SK625390A3 - Concentrated fungicidal agent, method of manufacture thereof and its use - Google Patents

Concentrated fungicidal agent, method of manufacture thereof and its use Download PDF

Info

Publication number
SK625390A3
SK625390A3 SK6253-90A SK625390A SK625390A3 SK 625390 A3 SK625390 A3 SK 625390A3 SK 625390 A SK625390 A SK 625390A SK 625390 A3 SK625390 A3 SK 625390A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
composition according
salts
weight
granules
wettable powder
Prior art date
Application number
SK6253-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK279555B6 (sk
Inventor
Jean-Michel Hytte
Christian Segaud
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9388727&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK625390(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of SK625390A3 publication Critical patent/SK625390A3/sk
Publication of SK279555B6 publication Critical patent/SK279555B6/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • A01N25/14Powders or granules wettable
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26Phosphorus; Compounds thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález sa týka nových zlepšených prostriedkov obsahujúcich fungicídne účinnú látku fosforitanového typu a prípadne aspoň jeden ďalší kontaktný fungicíd, spôsobu výroby týchto granulovaných prostriedkov a ich použitia na ošetrovanie rastlín proti napadnutiu hubami.
Doterajší stav techniky
Je známy veľký počet zlúčenín fosforitanového typu, ktoré sa môžu používať na potláčanie húb napádajúcich rastliny. Medzi takéto zlúčeniny patrí kyselina fosforitá, ako aj jej soli a alkylderiváty. Spomenuté látky sú opísané napríklad v amerických patentových spisoch č. 4 075 324, 4 119 724,
139 616 a ďalších.
Ako zlúčeniny fosforitanového typu, ktoré sa môžu používať na potláčanie húb napádajúcich rastliny, sa môžu uviesť najmä, okrem samotnej kyseliny fosforitej, alkylfosforité kyseliny obsahujúce v alkylovej časti 1 až 4 atómy uhlíka, ako aj soli týchto kyselín s alkalickými kovmi alebo/a s kovmi alkalických zemín alebo/a soli hlinité.
Aj keď sa tieto zlúčeniny používajú v praxi už veľa rokov, stretávajú sa ich užívatelia pravidelne s radom technických ťažkostí.
Podstata vynálezu
Vynález si kladie za cieľ vyvinúť prostriedky obsahujúce hore spomenuté účinné zložky, ktorých prostriedky by mali zlepšené vlastnosti.
Predovšetkým je úlohou vynálezu vyvinúť prostriedky, ktoré by boli menej prachové, alebo ktoré by neboli prachové. Aj ked' je účinná látka málo toxická, je v prípade derivátov fosforitého typu ich prach zdrojom znečisťovania životného prostredia, ako pri výrobe agrochemických prostriedkov tak pri manipulácii s nimi, pri ich preprave, skladovaní a použití v poľnohospodárstve.
Úlohou vynálezu je tiež vyvinúť prostriedky, ktoré by sa mohli ľahko odmeriavať. Zmáčateľné prášky a zvlášť mikronizované zmáčateľné prášky majú sklon k veľkým rozdielom zdanlivej hustoty v obaloch a to spôsobuje ťažkosti pri ich objemovom odmeriavaní.
Úlohou vynálezu je tiež vyvinúť prostriedky, ktoré nevyžadujú používanie organických rozpúšťadiel, čo je výhodné ako z hľadiska hygieny životného prostredia, tak z hľadiska ekonomického.
Úlohou vynálezu je tiež vyvinúť prostriedky, ktoré majú pri praktickom použití vysoký obsah účinnej látky.
Ďalej je úlohou vynálezu je tiež vyvinúť prostriedky, ktoré môžu obsahovať vodou odbúravateľnú účinnú látku, čo nie je možné pri iných typoch prostriedkov, ako sú napríklad koncentrované suspenzie.
Úlohou vynálezu je tiež vyvinúť prostriedky, s ktorými by sa ľahko manipulovalo, ktoré tečú rovnako ľahko ako kvapalina, ktoré sa ľahko objemovo odmerajú a ktoré nezanechávajú žiadne zvyšky alebo len malé zvyšky v obaloch po použití.
Úlohou vynálezu je tiež vyvinúť zlúčeniny alebo prostriedky, ktoré sú vhodné pre fungicídy fosforitanového typu, ktoré majú hygroskopický charakter a/alebo sú vo vode rozpustné. Z týchto derivátov sa môžu zvlášť uviesť čisto anorganické deriváty fosforitanového typu, teda kyselina fosforitá a jej soli a predovšetkým jej soli s alkalickými kovmi. Do tejto skupiny patria tiež alkylfosforité deriváty alkalických kovov, pretože sú hygroskopické. Je veľmi obtiažne vyrobiť zmáčateľné prášky takýchto zlúčenín práve pre túto hygroskopicitu, ktorá vedie k aglomerácii častíc pevného fungicídu a dokonca k ich trasformácii pôsobením vzdušnej vlhkosti na viac alebo menej lepivú kvapalinu. Pri snahe vyrobiť zmáčateľný prášok spôsobuje tento jav vytváranie koláča, čo je veľmi nepríjemné z niekoľkých hľadísk: pre výrobcu, pretože dochádza k upchávaniu výrobnej jednotky aj keď s ňou otriasa; dochádza k poškodeniu a k upchávaniu výrobnej jednotky. Pre užívateľa je nepríjemné, že vytváranie koláča znemožňuje homogénne použitie produktu, dochádza k upchávaniu rozstrekovacích jednotiek a ku skutočnosti, že sa zmáčateľné prášky nedostatočne rozpúšťajú vo vode, pričom toto nedostatočné rozpúšťanie vo vode je spojené s nedostatočnou homogenitou získaných zmesí, takže je dokonca nemožné aplikovať homogénny prostriedok s konštantnou koncentráciou .
Popri sklone k vytváraniu koláča vedie aglomerácia pevných častíc k usadzovaniu v obale, takže sa produkt stáva nevhodným na skladovanie.
