodnejšie väčších ako

100 um. Použitie granulovaných organických kyselín zvyšuje stabilitu namáčateľných práškových kompozícií podľa vynálezu pri skladovaní, ktorá Je podstatne obmedzená pri použití organických kyselín mikromletých.

Namáčateľné práškové kompozície podľa vynálezu sú pripravené zmiešaním zmesi disperzného činidla, zväčšujúceho činidla, činidla podporujúceho sypkosť prášku, prípadne namáčacieho činidla a prípadne: činidla upravujúceho pH, čím vznikne premix. Ten sa potom zmieša s poĽahovanou pesticídnou kompozíciou, čím vznikne požadovaná namáčateľná prášková pesticídna kompozícia podlá vynálezu.

Ako ochrana proti škodcom sa namáčateľné práškové pesticídne kompozície: podľa vynálezu zriedia vodou za vzniku vodnej zmesi, ktorá sa aplikuje na postihnuté miesto.

Zistilo sa, že: poťahované pesticídne matrice; podľa vynálezu zaisťujú v porovnaní s poťahovanými pesticídnymi činidlami pripravenými postupom podľa vynálezu EP 697170-A1 dokonalejšiu dlhšie trvajúcu ochranu pred škodcami. Vynález zahrnuje tiež spôsob zdokonaľovanej dlhšie trvajúcej ochrany pred škodcami aplikáciou pesticídne účinného množstva poťahovanej pesticídneJ matrice podľa vynálezu na postihnuté miesto.

Do namáčateľných práškových kompozícií podľa vynálezu Je tiež možné pridať ďalšie prísady, napr. lepiace prísady, protipenivé činidlá a pod. Tieto prísady sa však obvykle do zmesi pridávajú oddelene. Do zmesi môžu byt takisto pridané?: adjuvans alebo ich zmesi.

Vynález bude v nasledujúcej časti popisu bližšie popísaný pomocou príkladov Jeho realizácie, ktoré majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý Je Jednoznačne vymedzený formuláciou patentových nárokov.

Príklady realizácie vynálezu

Príklad 1

Príprava poťahovaných pesticídnych matríc pri. použití kopolyméru etylakrylátu a kyseliny metakrylovej

Zmes VSvEGTDEL mnohostenných inkluzívnych teliesok CPIED <12,43 g technického materiálu, 7, 5 g PIB, asi 1,27.10¹¹ PIE3<g, stredná veľkosť častíc 2, 5 um), vody

C65, é2 g), Blancophoru BBH

C 28,04 g, stredná veľkosť častíc asi 1 um,

PEG

5000

C polyetylénglykol, stredná molekulová hmotnosť -5000,

14, 0 g 10% < hmotn./hmotn.) roztok u) a Kollicoat 1*1 AE 30 D C 48, 17

g) sa mieša za vzniku suspenzie.

Suspenzia sa prefiltruje cez sito veľkosťou otvorov 80 mesli a fluidné: vysuší pri použití rozprašovače .j sušiarne t y p u B u c h i C m o d e 1

190) za vzniku poťahovanej pesticídnej ma triue označené .1 v tabuľke

II ako kompozície: 1.

V podstate rovnakým postupom, ale:

pri použití zlúčenín uvedených v tabuľke I, boli pripravené poťahované pesticídne matrice v tabuľke II ako kompozície 2-17.

Tabuľka I

P e: s t i c í d n e č i n i d ]. o

a. mnohostenrié inkluzívne telieska VSvEGTDEL.

b. mnohostenrié inkluzívne telieska V8vEGTDEL~AaIT

c. hydrametylnón

d. Bacillus t/>urinsf.i.erisj.^

Kopolvmér etvlakrvlátu a kyseliny metakrylove i

e. Kollicoat ľlAE 30 D

f. Eudragit L 30 D

Zmäkčovädlo

g. PEG 5000 li. PEG 8000

Stilbénová zlúčenina

i. Blancophor BBH

J. Calcof luor I*I2R

Ochrana proti UV-žiareniu

k. oxid titaničitý

l. drevené uhlie:

Prídavná zlúčenina in. Antifoam A (polydimetylsiloxánové a kremičité odpeňovacie činidlo, komerčná dostupnosť: Dow Corniríg, Mi-dlarid, Michigan)

Tabuľka II

Pesticídna k propozícia

Z1 o ž k a / < hm o t n. / hm o t n. % ) ’

Kompozícia	Pesticídne činidlo	Kopolymér	Zmäkčovadlo	Stilbénová zlúč.	1.IVochrana	Prídavná zlúč.
1	a/11, 25	e/28, 62	g/2, 86	1/57, 27	-	—
2	a/12, 23	f/23, 30	g/2, 33	i/62, 14	-	...
3	a/12, 25	f/18, 37	-	i/69, 39	-	-
4	a/16, 19	f/20, 96	h/1, 19	i/61, 65	-
5	a/20, 38	f/26, 38	h/1, 50	-	k/51, 73	-
6	a/33, 31	f/43, 11	h/2, 45	J/21, 13	-	-
7	a/16, 00	f/20, 71	h/2, 36	i/60. 93	...	-
8	a/13, 30	f/17, 22	h/1, 96	1/25, 32	l</42, 20	...
9	a/20, 55	f/25, 74	h/1, 49	-	k/52, 22	-
10	a/16, 11	f/20, 44	g/2, 05	i/61, 40	-	-
11	a/12, 22	f/23, 29	g/2, 33	i./62, 16	-	-
12	a/13, 90	f/26, 52	g/2,62	i/49, 93	1/7, 02
13	a/21, 28	f/19, 17	g/1, 92	i/57, 64	-	-
14	b/14, 16	f/27, 05	g/2,13	i/56, 66	...	-
15	b/15, 06	e/22, 77	g/2, 23	1/59, 94	...	-
16	c/13, 95	f/27, 91	g/2, 33	1/55, 83.	-	-
17	d/14, 15	f/27, 02	g/2, 06	i/56, 61	—	m/0, 16

