NL9002765A - Dispergeerbare korrels van fungicide produkten. - Google Patents
Dispergeerbare korrels van fungicide produkten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9002765A NL9002765A NL9002765A NL9002765A NL9002765A NL 9002765 A NL9002765 A NL 9002765A NL 9002765 A NL9002765 A NL 9002765A NL 9002765 A NL9002765 A NL 9002765A NL 9002765 A NL9002765 A NL 9002765A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- water
- compositions according
- granules
- wettable powder
- contain
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/26—Phosphorus; Compounds thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Dispergeerbare korrels van fungicide produkten
De onderhavige uitvinding betreft nieuwe verbeterde preparaten van verbindingen met fungicide werking en in het bijzonder preparaten op basis van derivaten van het fosfiettype, en het gebruik van .deze preparaten voor de fungicide behandeling van planten.
Er is een groot aantal verbindingen van het fosfiettype bekend dat gebruikt kan worden om schimmelaantasting van planten te bestrijden. Dergelijke verbindingen bevatten zowel fosforzuur als de zouten ervan en de alkylderivaten ervan en deze worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften nr. 4.075*324, 4.119*724, 4.139*616 en in andere.
Meer in het bijzonder kunnen als verbindingen van het fosfiettype, die gebruikt kunnen worden voor de schimmelbestrijding van planten, naast fosforzuur zelf ook de (C^-Ci|)alkylfosforzuren en de alkalimetaal-zouten en/of aardalkalimetaalzouten en/of aluminiumzouten van deze zuren worden genoemd.
Ofschoon dergelijke verbindingen al een groot aantal jaren worden gebruikt, stuitten de gebruikers regelmatig op diverse technische moeilijkheden.
Het is een doelstelling van de onderhavige uitvinding om samenstellingen of preparaten te verschaffen met verbeterde eigenschappen.
Een bijzondere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het dus om samenstellingen of preparaten te verschaffen die geen of weinig stof produceren. Zelfs als de actieve stof niet erg toxisch is, wat het geval is voor de derivaten van het fosfiettype, is het stof in een bron van vervuiling voor het milieu, zowel op het gebied van de produktie van de agrochemische preparaten als bij het hanteren ervan, het vervoer, de opslag of het gebruik ervan door de landbouwer.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het samenstellingen of preparaten te verschaffen die gemakkelijk gedoseerd kunnen worden. Bevochtigbaar poeder en in het bijzonder microscopisch fijn bevochtigbaar poeder, heeft de neiging belangrijke verschillen te vertonen in de dichtheden wanneer het zich ophoopt, wat tot grote moeilijkheden leidt wanneer men de produkten wil doseren door het volume ervan af te meten.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het om de samenstellingen of preparaten te verschaffen waarbij geen organisch oplosmiddel wordt gebruikt, wat eveneens gunstig is met betrekking tot de schadelijkheid ervan en het milieu.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het om samenstellingen of preparaten te verschaffen die in de praktijk een reëel verhoogd gehalte aan actieve substantie kunnen bevatten.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het om samenstellingen of preparaten te verschaffen met een actieve-stof die in water uit elkaar valt, wat niet mogelijk is met andere soorten samenstellingen zoals geconcentreerde suspensies.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het om samenstellingen of preparaten te verschaffen die gemakkelijk gehanteerd kunnen worden, die gemakkelijk als een vloeistof kunnen stromen, die gemakkelijk per volumehoeveelheid gedoseerd kunnen worden en die na gebruik geen of bijna geen residuen in de lege verpakking achterlaten.
Een andere doelstelling van de onderhavige uitvinding is het om samenstellingen of preparaten te verschaffen die geschikt zijn voor fungiciden van het fosfiettype met hygroscopische eigenschappen en/of die in water oplosbaar zijn. Van deze derivaten kunnen met name de zuiver anorganische derivaten van het fosfiettype worden genoemd, dat wil zeggen fosforzuur en de zouten ervan en meer in het bijzonder de alkalimetaalzouten ervan. De alkylfosfietderivaten van de alkalimetalen leveren ook problemen op van hetzelfde type omdat ze hygroscopisch zijn. Het is erg moeilijk om bevochtigbare poeders met dergelijke verbindingen te maken; juist vanwege deze hygroscopische eigenschap die ertoe leidt dat de vaste fungicide-deeltjes onderling samenklonteren, en dat deze onder invloed van de luchtvochtigheid in een min of meer plakkerige vloeistof overgaan. Wanneer men bevochtigbare poeders probeert te maken veroorzaken deze verschijnselen aankoeken, in elk opzicht zeer schadelijke gevolgen heeft voor de producent leidt dit aankoeken tot vervuiling van de apparaten, zelfs tot verstopping, tot afsluiting, tot blokkeren van de apparaten. Voor de landbouwer leidt het aankoeken tot de onmogelijkheid om de produkten op homogene wijze te verspreiden, tot de verstopping van de sproei-apparatuur, tot het slecht oplossen in water van de bevochtigbare poeders, waarbij deze slechte oplosbaarheid gepaard gaat met een .gebrek aan homogeniteit in de gevormde mengsels, wat eveneens schadelijk is voor zover dit belet de produkten te verspreiden in een homogene en constante concentratie.
