CZ301496B6 - Prípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu - Google Patents

Prípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu Download PDF

Info

Publication number
CZ301496B6
CZ301496B6 CZ20012107A CZ20012107A CZ301496B6 CZ 301496 B6 CZ301496 B6 CZ 301496B6 CZ 20012107 A CZ20012107 A CZ 20012107A CZ 20012107 A CZ20012107 A CZ 20012107A CZ 301496 B6 CZ301496 B6 CZ 301496B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
suspension
weight
antimicrobial agent
phenol
dispersion according
Prior art date
Application number
CZ20012107A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012107A3 (cs
Inventor
Buri@Matthias
Schwarzentruber@Patrick
Original Assignee
Omya Development Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Development Ag filed Critical Omya Development Ag
Publication of CZ20012107A3 publication Critical patent/CZ20012107A3/cs
Publication of CZ301496B6 publication Critical patent/CZ301496B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Vodný prostredek obsahující fenol a/nebo fenolové deriváty, který má nízkou teplotu tuhnutí a antimikrobiální aktivitu. Prostredek obsahuje: a) fenol a/nebo deriváty fenolu v cástecne neutralizované forme; a b) jednu nebo více glykolových sloucenin a/nebo glycerol.

Description

Přípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká vodného přípravku obsahujícího fenol a/nebo fenolové deriváty s nízkou teplotou tání a majícího antimikrobiální aktivitu.
io Dosavadní stav techniky
Zejména pokud se používají jako ochranné látky v technické oblasti, jako jsou vysoce koncentrované pigmentové suspenze, ale také obecně při použití v rozsahu pH 7 až 10,5, mají fenolové deriváty různé nevýhody. Fenol, alkylem substituované a ary lem substituované fenoly, halogeno15 váné fenoly, stejně jako kresoly ajejich alkalické kovy jsou známé jako činidla působící proti plísním a proti bakteriím používaná jako ochranné prostředky nebo v oblasti léčení. Většina prostředků s těmito fenolovými deriváty se Špatně rozpouští ve vodě, špatně se mísí s vodou nebo jsou příliš alkalické pro prostředky ve vodě rozpustných alkalických solí určených pro pozdější použití, a proto mají nepříznivý vliv na produkt, který mají chránit, nebo mají teplotu tuhnutí
0 °C nebo mírně pod 0 °C. Zejména o-fenylfenol a ifenyl fen o lát sodný, stejně jako í>-fenylfenolát draselný jsou známé jako činidla působící proti plísním ve dřevě, ale také jako ochranné látky pro suspenze pigmentů. 0-fenylfenol, o-fenylfeno lát sodný a o-fenyl feno lát draselný jsou dnstiinné ve formě nrášku. O-fenvlfenol ie také dostunnv v alifatickvch elvkolech iako ie napřiΓ j ť i - * » * klad roztok 60 % hmotnostních v monopropy lenglyko lu. O-fenylfeno lát sodný je komerčně dostupný jako roztok 25 % hmotnostních v roztoku hydroxidu sodného a jako emulze 35 % hmotnostních až 38 % hmotnostních, ve které se pro stabilizaci používají vysoká množství emulgačních činidel, čffenyl feno lát draselný je komerčně dostupný jako roztok 35 % hmotnostních až 39 % hmotnostních v roztoku hydroxidu draselného ve vodě. Ve formě prášku se s o-fenylfenolátem draselným špatně manipuluje. Navíc je o-fenylfenol téměř nerozpustný ve vodě, a pro30 to je obtížné vmíchat jej do vodné vysoce koncentrované suspenze pigmentu. Jeho distribuce není dostatečná. O-fenyl feno lát sodný ve formě prášku má hodnotu pH, která je příliš vysoká pro mnoho následujících použití, jako jsou odpovídající alkalické roztoky. Také nelze s práškovou formou snadno manipulovat ve větších množstvích. Tekuté prostředky jsou jasně preferovány.
Ofenylfenol v monopropylenglykolu není s vodou mísíteIný díky slabé rozpustnosti o-fenylfenolu, a proto jej nelze v tomto provedení použít jako ochranný prostředek do pigmentových suspenzí. Po vložení do vodných systémů se roztok vysráží jako mastná, mazlavá a vločkovitá substance. Vodný roztok o-fenylfenolátu sodného o koncentraci 25 % hmotnostních, stejně jako o-fenylfenolát draselný o koncentraci 35 % hmotnostních, jsou velmi žíravé a mají vysokou hod40 notu pH vyšší než 12. Po přidání do suspenze vodného pigmentu s vysokým obsahem pevných podílů, zejména při koncentraci pevných podílů > 50 % objemových, vede toto vysoké pH a vysoká koncentrace iontů ke vzniku aglomerátů v suspenzí pigmentu a ke změně pH konečného produktu.
Použití emulgovaných o-fenylfenolátů v suspenzích pigmentů s vysokým obsahem pevných podílů přináší riziko, protože emulgační činidlo destabilizuje disperzi pigmentu a vede ke vzniku pěny. Dále je teplota tuhnutí většiny roztoků vodných solí a vodných emulzí o-feny i fenolu přímo nebo mírně pod 0 °C. Pouze o-fenylfenol v propytengtykolu a o-fenylfenolát draselný mají teplotu tuhnutí <-15 °C. Nicméně ty vykazují špatnou mísitelnost a riziko vzniku aglomerátů.
Během zimy v severní Evropě, např. v Norsku, stejně jako v Severní Americe a Kanadě, není možné transportovat vodné roztoky bez rizika zmrznutí, pokud není transportní kontejner vybaven vyhříváním. Stejný problém je třeba řešit během skladování.
S. S. Block: „Dísinfection, Sterilization, and Preservation“, 1991, LEA & FEBIGER, PHILA55 DELPH1A, US XP002136817 popisuje na straně 220 princip částečné neutralizace některých derivátů fenolu, které mají vysokou kyselost. Podle tohoto dokumentu se mikrobicidní aktivity a přijatelné rozpustnosti dosáhne u některých fenolových derivátů částečnou neutralizací základních derivátů fenolu.
s US-S 3 824 190 popisuje použití rozpouštědel, jako jsou alkoholy nebo glykoly pro zlepšení stability při mrznutí a tání. Všechny prostředky uvedené v této referenci obsahují an iontový syntetický detergent.
JP 8 253 404 A se týká mikrobicidního prostředku obsahujícího 0-fenylfenol a ethylenglykol to jako přídavek k ísothiazolinové sloučenině, přičemž tento prostředek neobsahuje vodu.
DE 28 16 050 Al popisuje puťrovaný roztok fenolu a glutaraldehydu jako antimikrobiální prostředek. Glutaraldehyd je v něm obsažen v koncentraci 0,75 % hmotnostních až 4 % hmotnostní.
