SK8532001A3 - Formulation containing phenol and/or phenol derivatives with aith low freezing point - Google Patents

Formulation containing phenol and/or phenol derivatives with aith low freezing point Download PDF

Info

Publication number
SK8532001A3
SK8532001A3 SK853-2001A SK8532001A SK8532001A3 SK 8532001 A3 SK8532001 A3 SK 8532001A3 SK 8532001 A SK8532001 A SK 8532001A SK 8532001 A3 SK8532001 A3 SK 8532001A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
phenol
mole
weight
phenylphenol
composition according
Prior art date
Application number
SK853-2001A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Buri
Patrick Schwarzentruber
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of SK8532001A3 publication Critical patent/SK8532001A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Prípravok s nízkou teplotou tuhnutia obsahujúci fenol a/alebo deriváty fenolu
Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka vodného prípravku obsahujúceho fenol a/alebo fenolové deriváty s nízkou teplotou topenia a s antimikrobiálnou aktivitou.
Doterajší stav techniky
Ak sa najmä ako ochranné látky v technickej oblasti používajú látky, ako sú vysoko koncentrované pigmentové suspenzie, ale tiež všeobecne pri ich použití v rozsahu pH Ί až 10,5, majú fenolové deriváty rôzne nevýhody. Fenoly, alkylom substituované a arylom substituované fenoly, halogenované fenoly, rovnako ako krezoly a ich alkalické kovy sú známe ako činidlá pôsobiace proti plesniam a proti baktériám používané ako ochranné prostriedky alebo v oblasti liečenia. Väčšina prostriedkov s týmito fenolovými derivátmi sa mieša s vodou alebo sú príliš rozpustných preto majú lebo majú alkalických soli nepriaznivý vplyv teplotu tuhnutia zle rozpúšťa vo vode alkalické pre určených na na produkt, O °C alebo , zle sa prostriedky vo vode ďalšie použitie, a ktorý majú chrániť, O °C.
mierne pod Predovšetkým o-fenylfenol a o-fenylfenolát sodný, rovnako fenylfenolát draselný sú známe ako činidlá pôsobiace plesniam v dreve, ako o— proti ale tiež ako ochranné látky pre suspenziu pigmentov, o-fenylfenol, o-fenylfenolát sodný a o-fenylfenolát draselný sú dostupné vo forme prášku, o-fenylfenol je tiež dostupný v alifatických glykoloch ako je napríklad roztok 60 % hmotn. v monopropylénglykole. o-fenylfenolát sodný je komerčne dostupný ako roztok 25 % hmotn. v roztoku hydroxidu sodného a ako emulzia 35 % hmotn. až 38 % hmotn., v ktorej sa pre
·· • · • · • · ···· • ··· • · •
• · •
·· ··· •
• · · · • · · · · • · · · • ·· ·· · stabilizáciu používajú vysoké množstvá emulgačných činidiel, ofenylfenolát draselný je komerčne dostupný ako roztok 35 % hmotnostných až 39 % hmotnostných v roztoku hydroxidu draselného vo vode. Vo forme prášku sa s o-fenylfenolátom draselným zle manipuluje. Navyše je o-fenylfenol takmer nerozpustný vo vode a, preto, je náročné vmiešať ho do vodnej vysoko koncentrovanej suspenzie pigmentu. Jeho distribúcia nie je dostatočná, ofenylfenolát sodný vo forme prášku má hodnotu pH, ktorá je príliš vysoká pre množstvo rôznych použití, ako sú zodpovedajúce alkalické roztoky. Tiež nie je možné s práškovou formou ľahko manipulovať vo väčších množstvách. Tekuté prostriedky sú preto preferované.
o-fenylfenol v monopropylénglykole nie je s vodou miešateľný vďaka slabej rozpustnosti o-fenylfenolu, a preto nie je možné ho v tomto vykonaní použiť ako ochranný prostriedok do pigmentových suspenzií. Po vložení do vodných systémov sa roztok vyzráža ako mastná, mazľavá a vločkovitá substancia. Vodný roztok ofenylfenolátu sodného s koncentráciou 25 % hmotnostných, rovnako ako o-fenylfenolát draselný s koncentráciou 35 % hmotnostných, sú veľmi horľavé a majú vysokú hodnotu pH, vyššiu ako 12. Po pridaní do suspenzie vodného pigmentu s vysokým obsahom pevných podielov, predovšetkým pri koncentrácii pevných podielov > 50 % objemových, vedie toto vysoké pH a vysoká koncentrácia iónov k vzniku aglomerátov v suspenzii pigmentu a k zmene pH konečného produktu.
Použitie emulgovaných o-fenylfenolátov v suspenziách pigmentov s vysokým obsahom pevných podielov prináša riziko, pretože emulgačné činidlo destabilizuje disperziu pigmentu a vedie k vzniku peny. Ďalej je teplota tuhnutia väčšiny roztokov vodných solí a vodných emulzií o-fenylfenolu priamo alebo mierne pod O °C. Len o-fenylfenol v propylénglykole a o-fenylfenolát draselný majú teplotu tuhnutia < -15°C. Avšak tie vykazujú zlú miešateľnosť a riziko vzniku aglomerátov. Počas zimy v severnej Európe, napr. v Nórsku, rovnako ako v Severnej Amerike a Kanade, nie je možné transportovať vodné roztoky bez rizika zmrznutia, pokial nie je
transportný kontajner vybavený vyhrievaním. Rovnaký problém je treba riešiť počas skladovania.
S. S. Block: „Disinfection, Sterilization, and
Preservation, 1991,
LEA & FEBIGER, PHILADELPHIA, US
XP002136817 opisuje na strane 220 princíp čiastočnej neutralizácie niektorých derivátov fenolu, ktoré majú vysokú kyslosť. Podlá tohoto dokumentu sa mikrobicídna aktivita a prijateľná rozpustnosť dosiahne v niektorých fenolových derivátoch čiastočnou neutralizáciou základných derivátov fenolu.
US-S-3 824 190 opisuje použitie rozpúšťadiel, ako sú alkoholy alebo glykoly na zlepšenie stability pri mrznutí a topení. Všetky prostriedky uvedené v tejto referencii obsahujú aniónový syntetický detergent.
JP 08 253 404A sa týka mikrobicídneho prostriedku obsahujúceho o-fenylfenol a etylénglykol ako prídavok k izotiazolínovej zlúčenine, pričom tento prostriedok neobsahuje vodu.
DE 2 816 050 Al opisuje pufrovaný roztok fenolu a gluralaldehydu ako antimikrobiálny prostriedok. Glutaraldehyd je v ňom obsiahnutý v koncentrácii 0,75 % až 4 % hmotnostných.
DE-A-2 732 441 sa týka prostriedku obsahujúceho v 100 kg nasledujúce zložky: 40 až 60 kg síreného ricínového oleja, 5 až 15 kg glycerolu, 20 až 30 kg p-chlórmetakrezolu (Raschit), 0,4 až 0,7 kg chlórtymolu, 6 až 12 kg KOH alebo NaOH, s koncentráciou 50 % hmotnostných a 1 až 2 kg smrekového oleja.
