SK85399A3 - Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers - Google Patents

Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers Download PDF

Info

Publication number
SK85399A3
SK85399A3 SK853-99A SK85399A SK85399A3 SK 85399 A3 SK85399 A3 SK 85399A3 SK 85399 A SK85399 A SK 85399A SK 85399 A3 SK85399 A3 SK 85399A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
bis
tert
methylstyrene
butyl
styrene
Prior art date
Application number
SK853-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernard Gilg
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SK85399A3 publication Critical patent/SK85399A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C08K5/03—Halogenated hydrocarbons aromatic, e.g. C6H5-CH2-Cl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Nehorľavé styrénové homopolyméry a kopolyméry stabilizované proti pôsobeniu svetla
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka prostriedkov obsahujúcich a) homo- alebo kopolymér styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu, b) látku zabraňujúcu horeniu obsahujúcu bróm, c) UV absorbér, d) stéricky bránený amín a e) epoxidovanú mastnú kyselinu. Vynález sa týka tiež použitia zmesí svetelných stabilizátorov obsahujúcich zložky c), d) a e) na stabilizáciu proti pôsobeniu svetla homopolymérov alebo kopolymérov styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upravených látkami zabraňujúcimi horeniu a spôsobu ich stabilizácie proti pôsobeniu svetla.
Doterajší stav techniky
Styrénové homopolyméry a kopolyméry sa obvykle používajú ako kryty na elektrické a elektronické zariadenie, ako sú počítače alebo televízory, ako baliace materiály alebo tiež pri výrobe automobilov.
Kryty elektrických a elektronických zariadení musia byť nehorľavé najmä preto, že elektrostatické náboje, zlé elektrické kontakty alebo prerušenie elektrických kontaktov môže spôsobiť požiar. Zistilo sa, že v tomto prípade sú vhodné látky zabraňujúce horeniu obsahujúce bróm.
Pri nehorľavých krytoch je často z estetických dôvodov dôležité, aby látka zabraňujúca horeniu spôsobila čo najmenšiu zmenu farby, a aby sa táto zmena farby neprehlbovala pod vplyvom svetla a tepla v priebehu použitia. Obvykle je potrebné použiť UV/svetelné stabilizátory alebo UV absorbéry.
Svetelná stabilizácia polymérov obsahujúcich styrén stéricky bránenými amínmi a UV absorbérmi je známa už dlhý čas a je opísaná okrem iného v N.D. Searle a kol.; J. Polym. Sci.: časť. A: Polym. Chem., Vol. 27, 1341-1357 (1989). Svetelná stabilizácia nehorľavých polymérov/kopolymérov styrénu je opísaná napríklad v S.D. Landry a kol.; Annual Technical Meeting of the Society of Plastic Enginers, New Orleans 9.-13. mája, 1993 a tými istými autormi v podnikovej publikácii Ethyl Corporation 8000 GSRI AVE Baton Rouge, LA 70820.
Zistilo sa, že pridanie epoxidovanej mastnej kyseliny k UV absorbéru a stéricky bránenému amínu v homopolyméroch alebo kopolyméroch styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upravených látkami zabraňujúcimi horeniu obsahujúcimi bróm, vedie k neočakávanému kombinovanému účinku na stabilitu na svetle. Najmä je možné významne znížiť prefarbenie konečného polyméru, ku ktorému dochádza v priebehu ožiarenia .
Podstata vynálezu
V jednom aspekte sa predložený vynález týka prostriedkov obsahujúcich a) homopolymér alebo kopolymér styrénu, of-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu, b) látku zabraňujúcu horeniu obsahujúcu bróm, c) UV absorbér, d) stéricky bránený amín a
e) epoxidovanú mastnú kyselinu.
Typickými príkladmi homopolymérov sú polystyrén, poly-(p-metylstyrén) a poly (α-metylstyrén) .
Výhodnými kopolymérmi sú kopolyméry styrénu alebo a-metyl styrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkylmetakrylát, styrén/butadién/alkylakrylát a styrén/butadién/metakrylát, styrén/malenánhydrid, styrén/akrylonitril/metylakrylát; zmesi styrénových kopolymérov a iných kopolymérov s vysokou rázovou pevnosťou, napríklad polyakrylátu, a diénových polymérov alebo terpolyméru etylén/propylén/dién; a blokové kopolyméry styrénu ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/ /etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.