DE-A 27 32 441 se týká prostředku obsahujícího ve 100 kg následující složky: 40 až 60 kg sířeného ricínového oleje, 5 až 15 kg glycerolu, 20 až 30 kg /?-chlormetakresolu (Raschit), 0.4 až 0,7 kg chlorthymolu, 6 až 12 kg KOH nebo NaOH, s koncentrací 50 % hmotnostních a 1 až 2 kg smrkového oleje.
DE-OS 20 63 631 se týká desinfekčních prostředků obsahujících o-fenylfenol. Pro přípravu vodných disperzí o-fenylfenolu se používají an iontová dispergační činidla, jako jsou monoestery alifatických kyselin sírových s dlouhým řetězcem nebo alifaticko-aromatické sulfonové kyseliny nebo alkoxyoctové kyseliny s dlouhým řetězcem.
EP 414 309 A je směrován na antimikrobiální vodný prostředek obsahující ethanol a benzylalkohol, stejně jako na jeho použití pro povrchovou desinfekci.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout tekutý přípravek fenolu a/nebo fenolových derivátů, zejména o-fenyl fenolu, který má pH upravitelné podle potřeb konečného použití. Dále by přípravek měl mít teplotu tuhnutí alespoň -7 °C. Navíc s ohledem na transport a náklady na skladování by koncentrace roztoku fenolu a/nebo fenolového derivátu, s výhodou roztoku o35 fenyl fenolu, měla být co nejvyšší, aby se snížil objem nutný pro transport nebo skladování.
Podle předkládaného vynálezu se tento předmět řeší vodným přípravkem obsahujícím fenol a/nebo fenolové deriváty obsahující částečně neutralizovaný fenol a/nebo částečně neutralizované fenolové deriváty a jednu nebo více glykolových sloučenin a/nebo glycerolu.
Přípravky podle předkládaného vynálezu mají teplotu tuhnutí alespoň -7 °C. Preferovaná provedení přípravků mají teplotu tuhnutí -10 °C nebo dokonce -15 °C. Navíc při použití přípravků podle předkládaného vynálezu jsou množství fenolu a fenolových derivátů s výhodou vyšší než 25 % hmotnostních.
Zejména je velkou výhodou přípravku podle předkládaného vynálezu to, že jeho hodnotu pH lze upravit na hodnotu potřebnou pro další použití. Příklady jsou hodnoty pH 8,5 až 9,5 pro suspenze uhličitanu vápenatého a 9,5 až 10,5 pro suspenze talku, stejně jako 7,0 až 7,5 pro suspenze amerického kaolinu. Těchto hodnot se dosahuje, protože fenol použitý podle předkládaného vynálezu a/nebo deriváty fenolu, s výhodou o-fenyl fenol, jsou přítomny v částečně neutralizované formě, s výhodou ve formě částečně neutralizované alkalickými hydroxidy. Zejména preferováno je, pokud jsou pro částečnou neutralizaci použity NaOH nebo KOH.
Glykolové sloučeniny, s výhodou alifatické glykolové sloučeniny a/nebo glycerol se používají jako látky pomáhající vzniku roztoku fenolu s vodou. Zároveň ovšem tyto látky působí na snížení _ 7 _ teplot tuhnutí prostředku (roztoku). S výhodou se z glykolů používají 2- nebo 3- základní glykoly. Například, glykoly na základě ethylenglykolu, diethylenglykolu nebo monopropylenglykolu nebo jejich směsí.
Fenol nebo deriváty fenolu použité podle předkládaného vynálezu mají antimikrobiální efekt, atak působí jako ochranné látky. Díky těmto vlastnostem přípravek podle předkládaného vynálezu slouží jednak pro ochranné účely, ale také pro léčebné účely.
Preferované fenolové deriváty jsou mnnn- nphn nnlysnbstítuované fenoly s alifatickými a/nebo io aromatickými substituenty. Příklady takových derivátů, které lze použít podle předkládaného vynálezu, jsou r?-fenylfenol (OPP), halogenované fenoly, kresoly, halogenované kresoly, resorcinoly a estery kyseliny p-hydroxybenzoové (PHB estery) nebo jejich směsi. Příklady kresolů jsou halogenované kresoly, zejména chlorované kresoly, o-, ni a /7-kresol. isopropyl <? -kresol, isopropyl-w-kresol. Příkladem resorcinolu, který lze použít je 4-hexylresorcinol.
Nejdůležitější pro úspěch předkládaného vynálezu je částečná neutralizace fenolu ajeho derivátů. Stupeň částečné neutralizace fenolu ajeho derivátů je v rozsahu 5 až 95 % molámích, s výhodou až 80 % molámích. Preferované rozsahy závisí zejména na rozsazích pH, ve kterých budou přípravky podle předkládaného vynálezu používány. Například, pokud se používají v rozsahu pH 6 až 8, pak je preferovaný rozsah částečné neutralizace 5 až 60 % molámích a zejména preferováno je 5 až 30 % molámích. Pro pozdější použití v rozsahu pH 7 až 9 jc rozsah částečné neutralizace s výhodou 20 až 50 % molámích, například 20 až 30 % molámích. Pro pozdější použití v rozsahu pH 8 až 10 je rozsah částečné neutralizace s výhodou 30 až 70 % molámích, například 30 až 50 % molámích a pro pozdější použití v rozsahu pH 9 až 11 je preferovaný roz25 sah částečné neutralizace 50 až 80 % molámích, například 50 až 70 % molámích.
Fenol a/nebo jeho deriváty jsou přítomny v přípravku v množství 5 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, běžněji 15 % hmotnostních až 40 % hmotnostních, jako organická rozpouštědla jsou v přípravku přítomny gly kolové sloučeniny a/nebo glycerol v množství 20 % hmotnostních so až 90 % hmotnostních, s výhodou 40 % hmotnostních až 80 % hmotnostních, a navíc jsou v přípravku přítomny případné alifatické alkoholy v množství 0 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, běžněji 0% hmotnostních až 50% hmotnostních, přičemž celkové množství organických rozpouštědel je 40% hmotnostních až 90% hmotnostních a zbytek do 100 % hmotnostních v každém případě tvoří alkalický hydroxid a voda.
V preferovaném provedení podle předkládaného vynálezu obsahuje přípravek jeden nebo více aromatických alkoholů. S výhodou se jako aromatické alkoholy používají následující sloučeniny obecného vzorce I:
kde je v pozici o~, rn- nebo p- případně přítomen další substituent R, kde R je s výhodou alifatický substituent s přímým nebo rozvětveným řetězcem -CnFÍ2nH, kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ještě výhodněji 1.
Příklady alkoholů, které lze použít jsou benzy lalkohol a/nebo 2- fenylethan-l-ol a/nebo 3fenylpropan-l-ol a/nebo l-fenylpropan -2-ol nebo sloučeniny obecného vzorce II:
-3CZ 301496 B6 (II) kde n je 1 až 5, s výhodou I až 3 a ještě výhodněji 1.