DE-OS 2 063 631 sa týka dezinfekčných prostriedkov obsahujúcich o-fenylfenol. Na prípravu vodných disperzií ofenylfenolu sa používajú aniónové dispergačné činidlá, ako sú monoestery alifatických sírových kyselín s dlhým reťazcom alebo alifaticko-aromatické sulfónové kyseliny alebo alkoxyoctové kyseliny s dlhým reťazcom.
···
···· ···
• ·· ·· • · ·· • · •
• • · • ·
• • · · • ·
• • · • ·
··· ·· ·· •
ΕΡ 414 309 A je smerovaný na antimikrobiálny vodný prostriedok obsahujúci etanol a benzylalkohol, rovnako ako na jeho použitie na povrchovú dezinfekciu.
Podstata vynálezu
Predmetom predkladaného vynálezu je poskytnúť tekutý prípravok fenolu a/alebo fenolových derivátov, predovšetkým ofenylfenolu, ktorý má pH upravitelné podlá potrieb konečného použitia. Ďalej je potrebné, aby mal prípravok teplotu tuhnutia aspoň -7 °C. Navyše s ohladom na transport a náklady na skladovanie by koncentrácia roztoku fenolu a/alebo fenolového derivátu, s výhodou roztoku o-fenylfenolu, mala byť čo najvyššia, aby sa znížil objem potrebný na transport alebo skladovanie.
Podlá predkladaného vynálezu sa tento predmet rieši vodným prípravkom obsahujúcim fenol a/alebo fenolové deriváty obsahujúce čiastočne neutralizovaný fenol a/alebo čiastočne neutralizované fenolové deriváty a jednu alebo viac glykolových zlúčenín a/alebo glycerolu.
Prípravky podlá predkladaného vynálezu majú teplotu tuhnutia aspoň -7°C. Preferované vykonania prípravkov majú teplotu tuhnutia -10 °C alebo dokonca -15 °C. Navyše pri použití prípravkov podlá predkladaného vynálezu sú množstvá fenolu a fenolových derivátov s výhodou vyššie ako 25 % hmotnostných.
Predovšetkým je velkou výhodou prípravku podľa predkladaného vynálezu to, že hodnotu jeho pH je možné upraviť na hodnotu potrebnú na ďalšie použitie. Príkladmi sú hodnoty pH 8,5 až 9,5 pre suspenziu uhličitanu vápenatého a 9,5 až 10,5 pre suspenziu talku, rovnako ako 7,0 až 7,5 pre suspenziu amerického kaolínu. Tieto hodnoty je možné dosiahnuť, pretože fenol použitý podľa predkladaného vynálezu a/alebo deriváty fenolu, s výhodou orenylfenol, sú prítomné v čiastočne neutralizovanej forme, s výhodou vo forme čiastočne neutralizovanej
alkalickými
· ···· ·· • · · ·· · · • ··· · · · · · · ····· I ····· · ··· ··· ·· ·· neutralizáciu boli použité NaOH alebo KOH.
Glykolové zlúčeniny, s výhodou alifatické glykolové zlúčeniny a/alebo glycerol sa používajú ako látky pomáhajúce vzniku roztoku fenolu s vodou. Zároveň avšak tieto látky pôsobia na zníženie teplôt tuhnutia prostriedku (roztoku). S výhodou sa z glykolov používajú 2- alebo 3- základné glykoly. Napríklad, glykoly na základe etylénglykolu, dietylénglykolu alebo monopropylénglykolu alebo ich zmesi.
Fenol alebo deriváty fenolu použité podlá predkladaného vynálezu majú antimikrobiálny efekt, a tak pôsobia ako ochranné látky. Vďaka týmto vlastnostiam prípravok podľa predkladaného vynálezu slúži na jednej strane na ochranné účely, ale tiež na liečebné účely.
Preferované fenolové deriváty sú mono-alebo polysubst.ituované fenoly s alifatickými a/alebo aromatickými substituentmi. Príklady takých derivátov, ktoré je možné použiť podľa predkladaného vynálezu, sú o-fenylfenol (OPP), halogenované fenoly, krezoly, halogenované krezoly, rezorcinoly a estery kyseliny p-hydroxybenzoovej (PHB estery) alebo ich zmesi. Príklady krezolov sú halogenované krezoly, predovšetkým chlórované krezoly, o-, m- a p-krezol, izopropyl-o-krezol, 4-izopropyl-mkrezol. Príkladom rezorcinolu, ktorý je možné použiť je 4hexylrezorcinol.
Pre úspech predkladaného vynálezu je najdôležitejšia čiastočná neutralizácia fenolu a jeho derivátov. Stupeň čiastočnej neutralizácie fenolu a jeho derivátov je v rozsahu 5 % molárnych až 95 % molárnych, s výhodou 5 % molárnych až 80 % molárnych. Preferované rozsahy závisia predovšetkým od rozsahov pH, v ktorých budú prípravky podľa predkladaného vynálezu používané. Napríklad, pokiaľ sa používajú v rozsahu pH 6 až 8, potom je preferovaný rozsah čiastočnej neutralizácie 5 % molárnych až 60 % molárnych a predovšetkým preferované je 5 % molárnych až 30 % molárnych. Na ďalšie použitie v rozsahu pH 7 až 9 je rozsah čiastočnej neutralizácie s výhodou 20 % molárnych až 50 % ·· ···· · ·· -··- s : ::.. ·: : : : · : : : · : : : ·: · molárnych, napríklad 20 % molárnych až 30 % molárnych. Na ďalšie použitie v rozsahu pH 8 až 10 je rozsah čiastočnej neutralizácie s výhodou 30 % molárnych až 70 % molárnych, napríklad 30 % molárnych až 50 % molárnych a na ďalšie použitie v rozsahu pH 9 až 11 je preferovaný rozsah čiastočnej neutralizácie 50 % molárnych až 80 % molárnych, napríklad 50 % molárnych až 70 % molárnych.
Fenol a/alebo jeho deriváty sú prítomné v prípravku v množstve % hmotnostných až 50 % hmotnostných, častejšie 15 % hmotnostných až 40 % hmotnostných, ako organické rozpúšťadlá sú v prípravku prítomné glykolové zlúčeniny a/alebo glycerol v množstve 20 % hmotnostných až 90 % hmotnostných, s výhodou 40 % hmotnosthých až 80 % hmotnostných, a navyše sú v prípravku prítomné prípadné alifatické alkoholy v množstve 0 % hmotnostných až 70 % hmotnostných, častejšie O % hmotnostných až 50 % hmotnostných, pričom celkové množstvo organických rozpúšťadiel je 40 % hmotnostných až 90 % hmotnostných a zvyšok do 100 % hmotnostných v každom prípade tvorí alkalický hydroxid a voda.
V preferovanom vykonaní podľa predkladaného vynálezu obsahuje prípravok jeden alebo viac aromatických alkoholov. S výhodou sa ako aromatické alkoholy používajú nasledujúce zlúčeniny všeobecného vzorca I:
kde je v pozícii o-, m- alebo p- prípadne prítomný ďalší substituent R, kde R je s výhodou alifatický substituent s priamym alebo rozvetveným reťazcom -CnH2n+i/ kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ešte výhodnejšie 1.