¹ Kompozície môžu obsahovať malé množstvo zvyškovej vody

Príklad 2

Výroba poĽahovaných pesticídnych matríc pri použití kopolymčru

Suspenzia sa pripraví postupným zmiešaním VSvEGTDEL mnohostenných inkluzívnych teliesok <13,0 g technického materiálu, 6,0 9 PIB, asi 1,27.10¹¹ PIB/g, stredná veľkosť častíc asi 2,5 jjnú, vody, 56,6 g kopolymérovej suspenzie C pripravene j dopredu zmiešaním Eudragitu 8100 C30, 0 g), x vody C166 g), IN roztokom hydroxidu amónneho C15, 24 9) a trietylcitrátu ¢15,0 g))

Blancophoru BBH C14, 9 g), mastenca <3,21 g), dreveného uhlia C9,0 g) a roztoku Calcofluóru M2R vo vode. Vzniknutá suspenzia sa potom prefiltruje cez sito s , veľkosťou otvorov 80 mesh a fluidné vysuší pri použití rozprašovacej sušiarne typu Buchi (model 190) za vzniku poťahovanej pesticídriej matrice označenej v tabuľke IV ako kompozícia 18.

V podstate rovnakým spôsob, ale pri použití, zlúčenín uvedených v tabuľke III, boli pripravené poťahované pesticídne matrice označené v tabuľke IV ako kompozície 19-26.

Tabuľka III

P e s t i c í d n e č 1 n 1 d 1 o

a. mnohostenné Inkluzívne telieska V8vEGTDEL

b. mnohostenné inkluzívne telieska V8vEGTDEL-AaIT

c. kvasinky.

Kopolvmér metvlmetakrvlátu a kyseliny metakrvlove, i

d. Eudragit 8100

e. Eudragit L100

Zmäkčovädlo

f. trietylci trá t

Ochrana pred UV-žiarením

g. drevené uhlie

Stilbénová zlúčenina

h. Blancophor BBH

i. Calcofluor M2R

Mastivo

J. mastenec

Prídavná zlúčenina l< . kyselina citrónoví

1. ľlicroat afa Complex Cantloxidans; komerčná dostupnosť: Nurture

Inc., Missoula, Montana)

Tabuľka IV

Pesticídria matrica

Zložka/C hmotn./hmotn. Z)¹

Kompo- Pesticídne Kopolymér Zmäkčova- UV- Stilbé- ľlas- Prízícia činidlo dlo ochrana nová tivo davná zlúč. zlúč.

18	a/11,89	d/14,86	f/7,43	g/17,84 h/27,75 j/6,36 i/13,87
19	a/11,89	d/14,86	f/7,43	g/17,84 h/35,08 j/6,36 i/6,54
20	a/12,36	e/15,45	f/7,72	g/18,54 h/37,08 j/7,72 k/1,13
21	a/12,12	e/15,15	f/7,58	g/18,18 h/36,36 j/7,58 k/1,01 1/2,02
22	b/10,90	d/16,59	f/8,30	g/16,59 h/38,06 j/5,20 i/4,36
23	b/8,68	d/17,59	f/8,81	g/16,77 h/38,47 j/5,20 i/4,41
24	b/8,77	d/16,94	f/8,47	g/17,20 h/38,86 j/5,31 i/4,45
25	a/10,90	d/16,59	f/8,30	g/16,59 h/38,06 j/5,20 i/4,36
26	c/21,61	e/40,36	-	h/38,04 -

^x Kompozície môžu obsahovať malé množstvo zvyčkovej vody

Príklad 3

Výroba priťahovaných pesticídnych matríc: pri použití kopolyméru kyseliny inetakr ylovej, metakrylátu a metylmetakrylátu

Zmes chlorfenapyru C3, 00 g, stredná veľkosť častíc: asi 2,5 jmi), vody (100,00 g), Blancophoru BBH (1.2,00 g, stredná veľkosť častíc: asi 1. um), trietylcitrátu (0,23 g), 20% roztoku prípravku

41100 ( 22, 50

g), mastenca (3,00 g) a MORWETu 0425 (1,50 g) sa mieša za vzniku suspenzie. Táto suspenzia sa preflitruJe cez sito s veľkosťou otvorov 80 mesh a fluidné vysuší pri použití rozprašovacej sušiarne typu

190) za vzniku p o ť a ti o v a n e J p e s t i c í d n e J matrice označenej v tabuľke

IV ako kompozícia 27.

Pri použití v podstate rovnakého postupu a zložiek uvedených v tabuľke V boli získané poťahované pesticídrie matrice v tabuľke VI ako kompozície 28-32.

Tabuľka V

Pesticídrie činidlo

a. Chlorfenapyr

b. Hydranietylnón c:. 1—(6-Chlór-3-pyridyl) -2-( nitrometylén) imidazolidín

d. mnohostenné inkluzívne telieska V8vEGTDEL-AaIT

Kopolvmér kyseliny metakrvlove i, metakrylátu a metylmetakrylátu

Prípravok 41100

Zmäkčovädlo trietylcitrát

Stilbénová zlúčenina

e. Blancophor E)BH

f. Calcofluor I*I2R

Ochrana pred UV-žiarením drevené uhlie

Mastivo mastenec

Prídavná zlúčenina

MORWET D425

Tabuľka VI

Pesticídna matrica

Zložka/Chmotn./hmotn. ¹

Kompozícia	Pesticídne činidlo	Prípravok 4110D	Trietylcitrát	Stilbénová zlúčenina	Drevené uhlie	Mastenec	MORWET D425
27	a/12,38	18,57	0,95	e/49,53		12,38	6,19
28	a/9,01	18,02	0,90	e/36,04	13,51	9,01	4,50
				f/9,01
29	b/12,38	18,57	0,95	e/49,53	-	12,38	6,19
30	b/9,01	18,02	0,90	e/36,04	13,51	9,01	4,50
				f/9,01
31	c/13,97	21,12	1,05	e/42,76	-	13,97	7,13 t
32	d/9,36	18,71	1,87	e/37,42	18,71	9,36

f/4,57 ¹ Kompozície môžu obsahováĽ malé množstvo zvyškovej vody Príklad 4

Výroba poťahovaných pesticídnych matríc pri použití kopolyméru metylnietakrylátu a kyseliny inetakrylovej, REAXu a 85A a