V dalším provedení předkládaného vynálezu obsahuje přípravek dále složky s antimikrobiální aktivitou, například sloučeniny, které mají antibakteriální aktivitu a/nebo působí proti plísním. Přípravu přípravku podle předkládaného vynálezu provede odborník v dané problematice na základě svých technických vědomostí bez potřeby jakéhokoliv vynálezeckého pokroku. Například, pro přípravu přípravku podle předkládaného vynálezu se fenol a/nebo jeho deriváty rozpustí v glykolové sloučenině a/nebo glycerolu, s výhodou za mírného zahřívání. Tento postup lze ovšem obrátit, tj. nejprve se přidá fenol nebo fenolová sloučenina a pak se přidá glykolová sloučenina nebo glycerol. Po připravení roztoku fenolů a/nebo fenolového derivátu se provede částečná neutralizace, s výhodou s použitím alkalického hydroxidu, který se přidává ve formě roztoku ve vodě. Aromatické alkoholy lze použít do přípravku jako další organické rozpouštědlo.
Také je možné přidat další biocidní činidla.
Principiálně, jak bylo uvedeno výše, je pořadí přidávání vždy stejné. Nicméně jsou určité neslučitelnosti, které vedou ke srážení složek. Proto se fenolové sloučeniny s výhodou rozpouštějí v organickém rozpouštědle a následně se přidává činidlo pro částečnou neutralizaci ve vhodném
2» množství vody.
Překvapivě a neočekávaně bylo zjištěno, že fenolové deriváty, jako je fenol, o-fenylfenol, kresoly, částečně neutralizované alkalickými hydroxidy, s výhodou ve směsi glykolu s vodou, se z glykolu nesrážejí a nevznikají dvě fáze dokonce ani při vysokém obsahu pevných podílů a velmi
2? nízké teplotě, např. -18 °C, a že roztoky jsou stabilní po dobu měsíců, hnědé zabarvení, které je například dobře známé z alkalických solí o-fenylfenolu, je mnohem slabší a teplota tuhnutí a hodnota pH lze upravit podle potřeby.
Jak je vidět z příkladů provedení vynálezu, přípravek podle předkládaného vynálezu je s výhodou ΐϋ použitelný jako ochranná látka, zejména preferováno je použití jako ochrana vodných suspenzí nebo disperzí minerálů, plnidel, pigmentů a přírodních nebo syntetických organických plnidel a jejich směsí. Dále jej lze použít pro ochranu chladicích médií, zejména při průmyslovém zpracování kovů. Vodné suspenze nebo disperze minerálů, plnidel a/nebo pigmentů obsahujících přípravek podle předkládaného vynálezu se s výhodou používají pří výrobě papíru, potahování papíru a vodných fermeží a nátěrů. Přípravek je vhodný pro ochranu stejně jako pro použití v léčení.
Navíc vodná suspenze nebo disperze případně obsahuje jedno nebo více syntetických a/nebo přírodních organických plnidel, s výhodou styren butadicnové latexy a/nebo styren akrylátové
4f) latexy, škroby a/nebo karboxymethylcelulóza, které jsou tak chráněny před působením mikrobů a/nebo zkažením.
Jako minerály a/nebo plnidla a/nebo pigmenty, vodné suspenze nebo disperze s výhodou obsahují prvky druhé a/nebo třetí hlavní skupiny a/nebo čtvrté hlavní skupiny a/nebo čtvrté vedlejší skupi45 ny periodické tabulky prvků, zejména sloučeniny a/nebo organické pigmenty obsahující vápník a/nebo křemík a/nebo hliník a/nebo titan a/nebo barium.
S výhodou vodná suspenze nebo disperze obsahuje minerály a/nebo plnidla a/nebo pigmenty obsahující kaolin a/nebo hydroxid hlinitý a/nebo oxid titaničitý a/nebo síran barnatý a/nebo poly5i) styrenové kuličky a/nebo formaldehydové pry skyřice a/nebo uhličitan vápenatý, zejména přírodní
-4 CZ 301496 B6 uhličitany vápenaté a/nebo vysrážené uhličitany vápenaté a/nebo mramor a/nebo vápenec a/nebo dolomit a/nebo uhličitany vápenaté obsahující dolomit.
Vynález bude dále vysvětlen s ohledem na příklady a také v porovnání s dosavadním stavem techniky. Nicméně předkládaný vynález není těmito reprezentativními provedeními nijak omezen.
io
Obecné pojmy s ohledem na příklady l, Počítání mikrobů
Počet mikrobů byl stanoven postupem podle „Determination of aerobic mesophilic germs“, Schweizerisches Lebensmittebuch, kapitola 56. odstavec 7,01. vydání z roku 1985, revidované vydání 1988. Většinou byly zjištěné bakteriální kmeny z rodiny pseudomonas (především Pseudomonas aeruginosa).
2. Měření viskozity minerálu a/nebo plnidla a/nebo suspenze pigmentu:
Měření viskozity bylo provedeno na Brookfieldově viskozimetru typu PVF-100 při 100 ot./min. Pro jednotlivá měření byly použity následující hřídele:
Hřídel RV2 40 mPas až 320 mPas
RV3 320 mPas až 800 mPas
RV4 800 mPas až 1600 mPas
RV5 1600 mPas až 3200 mPas
RV6 3200 mPas až 8000 mPas
Měření byla provedena v nízké kádince o objemu 400 ml. Teplota během měření byla 20 °C. Měření bylo provedeno po jedné minutě míchání.
Před vlastním měřením byly všechny vzorky intenzívně míchány po dobu dvou minut 35 (5000 ot./min, průměr míchacího disku 50 mm).
Tento typ měření viskozity byl použit ve všech následujících příkladech.
3. Jemnost minerálu a/nebo plnidla a/nebo suspenze pigmentu:
Jemnost suspenzí připravených podle předkládaného vynálezu se stanovovala usazováním v gravitačním poli za použití SÉDIGRAPH 5100 od firmy Micromctrics Company, U.S.A.
Měření kationtové stabilizovaných suspenzí bylo provedeno v destilované vodě. Disperze vzorků 45 byla provedena rychlým promícháním a působením ultrazvuku.
Měření prášku bylo provedeno v roztoku 0,1 % hmotnostních Na4P2CE.
Rozdělení velikosti částic bylo po změření znázorněno jako graf závislosti v na x (viz např. 50 P. Belger, Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farbenehetniker, XVII: EATIPECKongress, Lugano, 23. září až 28. září 1984), kde osa x představuje průměr částice a osa y představuje množství částic v % hmotnostních.
- .5 '
Příklady podle dosavadního stavu techniky
Příklad 1 podle dosavadního stavu techniky
Roztok 20 % hmotnostních o-fenyl fenolu byl připraven rozpuštěním <?-fenyl fenolu v destilované vodě s 1,05 mol NaOH na mol ofenylfenolu.
io Výsledek:
Teplota tuhnutí: -3 °C pH roztoku 20 % hmotnostních o- fenyl fenolu bylo 12,2 (měřeno při 20 °C). pH roztoku zředě15 ného vodou na 1 % hmotnostní aktivní složky bylo 11,8.