Príklady alkoholov, ktoré je možné použiť sú benzylalkohol a/alebo 2-fenyletan-l-ol a/alebo 3-fenylpropan-l-ol a/alebo 1fenylpropan-2-ol alebo zlúčeniny všeobecného vzorca II:
• · · (CH 2)n~CH ·· ···· • · · · • · ··· :: : · . . · · · ·· ·· ··· ·· ·· ·
(II) kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ešte výhodnejšie 1.
V ďalšom vykonaní predkladaného vynálezu obsahuje prípravok ďalej zložky s antimikrobiálnou aktivitou, napríklad zlúčeniny, ktoré majú antibakteriálnu aktivitu a/alebo pôsobia proti plesniam. Prípravu podlá predkladaného vynálezu vykoná odborník v danej problematike na základe svojich technických vedomostí bez potreby akéhokoľvek vynálezcovského pokroku. Napríklad, na prípravu prípravku podľa predkladaného vynálezu sa fenol a/alebo jeho deriváty rozpustia v glykolové j zlúčenine a/alebo glycerole, s výhodou pri miernom zohrievaní. Tento postup je možné ale obrátiť, t j. najpr sa pridá fenol alebo fenolová zlúčenina a potom sa pridá glykolová zlúčenina alebo glycerol. Po pripravení roztoku fenolu a/alebo fenolového derivátu sa vykoná čiastočná neutralizácia, s výhodou s použitím alkalického hydroxidu, ktorý sa pridáva vo forme roztoku vo vode. Aromatické alkoholy je možné použiť do prípravku ako ďalšie organické rozpúšťadlo. Tiež je možné pridať ďalšie biocidné činidlá.
Principiálne, ako bolo uvedené vyššie, je poradie pridávania vždy rovnaké. Avšak sú určité nezlúčiteľnosti, ktoré vedú k zrážaniu zložiek. Preto sa fenolové zlúčeniny s výhodou rozpúšťajú v organickom rozpúšťadle a následne sa pridáva činidlo na čiastočnú neutralizáciu vo vhodnom množstve vody.
Prekvapivo a neočakávane bolo zistené, že fenolové deriváty, ako je fenol, o-fenylfenol, krezoly, čiastočne neutralizované alkalickými hydroxidmi, s výhodou v zmesi glykolu s vodou, sa z glykolu nezrážajú a nevznikajú dve fázy dokonca ani pri vysokom obsahu pevných podielov a veľmi nízkej teplote, napr. -18 °C, a že roztoky sú stabilné počas mesiacov, hnedé zafarbenie, ktoré je napríklad dobre známe z alkalických solí o-fenylfenolu, je oveľa ·· ···· • · · • · ··· • · · · / · · · _ · ··· slabšie a teplotu tuhnutia a hodnotu pH je možné upraviť podľa potreby.
Ako je vidieť z príkladov vykonania vynálezu, prípravok podľa predkladaného vynálezu je s výhodou použiteľný ako ochranná látka, predovšetkým preferované je použitie ako ochrana vodných suspenzií alebo disperzií minerálov, plnív, pigmentov a prírodných alebo syntetických organických plnív a ich zmesí. Ďalej je ich možné použiť na ochranu chladiacich médií, predovšetkým pri priemyselnom spracovaní kovov. Vodné suspenzie alebo disperzie minerálov, plnív a/alebo pigmentov obsahujúcich prípravok podľa predkladaného vynálezu sa s výhodou používajú pri výrobe papiera, poťahovaní papiera a vodných fermeží a náterov. Prípravok je vhodný na ochranu rovnako ako na použitie v liečení.
Navyše vodná suspenzia alebo disperzia prípadne obsahuje jedno alebo viac syntetických a/alebo prírodných organických plnív, s výhodou styrénbutadiénové latexy a/alebo styrénakrylátové latexy, škroby a/alebo karboxymetylcelulózu, ktoré sú tak chránené pred pôsobením mikróbov a/alebo skazením.
Ako minerály a/alebo plnivá a/alebo pigmenty, vodné suspenzie alebo disperzie s výhodou obsahujú prvky druhej a/alebo tretej hlavnej skupiny a/alebo štvrtej hlavnej skupiny a/alebo štvrtej vedľajšej skupiny periodickej tabuľky prvkov, predovšetkým zlúčeniny a/alebo organické pigmenty obsahujúce vápnik a/alebo kremík a/alebo hliník a/alebo titan a/alebo bárium.
S výhodou vodná suspenzia alebo disperzia obsahuje minerály a/alebo plnivá a/alebo pigmenty obsahujúce kaolín a/alebo hydroxid hlinitý a/alebo oxid titaničitý a/alebo síran bárnatý a/alebo polystyrénové guličky a/alebo formaldehydové živice a/alebo uhličitan vápenatý, predovšetkým prírodné uhličitany vápenaté a/alebo vyzrážané uhličitany vápenaté a/alebo mramor a/alebo vápenec a/alebo dolomit a/alebo uhličitany vápenaté obsahujúce dolomit.
Vynález bude ďalej vysvetlený s ohľadom na príklady a tiež porovnaný s doterajším stavom techniky, avšak
·· ···· • ·· ··
• e • ·· · · • ·
• · ··· • · · • ·
• · • · • · · • · ·
• · • • · · • ·
·· ··· ··· ·· ·· •
predkladaný vynález nie je týmito reprezentatívnymi príkladmi uskutočnenia nijako obmedzený.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Všeobecné pojmy s ohľadom na príklady
1. Počítanie mikróbov
Počet mikróbov bol stanovený postupom podľa „Determination of aerobic mesophilic germs, Schweizerisches Lebensmittebuch, kapitola 56, odstavec 7.01, vydanie z roku 1985, revidované vydanie 1988. Väčšinou boli zistené bakteriálne kmene z rodiny Pseudomonas (predovšetkým Pseudomonas aeruginosa).
2. Meranie viskozity minerálu a/alebo plniva a/alebo suspenzie pigmentu:
Meranie viskozity bolo vykonané na Brookfieldovom
viskozimetri typu PVF-100 pri 100 ot./min. Na jednotlivé merania
boli použité nasledujúce hriadele:
Hriadeľ RV2 40 mPas až 320 mPas
RV3 320 mPas až 800 mPas
RV4 800 mPas až 1600 mPas
RV5 1600 mPas až 3200 mPas
RV6 3200 mPas až 8000 mPas
Merania boli vykonané v nízkej kádinke s objemom 400 ml. Teplota počas merania bola 20 °C. Meranie bolo vykonané po jednej minúte miešania.
Pred vlastným meraním boli všetky vzorky intenzívne miešané v čase dvoch minút (5000 ot./min, priemer miešacieho disku 50 mm).
Tento typ merania viskozity bol použitý vo všetkých nasledujúcich príkladoch.
·· ···· • ·· ·· •
• • • ·· · · • · ··
• • ··· • · · · · •
• • • • · · · · · •
• • • • · · · · •
·· ··· ··· ·· ·· ···
3. Jemnosť minerálu a/alebo plniva a/alebo suspenzie pigmentu:
Jemnosť suspenzií pripravených podľa predkladaného vynálezu sa stanovovala usazovaním v gravitačnom poli za použitia SADIGRAPH 5100 od firmy Micrometrics Company, U.S.A.