Významné sú tiež vrúbľovacie kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu, napríklad styrénu na polybutadiéne, styrénu na kopolymére polybutadién/styrén alebo na kopolymére polybutadién/akrylonitril, styrénu a akrylonitrilu (alebo metakrylonitrilu) na polybutadiéne; styrénu, akrylonitrilu a metylmetakrylátu na polybutadiéne; styrénu a maleínanhydridu na polybutadiéne; styrénu, akrylonitrilu a maleínanhydridu alebo imidu kyseliny maleínovej na polybutadiéne; styrénu a imidu kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrénu a alkylakrylátu alebo alkylmetrakrylátu na polybutadiéne, styrénu a akrylonitrilu na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrénu a akrylonitrilu na polyalkylakrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrénu a akrylonitrilu na kopolyméroch akrylát/butadién takisto ako ich zmesi s kopolymérmi uvedenými už skôr, napríklad zmesi kopolymérov známe ako ABS, MBS, ASA alebo AES polyméry.
Kopolyméry sa môžu získať ako náhodné kopolyméry alebo ako blokové kopolyméry. Môžu sa tiež získať zmesi alebo náhodné kopolyméry a blokové kopolyméry.
Polystyrény modifikované polybutadiénom sa tiež často používajú ako kryty elektrických alebo elektronických zariadení. Tieto polystyrénové typy sú známe ako rázovo modifikovaný polystyrén. Tieto typy sú zvlášť vhodné podľa predloženého vynálezu. Zvlášť výhodnou modifikáciou sú kopolyméry akryl/butadién/styrén (ABS).
Látky zabraňujúce horeniu obsahujúce bróm sú okrem iného uvedené v Gächter/Muller Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, strany 561-564.
Ako príklady je možné uviesť: dekabrómdifenyloxid, oktabrómdif enyloxid, tetrabrómdifenyloxid, tetrabrómbisfenol A, hexabrómcyklododekán, bis(tribrómfenoxy)etán, tribrómfenol, etylén-bis-tetrabrómftalimid, polykarbonátový oligomér tetrabrómbisfenolu A, polystyrénbromid, epoxyoligomér tetrabrómbisfenolu A, etylén-bis-pentabrómdifenyl, tris(tribrómfenoxy)-triazín.
Výhodnými látkami zabraňujúcimi horeniu sú etylén-bis-pentabrómdifenyl a etylén-bis-tetrabrómftalimid.
Látky zabraňujúce horeniu sa môžu pridať v bežných známych množstvách, napríklad 1 až 30 % hmotnostných, výhodne 5 až 20 % hmotnostných, vzhľadom na polymér.
Ako synergisti sa môžu použiť oxidy ťažkých kovov (Gächter/Múller Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, strany 564-565). Sú to najmä oxid antimonitý alebo oxid antimoničný. Oxidy ťažkých kovov sa môžu použiť v množstve 0,5 až 10 % hmotnostných, výhodne 1 až 5 % hmotnostných, vzhľadom na polymér.
Látky zabraňujúce horeniu sú známe a sú komerčne dostupné od rôznych výrobcov.
Príklady UV absorbérov c) sú:
2.1. 2-(21-hydroxyfenyl)benzotriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol , 2-(21-hydroxy-51-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2- (3 ', 5 '-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(31 -terc-butyl-2'-hydroxy-51-metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-21-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(21-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(31,5'-di-terc-amyl-21-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3', 5' -bis(a,a-dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2- (3'-
- terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-
-chlórbenzotriazol, 2-(31 -terc-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-21-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2- (3 ' -
- terc-butyl-21-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(31 -terc-butyl-21-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl) fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5 ' -(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazol, 2-(31 -terc-butyl-5 ' -[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(31-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol,
2- (3 ' -terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl) benzotriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie
2- [3 ' -terc-butyl-51 -(2-metoxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu s polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO-CH2CH24-2» kde R predstavuje 3'-terc-butyl-4 '-hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2-ylfenylovú skupinu, 2-[2'-hydroxy-3 1 - (α,α-dimetylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutylfenyl]benzotriazol; 2- [2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-5'-(a,a-dimetylbenzyl) f enyl] benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 1 ,4 ' -trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderiváty 2-hydroxybenzofenónu.
3. Estery prípadne substituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcinol, bis(4-terc-butylbenzoyl)-resorcinol, benzoylrezorcinol, 2,4-di-terc-butylfenylester
3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoovej
3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoovej
3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexadecylester kyseliny, oktadecylester kyseliny, 2-metyl-4,6-di- terc-butylfenylester 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.
4. Akryláty, napríklad etylester a-kyano-E,S-difenylakrylovej kyseliny, izooktylester a-kyano-S,β-difenylakrylovej kyseliny, metylester α-metoxykarbonylškoricovej kyseliny, metylester prípadne butylester a-kyán-S-metyl-p-metoxyškoricovej kyseliny, metylester α-metoxykarbonyl-p-metoxyškoricovej kyseliny a N-(S-metoxykarbonyl-S-kyánvinyl)-2-metylindolín.
5. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dietoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2-etoxy-21-etyloxanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-21-etyl-5,41-di-terc-butyl oxanilidom, a zmesi orto- a para-metoxy-disubstituovaných oxanilidov, ako aj orto- a para-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.
6. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris-
- (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl) -1,3,5-triazín, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyfenyl) -6- (2,4-dimetylfenyl) -1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis (4-metylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl) -4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-
- (2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy) fenyl] -4,6-bis(2,4-dimetyl) -1,3,5-triazín, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl] -4,6-bis (2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy) fenyl] -4,6-bis (2,4-dimetylfenyl) -1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazín, 2- (2-hydroxy-4-metoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl] -1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-metoxyfenyl)-6-
- fenyl-1,3,5-triazín.
Výhodnými UV absorbérmi sú 2-(21-hydroxyfenyl)benzotriazoly a 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazíny.
Zvlášť výhodné sú 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3', 5'-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol a 2- (3 ' , 5 ' -bis (a, a-dimetylbenzyl) -2 ' -hydroxyfenyl) benzotriazol.
Výhodnými stéricky bránenými amínmi d) sú piperidínové zlúčeniny. Tieto zlúčeniny obsahujú jednu alebo viac ako jednu skupinu vzorca I
CH, GH3
Týmito zlúčeninami môžu byť zlúčeniny s relatívne nízkou molárnou hmotnosťou (menej ako 700) alebo s vyššou molárnou hmotnosťou, pričom v druhom prípade to môžu byť tiež oligomérne alebo polymérne produkty.
Výhodnými stéricky bránenými amínmi d) sú:
bis(2,2,6,6- tetrametylpiperidin-4 -yl) sebakát, bis (2,2,6,6 - tet rametylpiperidin-4-yl) sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl) sebakát, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl) sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl) -n-butyl-3,5-di-terc-butyI-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidýl) hexametyléndiamínu a 4- terc-oktylamino-2,6-dichlór-1,3,5-s-triazínu, tris (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) nitrilotriacetát, tetrakis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butántetraoát, 1,1' (1,2-etándiyl) -bis (3,3,5,5-tetrametylpiperazinón) , 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di- terc-butylbenzyl) malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l, 3,8-triazaspiro [4.5] dekán-2,4-dión, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sebakát, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) hexametyléndiamínu a 4-morfolino-2,6-dichlór-l, 3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6, 6-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis (3-aminopropylamino) etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino) etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7, 9,9-tetrametyl-1, 3,8-triazaspiro [4.5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l- (2,2,6,
6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-
- (1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, zmes
4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu a
2,4,6-trichlór-l,3,5-triazínu takisto ako 4-butylamino-2,2,6, 6-tetrametylpiperidín (CAS reg. č. [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcínimid, N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcínimid, 2-undecyl-7,7,9, 9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]dekán, produkt esterifikácie 7,7,9,9-tetrametyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekánu a epichlórhydrínu.
Zvlášť výhodné sú bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebakát, bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sukcinát, bis-
- (1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)sebakát, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu.
Veľmi výhodný je kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu a kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu.
Výhodnými epoxidovanými mastnými kyselinami sú epoxidovaný sójový olej, epoxidovaný ricínový olej, epoxidovaný slnečnicový olej, epoxidovaný ľanový olej, epoxidovaný rybí tuk, epoxidovaný loj .
Veľmi výhodné sú epoxidovaný sójový olej, epoxidovaný ricínový olej, epoxidovaný slnečnicový olej alebo epoxidovaný ľanový olej.
Zložky c) , d) a e) sú známe a väčšina z nich je komerčne dostupná alebo sa môže pripraviť analogickými spôsobmi.
UV absorbéry c) sa výhodne pridávajú v množstve 0,1 až 5 % hmotnostných, najmä 0,2 až 2 % hmotnostné, vzhľadom na polymér .
Stéricky bránené amíny d) sa výhodne pridávajú v množstve 0,05 až 3 % hmotnostné, zvlášť výhodne 0,1 až 1 % hmotnostné, vzhľadom na polymér.
Pomer UV absorbéra c) k stéricky bránenému amínu d) je výhodne 1:10 až 10:1, veľmi výhodne 1:1 až 4:1.
Epoxidovaná mastná kyselina e) sa výhodne pridáva v množstve 0,01 až 5 %, veľmi výhodne v množstve 0,1 až 2 % hmotnostné, vzhľadom na polymér.
Zložky c), d) a e) sa môžu pridať k homopolyméru alebo kopolyméru styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu, napríklad pridaním zlúčenín a prípadných ďalších prísad bežnými spôsobmi. Toto pridanie sa môže uskutočniť pred alebo v priebehu lisovania. Zložky sa môžu pridať naraz alebo postupne .