INDLlLINu C

Zmes mnohosteriných inkluzívnych teliesok VSvEGTDEL ¢13,0 g technického materiálu, 6,0 g PIB, asi 127.10¹¹ PIB/g, stredná veľkosť častíc asi 2,5 j.im)) a roztoku hydroxidu amónneho C15,0 g, pH 9,5) sa počas 15 minút mieša potom reaguje s REAX 85A ¢0,18 g, lignosulfát sodný; komerčná dostupnosť: Westvaco, Charleston Heights, South Carolina), sa počas 15 minút mieša a reaguje s INUDLINom C ¢12,0 g 2 % roztoku, pH 11, lignát sodný; komerčná dostupnosť: Westvaco). Zmes sa mieša 1 hodinu a pH pomaly počas 2,5 hodiny znižuje zriedenou kyselinou sírovou na hodnotu 4,5. Po 45 minútach miešania sa zmes mnohostenných inkluzívnych teliesok zmieša s kopolymérnou suspenziou popísanou v príklade 2 ¢56,6 g), Blancophorom ¢1,70 g), mastencom ¢3,21 g), dreveným uhlím ¢9,0

g), roztokom CalcoFluóru l*12R vo vode a vodou za vzniku suspenzie. Suspenzia sa pre FlitruJe cez sito s veľkosťou otvorov 80 mesh a Fluidné vysuší pri použití rozprašovacej sušiarne typu Buch! ¢model 190) za vzniku potahovanej pesticidneJ matrice označenej v tabuľke VII ako kompozícia 33.

Zložka

Tabuľka VII

Kompozícia 33 ( hmotn./Iimotn.) %

mnohostenné inkluzívne telieska V8vEGTDEL	12, 53
Eudragit S100	15, 66
Trietylcitrát	7, 83
Drevené uhlie	18, 80
Blancophor BBH	30, 70
Calcofluor 1*12 R	6, 89
Mastenec	6, 70
Indulin C	0, 50
REAX 85A	0, 38

Príklad 5

Výroba pesticídnych kompozícií vo forme namáčateľných práškov

Poťahovaná pesticídna matrica označená v tabuľke IV ako kompozícia 18 (23,13 g) sa pridá k základnej zmesi, (preinixu) MORWETu IľFX (3,84 g), MORWETu D425 (7,68 g), kaolínovej hlinky (23,03 g), MICRO-ĽELu E (2,30 g) a kyseliny citrónovej (11,52 g). Vzniknutá zmes sa mieša sa vzniku pesticídnej kompozície vo forme namáčateľného prášku označeného v tabuľke VIII ako kompozícia 34.

Pri použití v podstate rovnakého postupu boli pripravené kompozície vo forme namáčateľného prášku označené v tabuľke VIII ako kompozície 35--53.

Tabuľka VIII

Naináčateľné práškové pesticídne kompozície

Zložka/C hmotn./hmotn.) %

Kompozícia	Poťah. pest.m¹.	MORUIET EFN	MORUIET D425	Kaolín. hlinka	MICROCEL E	Kyselina citrónová
34	18/32,35	5,37	10,74	32,21	3,22	16,1i²
35	1/30,77	5,50	10,99	32,97	3,30	16,48²
36	2/25,91	5,88	11,76	35,29	3,53	17,63²
37	9/16,05	6,67	13,32	39,98	4,00	19,99²
38	11/25,91	5,88	11,76	35,28	3,53	17,64²
39	12/16,98	7,56	15,11	49,81	4,98	5,56²
40	13/19,80	6,37	12,73	38,20	3,82	19,09²
41	15/21,52	7,13	14,30	47,10	4,70	5,25²
42	19/32,35	5,37	10,74	32,21	3,22	16,1i²
43	20/31,12	5,47	10,94	32,79	3,28	16,40²
44	21/31,73	5,42	10,84	32,50	3,25	16,25²
45	22/30,70	5,50	11,00	32,99	3,30	16,50²
46	22/33,47	5,70	11,40	36,16	3,61	9,66²
47	22/32,79	5,34	10,67	32,01	3,20	16,00²
48	23/31,94	5,52	11,04	36,39	3,64	11,47²' ·
49	25/33,86	6,02	12,04	39,68	3,97	4,43²
50	27/43,86	5,11	10,22	33,68	3,37	3,76²
51	28/60,42	3,60	7,20	23,75	2,37	2,65²
52	31/38,76	5,00	10,00	32,94	3,30	10,00’
53	32/42,80	-	3,00	37,20	6,00	11,00’

¹ Poťahované pesticídna matrica Je označená číslom kompozície z tabuliek II, IV a VI ^a Stredná veľkosť častíc asi 1-3 um ³ Stredná veľkosť častíc väčšia ako 100 um

Príklad 6

Vyhodnotenie účinku namáčateľriých práškových kompozícií podľa vynálezu a namáČateľných práškových kompozícií popísaných v patente EP 697170-A1 v prípade škodcov na tabaku

Ctobacco budworms)