Meranie katiónovo stabilizovaných suspenzii bolo vykonané v destilovanej vode. Disperzia vzorkov bola vykonaná rýchlym namiešaním a pôsobením ultrazvuku.
Meranie prášku bolo vykonané v roztoku 0,1% hmotnostných NaiPA.
Rozdelenie veľkosti častíc bolo po zmeraní znázornené ako graf závislosti y na x viď napr. P. Belger,Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farbenchemiker, XVII: FATIPEC-Kongress, Lugano, 23. záŕi až 28. september 1984), kde os x predstavuje priemer častice a os y predstavuje množstvo častíc v % hmotnostných.
Príklady podľa doterajšieho stavu techniky
Príklad 1 podľa doterajšieho stavu techniky
Roztok 20 % hmotnostných o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením o-fenylfenolu v destilovanej vode s 1,05 mólu NaOH na mól o-fenylfenolu.
Výsledok:
Teplota tuhnutia: - 3 °C pH roztoku 20 % hmotnostných o-fenylfenolu bolo 12,2 (merané pri 20 °C) . pH roztoku zriedeného vodou na 1 % hmotn. aktívnej zložky bolo 11,8.
Pokiaľ bolo pH opatrným pridávaním kyseliny (napr. HCI) za miešania znížené pod hodnotu 10,5 došlo k zrazeniu a vznikol roztok čiastočne neutralizovaného o-fenylfenolu. Produkt vytvoril zrazeninu.
pH nebolo možné upraviť na hodnotu potrebnú na konečné • · · · · • · ·· • · · ·· • · ·* • ·· ·· · potom ·· ···· • · · · • · ··· • · í · • · · ·· ··· · použitie. Teplota tuhnutia bola neprijateľná.
Pokiaľ bol ako neutralizačné činidlo použitý NaOH, nebolo možné pripraviť číre roztoky o-fenylfenolu s koncentráciou nad 20 % hmotnostných pri laboratórnej teplote, alebo dochádzalo pri laboratórnej teplote počas skladovania ku kryštalizácii.
Príklad 2 podľa doterajšieho stavu techniky
Roztok 28 % hmotnostných o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením o-fenylfenolu v destilovanej vode s 1,1 mólu KOH na mól o-fenylfenolu.
Výsledok:
Teplota tuhnutia: -16 °C, kryštalizácia začala pri teplote -13 °C. pH roztoku o-fenylfenolu s koncentráciou 28 % hmotnostných bolo 12, 6 (merané pri teplote 20 °C). pH roztoku zriedeného vodou na 1 % hmotn. aktívnej zložky bolo 12,1.
Teplota tuhnutia bola vo vhodnom rozmedzí, avšak produkt bol nepoužiteľný z dôvodu vysokej hodnoty pH.
Pokiaľ bolo pH opatrným pridávaním kyseliny (napr. HC1) za miešania znížené pod hodnotu 10,5 došlo k zrazeniu.
pH nebolo možné upraviť na hodnotu potrebnú na konečné použitie a nebolo možné pripraviť roztok čiastočne neutralizovaného o-fenylfenolu bez zrážania.
Príklad 3 podľa doterajšieho stavu techniky
Vodná suspenzia kaolínu z Georgie, USA, ktorá má obsah pevných zložiek 72,8 % hmotnostných a takú distribúciu veľkostí, že 94 % hmotnostných častíc má priemer nižší ako 2 mm (ako je merané prístrojom Sadigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaných s 0,35 % hmotnostných polyakrylátu sodného a s hodnotou pH 7,4 bolo ochránené 300 g aktívnej zložky o-fenylfenolu na tonu suspenzie. Bol pridaný o-fenylfenol podľa príkladu 1.
(300 g aktívnej zložky o-fenylfenolu) / t suspenzie = 1500 g 20
·· e · ···· • • ·· ·· · · ·· • · •
• · ··· • · · • ·
• · • · ·· • e • ··· • · · · • · · ··· ·· • · • · ·· •
ΐ, hmotnostných roztoku / t suspenzie.
Kontrolný pokus z kaolinovej vzorky bol vykonaný rovnakým spôsobom, ale bez ochranných látok.
Výsledky:
Kontrolný pokus bez o-fenylfenolu Vzorka s 300 g
pH Brokfieldova viskozita hriadeľ 3, 100 ot/min po príprave
7,4 240 mPas
8,1 310 mPas
Brokfieldova viskozita hriadel 3, lOOot/min po týždni
330 mPas
760 mPas
V kontrolnom pokuse bez o-fenylfenolu bolo zistené 105/g baktérií po 24 hodinách.
Vo vzorke so 300 g o-fenylfenolu/t bolo zistené < 100/g baktérií po 24 hodinách.
Po pridaní roztoku o-fenylfenolu z príkladu 1 a počas skladovacieho času 1 týždeň sa viskozita kaolinovej suspenzie s vysokým obsahom pevných podielov dispergovaných polyakrylátom sodným viditeľne zvýšila. pH suspenzie bolo zmenené po pridaní roztoku o-fenylfenolu z príkladu 1.
V tomto prípade existuje riziko, že bude nemožné vyložiť veľké množstvo suspenzie po preprave trvajúcej niekoľko týždňov lietadlom, vlakom alebo nákladným automobilom. pH na konečné použitie, napr. ako je farba alebo výroba papiera, je možné ovplyvniť.
Aby sa suspenzia udržala sterilná, je nutná koncentrácia 300 ppm aktívnej zložky o-fenylfenolu z príkladu 1. Suspenziu nie je možné konzervovať bez negatívneho ovplyvnenia ďalších vlastností suspenzie.
·· • · • · • · • · ··
·· ···· • · · • · ··· • · • · ··
Príklad 4 podlá doterajšieho stavu techniky
Vodná suspenzia uhličitanu vápenatého z prírodného mramoru z Nórska, ktorá má obsah pevných zložiek 77,8 % hmotnostných a takú distribúciu velkostí, že 90 % hmotnostných častíc má priemer nižší ako 2 mm (ako je merané prístrojom Sadigraph 5100, Micrometrics, USA), bola ochránené 250 g aktívnej zložky ofenylfenolu na tonu suspenzie. Bol pridaný o-fenylfenol podlá príkladu 2.
(250 g aktívnej zložky o-fenylfenolu) / t suspenzie 890 g 28 % hmotnostných roztoku / t suspenzie.
Kontrolný pokus zo suspenzie uhličitanu vápenatého bol vykonaný rovnakým spôsobom, ale bez ochranných látok.
Výsledky:
PH Brokfieldova viskozita hriadeľ 3, 100 ot/min po príprave Brokfieldova viskozita hriadeľ 3, lOOot/min 1 týždni PO
Kontrolný pokus 9,6 340 mPas 350 mPas
bez o-fenylfenolu
Vzorka s 250 g 10,2 320 mPas 460 mPas
o-fer.ylfenolu/
Preosievanie kontrolného pokusu bez o-fenylfenolu vo forme roztoku o-fenylfenolu draselného bolo 25 ppm na site s veľkosťou očiek 45 pm.
Preosievanie vzorky s 250 ppm o-fenylfenolu vo forme roztoku o-fenylfenolu draselného bolo 160 ppm na site s veľkosťou očiek 45 μη. V kontrolnom pokuse bez o-fenylfenolu bolo zistené 105/g baktérií po 24 hodinách.