Zložky sa tiež môžu pridať k plastu, ktorý sa má stabilizovať, vo forme predzmesi, ktorá ich obsahuje napríklad v koncentrácii 2,5 až 25 % hmotnostných.
Zložky c), d) a e) sa môžu vhodne pridať pomocou nasledujúcich postupov:
- ako suchá zmes, zatiaľ čo sa ďalšie zložky alebo polymérne zmesi miešajú,
- priamo pridaním do spracovacieho zariadenia (napríklad extrudérov, vnútorných mixérov, miesiacich strojov, trojvalcových mlynov, kalendrovacích strojov a podobne),
- ako roztok alebo tavenina.
Uvedené zložky sa výhodne pridajú priamo do spracovacieho zariadenia, pričom sa môžu pripraviť vo forme predzmesi alebo vo forme jemného polymérneho prostriedku.
Polymérne prostriedky podľa predloženého vynálezu sa môžu použiť rôznymi spôsobmi alebo sa môžu spracovať do formy rôznych produktov, napríklad filmov, vláken, nití, lisovaných prostriedkov alebo profilov.
Okrem zložiek c) , d) a e) môžu nové prostriedky obsahovať ako ďalšiu zložku jednu alebo viac bežných prísad, napríklad nasledujúce prísady:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc-butyl-
-4-metylfenol, 2- terc-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc-butyl-
4-etylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylf enol, 2,6-di- terc-butyl-4-metoxymetylfenol, lineárne alebo na postranných reťazcoch rozvetvené nonylfenoly, ako napríklad 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metylundec-ľ'-yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyltridec-ľ-yl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-
- terc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad
2.6- di-terc-butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinón,
2, 5-di-terc-amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc-butylhydrochinón, 2,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad α-tokoferol, S-tokoferol, gama-tokoferol, δ-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis (6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'tiobis(6-terc-butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek-amylfenol) , 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl) disulf id.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-
-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis (4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylénbis(4,6-di-terc-butylfenol),
2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(α,α-dimetylbenzyl)-4nonylfenol], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc-butylfenol), 4,4'metylénbis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3terc-butyl4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc-butyl-4-metylfenyl] -tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-ndodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3'-
5'-tetra-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3, 5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-
2,2-bis (3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2- (3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis (3,5-di - terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis [4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl] -2,2-bis(3,5-di-terc-butyl - 4 - hydroxybenzyl) malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tris (3,5-di - terc-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris (3,5-di - terc-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto) - 6- (3,5-di - terc-butyl-4-hydroxyanilíno) -1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis (3,5-di- terc-butyl-4-hydroxyanilíno) -1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc-butyl -4 -hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di- terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl f os f onát, diokt adecyl - 5 - terc -butyl - 4 -hydroxy- 3 -me tylbenzyl fosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc-butyl-4- hydr oxyben z y 1 f os f óno ve j kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid,
4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β- (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, na- príklad s metanolom, etanolom,n-oktanolom, izooktänolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom,
1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl) izokyanurátom, Ν,Ν'-bis (hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, n-oktanolom, izooktänolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl) izokyanurátom, Ν,Ν'-bis (hydroxyetyl) oxaldiamidom,
3- tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, Ν,Ν'-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-
- tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4- hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
1.16. Estery 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, Ν,Ν'-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl -1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.17. Amidy β- (3,5-di- terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej kyseliny, napríklad N, N'-bis (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) hexametyléndiamid, N,N'-bis (3,5-di- terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) trimetyléndiamid, N,N'-bis (3,5-di-
- terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazín.
1.18. Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Aminické antioxidanty, napríklad N,N'diizopropyl-
-p-fenyléndiamín, N,N'-di-sek-butyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(1,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(l-etyl-3-metylpentyl) -p-fenylémdiamín, Ν,Ν'-bis (1-metylheptyl) -p-fenyléndiamín, N,N'-dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N'-difenyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(2-naftyl)-p-fenyléndiamín, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N- (1,3-dimetylbutyl) -N-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(1-metylpentyl)-N-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N-fenyl-p-fenyléndiamín, 4- (p-toluénsulfamoyl)difenylamín, N,N'-dimetyl-Ν,Ν'-di-sek.butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-1-naftylamín, N- (4-terc-oktylfenyl) -1-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad p,p'~ di-terc-oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis (4-metoxyf enyl) amín, 2,6-di-terc-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetán, 4,4'-diaminodif enylmetán, N, N, N', N' -tetrametyl-4,4' -diaminodifenylmetán, 1,2-di [ (2-metylfenyl)amino]etán, 1,2-di(fenylamino)propán, (o-tolyl)biguanid, bis [4-(ľ,3'-dimetylbutyl) fenyl] amín, terc-oktylovaný N-fenyl-1-naftylamín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných nonyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných dodecyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných izopropyl/ izohexyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazín, fenotiazín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktylfenotiazínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-oktylfenotiazínov, N-alylfenotiazín, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-l, 4-diaminobut-2- én, N, N-bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl) hexamety15 léndiamín, bis- (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl) sebakát,
2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-5-01.