So zreteľom na problémy, spôsobované vysokou hygroskopicitou produktov fosforitého typu by sa mohlo zdať dostatočné používať tieto produkty vo forme vodných roztokov alebo suspenzií, čo je však ťažko možné pre súčasný zámer rozšíriť spektrum ich účinnosti, pričom sa tieto produkty často nepoužívajú len ako také, ale vo forme zmesí s inými účinnými látkami.
Hore uvedené požiadavky sú celkom alebo čiastočne splnené v prípade fungicídnych prostriedkov podľa vynálezu.
Všetky ďalej uvádzané diely a percentá sú hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak. Povrchovo aktívnymi zlúčeninami sú zlúčeniny, ktoré sa v angličtine označujú ako surfactants.
V opise sa používa výraz čas zmáčania, disperzibilita a suspenzibilita.
Čas zmáčania sa meria spôsobom Technique MT 53.3.1, opísaným v publikácii CIPAC HANDBOOK, zväzok 1, strana 966 až 967, vydal G.R.Raw v roku 1970. Je v podstate založená na čase zmáčania 5 g granulí vliatych do 100 ml vody.
Disperzibilita sa meria týmto spôsobom: 10 g granulí sa vleje do skúšobnej trubice s obsahom 250 ml, ktorá obsahuje 150 ml tvrdej vody, definované v odstavci Method 18.1.4, ako je to opísané v CIPAC HANDBOOK, zväzok 1, strana 875 až 878. Skúšobná trubica a jej obsah sa potom 10-krát obráti a obsah sa potom vleje na sito s okami 160 mikrometrov a zvyšok sa usuší a odváži; disperzibilita sa potom vyjadrí ako percento granulí, ktoré prechádzajú sitom.
Suspenzibilita sa meria spôsobom, označeným ako Technique MT 15.1, poznámka 4, ako je to opísané v CIPAC HANDBOOK, zväzok 1, strana 861 až 865. Tento spôsob je založený v podstate na tom, že sa vleje 2,5 g granulí do skúšobnej trubice s obsahom 250 ml, ktorá obsahuje 250 ml tvrdej vody, skúšobná trubica aj s obsahom sa 30 krát obráti, vždy sa nechá 30 minút v kľude a meria sa hmota materiálu na dne 25 ml skúšobnej trubky (10 % objemu skúšobnej trubky); suspenzibilita sa potom vyjadruje ako percento materiálu, ktoré zostáva v suspenzii v horných 90 % skúšobnej trubice.
Prostriedky podľa vynálezu sú charakterizované tým, že ich granule obsahujú:
až 95 % účinnej látky fosforitanového typu v pevnej alebo v stuženej forme. Pod stuženou formou sa rozumie forma, pri ktorej je účinná látka v kvapalnej forme v čistom stave a podľa vynálezu sa používa absorbovaná alebo adsorbovaná na pevnom nosiči, napríklad na nosiči ďalej uvedenom, zvlášť však na oxide kremičitom alebo na kremeline;
0,1 až 8 %, s výhodou 0,5 až 5 % zmáčadla,
0,3 až 15 % a zvlášť 2 až 8 % dispergačného prostriedku, až 50 % nosiča alebo plniva, pričom granule majú veľkosť 0,1 až 10 mm a s výhodou 0,2 až 4 mm.
Výrazom zmáčadlo sa mieni zlúčenina, ktorá umožňuje rýchlu penetráciu granulí do vody a presnejšie zlúčenina, ktorá pri dokonalom zmiešaní v množstve 1 % s kaolínom alebo atrazínom, pričom tieto nosiče (atrazín alebo kaolín) majú veľkosť častíc 5 až 50 mikrometrov, poskytuje zmes s časom zmáčania kratším ako 2 minúty. Skúška sa spravidla uskutočňuje s kaolínom, pričom sa zisťuje, či je zmáčadlo schopné namočiť hydrofílnu pevnú látku. Alebo sa skúška uskutočňuje s atrazínom, pričom sa zisťuje, či je zmáčadlo schopné zmáčať hydrofóbnu látku. Týmto zmáčadlom môže byť iónové alebo neiónové činidlo, alebo zmes takýchto povrchovo aktívnych činidiel.
Ako zlúčeniny, ktoré sú použiteľné ako zmáčadlá sa napríklad uvádzajú soli alkylarylsulfonátového typu, zvlášť alkylnaftalénsulfonáty alkalických kovov, soli polykarboxylových kyselín, polykondenzáty etylénoxidu s mastnými alkoholmi alebo s mastnými kyselinami alebo s mastnými amínmi, alebo substituované fenoly (zvlášť alkylfenoly alebo arylfenoly) a soli estérov sulfojantárových kyselín.
Výrazom dispergačné činidlo sa mieni zlúčenina, ktorá zaisťuje, že častice zostávajú suspendované v aplikačnej zmesi a ktorá umožňuje rýchlu dezintegráciu granulí vo vode. Predovšetkým sa výrazom dispergačné činidlo mieni zlúčenina, ktorá dokonale zmiešaná v množstve 5 % s kaolínom alebo s atrazínom, pričom tieto nosiče (kaolín a atrazín) majú veľkosť granulí 5 až 50 mikrometrov, poskytuje zmes so suspenzibilitou väčšou ako 70 %. Skúška sa spravidla uskutočňuje s kaolínom, ak je dispergačné činidlo schopné dispergovať hydrofílnu pevnú látku. Alebo sa skúška uskutočňuje s atrazínom, ak je dispergačné činidlo schopné dispergovať hydrofóbnu pevnú látku. Dispergačným činidlom môže byť iónové alebo neiónové činidlo alebo zmes takýchto povrchovo aktívnych látok.