Vo vzorke s 250 g o-fenylfenolu/t bolo zistené < 100/g
• · · baktérii po 24 hodinách.
Viskozita suspenzie uhličitanu vápenatého s vysokým obsahom pevných podielov dispergovanej s polyakrylátom sodným sa významne po skladovaní v čase 1 týždňa nezvýšila. Avšak bolo zrejmé, že preosievanie na site s veľkosťou očiek 45 μιη bolo neprijateľne zvýšené. pH suspenzie bolo nežiadúcim spôsobom zmenené v smere k alkalickému rozsahu.
Produkt tohto typu vedie k poškodeniu (poškriabaniu) papierového povlaku a prášenia počas tlače.
Aby sa suspenzia uchránila pred skazením mikroorganizmami, je nutná koncentrácia 250 ppm aktívnej zložky o-fenylfenolu z príkladu 2. Suspenziu nie je možné konzervovať bez negatívneho ovplyvnenia ďalších vlastností suspenzie.
4
·· ···· • ·· ··
• · • ·· · · v v
• · • · ··· • · • · · • · · · • · • ·
• · • • · · • ·
·· ··· ··· ·· ·· •
Príklady podlá predkladaného vynálezu
Príklad 5
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 42,5 g ofenylfenolu s použitím 26,4 g monopropylénglykolu, 5,5 g NaOH a
25.6 g vody, čím sa získal roztok 42,5 % hmotnostných vzťahujúce sa na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 55 % molárnych.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -18 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Príklad 6
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 47,5 g ofenylfenolu s použitím 29,4 g monopropylénglykolu, 3,5 g NaOH a
19.6 g vody, čím sa získal roztok 47,5 % hmotnostných vzťahujúce sa na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 22,4 % molárnych.
Výsledky :
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -18 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Príklad 7
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 50, O g ofenylfenolu s použitím 27 g monopropylénglykolu, 1,0 g NaOH a 22,0 g vody, čim sa získal roztok 50 % hmotnostných vzťahujúcich sa na o1 ‘ι
·· ···· • ·· ··
• · • ·· · · • · v
• · ··· • · · • ·
• · • · • · · • · ·
• · • • · · • ·
·· ··· ··· ·· ·· •
fenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 8,5 % molárnych.
Výsledky :
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -18 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Príklad 8
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 250 g ofenylfenolu s použitím 500 g monopropylénglykolu za mierneho ohrievania. Potom bolo pridané 30 g NaOH rozpusteného vo 220 g vody, čím bol získaný 1 kg roztoku 25 % hmotnostných vzťahujúcich sa na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 51,1 % molárnych.
Výsledky :
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -15 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Pri teplote -10 °C bola viskozita len 460 mPas. Vďaka nízkej viskozite pri teplote -10 °C je možné produkt čerpať aj pod teplotou O °C.
Príklad 9
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 30 g ofenylfenolu s použitím 45 g etylénglykolu, 6 g NaOH a 19 g vody, čim sa získalo 100 g roztoku 30 % hmotnostných vzťahujúcich sa na ofenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 85 % molárnych.
·· ···· • ·
• ·· ··
f.
Výsledky :
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -15 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Pri teplote -10 °C bola viskozita len 840 mPas. Vďaka nízkej viskozite pri teplote -10 °C je možné produkt čerpať aj pod teplotou O °C.
Príklad 10
Vodná suspenzia kaolínu z Georgie, USA, ktorá má obsah pevných zložiek 72,8 % hmotnostných a takú distribúciu veľkostí, že 94 % hmotnostných častíc má priemer nižší ako 2 mm (ako je merané prístrojom Sadigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaná s 0,35% hmotnostných polyakrylátu sodného a s hodnotou pH 7,4 bola ochránená 300 g aktívnej zložky o-fenylfenolu na tonu suspenzie. Bol pridaný o-fenylfenol podľa príkladu 7. (300 g aktívnej zložky o-fenylfenolu)/t suspenzie = 600 g 50 % hmotnostných roztoku suspenzie.
Do 268,5 g vody v kádinke s objemom 2 litre bolo pridané 3,5 g polyakrylátu sodného. Ďalej sa vmiešalo 728 g kaolínu a 15 minút bolo dispergované pri 2500 ot./min diskom s priemerom 50 mm. Počas miešania bolo pridané 0,600 g roztoku 50 % hmotnostných.
Všetky príklady týkajúce sa prípravy suspenzie pigmentu boli pripravované týmto rovnakým spôsobom.
Výsledky:
pH
Brokfieldova Brokfieldova
viskozita viskozita
hriadeľ 3, hriadeľ 3,
100 ot/min po lOOot/min po
príprave 1 týždni
·· • · • · • · ···· • ··· • · • ·· ·· ·· · · · · · • · · · · · · · · ·
• · • • · · · ·
··· ··· ·· ·· ·
Kontrolný pokus 7,4 bez o-fenylfenolu Vzorka s 250 g 7,4 o-fenylfenolu/t
240 mPas
250 mPas
330 mPas
350 mPas
V kontrolnom pokuse bez o-fenylfenolu bolo zistené
105/g baktérii po 24 hodinách.
Vo vzorke s 300 g o-fenylfenolu/t bolo zistené < 100/g baktérií po 24 hodinách.
Viskozita kaolínovej suspenzie s vysokým obsahom pevných podielov dispergované s polyakrylátom sodným bola stabilná počas skladovania počas 1 týždňa. pH suspenzie bolo konštantné.
V tomto ohľade a za týchto okolností neexistuje žiadne riziko, že by nebolo možné vyložiť velké množstvo suspenzie po doprave trvajúcej niekoľko týždňov loďou, vlakom alebo nákladným autom.
Ďalšie vlastnosti suspenzie nie sú nepriaznivo ovplyvnené roztokom podľa predkladaného vynálezu z príkladu 7 ako je tomu v prípade príklade 3 podľa doterajšieho stavu techniky.
Príklad 11
Vodná suspenzia uhličitanu vápenatého z prírodného mramoru z Nórska, ktorá má obsah pevných zložiek 77,8 % hmotnostných a takú distribúciu veľkosti, že 90 % hmotnostných častíc má priemer nižší ako 2 mm (ako je merané prístrojom Sadigraph 5100, Micrometrics, USA), bola ochránená 250 g aktívnej zložky ofenylfenolu na tonu suspenzie. Bol pridaný o-fenylfenol podľa príkladu 8.
(250 g aktívnej zložky o-fenylfenolu)/t suspenzie = 525 g 47,5 % hmotnostných roztoku/t suspenzie.
Kontrolný pokus zo suspenzie uhličitanu vápenatého bol vykonaný rovnakým spôsobom, ale bez ochranných látok.
·· • · • · • · ···· • ··· • · • ·· ·· · · · · í • · · · · • · · · · ! • ·· • •
u· • · ·· • ··· • · · · · ·· ·· ·· • ···
Výsledky:
pH Brokfieldova Brokfieldova
viskozita viskozita
hriadeľ 3, hriadeľ 3,
100 ot/min po lOOot/min po
príprave 1 týždni
Kontrolný pokus 9,6 340 mPas 350 mPas
bez o-fenylfenolu
Vzorka s 300 g 9,5 350 mPas 380 mPas
o-fenylfenolu/
Preosievanie kontrolného pokusu bez nového biocidu bolo 28
ppm na site s veľkosťou ôk 45 pm.