2. Deaktivátory kovov, napríklad N,N'-difenyloxaldiamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazín, 3-salicyloylamino-l, 2,4-triazol, bis (benzylidén) oxalyl-di-hydrazid, oxanilid, izoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyldihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'bis (salicyloyl) tiopropionyldihydrazid.
3. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, triaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentataerytritoldifosfit, tris (2,4-di-terc-butylfenyl) fosfit, diizodecylpentaeytritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis (2,6-di- terc-butyl-4-metylfenyl) pentaerytritoldif osf it, diizodecyloxypentaerytritoldifosfit, bis (2,4-di - terc-butyl-6-metylfenyl)pentaerytritoldifosfit, bis (2,4,6-tri-terc-butylfenyl)pentaerytritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)4,4'-bifenyléndifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-tercbutyl-12H-dibenz [d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10tetra- terc-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, bis (2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl) etylfosf it.
4. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-dietylhydroxylamín, Ν,Ν-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamín, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamín, N,N-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N,N-dialkylhydroxylamíny odvodené od amínov hydrogénovaného loja.
5. Nitróny, napríklad N-benzyl-a-fenylnitrón, N-etyl-a-metylnitrón, N-oktyl-a-heptylnitrón, N-lauryl-a-undecylnitrón,
N-tetradecyl-a-tridecylnitrón, N-hexadecyl-a-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-a-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od N,N-dialkylhydroxylamínov pripravených z amínov hydrogénovaného loja.
6. Synergické prísady obsahujúce tioskupinu, napríklad dilaurylester tiodipropiónovej kyseliny alebo distearylester tiodipropiónovej kyseliny.
7. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery β-
-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerytritoltetrakis- (β-dodecylmerkapto)propionát.
8. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.
9. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialylkyánurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát zinku.
10. Nukleačné činidlá, napríklad anorganické látky ako je mastenec, oxidy kovov ako je oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany alebo sírany výhodne kovov alkalických zemín, organické zlúčeniny ako sú mono- alebo polykarboxylové kyseliny a ich soli, napríklad kyselina 4-
-terc-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová, nátriumsukcinát alebo nátriumbenzoát, polymérne zlúčeniny ako sú kopolyméry obsahujúce ióny (iónomery),.
11. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, sklenené guličky, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bárnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit, drevná múčka alebo vlákna iných prírodných produktov, syntetické vlákna.
12. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, reologné aditíva, katalyzátory, činidlá regulujúce tok, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.
13. Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312,
US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622,
DE-A-4316876, EP-A-0589839 alebo EP-A-0591102 alebo
3- [4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofurán-2-ón, 5,7-di-terc-butyl-3- [4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofuran-2-ón, 3,3' -bis [5,7-di- terc-butyl-3- (4- [2-hydroxyetoxy] fenyl) benzofuran-2-ón], 5,7-di-terc-butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofuran-2-ôn,
-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofurán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofurán-2-ón, 3-(3,4-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofurán-2-ón, 3-(2,3-dimetylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-ón.
Tieto ďalšie prísady sa obvykle pridávajú v množstve 0,1 až 10 % hmotnostných, typicky v množstve 0,2 až 5 % hmotnostných, vzhľadom na polymér alebo kopolymér, ktorý sa má stabilizovať .
V ďalšom aspekte sa predložený vynález týka použitia zmesi stabilizujúcej proti pôsobeniu svetla, ktorá obsahuje UV absorbér c), stericky bránený amín d) a epoxidovanú mastnú kyselinu e) na stabilizáciu proti pôsobeniu svetla homopolyméru alebo kopolyméru styrénu, a-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upraveného s látkou zabraňujúcou horeniu obsahujúcou bróm.
Predložený vynález sa týka tiež spôsobu stabilizácie proti pôsobeniu svetla homopolyméru alebo kopolyméru styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upraveného s látkou zabraňujúcou horeniu obsahujúcou bróm, ktorý zahŕňa zmiešanie látky stabilizujúcej proti pôsobeniu svetla, ktorá obsahuje UV absorbér c), stéricky bránený amín d) a epoxidovanú mastnú kyselinu e), s homopolymérom alebo kopolymérom a látkou zabraňujúcou horeniu.
Skôr uvedené významy a výhodné významy sa aplikujú na homopolyméry a kopolyméry, látky zabraňujúce horeniu, UV absorbéry, stéricky bránené amíny a epoxidované mastné kyseliny. Látky zabraňujúce horeniu, UV absorbéry, stéricky bránené amíny a epoxidované mastné kyseliny sa môžu pridať k polyméru alebo kopolyméru jednotlivo v akomkoľvek poradí alebo spolu ako predzmes.