Ako zlúčeniny, ktoré sú použiteľné ako dispergačné činidlá sa tu napríklad uvádzajú polyméry arylsulfonátového typu, zvlášť polynaftalénsulfonáty alkalických kovov, ktoré sa pripravujú kondenzáciou (alkyl) aryl sul f oná tov s formaldehydom, lignosulfonáty, polyfenylsulfonáty, soli polyakrylových kyselín, soli lignosulfónových kyselín, soli fenolsulfónových kyselín alebo naftalénsuliónových kyselín, taurínové deriváty (zvlášť alkyltauráty), fosforečné estery alkoholov alebo polykondenzáty etylénoxidov a fenolov, estery mastných kyselín a polyolejov a deriváty uvedených zlúčenín, ktoré majú sulfátové, sulfonátové a fosfátové skupiny.
Výrazom nosič sa tu vždy mieni pevný organický alebo anorganický materiál, prírodného alebo syntetického pôvodu, ktorý uľahčuje aplikáciu účinnej látky na rastlinu alebo na pôdu. Tento nosič je preto spravidla inertný a poľnohospodársky vhodný, najmä, ak je prostriedok určený na nanášanie na rastlinu. Nosič sa volí zo súboru zahrňujúceho hlinku, kremelinu, prírodné alebo syntetické silikáty, oxid kremičitý, živicu, vosky, pevné hnojivá, rozpustné alebo nerozpustné minerálne soli, organické deriváty a polysacharidové zlúčeniny, ako je škrob, celulóza, cukry a laktóza.
Ako výhodné nosiče sa uvádzajú hydrofilné nosiče, ktoré majú dezintegračné pôsobenie, takže uľahčujú rozrušovanie granúlí podľa vynálezu v prítomnosti vody. Ako zlúčeniny tohoto typu sa uvádzajú príkladné bentonity (prírodné alebo aktivované), škroby a ich deriváty (zvlášť alkylované škroby a karboxyalkylované škroby) , celulózy (zvlášť mikrokryštalická celulóza) a deriváty celulózy (zvlášť karboxymetylcelulóza), algináty, rozpustné minerálne soli alebo retikulovaný polyvinylpyrolidón.
Popri vyššie uvedených fungicídne účinných zlúčeninách fosforitanového typu, obsahuje prostriedok podľa vynálezu s výhodou aspoň ešte ďalšiu fungicídne účinnú látku (podľa možnosti však tri alebo aj viac fungicídne účinných látok) odlišného typu, ako je zlúčenina fosforitanového typu na rozšírenie spektra fungicídneho prostriedku. Ako druhá fungicídne účinná látka sa môže uviesť kontaktná fungicídne účinná látka, ktorá pôsobí pri styku s rastlinou a zvlášť sú vhodné kontaktné fungicídne účinné látky, ktoré sú v čistom stave pevné a nerozpustné vo vode. Ako zlúčeniny tohoto typu sa napríklad uvádzajú ditiokarbamáty ako maneb, zineb, thiram (alebo thiuram) a mancozeb, zlúčeniny medi, ktoré sa používajú v poľnohospodárstve, chlorothalonil, captafol, captan, folpet a dithianone. Ako dalšie fungicídne účinné látky sa tiež môžu použiť cymoxanil alebo fenarimol, alebo triazolové alebo acylalaninové fungicídne účinné látky.
Táto ďalšie fungicídne účinná látka sa v prostriedku podľa vynálezu používa v množstve 0,1 až 95 %, s výhodou 10 až 50 % (pričom sa percentá vzťahujú na prostriedok podľa vynálezu ako celok). Prvá fungicídne účinná látka je v prostriedku podľa vynálezu obsiahnutá v množstve 20 až 60 %.
Popri vyššie uvedených zložkách môže prostriedok podľa vynálezu obsahovať 0 až 30 % vhodných prísad, ako sú protipeniace prísady, sekvestračné činidlá, stabilizátory, penetračné činidlá, prísady podporujúce prilipnutie, prostriedky proti tvoreniu koláča, farbivá a podobné prísady.
Prostriedky podľa vynálezu môžu ešte obsahovať ďalšie zlúčeniny, zvlášť zlúčeniny, ktoré majú predovšetkým väzobné pôsobenie, ako sú zlúčeniny polymérneho typu, ktoré napomáhajú súdržnosti a spracovaniu granulí. Týmito zlúčeninami s väzobným pôsobením môžu byť buď zlúčeniny, ktoré sú od vyššie uvedených zlúčenín odlišné, alebo to môžu byť rovnaké zlúčeniny, pokiaľ majú dvojakú účinnosť. Ako zlúčeniny alebo činidlá tohoto typu sa s výhodou používajú napríklad gumy, zvlášť arabská guma, gleje, zvlášť dextrín, cukry, zvlášť glukóza a laktóza, deriváty celulózy, zvlášť alkylcelulóza a karboxyalkyl8 celulóza, škrob, polyméry zvlášť polyvinylpyroliďón, polyvinylalkohol, polyetylénglykol, polyakrylát, vinylacetáty a rozpustné vosky a silikáty alkalického kovu.
Väzobné činidlo - spojivo a činidlo alebo nosič s dezintegračným pôsobením sa navzájom nesmú nepriaznivo ovplyvňovať, pretože spojivo vyvíja pôsobnosť v pevnom stave na vzájomné viazanie rôznych pevných častíc prostriedku podľa vynálezu a činidlo s dezintegračnými vlastnosťami pôsobí v kvapalnom stave, keď sa prostriedok podľa vynálezu disperguje vo vode.
Prostriedky podľa vynálezu môžu však obsahovať všetky pevné alebo kvapalné prísady, ktoré sa bežne používajú pri ich formulovaní.
Ako zložky podľa vynálezu je vhodné voliť zložky granulí, ktoré pre svoju povahu a pri použitom množstve dodávajú prostriedku tieto charakteristiky:
čas zmáčania kratší ako 5 minút, s výhodou kratší ako 2 minúty (tento čas zmáčania sa meria, ako je hore uvedené, avšak priamym meraním bez predchádzajúceho miešania s kaolínom alebo atrazinom), disperzibilitu väčšiu ako 85 %, s výhodou väčšiu ako 92 % (táto disperzibilita sa meria, ako je hore uvedené, avšak priamym meraním bez predchádzajúceho zmiešania s kaolínom alebo s atrazínom), suspenzibilitu väčšiu ako 50 %, s výhodou väčšiu ako 70 % (táto suspenzibilita sa meria, ako je hore uvedené, avšak priamym meraním bez predchádzajúceho zmiešania s kaolínom alebo s atrazínom).