Preosievanie vzorky s novým biocidem bolo 31 ppm na site s
veľkosťou ôk 45 pm.
V kontrolnom pokuse bolo zistené 106/g baktérií po 24
hodinách.
Vo vzorke s 250 g o-fenylfenolu/t bolo zistené < 100/g
baktérií po 24 hodinách.
Viskozita suspenzie uhličitanu vápenatého s vysokým obsahom pevných podielov dispergovanej s polyakrylátom sodným bola stabilná počas skladovania počas 1 týždňa. pH suspenzie zostalo konštantné.
Preosievanie nebolo nepriaznivo ovplyvnené biocidom, tj. nedošlo k agregácii.
Ďalšie vlastnosti suspenzie nie sú nepriaznivo ovplyvnené roztokom podľa predkladaného vynálezu z príkladu 8 ako je tomu v prípade príkladu 1 podľa doterajšieho stavu techniky.
Príklad 12
Vodná suspenzia talku z Fínska, ktorá má obsah pevných zložiek 64,2 % hmotnostných a takú distribúciu veľkostí, že 54 % hmotnostných častíc má priemer nižší ako 2 mm (ako je merané • ·
prístrojom Sadigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaná s 0,25 % hmotnostných polyakrylátu sodného a 1,4 hmotnostných komerčného etylénoxidového/propylénoxidového aduktu ako detergenta a 0,08 % hmotnostných NaOH s hodnotou pH 10, 1 bolo ochránené 350 g aktívnej zložky o-fenylfenolu na tonu suspenzie. Bol pridaný ofenylfenol podlá príkladu 9 ako roztok 30 % hmotnostných.
(350 g aktívnej zložky o-fenylfenolu) / t suspenzie = 1166,6 g 30 % hmotnostných roztoku / t suspenzie.
Výsledky:
pH Brokfieldova viskozita hriadeľ 3, 100 ot/min po príprave Brokfieldova viskozita hriadeľ 3, lOOot/min 1 týždni PO
Kontrolný pokus 10,1 320 mPas 480 mPas
bez o-fenylfenolu
Vzorka s 250 g 10,2 320 mPas 540 mPas
o-fenylfenolu/
kontrolnom pokuse bez o-fenylfenolu bolo zistené
105/g baktérií po 24 hodinách.
Vo vzorke s 350 g o-fenylfenolu / t bolo zistené < 100/g baktérií po 24 hodinách.
Viskozita talkovej suspenzie s vysokým obsahom pevných podielov dispergované s polyakrylátom sodným bola takmer stabilná počas skladovania počas 1 týždňa. pH suspenzie bolo konštantné.
Za týchto okolností neexistuje žiadne riziko, že by nebolo možné vyložiť veľké množstvo suspenzie po doprave trvajúcej niekoľko týždňov loďou, vlakom alebo nákladným autom.
Ďalšie vlastnosti suspenzie nie sú nepriazivo ovplyvnené ochranným prostriedkom podľa predkladaného vynálezu.
·· ····
Príklad 13
Vodná emulzia oleja vo vode pripravená rovnako ako v prípade chladiacich médií pri priemyselnom spracovaní kovov, ktoré majú obsah emulgovaného oleja 5 % objemových, bola ochránená 2 kg aktívnej zložky o-fenylfenolu na tonu 5% chladiaceho média, vyjadrené v percentách objemových.
(2 kg aktívnej zložky o-fenylfenolu)/t 5% chladiaceho média, vyjadrené v percentách objemových=4 kg 50 % hmotnostných roztoku/t 5% chladiaceho média, vyjadrené v percentách objemových.
Výsledky:
pH
Kontrolný pokus bez o-fenylfenolu 6,9
Vzorka s 2 kg o-fenylfenolu/ 7,0
V kontrolnom pokuse bez o-fenylfenolu bolo zistené 107/g baktérii po 24 hodinách. Vo vzorke s 2 kg o-fenylfenolu/t chladiaceho média bolo zistené < 100/g baktérií po 24 hodinách.
Napriek potrebe vysokého množstva ochrannej látky nebolo pH chladiaceho média ovplyvnené čiastočne neutralizovaným ofenylfenolem podlá predkladaného vynálezu.
Príklad 14
Roztok fenolu bol pripravený rozpustením 25 g fenolu s použitím 45 g monopropylénglykolu, 25 g etylénglykolu, 1 g NaOH a 24 g vody, čim sa získalo 100 g roztoku 25 % hmotnostných vzťahujúcich sa na fenol.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -18 “C.
Pri teplote -15 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
H) t <-f _> l c j t_<\: -1G r'C h</la viskozita · GGG in [ή.s. Vďrjkrj nízkej viskozite pri teplote -1G °C je možné produkt čerpať i pod L'.-pJoto-.j tuhnutia vody.
Príklad 15
Roztok m-krezolu bol pripravený rozpustením 25 g m-krezolu s použitím 50 g monopropylénglykolu, 2 g NaOH a 23 g vody, čím sa získalo 100 g roztoku 25 % hmotnostných vzťahujúcich sa na mkrezol.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -15 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Pri teplote -10 °C bola viskozita < 500 mPas. Vďaka nízkej viskozite pri teplote -10 °C je možné produkt čerpať aj pod teplotou tuhnutia vody.
Príklad 16
Roztok fenolu bol pripravený rozpustením 20 g fenolu s použitím 20 g monopropylénglykolu, 20 g etylénglykolu, 20 g benzylalkoholu, 1 g NaOH a 19 g vody, čím sa získalo 100 g roztoku 20 % hmotnostných vzťahujúcich sa na fenol. Stupeň neutralizácie fenolu pomocou NaOH bol 11,7 % molárnych.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -18 ’C.
Pri teplote -15 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Pri teplote -10 °C bola viskozita < 500 mPas. Vďaka nízkej viskozite pri teplote -10 ’C je možné produkt čerpať aj pod teplotou tuhnutia vody.
Príklad 17
Pozi.ok o-f enyl feno 1 u/2-mef y 1 -4-í zot i uzo 1 i nónu
I rij.rwný rozpustením 25 g ω-f enyl í f-rir; 1 u ,i 12, 5 g 2-mctyl>1-1 z.ot iazolinónu s použitím 20 g monopropylénglykolu, 20 g or- nzylal koholu, 2,5 g NaOH a 20 g vody, čim sa získal roztok 25 / hmotnostných vzťahujúcich sa na o-fenylfenol a 12,5 % hmotnostných vzťahujúcich sa na 2-metyl-4-izotiazolinón.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu pomocou NaOH bol 43,5 % molárnych.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -18 °C.
Pri teplote -18 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia.
Príklad 18
Roztok o-fenylfenolu bol pripravený rozpustením 25 g ofenylfenolu s použitím 50 g monopropylénglykolu, 75 g benzylalkoholu, 1 g NaOH a 24 g vody, čím sa získalo 175 g roztoku 14,5 % hmotnostných vzťahujúcich sa na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizácie fenolovej skupiny o-fenylfenolu v tomto príklade bol 17,5 % molárnych.