Miešacie zariadenia sú známe a sú uvedené v už skôr zmienených odkazoch.
Zmiešanie sa obvykle uskutočňuje pri zvýšenej teplote, napríklad v rozsahu 50 až 300 °C.
Ďalej uvedené príklady ilustrujú vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad Al
V prvom kroku sa pri teplote miestnosti 2 minúty mieša 15 dielov látky zabraňujúcej horeniu FL-1 so 4 dielmi oxidu antimonitého v suchej miešačke MTI-20 od Mischtechnik Industrie GmbH. Zmes sa potom zmieša so 100 dielmi ABS CycolacR TCA od Generál Electric, v dvojzávitnicovom extrudéri pri nasledujúcom teplotnom profile nastavenom na extrudéri: zóna 4 až zóna 9 = 215 °C, zóna 1 = 50 °C, zóna 2 = 200 °C a zóna 3 = = 210 °C. Polymér sa pridá v zóne 1, látka zabraňujúca horeniu v zóne 4. Extrudovaný polymér sa potom granuluje.
Zmes stabilizátora proti pôsobeniu svetla obsahujúca zložky c) UV absorbér, d) stéricky bránený amín a e) epoxidovanú mastnú kyselinu sa rozpustí v 4 ml etanolu a nanesie sa na 100 g už opísaného granulátu. Etanol sa odparuje 15 hodín pri 40 °C a 10 kPa. Granulát sa potom homogenizuje v dvojvalcovom mlyne pri 160 až 170 °C a 14 až 16 otáčkach za minútu, pričom vznikajú filmy s hrúbkou 2 mm.
Zložky c) až e) a ich množstvo je uvedené v tabuľkách 1 a 2 .
g každého takto pripraveného filmu sa lisuje do 210x210x2 mm dosiek pri 185 °C 3 minúty 15 sekúnd pri tlaku asi 25 MPa. Z týchto dosiek sa vyrazia vzorky 45x40x2 mm.
Výsledky testovania sú uvedené v tabuľke 1.
Príklad A2
Opakuje sa postup z príkladu Al, ale ako polymér sa použije 100 dielov IPS Styron 5192R od Dow a pridá sa 12 dielov látky zabraňujúcej horeniu FL-1 so 4 dielmi oxidu antimonitého.
Výsledky testu sú uvedené v tabuľke 2.
Príklady B: Testovanie odolnosti voči vystaveniu žiareniu
Vzorky sa testovali v prístroji Weather-O-meter Ci 65, vybavenom 6500 watt xenónovým horákom podľa ASTM D 4459-85. Intenzita žiarenia = 0,3 watt/m pri 340 nm, teplota čierneho panela = 55 °C, relatívna vlhkosť = 55 %.
Hodnota zmeny farby ΔΕ sa určila podľa DIN 6174 proti neexponovanej vzorke.
Testy B1-B4 sa uskutočňovali s použitím polyméru z príkladu Al.
Tabuľka 1
Test v c. Stabilizátor % hmotn. ΔΕ po 200 hod. ΔΕ po 300 hod
BI žiadny 11,7 14,8
B2 UV-1 HALS-1 0,50 0,25 2,9 4,1
B3 UV-1 EPOXI-1 0,50 0,25 3,1 4,2
B4 UV-1 HALS-1 EPOXI-1 0,50 0,125 0,125 2,8 3,7
Testy B5-B9 sa uskutočňovali s použitím polyméru z príkladu A2.
Tabuľka 2
Test v c. Stabilizátor % hmotn. ΔΕ po 200 hod. ΔΕ po 300 hod
B5 žiadny 19,7 22,8
B6 UV-1 HALS-1 0,50 0,25 2,7 5,3
B7 UV-1 EPOXI-1 0,50 0,25 5,7 7,4
B8 UV-1 HALS-1 EPOXI-1 0,50 0,125 0,125 2,7 4,8
Látka zabraňujúca horeniu FL-1: etylén-bis-pentabrómdifenyl (SaytexR 8010, od Albemarle) ;
UV-1: Tinuvin PR (2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol), od Ciba Specialty Chemicals;
HALS-l: stéricky bránený amín, Chimasorb^· 119 (kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, od Ciba Specialty Chemicals;
EPOXI-1: Reoplast 39R (epoxidovaný sójový olej), od Ciba Specialty Chemicals.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje a) homopolymér alebo kopolymér styrénu, a-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu, b) látku zabraňujúcu horeniu obsahujúcu bróm, c) UV absorbér, d) stéricky bránený amín a e) epoxidovánú mastnú kyselinu.