Pokud bylo pH opatrným přidáváním kyseliny (např. HCI) za míchání sníženo pod hodnotu 10,5 došlo ke srážení a vznikl roztok částečně neutralizovaného <>-fcnylfenolu. Produkt vytvořil sraženinu.
Hodnotu pil nebylo možno upravit na hodnotu potřebnou pro konečné použití. Teplota tuhnutí byla nepřijatelná.
Pokud byl jako neutralizační činidlo použit NaOH pak nebylo možno připravit čiré roztoky 025 fenyl fenolu s koncentrací nad 20 % hmotnostních za laboratorní teploty, nebo docházelo za laboratorní teploty během skladování ke krystalizaci.
Příklad 2 podle dosavadního stavu techniky
Roztok 28 % hmotnostních o-fenyl fenolu byl připraven rozpuštěním o fenyl fenolu v destilované vodě s 1,1 molu KOH na mol o-fenylfenolu.
Výsledek:
Teplota tuhnutí: -16 °C, krystalizaee začala při teplotě -13 °C. Hodnota pH roztoku o- fenylfenolu o koncentraci 28 % hmotnostních bylo 12,6 (měřeno při teplotě 20 °C). pH roztoku zředěného vodou na 1 % hmotnostní aktivní složky bylo 12,1.
to Teplota tuhnutí byla ve vhodném rozmezí, nicméně produkt byl nepoužitelný z důvodu vysoké hodnoty pH.
Pokud bylo pH opatrným přidáváním kyseliny (např. HCI) za míchání sníženo pod hodnotu 10,5 došlo ke srážení.
Hodnotu pH nebylo možno upravit na hodnotu potřebnou pro konečné použití a nebylo možné připravit roztok částečně neutralizovaného o-fenylfenolu bez srážení.
Příklad 3 podle dosavadního stavu techniky
Vodná suspenze kaolinu zGeorgie, USA, která má obsah pevných složek 72,8 % hmotnostních a takovou distribucí velikostí, že 94 % hmotnostních částic má průměr nižší než 2 mm (jak je měřeno přístrojem Sedigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaná s 0,35 % hmotnostních
-6 CZ 301496 Bó polyakry látu sodného a s hodnotou pH 7,4 byla ochráněna 300 g aktivní složky o-fenylfenolu na tunu suspenze. Byl přidán o-fenylfenol podle příkladu 1.
(300 g aktivní složky o--fenvlfenolu) /1 suspenze -= 1500 g 20 % hmotnostních roztoku /1 suspen5 ze
Kontrolní pokus z kaolinového vzorku byl proveden stejným způsobem, ale bez ochranných látek.
io Výsledky:
PH Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po přípravě Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po 1 týdnu
Kontrolní pokus 7,4 240 mPas 330 mPas
bez o-fenylfenolu
Vzorek se 300 g 8,1 310mPas 760 mPas i
o-feny!fenolu /1 ......J
V kontrolním pokusu bez o fenyl fenolu bylo zjištěno 105/g bakterií po 24 hodinách.
ve vzorku se 300 g (Λ-feny 1 fenolu / í bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
Po přidání roztoku o fenyl fenolu z příkladu 1 a během skladovací doby 1 týden se viskozita kaolinové suspenze s vysokým obsahem pevných podílů dispergovaných s polyakrylátem sodným znatelně zvýšila. pH suspenze bylo změněno po přidání roztoku o-fenylfenolu z příkladu 1.
V tomto případě existuje riziko, že bude nemožné vyložit velké množství suspenze po přepravě trvající několik týdnů letadlem, vlakem nebo nákladním automobilem. Hodnota pH pro konečné použití, např. jako je barva nebo výroba papíru, lze ovlivnit.
Aby se suspenze udržela sterilní, je nutná koncentrace 300 ppm aktivní složky o-fenylfenolu z příkladu 1. Suspenzi nelze konzervovat bez negativního ovlivnění dalších vlastností suspenze.
Příklad 4 podle dosavadního stavu techniky
Vodná suspenze uhličitanu vápenatého z přírodního mramoru z Norska, která má obsah pevných složek 77,8 % hmotnostních a takovou distribucí velikostí, že 90 % hmotnostních částic má průměr nižší než 2 mm (jak je měřeno přístrojem Sedigraph 5100, Micrometrics, USA), byla ochráněna 250 g aktivní složky o-fenylfenoíu na tunu suspenze. Byl přidán ο-fenylfenol podle příkla35 du 2.
(250 g aktivní složky o fenylfenolu) /1 suspenze - 890 g 28 % hmotnostních roztoku /1 suspenze.
Kontrolní pokus ze suspenze uhličitanu vápenatého byl proveden stejným způsobem, ale bez ochranných látek.
-7CZ 301496 B6
Výsledky:
pH Rrookfieldova viskozita, hřídel 3. 100 ot./min po přípravě Brookfieldova j viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po I týdnu
Kontrolní pokus bez o-fenylfénolu 9,6 340 mPas 350 mPas
Vzorek se 250 g f? feny 1 fenolu /1 10,2 320 mPas 460 mPas
Prosévání kontrolního pokusu bez o--fcnylfcnolu ve formě roztoku o fenylfenolu draselného bylo 25 ppm na sítě o velikosti ok 45 μιη.
Prosévání vzorku s 250 ppm o-fenyl fenolu ve formě roztoku o-fenyl fenolu draselného bylo 160 ppm na sítě o velikosti ok 45 μηι.
V kontrolním pokusu bez o-fcnylfenolu bylo zjištěno 10^/g bakterií po 24 hodinách.
Ve vzorku s 250 g o-fenyl fenolu /1 bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
t? Viskozita suspenze uhličitanu vápenatého s vysokým obsahem pevných podílů dispergované s polyakrylátem sodným se významně po skladování po dobu 1 týdne nezvýšila. Nicméně bylo zřejmé, že prosévání na sítě o velikosti ok 45 μηι bylo nepřijatelně zvýšeno. Hodnota pH suspenze bylo nežádoucím způsobem změněna ve směru k alkalickému rozsahu.
Produkt tohoto typu vede k poškrábání papírového povlaku a prášení během tisku.
Aby se suspenze uchránila před zkažením mikroorganismy, je nutná koncentrace 250 ppm aktivní složky o- fenyl fenolu z příkladu 2. Suspenzi nelze konzervovat bez negativního ovlivnění dalších vlastností suspenze.
2S
Příklady podle předkládaného vynálezu
Příklad 5
Roztok o-fenylfenolu byl připraven rozpuštěním 42,5 g o-fenylfenolu s použitím 26,4 g monopropylenglykolu, 5,5 g NaOH a 25,6 g vody, čímž byl získán roztok 42,5 % hmotnostní vztaženo na o-fenylfenol.