V tomto príklade bolo množstvo benzylalkoholu 43 % hmotnostných. Preto bol pomer o-fenylfenolu k benzylalkoholu 1 : 3 hmotnostných.
Výsledky:
Teplota tuhnutia: pod -20 °C.
Pri teplote -20 °C bol roztok stále tekutý, viskózny a číry. Nebola pozorovaná žiadna kryštalizácia. Viskozita bola 280 mPas. Vďaka nízkej viskozite pri teplote -20 °C bol produkt tiež ľahko čerpateľný i pri teplotách pod teplotou tuhnutia vody. Farba roztoku bola svetlo žltá.
·· • · • · • · • · ···· • ··· • · • • ·· ·· · · • · · • · · · • · · ·· • · · • · • · • ·
·· ··· ··· ·· ·· ·
f i' -rriyLí-luri v/užf«ľnosť
Prípravok podľa predkladaného vynálezu je vohdný na priemyselnú výrobu vodného prípravku s nízkou teplotou topenia a s antimikrobiálnou aktivitou.

Claims (16)

1. Vodný prípravok s nízkou teplotou tuhnutia a s Nut. imikrobiálnou aktivitou, obsahujúci fenol a/alebo jeho deriváty, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:
a) fenol a/alebo deriváty fenolu v čiastočne neutralizovanej forme ; a
b) jednu alebo viac glykolových zlúčenín a/alebo glycerol.
2. Prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako deriváty fenolu mono- alebo polysubstituované fenoly s alifatickými a/alebo aromatickými substituentmi a ako glykolovú zlúčeninu alifatické glykolové zlúčeniny.
3. Prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako deriváty fenolu o-fenylfenol a/alebo halogenované fenoly a/alebo krezoly a/alebo halogenované krezoly a/alebo rezorcinoly a/alebo estery p-hydroxybenzoovej kyseliny.
4. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako krezoly o-, m-, p-krezol, izopropyl-o-krezol, 4-izopropyl-m-krezol, halogenované krezoly, predovšetkým chlórované krezoly a ako rezorcinoly 4hexylrezorcinol.
5. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako alifatické glykolové zlúčeniny etylénglykol, monopropylénglykol a/alebo dietylénglykol.
6. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fenol a/alebo fenolové deriváty sú prítomné vo forme čiastočne neutralizovanej alkalickými hydroxidmi.
·· ···· • ·· ·· • • • ·· · • • • • • • ··· • · • • · • • • • · • • • ·· ··· ··· ·· ·· •
7. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fenol a/alebo jeho deriváty sú čiastočne neutrálizované KOH alebo NaOH.
8. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fenol a/alebo jeho deriváty sú prítomné vo forme čiastočne neutralizovanej v rozsahu 5 % molárnych až 95 % molárnych, s výhodou 5 % molárnych až 80 % molárnych.
9. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fenol a/alebo jeho deriváty sú prítomné vo forme čiastočne neutralizovanej v rozsahu 5 % molárnych až 95 % molárnych, s výhodou 5 % molárnych až 60 % molárnych, ďalej je preferovaný rozsah 5 % molárnych až 30 % molárnych pre neskoršie použitie v rozsahu pH 6 až 8, 20 % molárnych až 50 % molárnych, s výhodou 20 % molárnych až 40 % molárnych pre neskôršie použitie v rozsahu pH 7 až 9, 30 % molárnych až 70 % molárnych, s výhodou 30 % molárnych až 50 % molárnych pre neskôršie použitie v rozsahu pH 8 až 10, a 50 % molárnych až 80 % molárnych, s výhodou 50 % molárnych až 70 % molárnych pre neskôršie použitie v rozsahu pH 9 až 11.
10. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje jeden alebo viac aromatických alkoholov.
11. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že fenol a/alebo jeho deriváty sú prítomné v prípravku v množstve 5 % hmotnostných až 50 % hmotnostných, výhodnejšie v množstve 15 % hmotnostných až 40 % hmotnostných a ako organické rozpúšťadlo sú alifatické glykolové zlúčeniny a/alebo glycerol v prípravku prítomné v množstve 20 % hmotnostných až 90 ľ hmotnostných, výhodnejšie 40 % hmotnostných až 80 % hmotnostných a prípadné aromatické alkoholy sú v prostriedku
·· ···· • ·· a λ • · • ·· · · • · • · • · ··· • · · • · • • · • · • · · · • · • • · • • · · • · • ·· ··· ··· ·· ·· ···
pr i t rjirii.ó· v množstve O 7. hmotnostných až 70 hmotnostných, s výhodou O % hmotnostných až 50 % hmotnostných, pričom celkové množstvo organických rozpúšťadiel je 40 7 hmotnostných až 90 % hmotnostných a zvyšok do % hmotnostných v každom prípade tvorí alkalický hydroxid a voda.
12. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci aa tým, že obsahuje ako aromatické alkoholy zlúčeniny všeobecného vzorca I:
CnH2-0H σ (1) kde je v pozícii o-, m- alebo p- prípadne prítomný ďalší substituent R, kde R je s výhodou alifatický substituent s priamym alebo rozvetveným reťazcom -CnH2n+i, kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ešte výhodnejšie 1.
13. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako aromatické alkoholy benzylalkohol a/alebo 2-fenyletan-l-ol a/alebo 3-fenylpropan-l-ol a/alebo l-fenylpropan-2-ol alebo zlúčeniny všeobecného vzorca II:
-(Ofc)-CH σ (II) kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ešte výhodnejšie 1.
14. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov,
·· ···· • ·· • e • · • ·· · · • · ·· • · ··· • · · • · • · • · • · · · • · / • · • • · · • · ·· ··· ··· ·· ·· ··
vyznačujúci sa tým, že obsahuje prídavné zložky s mikrobiálnou .1 k t. i vi tou.
15. Použitie prípravku podľa jedného alebo viacerých predchádzajúcich nárokov ako ochranného prostriedku vo vodnej suspenzii alebo disperzii minerálov a/alebo plnív a/alebo pigmentov a/alebo prírodných alebo syntetických organických spojív a/alebo chladiacich mazív.
16. Použitie podlá nároku 15, kedy sa ochranný prostriedok používa pri priemyselnom spracovaní kovov, výrobe papiera, poťahovaní papiera, vodných lakoch, fermežiach a náteroch.