Namáčateľná práškové kompozície: 34,

36, 37, 43 a nižšie popísaná kontrolná kompozícia sú testované z hľadiska ich účinnosti voči neonatívnemu škodcovi na tabaku C tobacco budworms), H. i/poľným biotestom na bavlníkovej odrode-: IAC--22 pri použití foliárnej aplikácie. Každá aplikácia sa zmieša s vodou, 0,2# CI imotn. /obj .) prípravkom KINETIC (neionogenné povrchovo aktívne: činidlo; komerčná dostupnosť: Helena Chemical Co., Memphis, Tennesse) a 3,5# Chmotn./obJ.) pr ípravkom MIRASPERSE C2-hydroxypropyléter-škrob; komerčná dostupností A.E. Staley Manufactoring Co., Decatur, Illinois). Okrem toho sa do vodného r oztoku kontrolnej kompozície: pridá ešte 0, 1# Chmotn./obj.) kyselina citrónová. Prípravky sú aplikované COa-tlakovým prenosným rozprašovačom kalibrovaným na množstvo 200 1/1 ia pri použití postrekového rahna so šírkou 60 cm s dýzami v tvare dutého kónusu C3/riadok; 1 stredová, 2 bočné).

Pre ciele biotestu sú zbierané listy 1--2 hodiny po postreku v prípade skúmania začiatočnej účinnosti a po 1, , 2, 3 a 4 dňoch v prípade: skúmania účinnosti zvyškové. Skúmané listy sa umiestia na Petriho misky s navlhčenými filtračnými papiermi Cl. list/miska; 4 larvy/miska; 16 misiek - celkovo testovaných 64 lariev na testovanú periódu). Potom, ako sa larvy počas 4 dní na skúmaných listoch živia, sú prevedené na diétne platá obsahujúce: kúsky neošetrených bavlníkových listov. Po 4 dňoch sú preživšie larvy spočítané. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke IX.

Ako Je zrejmé vy k azu Jú k ompozície p r i p r a v e n é s p 0 s o b oni z výsledkov zaznamenaných v tabuľke IX, obsahujúce poťahované pesticídne matrice podľa vynálezu všeobecne väčšiu zvyškovú účinnosť voči H. vírescens, ako kontrolné kompozície pripravené vodným spôsobom popísaným v patente LP 697170-A1. Predovšetkým kompozícia 34 vykazuje významne vyššiu zvyškovú účinnosť ako kompozícia kontrolná. Toto Je veľmi prekvapivý výsledok, keďže kopolymér použitý v kompozícii 34 a kontrolnej kompozícia. Je

Jeden a ten istý -- Eudragit S100.

Ko n t r o1ná k ompozí c i a

Zložka

C hmotn./hmotn.) %

¹ Poťahované pesticídrie činidlo	25, 14
MORWET EFW	5, 94
MORWET D425	11, 89
Kaolínová hlinka	35, 64
M1CRO-CEL E	3, 56
Kyselina c i t r ó n o v á	17, 83

¹ Pripravené vodným spôsobom popísaným v patente EP 697170-A J.. Poťahované pesticídrie činidlo obsahuje 15,31 % hmotnosti VSvEGTDEL mnohostenných inkluzívnych teliesok, 15, 31 % hmotnosti EUDRAGITu S 100, 0,43 % hmotnosti PEG 8000, 23,04 % hmotnosti dreveného uhlia a 45,92 % hmotnosti BLANCOPI lORu BBH.

Tabuľka IX

Percentná úmrtnosť H. virescens	na bavlníkovej	odrod
	Dni	po aplikácii
Apli kácia	0	1	2	3	4
—	—	—	—	—	—........—
Kompozícia 34	100	92	95	89	75
Kompozícia 36	98	97	77	75	66
Kompozícia 37	97	94	92	77	67
Kompozícia 43	98	95	95	86	80
Kontrolná kompozícia	95	86	83	73	69
Bez aplikácie	5	2	5	8	6

Príklad 7

Vyhodnotenie účinku namáčateľných práškových pesticídnych kompozícií v prípade škodcu Heliothis virescerts na bavlníku a šaláte

Kompozície 39 a 49 z tabuľky VIII boli testované z hľadiska ich účinnosti voči Škodcovi tobacco budworms, Heliothis virescens, na šalátovej odrode Green-Towers a bavlníkovej odrode Delta-Pine 51 a to poľným biotestom foliárnym spôsobom. Pozemkom sú asi 12 m dlhé, 90 cm od seba vzdialené riadky bavlníkových a šalátových rastlín. Každý z kompozícií sa zmieša s vodou a Je aplikovaná v množstve 2.10¹¹ mriohostenných inkluzívnych teliesok na hektár. V množstve asi 120 g/ha Je tiež ako štandard aplikovaný DIPEL 2X (.Baclllus thuringiensis, odroda Kurstaki; komerčná dostupnosť: Abbott Laboratories, North Chicago, Illlnois). Prípravy sú aplikované CO₂-tlakovým prenosným rozprašovačom pri použití postrekového rahna so šírkou 60 cm s dýzami v tvare dutého kónusu (3/riadoks 1 stredová, 2 bočné).

Vzorky listov sú s cieľom zistenia začiatočnej účinnosti odobrané po 1-2 hodinách po aplikácii a po 2, 3, 4 a 5 dňoch s cieľom zistenia zvyškovej účinnosti. Listy sa prevedú do Petriho misiek s navlhčenými filtračnými papiermi C1 list/miska; 4 larvy/miska; 16 misiek - celkovo 64 lariev). Potom, ako sa larvy na skúmaných listoch živia počas 2 dní, sú prevedené na diétne platá. Preživšie larvy sú spočítané po 2, 4, 6 a 8 dňoch po prevedení. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke X a XI. Ako Je z týchto tabuliek zrejmé, vykazujú pesticídne kompozície podľa vynálezu (kompozície 39 a 49) po 4, 6 a 8 dňoch od prevedenia na diétne platá vyššiu zvyškovú účinnosť voči škodcovi Hellothis virescens ako DIPEL 2X.