Príprava granulí podľa vynálezu spravidla vychádza zo zmáčateľných práškov, ktoré majú rovnaké chemické zloženie ako granule podľa vynálezu, pričom sa tieto zmáčateľné prášky zvlhčujú, tvarujú a nakoniec sa sušia.
Na získanie zmáČateľných práškov podľa vynálezu sa účinná látka alebo účinné látky dokonale premiešajú vo vhodnom mixéri s prídavnými látkami a prípadne sa nimi impregnuje porézny nosič, pričom sa v každom prípade melú v trecom stroji alebo v inom vhodnom zariadení.
Podľa prvého spôsobu na prípravu granúlí podľa vynálezu sa zmáčateľné prášky zvlhčujú priamo pridaním kvapalnej vody (1 až 20 % vody, s výhodou 1% až 18 % vody) a tento zvlhčený prášok, ktorý má konzistenciu cesta, sa vytláča cez mriežku alebo cez perforovanú dosku, čím sa získa produkt vo forme mnohých pretiahnutých valčekov, ktoré sa niekedy označujú ako špagety a tie sa potom po dĺžke lámu, takže sa získa mnoho malých, krátkych valčekov, ktoré predstavujú granule podľa vynálezu. Tieto granule sú vlhké a potrebujú sa len vysušiť (napríklad pri teplote vyššej ako 80 °C, s výhodou pri teplote 100 °C v prúdiacom vzduchu), čím sa získajú vhodné granule podľa vynálezu, ktoré sú obchodným produktom.
Pri druhom spôsobe prípravy granúlí podľa vynálezu sa zmáčateľné prášky zvlhčujú postriekaním vodou (5 až 35 % vody, s výhodou 20 až 30 % vody) vo fluidizovanej vrstve, vytvorenej zmáčateľným práškom. Tento spôsob vedie k priamemu vytvoreniu vlhkých granulí, ktoré sa potom musia len vysušiť na získanie granúlí podľa vynálezu, ktoré sú obchodným produktom.
Pri treťom spôsobe prípravy granulí podľa vynálezu sa zmáčateľný prášok zvlhčuje priamym nastriekavaním kvapalnej vody (1 až 20 %, s výhodou 10 až 18 % vody) na zmáčateľný prášok, ktorý je uložený na naklonenej, otáčajúcej sa doske. Skutočnosť, že sa doska otáča, umožňuje, že zrnká prášku zostávajú navzájom oddelené. Nastriekavanie vody na tieto zrnká v priebehu pohybu vedie tiež k vytváraniu vlhkých granulí, ktoré je potrebné len usušiť (napríklad pri teplote vyššej ako 80 °C, s výhodou pri teplote 100 °C v prúdiacom vzduchu), čím sa získajú vhodné granule podľa vynálezu, ktoré sú obchodným produktom.
Pri štvrtom spôsobe prípravy granúlí podľa vynálezu (označovanom ako atomizácia) sa pripravuje koncentrovaná suspenzia zo zmáčateľného prášku priamym pridaním kvapalnej vody (20 až 70 % vody, s výhodou 30 až 50 % vody) ; táto suspenzia sa potom rozstrekuje do sušičky s horúcim vzduchom (atomizér), čím sa umožňuje získať jemné a suché granule rýchlym odparením vody, obsiahnuté v kvapkách suspenzie; teplota sušiaceho vzduchu je spravidla 120 až 300 °C, s výhodou 150 až 250 °C.
Dispergovateľné granule sa anglicky označujú ako water-dispersible granules (WG); sú to granule, ktoré ochotne dispergujú vo vode.
Granule podľa vynálezu sú teda koncentrované prostriedky, ktoré sú určené na riedenie v obaloch, ktoré obsahujú vodu, priamo poľnohospodármi, takže tieto zriedené zmesi je možné nanášať. Tieto zriedené zmesi sa aplikujú spravidla v množstve 50 až 1 000 1/ha, s výhodou v množstve 100 až 500 1/ha, pričom vlastná účinná látka sa aplikuje v množstve 0,4 až 2,0 kg/ha.
Vynález sa týka tiež spôsobu ošetrovania rastlín proti napadnutiu hubami, ktorý sa vyznačuje tým, že sa nanáša zriedená zmes, ktorá je pripravená z koncentrovaných granulí, ako je opísané hore.