5> Stupeň neutralizace fenolové skupiny o-fenylfenolu pomocí NaOH byl 55 % molámích. Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě -18 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace.
-8CZ 301496 B6
Příklad 6
Roztok <^fenylfenolu byl připraven rozpuštěním 47,5 g o-fenylfenolu s použitím 29,4 g mono5 propylenglykolu, 3,5 g NaOH a 19.6 g vody, čímž byl získán roztok 47,5 % hmotnostních vztaženo na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizace fenolové skupiny ο-fenylfenolu pomocí NaOH byl 22,4 % molámích. io Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C,
Při teplotě -18 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace. 15
Příklad 7
Roztok o-fenylfenolu byl připraven rozpuštěním 50,0 g o-fenylfenolu s použitím 27 g mono20 propylenglykolu, 1,0 g NaOH a 22,0 g vody, čímž byl získán roztok 50 % hmotnostních vztaženo na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizace fenolové skupiny o fenyl fenolu pomocí NaOH byl 8,5 % molámích.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě -18 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace. io
Příklad 8
Roztok o fenyl fenolu byl připraven rozpuštěním 250 g o-fenylfenolu s použitím 500 g mono35 propylenglykolu za mírného ohřívání. Pak bylo přidáno 30 g NaOH rozpuštěného ve 220 g vody, čímž byl získán roztok 1 kg roztoku 25 % hmotnostních vztaženo na o-fenylfenol.
Stupeň neutralizace fenolové skupiny o-fenylfenolu pomocí NaOH byl 51,1 % molámích.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě-15 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý'. Nebyla pozorována žádná krystalizace. 45
Při teplotě -10 °C byla viskozita pouze 460 mPas. Díky nízké viskozitě při teplotě -10 °C je možno produkt čerpat i pod teplotou 0 °C.
Příklad 9
Roztok o-fenylfenolu byl připraven rozpuštěním 30 g o-fenylfenolu s použitím 45 g ethylenglykolu, 6 g NaOH a 19 g vody, čímž bylo získáno 100 g roztoku 30 % hmotnostních vztaženo na o-fenylfenol.
-9CZ 301496 B6
Stupen neutralizace fenolové skupiny o-fenyl fenolu pomocí NaOH byl 85 % molárních. Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod - 18 °C.
Pri teplotě -15 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná kry stalizace.
Při teplotě -10 °C byla viskozita pouze 840 mPas. Díky nízké viskozitě pri teplotě -10 °C je ío možno produkt čerpat i pod teplotou 0 °C.
Příklad 10
Vodná suspenze kaolinu zGeorgie, USA, která má obsah pevných složek 72,8 % hmotnostních a takovou distribucí velikostí, že 94 % hmotnostních částic má průměr nižší než 2 mm (jak je měřeno přístrojem Sédigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaná s 0,35 % hmotnostních polyakrylátu sodného a s hodnotou pH 7,4 byla ochráněna 300 g aktivní složky r?-fenyl fenolu na tunu suspenze. Byl přidán o-fenylfenol podle příkladu 7.
(300 g aktivní složky o-fcnylfenolu) /1 suspenze = 600 g 50 % hmotnostních roztoku /1 suspenze
Do 268,5 g vody v kádince o objemu 2 litry bylo přidáno 3,5 g polyakrylátu sodného. Dále bylo vmícháno 728 g kaolinu a 15 minut dispergováno při 2500 ot./min diskem o průměru 50 mm.
Během míchání bylo přidáno 0,600 g roztoku 50 % hmotnostních.
Všechny příklady týkající se přípravy suspenze pigmentu byly připravovány tímto stejným způsobem.
so Výsledky:
pH Brookťieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po přípravě Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po 1 týdnu
Kontrolní pokus bez o- fenylfenolu 7,4 240 mPas 330 mPas
Vzorek se 250 g o-fenylfenolu /1 7,4 250 mPas 350 mPas
V kontrolním pokusu bez o fenylfenolu bylo zjištěno lOVg bakterií po 24 hodinách.
Ve vzorku s 300 g o-fenylfenolu /1 bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
Viskozita kaolinové suspenze s vysokým obsahem pevných podílů dispergované s polyakrylátem sodným byla stabilní během skladování po dobu t týdne. pH suspenze bylo konstantní.
V tomto ohledu a za těchto okolností neexistuje žádné riziko, že by nebylo možné vyložit velké množství suspenze po dopravě trvající několik týdnů lodí, vlakem nebo nákladním automobilem.
Další vlastnosti suspenze nejsou nepříznivě ovlivněny roztokem podle předkládaného vynálezu z příkladu 7 jako je tomu v případě příkladu 3 podle dosavadního stavu techniky.
- 10CZ 301496 B6
Příklad 11
Vodná suspenze uhličitanu vápenatého z přírodního mramoru z Norska, která má obsah pevných složek 77,8 % hmotnostních a takovou distribucí velikostí, že 90 % hmotnostních částic má prů5 měr nižší než 2 mm (jak je měřeno přístrojem Sédigraph 5100, Micrometrics, USA), byla ochráněna 250 g aktivní složky o-fenyl fenolu na tunu suspenze. By! přidán o-fenylfenol podle příkladu 8.
(250 n aktivní ςΐηζΐίν n- ténvHrnnlu) / t susnenze = 525 e 47.5 % hmotnostních roztoku / t io suspenze
Kontrolní pokus ze suspenze uhličitanu vápenatého byl proveden stejným způsobem, ale bez ochranných látek.
i? Výsledky:
pH Rrookfieldova viskozita, hřídel 3, ! 00 ot./min po přípravě Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po 1 týdnu
Kontrolní pokus bez o-fenylfenolu 9,6 340 mPas 350 mPas
V ZAZIVJV JVV g o-fenylfenolu /1 o ς Z 5^ 35Π mPa« IROmPas
Prosévání kontrolního pokusu bez nového biocidu bylo 28 ppm na sítě o velikosti ok 45 pm.
Prosévání vzorku s novým biocidem bylo 31 ppm na sítě o velikosti ok 45 pm.
V kontrolním pokusu bylo zjištěno 106/g bakterií po 24 hodinách.
Ve vzorku s 250 g o-fenylfenolu /1 bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
Viskozita suspenze uhličitanu vápenatého s vysokým obsahem pevných podílů dispergované s polyakrylátem sodným byla stabilní během skladování po dobu 1 týdne. pH suspenze zůstalo konstantní.
su Prosévání nebylo nepříznivě ovlivněno biocidem, tj. nedošlo k agregaci.
Další vlastnosti suspenze nejsou nepříznivé ovlivněny roztokem podle předkládaného vynálezu z příkladu 8 jako je tomu v případě příkladu 1 podle dosavadního stavu techniky.