Tabuľka X

Percentná úmrtnosť Heliothls virescens na'bavlníku

Dni po

Aplikácia	prevedení na diétny režim	0	Dni po í 2	aplikácii
3	4	5
	kompozícia 39
		0	4	3	2	1	2
		2	24	9	6	3	4
		4	49	23	14	6	13
•		6	50	27	16	7	15
		8	51	27	16	8	15

Tabuľka IX

Percentná úmrtnosť Heliothis i/irescens na šaláte

Dni po

Aplikácia prevedení na Dni. po aplikácii diétny režim

		0	2	3	4	5

kompozícia 39	0	27	5	2	5	1
	2	72	36	16	20	11
	4	94	84	62	55	50
	6	95	85	67	59	52
	8	95	86	67	60	52
kompozícia 49	0	16	3	7	1	6
	2	73	24	23	18	16
	4	98	88	78	62	55
	6	99	88	85	62	58
	8	99	88	85	62	59
DIPEL 2X	0	100	53	42	45	29
	2	100	70	50	57	35
	4	100	70	56	58	37
	6	100	70	56	58	38
	8	100	70	56	58	38
Bez aplikácie	0	2	1	2	2	4
	2	2	2	5	2	6
	4	4	5	6	3	9
	6	4	5	6	4	10
	8	4	5	6	6	10

Príklad 8

Vyhodnotenie účinnosti neožiarených a ožiarených namáčateľných práškových kompozícií voči Heliothis virescens

Pri tomto pokuse sú použité plastické pláty s 32 Jamkami C 4 x 4 x 2,5 cm). Do každej Jamky sa prevedie 5 ml Stonevillovho roztoku (séjové/pšeničné zárodky) a nechá sa stvrdnúť. Ma stvrdnutý povrch sa rovnomerne prevedú vodné suspenzie namáčateľných práškových pesticídnych kompozícií tak, aby bolo v každej Jamke 2.10³ V8vEGTDEL mnohostenných inkluzívnych teliesok.

Polovica plátov sa na čas 4 hodín prevedie pod ultrafialové žiariče (dve žiarovky FS40UVB umiestené 30 cm nad pláty; komerčná dostupnosť: Atlantic IJltraviolet Corp., Bay Shore, NY) . Všetky pláty sú potom zamorené raz 3 dni starou larvou H. virescens v množstve 1 larva na Jamku.

Jamky sú potom prekryté doskou z číreho plastu s prieduchmi a sú pri teplote 27 °C vytavené k o n š t a n t n érn u f 1 u o r e s c e n č n ém u žiareniu. Po 10 dňoch sú Jamky odkryté a sú uskutočnené merania percentnej úmrtnosti lariev.

Výsledky sú zhrnuté v tabuľke XII.

Zistilo sa, že si namáčateľné práškové kompozície podľa vynálezu (kompozície 35, 36, 38 a 40) zachovávajú po vystavení IJV-žiareniu počas 4 hodín 73 % svojej pôvodnej účinnosti.

Tabuľka XII

Vyhodnocovanie účinnosti neožiarených a ožiarených namáčateľných práškových pesticídnych kompozícií voči Heliothis virescens

35	0 4
36	0 4
38	0
	4
40	0
	4

Namáčateľná prášková Dĺžka ožarovania Percentná úmrtnosť kompozícia (hodiny) lariev ¹ Číslo kompozície z tabuľky VT.II

Príklad 9

Vyhodnotenie účinnos ti namáča teľných práškových pes ticídnych kompozícií voči Helíothis virescens pri poľnom teste na území štátu North Carolina

V y h o d n o t e n i e ú č i n n o s t i sa uskutočňuje na tabákovej plantáži neďaleko obce Clayton v štáte North Carolina.

Namáčateľná prášková kompozícia podľa vynálezu (kompozícia 46) množstve

8.10¹¹,

2.10¹² a 3,2.10¹² teliesok na hektár.

Bacillus thuringiensis (DIPEL 2X, komerčná dostupnosť:

Abbott

Laboratories) v množstve 125 namáčateľného prášku na hektár a acefát (ORTHENE

75SP, komerčná dostupnosť: Valent USA,

Ulalnut

Creek, California) v množstve 1, 2 kg účinnej zložky na hektár sa vyhodnocuje z hľadiska ich účinnosti voči Hellothis virescens. Biologické materiály sa rozpustia vo vode obsahujúce činidlo stimulujúce apetit pre hmyz CPHEAST; komerčná dostupnosť: AGRISENCE, Fresrio, California) ; vodné roztoky acefátu PHEAST neobsahujú. Aplikácie sa opakujú štyrikrát v náhodne kompletne blokovej schéme. Jeden až dva dni staré laboratórne pripravené Heliothis virescens sa prevedú na spodnú stranu listov rastlín na pokusnom pozemku. Na tomto pozemku sa takisto prejavilo aj prirodzené zamorenie Heliothls virescens. Prípravky sp 1. a 8. deň aplikované na tabákové rastliny asi 2 hodiny pred umelým zamorením larvami. Prípravky sú aplikované pomocou COa-tlakových rozstrekovačov umiestených na traktore s Jedinou dýzou typu D2-33 v tvare dutého kónusu. Rozstrekový tlak Je pritom 4,2 MPa.

Po 2 a 5 dňoch po prvej aplikácii sú pre 20 rastlín každého pozemku spočítané živé Heliothls virescens. Je tiež uskutočnené optické vyhodnotenie poškodenia listov spôsobeného prítomnosťou živých lariev a to po 14 dňoch po druhej aplikácii. V tabuľke XII sú zhrnuté výsledky, pričom sa používajú kritériá nasledujúcej vyhodnocovanej škály.