SK853-2001A 1998-12-21 1999-12-14 Formulation containing phenol and/or phenol derivatives with aith low freezing point SK8532001A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19859136A DE19859136A1 (de) 1998-12-21 1998-12-21 Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
PCT/EP1999/009931 WO2000036913A2 (de) 1998-12-21 1999-12-14 Phenol und/oder phenolderivate enthaltende formulierung mit tiefem gefrierpunkt

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK8532001A3 true SK8532001A3 (en) 2002-01-07

Family

ID=7892037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK853-2001A SK8532001A3 (en) 1998-12-21 1999-12-14 Formulation containing phenol and/or phenol derivatives with aith low freezing point

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6569229B1 (sk)
EP (1) EP1139741B1 (sk)
JP (1) JP2002532518A (sk)
KR (1) KR100684982B1 (sk)
CN (1) CN1337848A (sk)
AR (1) AR021951A1 (sk)
AT (1) ATE236523T1 (sk)
AU (1) AU766357C (sk)
BR (1) BR9916423A (sk)
CA (1) CA2355684C (sk)
CO (1) CO5170491A1 (sk)
CZ (1) CZ301496B6 (sk)
DE (2) DE19859136A1 (sk)
DK (1) DK1139741T3 (sk)
ES (1) ES2197706T3 (sk)
HU (1) HU227727B1 (sk)
MX (1) MXPA01006382A (sk)
NO (1) NO326668B1 (sk)
NZ (1) NZ512893A (sk)
PL (1) PL349392A1 (sk)
PT (1) PT1139741E (sk)
SK (1) SK8532001A3 (sk)
TR (1) TR200101825T2 (sk)
TW (1) TWI243016B (sk)
WO (1) WO2000036913A2 (sk)
YU (1) YU45001A (sk)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19859136A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Pluss Stauffer Ag Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
DE10027588B4 (de) * 2000-05-12 2009-08-06 Omya Development Ag Phenolate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
WO2001085659A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Omya Ag Phenolate enthaltende formulierung mit tiefem gefrierpunkt
DE10040165A1 (de) 2000-08-17 2002-02-28 Bayer Ag ortho-Phenylphenolat-Konzentrate
US7262222B2 (en) * 2002-01-17 2007-08-28 Verichem, Inc. Synergistic mixtures of o-phenylphenol and other nitrogen and aldehyde microbiocides
US8128950B2 (en) * 2003-02-19 2012-03-06 Kruger Products L.P. Paper product with disinfecting properties
ES2420844T3 (es) 2008-04-11 2013-08-27 Omya Development Ag Composición que tiene actividad biocida para preparaciones acuosas
EP2322038A4 (en) * 2008-07-23 2014-08-13 Kao Corp PROCESS FOR PRODUCING A LIQUID CONTAINING AN ANTIBACTERIAL AGENT
JP5241363B2 (ja) * 2008-07-23 2013-07-17 花王株式会社 トリクロサンのナノ粒子分散液の製造方法
EP2158813A1 (en) 2008-08-28 2010-03-03 Omya Development AG Stabilisation of aqueous mineral preparations by reuterin
BR112012013783B1 (pt) 2009-12-07 2018-12-26 Omya International Ag processo para redução e/ou manutenção da contagem viável total de bactérias em uma preparação mineral aquosa, e, uso de um alcanol amina primária de monoálcool
DK2374353T3 (da) 2010-04-09 2013-01-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til konservering af vandige præparater af mineralmaterialer, konserverede vandige præparater af mineralmaterialer og anvendelse af konserveringsforbindelser i vandige præparater af mineralmaterialer
EP2596702B1 (en) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
JP5872528B2 (ja) * 2012-12-21 2016-03-01 花王株式会社 抗菌剤組成物の製造方法
EP2929781A1 (en) * 2014-04-10 2015-10-14 Omya International AG MIC reduction with lithium ions
JP6684708B2 (ja) * 2014-06-27 2020-04-22 大阪化成株式会社 ４−イソプロピル−３−メチルフェノールの製造方法
EP2982247A1 (en) 2014-08-07 2016-02-10 Omya International AG Antiseptic product, process for preparing same and its use
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
WO2023242363A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB872900A (en) 1959-01-29 1961-07-12 William Pearson Ltd Disinfectant compositions
NL7018669A (sk) 1969-12-23 1971-06-25
US4103001A (en) 1976-08-30 1978-07-25 Schattner Robert I Buffered phenol-glutaraldehyde sterilizing compositions
DE2732441A1 (de) 1977-07-18 1979-02-01 Boehme Fritz Verfahren zur herstellung eines desinfektionsmittels
US5256401A (en) * 1987-01-30 1993-10-26 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque mouthwash composition
DE3904099C1 (sk) * 1989-02-11 1990-07-12 Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt, De
US5180749A (en) 1989-08-22 1993-01-19 Sterling Winthrop, Inc. Antimicrobial composition
DE4202051A1 (de) 1992-01-25 1993-07-29 Bayer Ag Fliessfaehige mikrobizide mittel
US5462681A (en) * 1993-11-12 1995-10-31 Ecolab, Inc. Particulate suspending antimicrobial additives
JPH08253404A (ja) 1995-03-17 1996-10-01 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用殺菌組成物
US6019941A (en) * 1996-01-30 2000-02-01 Porcello; Joseph A. Method for disinfecting dermal surfaces and inanimate surfaces, and particularly air ducts
JP2001502739A (ja) * 1996-10-22 2001-02-27 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 水性抗菌液体洗浄剤組成物の抗菌活性を増加させる方法
US5837274A (en) * 1996-10-22 1998-11-17 Kimberly Clark Corporation Aqueous, antimicrobial liquid cleaning formulation
DE19859136A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Pluss Stauffer Ag Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt

Also Published As

Publication number Publication date
CZ301496B6 (cs) 2010-03-24
EP1139741B1 (de) 2003-04-09
WO2000036913A2 (de) 2000-06-29
DE59905003D1 (de) 2003-05-15
DE19859136A1 (de) 2000-06-29
HU227727B1 (en) 2012-01-30
AU766357B2 (en) 2003-10-16
DK1139741T3 (da) 2003-08-04
AU2097200A (en) 2000-07-12
JP2002532518A (ja) 2002-10-02
NO20013076L (no) 2001-08-10
AR021951A1 (es) 2002-09-04
NO20013076D0 (no) 2001-06-20
CZ20012107A3 (cs) 2001-12-12
NZ512893A (en) 2003-10-31
TR200101825T2 (tr) 2002-01-21
AU766357C (en) 2005-02-24
EP1139741A2 (de) 2001-10-10
CO5170491A1 (es) 2002-06-27
CN1337848A (zh) 2002-02-27
WO2000036913A3 (de) 2000-08-17
HUP0104732A3 (en) 2004-04-28
TWI243016B (en) 2005-11-11
YU45001A (sh) 2003-12-31
CA2355684C (en) 2007-10-09
HUP0104732A2 (hu) 2002-03-28
KR100684982B1 (ko) 2007-02-20
KR20010104315A (ko) 2001-11-24
BR9916423A (pt) 2001-09-04
NO326668B1 (no) 2009-01-26
ATE236523T1 (de) 2003-04-15
CA2355684A1 (en) 2000-06-29
PT1139741E (pt) 2003-08-29
ES2197706T3 (es) 2004-01-01
MXPA01006382A (es) 2002-06-04
US6569229B1 (en) 2003-05-27
PL349392A1 (en) 2002-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8532001A3 (en) Formulation containing phenol and/or phenol derivatives with aith low freezing point
US7309452B2 (en) Phenolate-containing formulation with low freezing point
EP2509416B1 (en) Process for reducing and/or maintaining the total viable count of bacteria in aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
TWI421029B (zh) 安定，低揮發性有機碳（ｖｏｃ），低黏性的生物殺滅配方及製造該等配方的方法
EP2329712A1 (en) Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
DK1283822T3 (en) Fenolat-containing formulation low freezing point
JP2005082596A (ja) イソチアゾロン誘導体およびピリオンジスルフィドに基づく低塩含量または塩フリーの殺菌剤組成物