Nasledujúce príklady praktického uskutočnenia vynález objasňujú, nijako ho však neobmedzujú. Používaná účinná látka je technickej čistoty, ako sa získa pri svojej výrobe. Diely a percentá sú vždy mienené hmotnostné.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 až 6
Dôkladným premiešaním sa pripravujú nasledujúce pro^. striedky:
Prostriedok 1
k2hpo3 500 dielov
folpet 222 dielov
kondenzát maleinanhydridu a izobutylénu vo
forme draselnej soli (zmáčadlo) 30 dielov
nátriumpolyfenylsulfónsulfonát (dispergačný
prostriedok) 60 dielov
kaolín 188 dielov
Prostriedok 2
k2hpo3 oxychlorid meďnatý 335 dielov 439 dielov
nátriumalkylnaftalénsulfonát (zmáčadlo) 30 dielov
polykondenzát nátriumalkylnaftalénsulfonátu
a formolu (dispergačný prostriedok) 60 dielov
kaolín 136 dielov
Prostriedok 3
k2hpo3 mancozeb cymoxanil nátriumalkylnaftalénsulfonát (zmáčadlo) polykondenzát nátriumalkylnaftalénsulfonátu a formolu (dispergačný prostriedok) 470 dielov 412 dielov 31 dielov 30 dielov 57 dielov
Prostriedok 4
k2hpo3 375 dielov
chlorothalonil 191 dielov
nátriumalkylnaftalénsulfonát (zmáčadlo) 30 dielov
polykondenzát nátriumalkylnaftalénsulfonátu
a formolu (dispergačný prostriedok) 60 dielov
kaolín 344 dielov
Prostriedok 5
(C2H5O-PH[0]-)3A1 10:1 kondenzát etylénoxidu a nonylfenolu (zmáčadlo) 800 dielov 20 dielov
polykondenzát nátriumalkylnaftalénsulfonátu
a formolu (dispergačný prostriedok) 35 dielov
kondenzát 40:1 etylénoxidu a nonylfenolu
(spoj ivo) 25 dielov
alkylpolysiloxán (protipeniaca prísada) 5 dielov
bentonit (nosič s dezintegračnými vlastnosťami) 40 dielov
kaolín 75 dielov
Prostriedok 6
(c2h5o-ph[0]-)3ai 500 dielov
folpet 250 dielov
cymoxanil 40 dielov
kondenzát 40:1 etylénoxidu a trisífenyl-
etyl)fenolu (dispergačný prostriedok) 50 dielov
tridecylalkohol (protipeniaca prísada) 5 dielov
nátriumlignosulfonát (dispergačný protriedok a
spoj ivo) 135 dielov
Dokonalá zmes zložiek týchto získa prechodom kladivovým mlynom s
0,5 mm na rozrušenie zhlukov. Týmto rôznych prostriedkov sa mriežkou s veľkosťou ok spôsobom sa získa zmáčateľný prášok, ktorý obsahuje častice s veľkosťou 5 až 50 m.
Prvý z týchto prostriedkov sa tvaruje na granule hore opísanou technikou vytláčania. V mixéri sa 500 g zmáčateľného prášku zvlhčuje 15 % vody počas približne 5 minút. Prášok sa potom kontinuálne vytláča s pomocou perforovaného valcového extrudéra (otvory priemeru 1,5 mm). Takto vytvorené vlhké granule sa sušia vo zvírenej vrstve, do ktorej vstupuje vzduch s teplotou 100 °C a potom sa zmes preosieva na získanie granulí s veľkosťou 0,5 až 1,6 mm pri strednej veľkosti 1,5 mm.
Prostriedky 2, 3 a 4 sa tvarujú na granule technikou používajúcou fluidizované vrtsvy, ktorá je hore' tiež opísaná. V granulátore s fluidizovanou vrstvou sa fluidizuje 500 g homogenizovaného zmáčateľného prášku. Aglomerácia sa dosahuje nastriekavaním 25 % vody na vrstvu prášku pri teplote okolia. Vytvorené granule sa potom sušia zvýšením teploty vzduchu, ktorý sa zavádza pri teplote 100 °C a potom sa zmes preosieva, ako je uvedené hore, čím sa získajú granule podobnej veľkosti.
Prostriedky 5 a 6 sa tvarujú na granule atomizačnou technikou tiež hore opísanou. Disperguje sa 600 g zmáčateľného prášku v 400 g vody tak, že sa získa suspenzia, ktorá sa strieka do tryskového atomizéra, kde je teplota vstupného vzduchu 180 °C a teplota výstupného vzduchu 90 °C. Získajú sa granule s veľkosťou 0,1 až 0,4 mm.
Týmito rôznymi spôsobmi sa získajú granule, ktorých čas zmáčania (WT), disperzibilita (D) a suspenzibilita (S) sa stanovuje a výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.
Vyrobené granule sa potom skladujú počas jedného mesiaca pri teplote 50 °C; tieto granule si uchovávajú svoje fyzikálne chemické vlastnosti.
Tabuľka
Prostriedok 1 2 3 4 5 6
WT 5 20 30 20 5 90
D 92 100 94 100 99 100
S 86 58 85 90 98 97
Vyššie opísané granule sa miešajú s vodou v množstve 1 kg granulí na 100 litrov vody. Tak sa získajú zriedené zmesi, ktoré sa striekajú na vinič napadnutý pliesňou v množstve 300 1/ha; dosahuje sa vynikajúci fungicídny účinok.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Koncentrovaný fungicídny prostriedok na báze účinnej látky fosforitanového typu vybratej zo skupiny zahŕňajúcej kyselinu fosforitú, jej soli a soli jej alkylderivátov a prípadne aspoň jedného ďalšieho kontaktného fungicídu zo skupiny zahŕňajúcej ditiokarbamáty, maneb, zineb, thiram, mancozeb, zlúčeniny medi účinné v poľnohospodárstve, chlorothalonil, captafol, captan, folpet, dithianon, cymoxanil, fenarimol, fungicídy triazolového typu, fungicídy acylalanínového typu, vyznačujúci sa tým, že je vo forme granúl obsa- hujúcich ^5 až 95 % hmotn. účinnej látky alefco vyššie íáťók ako sú definované
    0,1 až 8 % hmotn. zmáčadla vybratého zo skupiny zahŕňajúcej soli alkylarylsulfonátového typu, soli polykarboxylových kyselín, polykondenzačné produkty etylénoxidu s mastnými alkoholmi, mastnými kyselinami alebo amínmi mastného radu, substituované fenoly a soli esterov kyseliny sulfojantárovéj \0,3 až 15 % hmotn. dispergačného činidla vybraného zo skupiny zahŕňajúcej polyméry arylsulfonátového typu, lignosulfonáty, polyfenylsulfonáty, soli polyakrylových kyselín, soli lignosulfónových kyselín, soli fenolsulfónových a naftalénsulfónových kyselín, deriváty taurínu, alkyltauráty, estery kyseliny fosforečnej s alkoholmi alebo polykondenzačnými produktami etylénoxidu s fenolom, estery mastných kyselín s polyolmi a deriváty vyššie uvedených zlúčenín obsahujúce sulfátovú, sulfonátovú alebo fosfátovú skupinu a <-0,1 až 50 % hmotn. nosiča.