Příklad 12
Vodná suspenze talku z Finska, která má obsah pevných složek 64,2 % hmotnostních a takovou distribucí velikostí, že 54 % hmotnostních částic má průměr nižší než 2 mm (jak je měřeno přístrojem Sédigraph 5100, Micrometrics, USA), dispergovaná s 0,25 % hmotnostních polyakrylátu sodného a 1,4% hmotnostních komerčního ethylenoxidového / propylenoxidového aduktu jako detergentu a 0,08 % hmotnostních NaOH s hodnotu pH 10,1 byla ochráněna 350 g aktivní složky o-fenylfenolu na tunu suspenze. Byl přidán o-fenyl fenol podle příkladu 9 jako roztok 30 % hmotnostních.
- 11 CZ 301496 B6 (350 g aktivní složky ó^fenylfenolu) / t suspenze II 66.6 g 30% hmotnostních roztoku / t suspenze
Výsledky:
pH Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po přípravě Brookfieldova viskozita, hřídel 3, 100 ot./min po 1 týdnu
Kontrolní pokus bez o-fenylfenolu 10.1 32Ó mPas 480 mPas
Vzorek se 350 g <?-fenylfenolu i t 10,2 320 mPas 540 mPas
V kontrolním pokusu bez o-fenylfenolu bylo zjištěno 10'7g bakterií po 24 hodinách.
Ve vzorku s 350 g o-fenyl fenolu /1 bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
io
Viskozita talkové suspenze s vysokým obsahem pevných podílů dispergované s polyakrylátem sodným byla téměř stabilní během skladování po dobu 1 týdne, pH suspenze zůstalo konstantní.
Za těchto okolností neexistuje žádné riziko, že by nebylo možné vyložit velké množství suspenze i? po dopravě trvající několik týdnů lodí, vlakem nebo nákladním automobilem.
Další vlastnosti suspenze nejsou nepříznivě ovlivněny ochranným prostředkem podle předkládaného vynálezu.
Příklad 13
Vodná emulze oleje ve vodě připravená stejně jako v případě chladicích médií pří průmyslovém zpracování kovů, které mají obsah emulgovaného oleje 5 % objemových, byla ochráněna 2 kg aktivní složky f? fenyl fenolu na tunu 5% chladicího média, vyjádřeno v procentech objemových.
(2 kg aktivní složky o-fenylfenolu) / t 5% chladicího média, vyjádřeno v procentech objemových = 4 kg 50 % hmotnostních roztoku /1 5% chladicího média, vyjádřeno v procentech objemových
Výsledky:
PH
Kontrolní pokus bez o-fenylfenolu 6,9
Vzorek se 2 kg o- fenyl fenolu /1 7,0
V kontrolním pokusu bez o-fenylfenolu bylo zjištěno 107/g bakterií po 24 hodinách.
Ve vzorku se 2 kg r? fenyl fenolu /1 chladicího média bylo zjištěno < 100/g bakterií po 24 hodinách.
Navzdory potřebě vysokého množství ochranné látky nebylo pH chladicího média ovlivněno to částečně neutralizovaným o-fenylfenolem podle předkládaného vynálezu.
Příklad 14
Roztok fenolu byl připraven rozpuštěním 25 g fenolu s použitím 45 g monopropylenglykolu. 25 g ethylenglykolu, 1 g NaOH a 24 g vody, čímž bylo získáno lOOg roztoku 25 % hmotnostních vztaženo na fenol.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod — 18 °C io
Při teplotě -15 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace.
Při teplotě -10 °C byla viskozita < 500 mPas. Díky nízké viskozitě při teplotě -10 °C je možno produkt čerpat i pod teplotou tuhnutí vody.
Příklad 15
Roztok m-kresolu byl připraven rozpuštěním 25 g m-kresolu s použitím 50 g monopropylen20 glykolu, 2 g NaOH a 23 g vody, čímž bylo získáno 100 g roztoku 25 % hmotnostních vztaženo na m-kresol.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě -15 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace.
Při teplotě -10 °C byla viskozita < 500 mPas. Díky nízké viskozitě při teplotě -10 °C je možno .io produkt čerpat i pod teplotou tuhnutí vody.
Příklad 16
Roztok fenolu byl připraven rozpuštěním 20 g fenolu s použitím 20 g monopropylenglykolu, 20 g ethylenglykolu, 20 g benzy lalkoholu, 1 g NaOH a 19 g vody, čímž bylo získáno 100 g roztoku 20% hmotnostních vztaženo na fenol. Stupeň neutralizace fenolu pomocí NaOH byl 11,7% mo lamích,
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě -15 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace.
Při teplotě -10 °C byla viskozita < 500 mPas. Díky nízké viskozitě při teplotě 10 °C je možno produkt čerpat i pod teplotou tuhnutí vody.
Příklad 17
Roztok o-fenylfenolu / 2-methyl-4-isothiazolinonu byl připraven rozpuštěním 25 g o-feny 1fenolu a 12,5 g 2-rnethyl 4 -isoihia/oliiioriu s použitím 20 g monopropylenglykolu, 20 g benzylalkoholu, 2,5 g NaOH a 20 g vody, čímž byl získán roztok 25 % hmotnostních vztaženo na o~ fenylfcnol a 12,5 % hmotnostních vztaženo na 2-methyM-isothiazolinon.
- 13CZ 301496 Bó
Stupeň neutralizace fenolové skupiny o-fenylfenolu pomocí NaOH byl 43,5 % molámích.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -18 °C.
Při teplotě -18 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace.
to
Příklad 18
Roztok o-fenylfenolu byl připraven rozpuštěním 25 g o-fenylfenolu s použitím 50 g monopropylenglykolu, 75 g benzylalkoholu, 1 g NaOH a 24 g vody, čímž bylo získáno 175 g roztoku
14,5 % hmotnostních vztaženo na o-fenylfenol. Stupeň neutralizace fenolové skupiny o fenyl· fenolu v tomto příkladu byl 17,5 % molárních.
V tomto příkladu bylo množství benzylalkoholu 43 % hmotnostních. Proto byl poměr o feny Ifenolu ku benzylalkoholu 1 ; 3 hmotnostně.
Výsledky:
Teplota tuhnutí: pod -20 °C.
Při teplotě -20 °C byl roztok stále tekutý, viskózní a čirý. Nebyla pozorována žádná krystalizace. Viskozita byla 280 mPas. Díky nízké viskozitě při teplotě -20 °C byl produkt také snadno čerpatelný i při teplotách pod teplotou tuhnutí vody. Barva roztoku byla světle žlutá.
Průmyslová využitelnost
Přípravek podle předkládaného vynálezu je vhodný pro průmyslovou výrobu vodného přípravku s nízkou teplotou tání a majícího antimikrobiální aktivitu.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodná suspenze nebo disperze minerálů, plniv a/nebo pigmentů, vyznačující se tím, že obsahuje antimikrobiální činidlo ve formě roztoku, které obsahuje deriváty fenolu v částečně neutralizované formě stejně jako jednu nebo více gly kolových sloučenin a/nebo glycerol, přičemž antimikrobiální činidlo ve formě roztoku obsahuje více než 25 % hmotnostních deri45 vátu fenolu.