  2. 2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka a) je polystyrén, poly(p-metylstyrén) alebo poly(α-metylstyrén) .
  3. 3. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka a) je kopolymér styrénu alebo a-metylstyrénu
    - s diénovým alebo akrylovým derivátom.
  4. 4. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka a) je kopolymér akryl/butadién/styrén (ABS) alebo polystyrén s upravenou rázovou pevnosťou.
  5. 5. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že látka zabraňujúca horeniu b) je dekabrómdífenyloxid, oktabrómdifenyloxid, tetrabrómdifenyloxid, tetrabrómbisfenol A, hexabrómcyklododekán, bis(tribrómfenoxy)etán, tribrómfenol, etylén-bis-tetrabrómftalimid, polykarbonátový oligomér tetrabrómbisfenolu A, polystyrénbromid, epoxyoligomér tetrabrómbisfenolu A, etylén-bis-pentabrómdifenyl alebo tris (tribrómfenoxy) triazín.
  6. 6. Prostriedok podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že látka zabraňujúca horeniu b) je etylén-bis-pentabrómdifenyl alebo etylén-bis-tetrabrómftalimid.
  7. 7. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje oxid antimonitý alebo oxid antimoničný.
  8. 8. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka c) je UV absorbér zo skupiny, ktorú tvoria 2- (2 ' -hydroxyfenyl)benzotriazoly alebo 2- (2-hydroxyfenyl) -1,3,5-triazíny.
  9. 9. Prostriedok podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že zložka c) je 2-(2'-hydroxy-5 '-metylfenyl) benzotriazol, 2-(3', 5 '-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol alebo 2 - (3 ' , 5 ' -bis (a,a-dimetylbenzyl) -2' -hydroxyfenyl) benzotriazol.
  10. 10. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačuj úci sa tým, že stéricky bránený amín d) je zlúčenina obsahujúca jednu alebo viac ako jednu skupinu vzorca (I)
  11. 11. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka d) je bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl) sebakát, bis (2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl) sukcinát, bis - (1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl) sebakát, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1, 2-bis (3-aminopropylamino) etánu alebo kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-p-butylamino-l,2,2,6,6-pent ame ty lpiperidyl)-1,3,5-triazínu a 1,2-bis (3-aminopropylamino) etánu.
  12. 12. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačuj úc i sa tým, že zložka e) je epoxidovaný sójový olej, epoxidovaný ricínový olej, epoxidovaný slnečnicový olej , epoxidovaný ľanový olej , epoxidovaný rybí tuk alebo epoxidovaný loj .
  13. 13. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačuj úci sa tým, že obsahuje DV absorbéry c) v množstve 0,1 až 5 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť polyméru.
  14. 14. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačuj úci sa tým, že obsahuje stéricky bránené amíny d) v množstve 0,05 až 3 % hmotnostné, vzhľadom na polymér.
  15. 15. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje epoxidované mastné kyseliny e) v množstve 0,01 až 5 % hmotnostných vzhľadom na polymér.
  16. 16. Spôsob stabilizácie proti pôsobeniu svetla homopolyméru alebo kopolyméru styrénu, α-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upraveného látkou zabraňujúcou horeniu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa zmiešanie UV absorbéra c) , stéricky bráneného amínu d) a epoxidovanej mastnej kyseliny e) s polymérom alebo kopolymérom a látkou zabraňujúcou horeniu.
  17. 17. Použitie zmesi stabilizátora proti pôsobeniu svetla obsahujúce c) UV absorbér, d) stéricky bránený amín a e) epoxidovanú mastnú kyselinu na stabilizáciu proti pôsobeniu svetla homopolyméru alebo kopolyméru styrénu, a-metylstyrénu alebo p-metylstyrénu upraveného látkou zabraňujúcou horeniu obsahujúcu bróm.