  2. 2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,5 až 5 % hmotn. zmáčadla a/alebo 2 až 8 % hmotn. dispergačného činidla.
  3. 3. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje účinnú látku fosforitanového typu v množstve od 20 do 60 % hmotn. a kontaktný fungicíd v množstve od 10 do 50 % hmotn.
  4. 4. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v yznačujúci sa tým, že soli alkylarylsulfonátového typu sú alkylnaftalénsulfonáty alkalických kovov a substituované fenoly sú alkylfenoly alebo arylfenoly.
  5. 5. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že polyméry arylsulfonátového typu sú soli polynaftalénsulfonátov s alkalickými kovmi, vzniknutých kondenzáciou ^/alkyj/arylsulfonátov s formaldehydom.
  6. 6. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, v yznačujúci sa tým, že obsahuje do 30 % hmotn. prísad, ako sú protipenové prísady, komplexotvorné činidlá, stabilizátory, penetračné činidlá adhezíva, činidlá proti spekaniu a farbivá.
  7. 7. Spôsob výroby prostriedku podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví zmáčateľný prášok, ktorý obsahuje vyššie definované zložky, tento zmáčateľný prášok sa zvlhčí priamym pridaním vody v množstve 1 až 20 % hmotn., výhodne 10 až 18 % hmotn., zvlhčený prášok cestovitej konzistencie sa extruduje a získaný extrudát vo forme dlhých valčekov sa rozláme po dĺžke na malé krátke valčeky, ktoré sa potom sušia v prúdiacom vzduchu, napríklad pri teplote nad 80°C, výhodne pri teplote 100°C.
  8. 8. Spôsob výroby prostriedku podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví zmáčateľný prášok, ktorý obsahuje vyššie definované zložky, tento zmáčateľný prášok sa vo fluidnej vrstve zvlhčí postrekom vodou v množstve od 5 do 35 % hmotn., výhodne od 20 do 30 % hmotn. a vzniknuté vlhké granule sa vysušia.
  9. 9. Spôsob výroby prostriedku podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví zmáčateľný prášok, ktorý obsahuje vyššie definované zložky, častice zmáča- • teľného prášku nachádzajúce sa v otáčavom pohybe na naklonenej rovine sa zvlhčia priamym postrekom vodou v množstve od 1 do * 20 % hmotn., výhodne od 10 do 18 % hmotn., a vzniknuté vlhké granule sa za pohybu vysušia v prúdiacom vzduchu, napríklad pri teplote nad 80°C výhodne pri teplote 100°C.
  10. 10. Spôsob výroby prostriedku podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví zmáčateľný prášok, ktorý obsahuje vyššie definované zložky, tento zmáčateľný prášok sa priamym pridaním vody v kvapalnom skupenstve v množstve od 20 do 70 % hmotn., výhodne od 30 do 50 % hmotn., pre- r vedie na koncentrovanú suspenziu, z ktorej sa atomizáciou
    - rozstrekovaním do horúceho vzduchu s teplotou medzi 120 až w 300°C, výhodne medzi 150 až 250°C získajú jemné suché granule.
  11. 11. Spôsob ošetrenia rastlín proti napadnutiu hubami, v yznačujúci sa tým, že sa na rastliny aplikuje zriedená zmes pripravená z koncentrovaného granulovaného prostriedku podľa nárokov 1 až 6.
SK6253-90A 1989-12-14 1990-12-13 Koncentrovaný fungicídny prostriedok, spôsob jeho SK279555B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8916851A FR2655816B1 (fr) 1989-12-14 1989-12-14 Granules dispersables de produits fongicides.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK625390A3 true SK625390A3 (en) 1998-12-02
SK279555B6 SK279555B6 (sk) 1998-12-02

Family

ID=9388727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK6253-90A SK279555B6 (sk) 1989-12-14 1990-12-13 Koncentrovaný fungicídny prostriedok, spôsob jeho

Country Status (28)

Country Link
US (1) US5656281A (sk)
JP (1) JP3420591B2 (sk)
KR (1) KR0178781B1 (sk)
AP (1) AP269A (sk)
AR (1) AR245564A1 (sk)
AT (1) AT398882B (sk)
AU (1) AU641961B2 (sk)
BE (1) BE1005339A0 (sk)
BR (1) BR9006457A (sk)
CH (1) CH681764A5 (sk)
CZ (1) CZ286091B6 (sk)
DE (1) DE4039875C2 (sk)
ES (1) ES2033196B1 (sk)
FR (1) FR2655816B1 (sk)
GB (1) GB2238960B (sk)
IL (1) IL96604A (sk)
IT (1) IT1244883B (sk)
MA (1) MA22016A1 (sk)
MX (1) MX174070B (sk)
MY (1) MY104772A (sk)
NL (1) NL9002765A (sk)
NZ (1) NZ236476A (sk)
OA (1) OA09474A (sk)
PT (1) PT96190B (sk)
SK (1) SK279555B6 (sk)
TR (1) TR26233A (sk)
YU (1) YU48414B (sk)
ZA (1) ZA909660B (sk)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4142974C2 (de) * 1991-12-24 1996-05-30 Alexander Burkhart Gross Und E Fungizide Zusammensetzungen
ES2126003T3 (es) * 1992-10-30 1999-03-16 Basf Corp Formulaciones agricolas granulares solubles en agua o higroscopicas y metodos para elaborarlas.
US5380350A (en) * 1992-10-30 1995-01-10 Basf Corporation Methods of making granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations
ZA938081B (en) * 1992-10-30 1995-05-02 Basf Corp Granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations and methods of making them
FR2708415B1 (fr) * 1993-06-23 1996-08-30 Rhone Poulenc Agrochimie Traitement de semences à l'aide d'acide phosphoreux ou un de ses sels, et semences ainsi traitées.
FR2706736B1 (sk) * 1993-06-23 1995-08-25 Rhone Poulenc Agrochimie
ES2078180B1 (es) * 1994-02-25 1996-08-01 Compania Iberica Brogdex S A Composicion fungicida sinergica y procedimiento para proteger contra la podredumbre frutos y hortalizas.