V y h o d n ocova ci a šk á1a

Hodnotenie

Význam

Veľmi ťažké poškodenie

Ťažké poškodenie

St r e d né p o šk od e nie

Mierne poškodenie

Bez poškodenia

Ako Je zrejmé z hodnôt uvedených v tabuľke XIII, zaisťuje namáčateľná prášková kompozícia podľa vynálezu (kompozícia 46) výbornú ochranu proti. H. virescens na tabaku. Na sedemnásty deň testovania sa zistilo, že kompozícia podľa vynálezu zaisťuje lepšiu ochranu proti H. vinsscerts ako DIPEL 2X a acefát.

Vyhodnotenie poľného biotestu účinnosti namáčateľných práškových kompozícií v štáte North Carolina

Aplikácia	Množstvo	Priemerný počet živých lariev na 20 rastlín	Priemerný počet zasiahnutých rastlín 22. deň testu
Deň testu 3 8	13	17
kompozícia	8.10¹¹	7, 8 6, 2	1, 8	0, 5	0, 4
46	tel./ha
	2.10¹²	6, 8 6, 2	1, 2	0, 2	0, 3
	tel./ha
	3, 2.10¹²	7, 0 6, 0	1, 0	0, 5	0, 3
	tel./ha
DIPEL 2X	2 kg	5, 5 5, 0	1. 2	2, 5	0, 1
	namáč.
	prášku/ha
Acefát	1, 25 kg/ha	6, 0 5, 8	1, 2	0, 8	0, 2
Bez		11, 2 8, 2	8, 8	9, 0	1, 8

aplikácie

Príklad 10

Vyhodnotenie poľného biotestu účinnosti namáčateľných práškových pesticídnych kompozícií voči Heliothis ι/irescens na tabákovej plantáži v štáte Georgia

Tabuľka XIV

Vyhodnotenie poľného biotestu účinnosti namáčateľných práškových kompozícií voči v štáte Georgia

Priemerný počet živých lariev na 20 rastlín

Deň testu

Aplikácia	Množstvo 5	8	12	22	26	29
kompozícia	8.10¹¹ tel./ha	4, 3	1,	8	0, 5	3, 3	1, 0	1, 3
47	2.10¹²¹ tel./ha	2, 3	2.	0	0. 0	4, 5	2. 8	0. 3
	3.2.10^xa tel./ha	1. 5	0.	0	0, 0	5. 8	1. 3	0. 3
DIPEL 4L	2, 0 1/ha	3. 8	1.	5	0, 8	4, 3	1. 5	1. 3
Me thomyl	1., 0 kg účinnej	1. 5	0.	5	0. 5	6. 3	2, 0	0. 3
	zložky na hektár
Bez		4, 8	2,	8	0. 8	7, 0	4, 3	2. 8

aplikácie

Príklad 11

Vyhodnotenie; stability namáčateľných práškových kompozícií obsahujúcich chlorfenapyr voči UV-žiareniu

Namáčateľné kompozície 50 a 51 z tabuľky VIII a nižšie popísaná kontrolná kompozícia sú skúmané z hľadiska ich stability pri vystavení UV-žiareniu. Vodná suspenzia každej testovanej kompozície Je prevedená do plastických Petriho misiek C100 mm x 15 mm) pri použití prenosného rozstrekovača. Testované materiály sú aplikované v množstve, ktoré zodpovedá 0.5, 1, 0 a 5, 0 g chlorfenapyru na hektár. Nádoby sú vysušené a na rôznu dobu vystavené UV-žiareniu (buď IJV-B lampa C 280-315 mm) alebo prirodzené svetlo). Do každej Petriho misky sú potom prevedené tri larvy Heliothis virescens v Štádiu druhého instaru. Misky sú potom prekryté. Po 48 hodinách pri teplote 26,7 °C sú preživšie larvy spočítané. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke XV a v tabuľke XVI.

Ako Je zrejmé z údajov uvedených v tabuľke XV a v tabuľke XVI, namáčateľné práškové kompozície podľa vynálezu obsahujúce chlorfenapyr sú v porovnaní s kontrolnou kompozíciou, ktorá chlorfenapyr neobsahuje, stabilnejšie voči UV-žiareniu.

Kontrolná kompozícia

Zložka	C hmotn./hmotn.)
—	—
Chlórfenapyr C techn.)	5, 43
MORUET EFW	8, 60
MORWET D425	17. 25
kaolínová hlinka	56, 75
MICRO-CEL. E	5, 67
kyselina citrónová¹	6, 34
¹ Stredná veľkosť častíc asi 1-3	ym

Tabuľka XV

Namáčateľné práškové kompozície s obsahom chlorfenapyru ožiarené UV-žiareriím prirodzeného svetla

	Namáčateľná prášková kompozícia	Doba vystavenia žiareniu (dni)	P e r c e n t n á úm r t n o s ť
lariev 1, 0 g/ha	0, 5 g/ha
	50	0	100	86
		2	74	58
r		3	28	34
	51	0	100	91
		2	100	75
		3	63	48
	k o n t r o 1 n á kom p o z í t:: i a	0	100	97
		2	54	34
		3	15	22

Tabuľka XVI

Namáčateľné práškové kompozície obsahujúce ehlorferiapyr ožiarené UV-B lampou

Namáčateľná prášková kompozícia

Doba vystavenia

UV-žiareniu

C hodiny)

Percentná úmrtnosť lariev

5, 0 g/ha 1, 0 g/ha kontrolná kompoz ícia

0	100	100
8	100	76
22	100	76
37	100	0
0	100	100
8	100	47
22	100	21
37	56	0
0	100	100
8	100 .	31
22	100	24
37	14	6

kompozícia 59

1. Spôsob výroby poťahovanej pesticídnej matrice, v y z n a č u J ú c i s a t ý m, že zahrnuješ

a) prípravu vodnej zmesi obsahujúcej pesticídne činidlo, pH-dependentný polymér, prípadne zmäkčovadlo, prípadne činidlo chrániace pred UV-žiarením, prípadne činidlo zvyšujúce účinnosť, prípadne mastivo a vodu s výhradou, že Je pH vodnej zmesi nižšie ako pH, pri ktorom sa rozpúšťa pH-dependentný polymér; a

b) vysušenie vodnej zmesi (a) za vzniku poťahovanej pesticídneJ matrice.