SK853-99A 1996-12-23 1997-12-11 Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers SK85399A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96810889 1996-12-23
PCT/EP1997/006917 WO1998028361A1 (en) 1996-12-23 1997-12-11 Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK85399A3 true SK85399A3 (en) 2000-03-13

Family

ID=8225778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK853-99A SK85399A3 (en) 1996-12-23 1997-12-11 Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6228911B1 (sk)
EP (1) EP0946632B1 (sk)
JP (1) JP2001507053A (sk)
KR (1) KR20000069215A (sk)
AT (1) ATE202587T1 (sk)
AU (1) AU5661398A (sk)
CA (1) CA2272082A1 (sk)
DE (1) DE69705426T2 (sk)
ES (1) ES2158613T3 (sk)
RU (1) RU2196153C2 (sk)
SK (1) SK85399A3 (sk)
TW (1) TW455603B (sk)
WO (1) WO1998028361A1 (sk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043483A1 (de) * 2000-09-04 2002-07-25 Infineon Technologies Ag Optisches Sendemodul
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
EP1379584B1 (en) 2001-03-20 2005-08-24 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant compositions
KR100506858B1 (ko) * 2001-12-27 2005-08-05 제일모직주식회사 내후성이 우수한 난연성 열가소성 수지조성물
JP4324940B2 (ja) * 2002-04-17 2009-09-02 チバ ホールディング インコーポレーテッド ヒドロキシルアミンエステル含有難燃性ポリマー組成物
US7202296B2 (en) 2003-12-19 2007-04-10 Albemarle Corporation Flame retardant compositions and their use
US7691922B2 (en) 2004-07-03 2010-04-06 U.S. Borax Inc. Performance enhancement in the stabilization of organic materials
JP4937610B2 (ja) * 2005-04-12 2012-05-23 第一工業製薬株式会社 難燃性発泡ポリスチレン系樹脂およびその成形体
KR100787772B1 (ko) 2005-12-19 2007-12-24 주식회사 엘지화학 내후성 및 열안정성이 우수한 난연 수지 조성물
CN101191005B (zh) * 2006-11-21 2012-06-06 上海普利特复合材料有限公司 一种阻燃抗紫外型abs组合物
US20110240906A1 (en) * 2008-12-18 2011-10-06 Kram Shari L Stabilizers for polymers containing aliphatically-bound bromine
US20130168619A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Cheil Industries Inc. Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Flame Retardancy, Colorability and Thermal Stability
JP6131112B2 (ja) * 2013-06-12 2017-05-17 東洋スチレン株式会社 スチレン系難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE622945A (sk) 1960-10-07
US4230821A (en) * 1979-02-26 1980-10-28 Labofina, S.A. Fire-retardant polystyrenic compositions
JPH0725963B2 (ja) * 1986-12-19 1995-03-22 住友化学工業株式会社 安定化されたポリスチレン系重合体
JPH0798891B2 (ja) * 1990-04-11 1995-10-25 旭化成工業株式会社 高耐光性難燃樹脂組成物
JPH07224205A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂組成物及び成形材料
TW377367B (en) * 1994-06-21 1999-12-21 Asahi Kasei Corp Aromatic polycarbonate-styrene polymer resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
RU2196153C2 (ru) 2003-01-10
US6228911B1 (en) 2001-05-08
DE69705426D1 (de) 2001-08-02
WO1998028361A1 (en) 1998-07-02
KR20000069215A (ko) 2000-11-25
CA2272082A1 (en) 1998-07-02
EP0946632B1 (en) 2001-06-27
TW455603B (en) 2001-09-21
ES2158613T3 (es) 2001-09-01
JP2001507053A (ja) 2001-05-29
EP0946632A1 (en) 1999-10-06
DE69705426T2 (de) 2002-05-23
ATE202587T1 (de) 2001-07-15
AU5661398A (en) 1998-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2251562C2 (ru) Синтетические полимеры, содержащие смеси-добавки усиленного действия
EP2450401B1 (de) Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
JP3937189B2 (ja) 合成有機ポリマーのための安定剤の組み合わせ
ES2219502T3 (es) Combinaciones sinergicas de antioxidantes fenolicos.
JP4399776B2 (ja) 抗酸化剤のための水性分散液
CN100448838C (zh) 结晶形态的酚类抗氧化剂
DE60106583T2 (de) Synergistische stabilisatorzusammensetzungen für thermoplastische polymere, die im längeren kontakt mit wasser stehen
SK281600B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
SK284469B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, kompozície, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
SK85399A3 (en) Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers
US6060545A (en) Stabilizer mixture for organic materials
US5616780A (en) Bisphenol ester derivatives
DE60306371T2 (de) Amorphe feste modifikation von bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritdiphosphit
DE19735974A1 (de) Stabilisatorgemische
DE19820157B4 (de) Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen
JPH07258463A (ja) 安定剤混合物
JPH10316870A (ja) 有機ポリマー材料を安定化するためのビタミンｅの配合物
CZ293598B6 (cs) Synergická stabilizační směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu a polymerní kompozice s jejím obsahem
DE19733717A1 (de) Stabilisatormischungen
EP1232209B1 (en) Dimeric light stabilizers for polyolefins and polyolefin copolymers
DE69617688T2 (de) Zusammensetzungen aus synthetischen Polymeren und einem Polysilanderivat.
EP2318454B1 (de) Stabilisatoren für unbelebte organische materialien
SK138995A3 (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives and their use as stabilizer of organic materials against effect of the light, heat and oxidation
JP5089992B2 (ja) ポリアミン誘導体およびポリオール誘導体
DE60202959T2 (de) Phenolfreie stabilisierung von polyolefinen