NZ260462A (en) * 1994-05-05 1996-04-26 Horticulture & Food Res Inst Tree treatment and composition comprising phosphorous acid, a bioprecursor or a salt thereof and a triazole
US5476833A (en) * 1994-05-13 1995-12-19 Fersch; Kenneth E. Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue
FR2721835B1 (fr) * 1994-06-29 1996-09-20 Rhone Poulenc Chimie Agent dispersant pour formulations solides phytosanitaires
US5981433A (en) * 1995-06-29 1999-11-09 Rhone-Poulenc Chimier Lignosulfonate/ethoxylated poly(1-phenylethyl)phenol dispersing agents and agrochemicals comprised thereof
AU768262B2 (en) * 1995-11-08 2003-12-04 Merck Sharp & Dohme Corp. Pesticidal formulation
CN1281127C (zh) * 1995-11-08 2006-10-25 麦克公司 农药制剂
EA002756B1 (ru) * 1995-11-08 2002-08-29 Мерк Энд Ко., Инк. Пестицидная композиция в форме растворимых в воде гранул
AU749429B2 (en) * 1996-06-19 2002-06-27 Bayer S.A.S. Method for improving the health of banana plants
FR2770148B1 (fr) * 1997-10-28 1999-11-12 Rhodia Chimie Sa Composition anti-mousse solide a base de silicone, formulation phytosanitaire la comprenant et leurs preparations
KR20010053223A (ko) * 1998-06-24 2001-06-25 요시히코 시오노 수성 현탁액 형태의 살충제 제제
US6093682A (en) * 1999-03-19 2000-07-25 American Cyanamid Company Solid agricultural composition comprising a monosaccharide, an oligosaccharide and/or a polysaccharide
DE10034103B4 (de) * 2000-07-13 2009-01-29 Tilco Biochemie Gmbh Präparat mit fungizider Wirkung
DE60216066T2 (de) * 2001-04-11 2007-06-28 Valent Biosciences Corp., Libertyville Konzentrierte wasserlösliche granulatförmige pflanzenwachstumsregulatorformulierung und verfahren zu ihrer verwendung
ITMI20012509A1 (it) * 2001-11-29 2003-05-29 Agroqualita S R L Composizione microgranulare ad azione combinata fertilizzante e fitoprotettiva
DE10214825A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-30 Bayer Cropscience Ag Verfahren und Vorrichtung zur Kontrolle der Dispergierbarkeit von Feststoff-Formulierungen
WO2004008857A1 (de) * 2002-07-18 2004-01-29 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
ITMI20022516A1 (it) * 2002-11-27 2004-05-28 Isagro Spa Composizioni fungicide.
US20100068299A1 (en) * 2003-01-27 2010-03-18 Van Der Krieken Wilhelmus Maria Lignosulfonate compositions for control of plant pathogens
JP2008542170A (ja) * 2005-05-23 2008-11-27 プラント プロテクタンツ,エルエルシー ジチオカルバメートおよびホスファイト配合物
US8748345B2 (en) * 2007-05-10 2014-06-10 Tessenderlo Kerley Inc. Method and composition for improving turfgrass
CA2725594A1 (en) * 2008-06-12 2009-12-17 Basf Se Calcium salts of phosphorous acid for increasing the efficacy of fungicides
DE102009028892A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Waschleistung durch Polymere mit aromatischen Gruppen
IT1400233B1 (it) * 2010-05-07 2013-05-24 Diachem S P A Una formulazione fungicida granulare per utilizzo tal quale comprendente tebuconazolo e un concime fertilizzante ad attività biostimolante.
WO2012110439A1 (en) 2011-02-16 2012-08-23 Basf Se Method for controlling phytopathogenic fungi
PE20171339A1 (es) * 2015-02-20 2017-09-13 Basf Se Granulos agroquimicos a base de polialcoxilado, dispersante, azucar y polivinilpirrolidona
EP3355024B1 (en) * 2017-01-30 2020-11-11 SPG Dry Cooling Belgium Air-cooled condenser with air-flow diffuser
BR112020001504B1 (pt) 2017-07-26 2023-11-28 Nutriag Ltd. Composições contendo composto de cobre estabilizado por ácido fosforoso e alquilamina ou alcanolamina para controlar uma doença vegetal causada por um organismo fitopatogênico
BR112022013133A2 (pt) * 2020-01-29 2022-09-06 Nippon Soda Co Composição agrícola e hortícola, e, método para controlar doença de planta ou acelerar crescimento de planta

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1529738A (fr) * 1967-04-20 1968-06-21 Pechiney Progil Sa Fongicides à usage agricole à base de phosphites d'aminoalcoyle
US3920442A (en) * 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4119724A (en) * 1973-11-26 1978-10-10 Pepro Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof
TR19072A (tr) * 1973-11-26 1978-05-01 Pepro Fosforlu tuerevler ihtiva eden fungisid terkipler
FR2252056A1 (en) * 1973-11-26 1975-06-20 Pepro Antifungal plant-protection agents - contg. cpds. which release phosphorus acid (e.g. inorganic phosphites)
FR2254276B1 (sk) * 1973-12-14 1977-03-04 Philagro Sa
DE2463046C2 (de) * 1973-12-14 1984-05-03 PEPRO - Société pour le Développement et la Vente de Spécialités Chimiques, Lyon Fungizide Mittel auf Ammoniumphosphonatbasis
US4058600A (en) * 1976-04-28 1977-11-15 Philagro S.A. Fungicidal treatment and composition
FR2377155A1 (fr) * 1977-01-14 1978-08-11 Philagro Sa Compositions fongicides a base d'alcoylphosphites
FR2408305A1 (fr) * 1977-02-09 1979-06-08 Philagro Sa Compositions fongicides a base d'alcoylphosphites et de captane