  2. 2. Suspenze nebo disperze podle nároku I, vyznačující se tím, že antimikrobiální činidlo obsahuje jako fenolové deriváty mono- nebo polysubstituované fenoly s alifatickými a/nebo aromatickými substituenty a jako glykolovou sloučeninu alifatické glykolové sloučeniny.
  3. 3. Suspenze nebo disperze podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že antimikrobiální činidlo obsahuje jako deriváty fenolu o fenyl fenol a/nebo halogenované fenoly a/nebo kresoly a/nebo halogenované kresoly a/nebo resorcinoly a/nebo estery p hydroxybenzoové kyseliny.
    - 14CZ 301496 B6
  4. 4. Suspenze nebo disperze podle kteréhokoliv i předcházejících nároků, vyznačující se tím, že antimikrobiální činidlo obsahuje jako kresoly o-, m-, /?-kresol, isopropyl-okresol, 4-isobutyl-?w-kresol, halogenované kresoly, zejména chlorované kresoly a jako resorcinoly 4-hexylresorcinol.
  5. 5. Suspenze nebo disperze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že antimikrobiální činidlo obsahuje jako alifatické glykolové sloučeniny ethylenglykol, monopropylengiykol a/nebo diethylenglykol.
    io
  6. 6. Suspenze nebo disperze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že fenolové deriváty v antimikrobiálním činidle jsou přítomny ve formě částečně neutralizované alkalickými hydroxidy.
  7. 7. Přípravek podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se tím.
    15 žc fenolové deriváty v antimikrobiálním činidle jsou částečně neutralizované KOH nebo NaOH.
  8. 8. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že fenolové deriváty v antimikrobiálním činidle jsou přítomny ve formě částečně neutralizované v rozsahu 5 až 95 % molámích, s výhodou 5 až 80 % molámích.
  9. 9. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že fenolové deriváty jsou v antimikrobiálním činidle přítomny ve formě částečně neutralizované v rozsahu 5 až 95 % molámích, s výhodou 5 az 60 % molámích, dále je preferován rozsah 5 až 30 % molámích nrn pozdější použití v rozsahu pH 6 až 8, 20 až 50 % molár25 nich, s výhodou 20 až 40 % molámích pro pozdějších použití v rozsahu pH 7 až 9. 30 až 70 % molámích, s výhodou 30 až 50 % molámích pro pozdější použití v rozsahu pil 8 až 10, a 50 až 80 % molámích, s výhodou 50 až 70 % molámích pro pozdější použití v rozsahu pH 9 až 11,
  10. 10. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznaču30 jící se tím, že antimikrobiální činidlo dále obsahuje jeden nebo více aromatických alkoholů.
  11. 11. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že fenolové deriváty v antimikrobiálním činidle jsou v přípravku přítomny
    35 v množství 25 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, výhodněji v množství 25 % hmotnostních až 40 % hmotnostních a jako organické rozpouštědlo jsou alifatické glykolové sloučeniny a/nebo glycerol v přípravku přítomny v množství 20 % hmotnostních až 90 % hmotnostních, výhodněji 40 % hmotnostních až 80 % hmotnostních a případné aromatické alkoholy jsou v prostředku přítomny v množství 0 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 0 % hmotnostních až
    40 50 % hmotnostních, přičemž celkové množství organických rozpouštědel je 40 % hmotnostních až 90% hmotnostních a zbytek do 100% hmotnostních v každém případě tvoří alkalický hydroxid a voda.
  12. 12. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznaču45 jící se t í tn , že antimikrobiální činidlo obsahuje jako aromatické alkoholy sloučeniny obecného vzorce I;
    - 15CZ 301496 B6 kde je v pozici o-, m- nebo p- případně přítomen další substituent R, kde R je s výhodou alifatický substituent s přímým nebo rozvětveným řetězcem CnH2n-i, kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3
    5 a ještě výhodněji 1.
  13. 13. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se tím, žc antim ikrobiální činidlo obsahuje jako aromatické alkoholy benzylalkohol a/nebo 2-fenylethan-l-ol a/nebo 3-fenylpropan-!-ol a/ncbo 1 řcnvlpropan 2 ol nebo sloučen ii« ny obecného vzorce II:
    j0^(CH2)í;OH (II).
    kde n je 1 až 5, s výhodou 1 až 3 a ještě výhodněji 1.
  14. 14. Suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že antim ikrobiální činidlo obsahuje přídavné složky s mikrobiální aktivitou.
  15. 15. Použití suspenze nebo disperze podle jednoho nebo více z předcházejících nároků ve výrobě 20 papíru, potahování papíru, vodných lacích, fermežích a nátěrech.