2. Spôsob prípravy podľa č u j ú r.: i s a t ý m, že Je 3. Spôsob prípravy podľa č u J ú c i s a t ý m, že súča stou vodnej zmesi. 4. Spôsob prípravy podľa č u j ú c i s a t ý m. že J n í s účasťou vodnej zmesi

patentového nároku 1, v y z n a zmäkčovadlo súčasťou vodnej zmesi.

patentového nároku 1, v y z n a - Je činidlo zvyšujúce účinnosť paten tového nároku 1, v y z n a - činidlo chrániace pred UV-žlare-

5. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, v y z n a -č u J ú c i sa tým, že Je pesticídne činidlo zvolené z množiny zahrnujúcej insekticíd, akaricíd, nematicíd.

fungicíd a herbicíd a ich zmesi.

6. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 5, vyznáč u J ú c i s a t ý m, že insekticídnym činidlom Je chemický alebo biologický insekticíd.

7. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 6. vyznáč u J ú c i. sa t ý ni. že Je chemický insekticíd zvolený z množiny obsahujúcej chlorfenapyr, hydrametylntín, imidacloprid, 1-C 6-chlór-3-pyridyl) -2-C nitrometylén) iinidazolidín, fipronil a 1-/1-CP-chlórf enyl) -2-f luór-4-C 4-f luór-3-f enoxyf enyl) -2-butenyl/cyklopropán, CR, S5-CZ5- a ich zmesi.

8. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 6, v y z n a čujúci sa t ý m, že Je biologický insekticíd zvolený z množiny obsahujúcej VSvEGTDEL., V8vEGTDEL-AaIT, Hellothls .?ea MPV, Lymantria dispar NPV. AcľlNPV E2, AcľlNPV Ll, ACľlNPV V8, AcľlNPV Pxl a Baclllus thuringiansis a ich zmesi.

9. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, v y z n a č u J ú c i s a t ý m, že Je pH-dependentný polymér zvolený z množiny obsahujúcej kopolymér etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolymér kyseliny metakrylovej, inetylakr ylátu a metylmetakrylátu a ich zmesi; zmäkčovadlo Je zvolené z množiny obsahujúcej polyC etylénglykol), polyC propylénglykol), es ter kyseliny citrónovej, dietylftalát, dibutylftalát, ricínový olej, triacetín a ich zmesi; činidlo chrániace pred UV-žiarením Je zvolené z množiny obsahujúcej sadze, benzofenón, farbivo, oxid titaničitý a ich zmesi; činidlo zvyšujúce účinnosť. Je stilbénová zlúčenina; a mastivo Je zvolené z množiny obsahujúcej mastenec, stearát horečnatý, stearát vápenatý, síran vápenatý a ich zmesi.

10. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 9, vyznáč u J ú c i s a t ý m, že Je pH-dependentný polymér zvolený z množiny obsahujúcej kopolymér etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a estérov Je približne 1:1, kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov Je približne 1:1, kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov Je od približne 1:1 do približne 1:2, kopolymér kyseliny metakrylovej, metylakrylátu a metylmetakrylátu, pričom pomer monomérov Je od približne 1:5:2 do približne 3:7:3 a ich zmesi; zmäkčovadlo Je zvolené z množiny obsahujúcej trietylcitrát a polyC etylériglykol) s priemernou molekulovou hmotnosťou od 1,000 do 10,000; a stilbénová zlúčenina Je zvolená z množiny obsahujúcej Blancophor BBH, Calcofluor White N2R, Phoruiite AR a ich zmesi.

11. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, v y z n a č u J ú c i sa t ý m, že pH-dependentným polymérom Je kopolymér inetylinetakrylátu a kyseliny metakrylovej a že Je čiastočne rozpustený v zásade.

12. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 11, vyznáČ u J ú c i s a tým, že Je zásada zvolená z množiny obsahujúcej hydroxid amónny, hydroxid alkalického kovu a hydroxid kovu alkalických zemín.

13. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, vyznáč u J ú c i s a t ý m, že Je vodná zmes počas vysušovacieho procesu sušená fluidným spôsobom.

14. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, v y z n a č u J ú c i s a t ý m, že častice sú poťahované pesticídne matrice menšie ako približne 20 j.im.

15. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 14, v y z n a č u J ú c i s a t ý m, že veľkosť častíc poťahovanéJ pesticídnej matrice leží v rozmedzí 2 um až 10 um.

16. Spôsob prípravy podľa patentového nároku 1, v y z n a č u J ú c i sa t ý m, že poťahovaná pesticídna matrica obsahuje 1 Z až 50 % hmotnosti pesticídneho činidla, 5 Z až 50 Z hmotnosti pH-dependentného polyméru, 0 Z až 25 Z hmotnosti zmäkčovadla, 0 Z až 30 Z hmotnosti činidla chrániaceho pred UV-žiarením, 0 Z až 75 Z hmotnosti činidla zvyšujúceho účinnosť a 0 Z až 15 Z hmotnosti mastiva.

17. Poťahovaná pesticídna matrica, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 1 % až 50 % hmotnosti pesticídneho činidla, 5 % až 50 % hmotnosti pH-dependentnéhopolyméru, pričom podstatné množstvo voľných kyselín karboxylových skupín nie Je prevedené na soli, 0 % až 25 % hmotnosti zmäkčovadla, 0 % až 30 % hmotnosti činidla chrániaceho pred UV-žiarením, 0 % až 75 % hmotnosti činidla zvyšujúceho účinnosť a 0 % až 15 % hmotnosti mastiva.

18. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 17, vyznač u J ú c a sa t ý m, že obsahuje 5 % až 35 % hmotnosti pesticídneho činidla, 10 % až 45 % hmotnosti pH-dependeritného polyméru, 0 % až 25 % hmotnosti zmäkčovadla, 0 % až 20 % hmotnosti činidla chrániaceho pred UV-žiarením, 0 % až 45 % hmotnosti činidla zvyšujúceho účinnosť a 0 % až 10 % hmotnosti mastiva.

19. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 17, vyznačujúca sa t ý m, že Je ph-dependentný polymér zvolený z množiny obsahujúcej kopolymér etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, kopolymér kyseliny metakrylovej, metylakrylátu a metylmetakrylátu a ich zmesi; zmäkčovadlo Je zvolené z množiny obsahujúcej poly<etylénglykol), polyCpropylénglykol), ester kyseliny citrónovej, diétylftalát, dlbutylftalát, ricínový olej, triacetín a ich zmesi; činidlo chrániace pred UV-žiarením Je zvolené z množiny obsahujúcej sadze, benzofenón, farbivo, oxid titaničitý a ich zmesi; činidlo zvyšujúce účinnosť Je stilbénová zlúčenina; a mastivo Je zvolené z množiny obsahujúcej mastenec, stearát horečnatý, stearát vápenatý, síran vápenatý a ich zmesi.

20. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 19, vyznačujúca sa t ý m, že Je pH-dependentný polymér zvolený z množiny obsahujúcej kopolymér etylakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov Je približne 1:1, kopolymér metylmetakrylátu a kyseliny metakrylovej, pričom pomer voľných karboxylových skupín a esterov je od približne lsl do približne 1:2, kopolymér kyseliny metakrylovej, metylakrylátu a metylmétakrylátu, pričom pomer monomérov Je od približne 1:5:2 do približne 3:7:3 a ich zmesi; zmäkčovadlo Je zvolené z množiny obsahujúcej trietylcltrát a poľl.yC etylénglykol) s priemernou molekulovou hmotnosťou od asi 1,000 do 10,000; a stilbénová zlúčenina Je zvolená z množiny obsahujúcej Blancophor BBH, Calcofluor Whlte ľ!2R, Phoruite AR a ich zmesi.

21. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 17, vyzná č u J ú c a sa t ý m, že pesticídnym činidlom chemický insekticíd alebo biologický insekticíd.

22. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 21, v y z n a č u J ú c a sa t ý m, Je chemický insekticíd zvolený z množiny obsahujúcej chlór fenapyr, hydrainetylnón, imidacloprid, 1-C 6-chlór--3-pyridyl) -2-C nitrometylén) iinidazolidín, fipronil a 1-/1 -Cp-chlórfenyl) -2-fluór-4-C 4-fluór-3-fenoxyfenyl) -2-butenyl/cyklopropán, (R, S)-CZ)- a ich zmesi.

23. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku 21, v y z n a č u J ú c a sa t ý m, Je biologický insekticíd zvolený z množiny obsahujúcej zvolený z množiny obsahujúcej VBvEGTDEL, VBvEGTDEL-AalT, Heliothis .?&a NPV, Lymantria díspar NPV, AcMNPV E2, AcMNPV Ll, ACMNPV VB, AcMNPV Pxl a Bacillus thur-ingiensis a ich zmesi.

24. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku

17, vyznačuj ú c a sa t ý m, že Je veľkosť častíc menšia ako 20 um.

25. Poťahovaná pesticídna matrica podľa patentového nároku

24, v y z n a č u J ú c a s a t ý m, že veľkosť častíc leží v rozmedzí od 2 um do 10 um.

26. Namáčateľná prášková pesticídna kompozícia, vyzná čujúca sa t ý m, že obsahuje □, 5 do 40 % hmotnosti disperzného činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujúceho sypkosť prášku; 10 % až 70 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 0 % až 25 X hmotnosti namáčacieho činidla; 0 % až 35 X hmotnosti činidla upravujúceho pl-l; a 5 % až 75 % hmotnosti poťahovanej pesticídnej matrice podľa nároku 17.

27. Kompozícia podľa patentového nároku 26, v y z n a č u J ú c a sa tým, že obsahuje 2 % až 15 X hmotnosti disperzného činidla; 1 až 10 % hmotnosti činidla podporujúceho sypkosĽ prášku; 10 % až 60 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 0 % až 15 % hmotnosti namáčacieho činidla; 0 % až 20 % hmotnosti činidla upravujúceho pH; a 5 % až 75 % hmotnosti poťahovanej pesticídnej matrice.

28. Kompozícia podľa patentového nároku 26, v y z n a č u - Júca s a t ý m. že pesticídnym činidlom v poťahovanej pesticídnej matrici Je biologické činidlo. 29. Kompozícia podľa patentového nároku 28, v y z n a č u - J ú c a s a t ý m, že obsahuje 2 % až 10 % hmotnosti

* disperzného Činidla; 1 až 10 7f- hmotnosti činidla podporujúceho sypkosť prášku; 20 % až 50 % hmotnosti zväčšujúceho činidla; 2 % až 20 X hmotnosti činidla upravujúceho pl-l; a 15 % až 60 X hmotnosti poťahovanej pesticídnej matrice.

30. Kompozícia podľa patentového nároku 26, vyznač u Júca sa tý m, že činidlom upravujúcim pl-l Je organická kyselina.

31. Kompozícia podľa patentového nároku 30,

Júca sa t ý m, že organickou kyselinou

Je kyselina citrónová .

32. Kompozícia podľa patentového nároku 30, vyznačujúca sa tým, že veľkosť častíc organickej kyseliny presahuje 50 um.

33. Kompozícia podľa paten tového nárok u 32, v y z n a č u - J ú c a sa t ý m. že veľkosť častíc organickej kyseliny presahuje 100 j_im.

34. Poťahovaná pesticídna matrica, v y z n a č u J ú c a sa t ý m, že Je vyrobená spôsobom podľa patentového nároku 1