FR2419675A1 (fr) * 1978-03-16 1979-10-12 Philagro Sa Compositions fongicides a base de phosphites d'isothiouronium
FR2524261A1 (fr) * 1982-04-01 1983-10-07 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide en poudre a base de fenarimol
FR2537395A1 (fr) * 1982-12-10 1984-06-15 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions fongicides a base de phosphite
KR890005170B1 (ko) * 1983-02-01 1989-12-16 롱-쁠랑 아그로시미 유기인 유도체의 염의 제조방법
FR2569530B1 (fr) * 1984-08-29 1986-09-05 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base de tris ethyl phosphonate d'aluminium
FR2555411B1 (fr) * 1983-11-24 1986-11-14 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions fongicides s
FR2588448B1 (fr) * 1985-10-14 1987-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide a base d'un derive de l'acide phoshoreux et de pyroxyfur
FR2589325B1 (fr) * 1985-11-04 1988-12-09 Produits Ind Cie Fse Granules delitables a base de substances a activite phytopharmaceutique et leur procede de preparation
IL82311A (en) * 1986-05-09 1992-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives
US4936901A (en) * 1986-07-09 1990-06-26 Monsanto Company Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof
FR2608898A1 (fr) * 1986-12-30 1988-07-01 Rhone Poulenc Agrochimie Associations fongicides a base de cyanobenzimidazole et d'un fongicide systemique
WO1989000079A1 (en) * 1987-07-01 1989-01-12 Ici Australia Operations Proprietary Limited Water dispersible granules
MY129863A (en) * 1988-03-11 2007-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha Biocidal composition
US5001150A (en) * 1988-03-22 1991-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nondusty spray dried mancozeb water-dispersible granules and the process for their production
GB8811435D0 (en) * 1988-05-13 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
US5167694A (en) * 1989-01-19 1992-12-01 Westvaco Corporation Fatty acid and amide wetting agents for pesticide formulations

Also Published As

Publication number Publication date
DE4039875A1 (de) 1991-06-20
BE1005339A0 (fr) 1993-06-29
MA22016A1 (fr) 1991-07-01
ES2033196A1 (es) 1993-03-01
AU6800990A (en) 1991-06-20
AT398882B (de) 1995-02-27
AP269A (en) 1993-06-18
KR910011127A (ko) 1991-08-07
IT1244883B (it) 1994-09-12
IT9022385A0 (it) 1990-12-14
NL9002765A (nl) 1991-07-01
NZ236476A (en) 1993-11-25
GB2238960B (en) 1993-07-07
ES2033196B1 (es) 1994-04-01
MY104772A (en) 1994-05-31
TR26233A (tr) 1995-02-15
JP3420591B2 (ja) 2003-06-23
AR245564A1 (es) 1994-02-28
MX174070B (es) 1994-04-19
GB9027154D0 (en) 1991-02-06
IL96604A0 (en) 1991-09-16
PT96190B (pt) 1998-06-30
BR9006457A (pt) 1991-10-01
DE4039875C2 (de) 1999-12-02
CZ286091B6 (cs) 2000-01-12
IT9022385A1 (it) 1992-06-14
KR0178781B1 (ko) 1999-04-01
CZ625390A3 (cs) 1999-10-13
IL96604A (en) 1995-12-31
ZA909660B (en) 1991-08-28
CH681764A5 (sk) 1993-05-28
YU236090A (sh) 1993-05-28
US5656281A (en) 1997-08-12
PT96190A (pt) 1991-09-30
YU48414B (sh) 1998-07-10
ATA253990A (de) 1994-07-15
FR2655816B1 (fr) 1994-04-29
GB2238960A (en) 1991-06-19
OA09474A (en) 1992-11-15
JPH03255001A (ja) 1991-11-13
FR2655816A1 (fr) 1991-06-21
AU641961B2 (en) 1993-10-07
AP9000231A0 (en) 1991-01-31
SK279555B6 (sk) 1998-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK625390A3 (en) Concentrated fungicidal agent, method of manufacture thereof and its use
JPH04504583A (ja) 肥料および他の殺虫剤とホスホロアミドチオエート誘導体とのペレット化法
US6255254B1 (en) Concentrated compositions containing agriculturally-active material
JP5502857B2 (ja) 除草農薬含有粒状肥料
SK8596A3 (en) High concentrated, solid mepiquat chloride and chlormequat chloride products
JPH0656605A (ja) 粒状農薬組成物及びその製造法
CZ69394A3 (en) Process for preparing herbicidal granulated articles
JPH08505368A (ja) 粒状の水溶性または吸湿性の農業用配合物およびその製造法
DE69505247T2 (de) Hochkonzentriertes festes acifluorfenpulver und verfahren zur herstellung solches pulvers
PL202657B1 (pl) Preparat deltametryny w postaci granulatu dyspergowalnego w wodzie, sposób jego wytwarzania, zastosowanie tego preparatu i sposób zwalczania stawonogów
EP0966882A1 (en) Uncoated agricultural chemical granules, and coated agricultural chemical granules controlled in release timing
JP2001206802A (ja) 生物活性物質含有粒状物の配合物、その製造方法およびそれを用いた農作物の栽培方法
HUT59278A (en) Granulate preparation with propanyl content
JP3283552B2 (ja) 溶出性を制御した被覆型粒剤及びその製造法
US20210307318A1 (en) Process for Preparation of Agrichemical Broadcast Granules
JP4623783B2 (ja) 農薬固形製剤
KR101380775B1 (ko) 혼합 입상 농약 조성물
WO2015005487A1 (ja) 固形農薬製剤
JP4236314B2 (ja) ポリオキシン顆粒水和剤
JPS63107902A (ja) 農薬固形製剤
JP2001206801A (ja) 生物活性物質含有粒状物の配合物およびそれを用いる農作物の栽培方法
JPS58113109A (ja) 複合殺虫剤
JP2001517207A (ja) 農薬のための自発的水分散性担体の製造法およびそれらの使用
SI9300110A (sl) Postopek za izdelavo herbicidnih granuliranih produktov
JP2010116420A (ja) 農薬固形製剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20091213