CZ20012107A 1998-12-21 1999-12-14 Prípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu CZ301496B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19859136A DE19859136A1 (de) 1998-12-21 1998-12-21 Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012107A3 CZ20012107A3 (cs) 2001-12-12
CZ301496B6 true CZ301496B6 (cs) 2010-03-24

Family

ID=7892037

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012107A CZ301496B6 (cs) 1998-12-21 1999-12-14 Prípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6569229B1 (cs)
EP (1) EP1139741B1 (cs)
JP (1) JP2002532518A (cs)
KR (1) KR100684982B1 (cs)
CN (1) CN1337848A (cs)
AR (1) AR021951A1 (cs)
AT (1) ATE236523T1 (cs)
AU (1) AU766357C (cs)
BR (1) BR9916423A (cs)
CA (1) CA2355684C (cs)
CO (1) CO5170491A1 (cs)
CZ (1) CZ301496B6 (cs)
DE (2) DE19859136A1 (cs)
DK (1) DK1139741T3 (cs)
ES (1) ES2197706T3 (cs)
HU (1) HU227727B1 (cs)
MX (1) MXPA01006382A (cs)
NO (1) NO326668B1 (cs)
NZ (1) NZ512893A (cs)
PL (1) PL349392A1 (cs)
PT (1) PT1139741E (cs)
SK (1) SK8532001A3 (cs)
TR (1) TR200101825T2 (cs)
TW (1) TWI243016B (cs)
WO (1) WO2000036913A2 (cs)
YU (1) YU45001A (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19859136A1 (de) * 1998-12-21 2000-06-29 Pluss Stauffer Ag Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
DE10027588B4 (de) * 2000-05-12 2009-08-06 Omya Development Ag Phenolate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt
WO2001085659A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-15 Omya Ag Phenolate enthaltende formulierung mit tiefem gefrierpunkt
DE10040165A1 (de) 2000-08-17 2002-02-28 Bayer Ag ortho-Phenylphenolat-Konzentrate
US7262222B2 (en) * 2002-01-17 2007-08-28 Verichem, Inc. Synergistic mixtures of o-phenylphenol and other nitrogen and aldehyde microbiocides
US8128950B2 (en) * 2003-02-19 2012-03-06 Kruger Products L.P. Paper product with disinfecting properties
ES2420844T3 (es) 2008-04-11 2013-08-27 Omya Development Ag Composición que tiene actividad biocida para preparaciones acuosas
EP2322038A4 (en) * 2008-07-23 2014-08-13 Kao Corp PROCESS FOR PRODUCING A LIQUID CONTAINING AN ANTIBACTERIAL AGENT
JP5241363B2 (ja) * 2008-07-23 2013-07-17 花王株式会社 トリクロサンのナノ粒子分散液の製造方法
EP2158813A1 (en) 2008-08-28 2010-03-03 Omya Development AG Stabilisation of aqueous mineral preparations by reuterin
BR112012013783B1 (pt) 2009-12-07 2018-12-26 Omya International Ag processo para redução e/ou manutenção da contagem viável total de bactérias em uma preparação mineral aquosa, e, uso de um alcanol amina primária de monoálcool
DK2374353T3 (da) 2010-04-09 2013-01-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til konservering af vandige præparater af mineralmaterialer, konserverede vandige præparater af mineralmaterialer og anvendelse af konserveringsforbindelser i vandige præparater af mineralmaterialer
EP2596702B1 (en) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
JP5872528B2 (ja) * 2012-12-21 2016-03-01 花王株式会社 抗菌剤組成物の製造方法
EP2929781A1 (en) * 2014-04-10 2015-10-14 Omya International AG MIC reduction with lithium ions
JP6684708B2 (ja) * 2014-06-27 2020-04-22 大阪化成株式会社 ４−イソプロピル−３−メチルフェノールの製造方法
EP2982247A1 (en) 2014-08-07 2016-02-10 Omya International AG Antiseptic product, process for preparing same and its use
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
WO2023242363A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2063631A1 (de) * 1969-12-23 1971-07-01 West Laboratories Ine , Long Is land City, NY (V St A ) Desinfektionsmittel
DE2732441A1 (de) * 1977-07-18 1979-02-01 Boehme Fritz Verfahren zur herstellung eines desinfektionsmittels
DE2816050A1 (de) * 1976-08-30 1979-10-25 Robert I Schattner Gepufferte phenol-dialdehyd-entkeimungszusammensetzungen
JPH08253404A (ja) * 1995-03-17 1996-10-01 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用殺菌組成物
EP1139741B1 (de) * 1998-12-21 2003-04-09 Omya AG Phenolderivate enthaltende suspension oder dispersoin mit tiefem gefrierpunkt

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB872900A (en) 1959-01-29 1961-07-12 William Pearson Ltd Disinfectant compositions
US5256401A (en) * 1987-01-30 1993-10-26 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque mouthwash composition
DE3904099C1 (cs) * 1989-02-11 1990-07-12 Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt, De
US5180749A (en) 1989-08-22 1993-01-19 Sterling Winthrop, Inc. Antimicrobial composition
DE4202051A1 (de) 1992-01-25 1993-07-29 Bayer Ag Fliessfaehige mikrobizide mittel
US5462681A (en) * 1993-11-12 1995-10-31 Ecolab, Inc. Particulate suspending antimicrobial additives
US6019941A (en) * 1996-01-30 2000-02-01 Porcello; Joseph A. Method for disinfecting dermal surfaces and inanimate surfaces, and particularly air ducts
JP2001502739A (ja) * 1996-10-22 2001-02-27 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 水性抗菌液体洗浄剤組成物の抗菌活性を増加させる方法
US5837274A (en) * 1996-10-22 1998-11-17 Kimberly Clark Corporation Aqueous, antimicrobial liquid cleaning formulation

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2063631A1 (de) * 1969-12-23 1971-07-01 West Laboratories Ine , Long Is land City, NY (V St A ) Desinfektionsmittel
US3824190A (en) * 1969-12-23 1974-07-16 West Laboratories Inc Phenolic synthetic detergent-disinfectant
DE2816050A1 (de) * 1976-08-30 1979-10-25 Robert I Schattner Gepufferte phenol-dialdehyd-entkeimungszusammensetzungen
DE2732441A1 (de) * 1977-07-18 1979-02-01 Boehme Fritz Verfahren zur herstellung eines desinfektionsmittels
JPH08253404A (ja) * 1995-03-17 1996-10-01 Katayama Chem Works Co Ltd 工業用殺菌組成物
EP1139741B1 (de) * 1998-12-21 2003-04-09 Omya AG Phenolderivate enthaltende suspension oder dispersoin mit tiefem gefrierpunkt

Also Published As

Publication number Publication date
EP1139741B1 (de) 2003-04-09
WO2000036913A2 (de) 2000-06-29
DE59905003D1 (de) 2003-05-15
DE19859136A1 (de) 2000-06-29
HU227727B1 (en) 2012-01-30
AU766357B2 (en) 2003-10-16
DK1139741T3 (da) 2003-08-04
AU2097200A (en) 2000-07-12
JP2002532518A (ja) 2002-10-02
NO20013076L (no) 2001-08-10
AR021951A1 (es) 2002-09-04
NO20013076D0 (no) 2001-06-20
CZ20012107A3 (cs) 2001-12-12
NZ512893A (en) 2003-10-31
TR200101825T2 (tr) 2002-01-21
AU766357C (en) 2005-02-24
EP1139741A2 (de) 2001-10-10
CO5170491A1 (es) 2002-06-27
CN1337848A (zh) 2002-02-27
WO2000036913A3 (de) 2000-08-17
SK8532001A3 (en) 2002-01-07
HUP0104732A3 (en) 2004-04-28
TWI243016B (en) 2005-11-11
YU45001A (sh) 2003-12-31
CA2355684C (en) 2007-10-09
HUP0104732A2 (hu) 2002-03-28
KR100684982B1 (ko) 2007-02-20
KR20010104315A (ko) 2001-11-24
BR9916423A (pt) 2001-09-04
NO326668B1 (no) 2009-01-26
ATE236523T1 (de) 2003-04-15
CA2355684A1 (en) 2000-06-29
PT1139741E (pt) 2003-08-29
ES2197706T3 (es) 2004-01-01
MXPA01006382A (es) 2002-06-04
US6569229B1 (en) 2003-05-27
PL349392A1 (en) 2002-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ301496B6 (cs) Prípravek s nízkou teplotou tuhnutí obsahující fenol a/nebo deriváty fenolu
US7309452B2 (en) Phenolate-containing formulation with low freezing point
EP2509416B1 (en) Process for reducing and/or maintaining the total viable count of bacteria in aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
EP2596702B1 (en) Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
BR112019023648A2 (pt) Conservação livre de biocida
EP2329712A1 (en) Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
DK1283822T3 (en) Fenolat-containing formulation low freezing point

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20161214