Behalve het aankoeken leidt de neiging van de vaste deeltjes om te agglomereren ook tot een ophopingseffect, waardoor de produkten ongeschikt worden voor opslag.
Men zou kunnen denken dat gezien de door het sterke hygroscopische karakter van de produkten van het fosfiettype veroorzaakte problemen het voldoende zou zijn om deze produkten in waterige oplossingen of suspensies te gebruiken, maar dat is nauwelijks mogelijk want deze produkten worden niet als zodanig gebruikt, maar in de vorm van een verbinding met andere actieve stoffen met het doel om het activiteitenspectrum te vergroten.
Andere doelstellingen van de uitvinding zullen duidelijker naar voren komen in de volgende beschrijving.
Gevonden is nu dat deze doelstellingen volledig of gedeeltelijk bereikt kunnen worden met behulp van de samenstellingen volgens de uitvinding.
In de beschrijving van de onderhavige uitvinding zijn alle aangegeven percentages gewichtspercentages, tenzij anders is aangegeven, bovendien wordt de term "oppervlakte-actieve stof" gebruikt om verbindingen aan te duiden, die in de Engelse taal bekend zijn onder de naam "surfactants".
Bovendien worden hierna de volgende definities voor de uitdrukkingen gebruikt "bevochtigheidstijd", "dispergeerbaarheid", en suspendeerbaarheid": de bevochtigheidstijd wordt gemeten volgens de techniek MT 53·3-1. die beschreven staat in het CIPAC HANDBOOR, deel 1, blz. 966-967, uitgegeven door G R Raw in 1970· Deze bestaat in wezen uit het meten van de bevochtigingstijd van 5 g korrels, die toegevoerd zijn aan 100 ml water.
De dispergeerbaarheid wordt volgens de volgende techniek gemeten: men brengt 10 g korrels in een reageerbuis van 250 ml die 250 ml hard water bevat, gedefinieerd volgens de methode 18.1.4 die beschreven staat in het CIPAC HANDBOOR, deel 1, blz. 875~878. Men draait de reageerbuis en de inhoud ervan 10 keer om, men brengt hierna de inhoud op een zeef met mazen van 160 micron, men droogt en weegt het residu; de dispergeerbaarheid wordt vervolgens uitgedrukt door het percentage korrels die door zeef passeren.
De suspendeerbaarheid wordt gemeten volgens de techniek MT 15.1 noot 4, beschreven in het CIPAC HANDBOOR, deel 1, blz. 861-865* In wezen bestaat de techniek uit het brengen van 2,5 g korrels in een reageerbuis van 25Ο ml met 250 ml hard water, het 30 keer omdraaien van de reageerbuis en de inhoud ervan, het 30 minuten laten rusten en het meten van de massa van het materiaal in de onderste 25 ml van de reageerbuis (10# van het volume van de reageerbuis); de suspendeerbaarheid wordt vervolgens uitgedrukt door het percentage van het materiaal dat in suspensie blijft in de bovenste 90# van de reageerbuis.
De samenstellingen volgens de uitvinding worden gekenmerkt doordat zij korrels zijn, die: 5 tot 95% van actieve stof van het type fosfiettype in vaste of vastgeworden vorm bevatten. Met vastgeworden vorm wordt bedoeld dat als de actieve stof in vloeibare vorm is wanneer deze in zuivere toestand is, deze dan volgens de uitvinding in geabsorbeerde of geadsorbeerde vorm wordt gebruikt op een vaste drager zoals bijvoorbeeld een van de hieronder genoemde dragers, in het bijzonder siliciumdioxide of diato-meeënaarde.
0,1 tot 8 X, en bij voorkeur 0,5 tot 5 %, van een bevochtigings- middel 0,3 tot 15 X, en bij voorkeur 2 tot 8 X, van een dispersiemiddel 0 tot 50 X van een drager of vulstof waarbij deze korrels afmetingen hebben van 0,1 mm tot 10 mm, bij voorkeur tussen 0,2 en 4 mm.
Met de term bevochtigingsmiddel wordt een verbinding bedoeld waardoor de korrels sneller in het water kunnen dringen en meer in het bijzonder een verbinding die, wanneer men het mengsel innig mengt in hoeveelheden van IX met kaolien of atrazine met een korrelgrootte tussen 5 en 50 micron, een mengsel opleveren met een bevochtigingstijd die lager is dan 2 minuten. De test wordt gewoonlijk uitgevoerd met kaolien wanneer het bevochtigingsmiddel in staat is om een hydrofiele vaste stof te bevochtigen. Anderzijds wordt de test uitgevoerd met atrazine wanneer het bevochtigingsmiddel in staat is om een hydrofobe vaste stof te bevochtigen. Dit bevochtigingsmiddel kan een ionogeen of niet-ionogeen middel zijn of een mengsel van dergelijke oppervlakte-actieve middelen.
Als verbindingen die gebruikt kunnen worden als bevochtigingsmiddel kunnen bijvoorbeeld de zouten van het alkylarylsul-fonaattype worden genoemd, met name de alkalimetaalalkylnaftaleensulfo-naten, de zouten van polycarbonzuren, polycondensaten van ethyleenoxide met vetalcoholen of met vetzuren of met vetaminen, of gesubstitueerde fenolen (in het bijzonder alkylfenolen of arylfenolen), en zouten van esters van zwavelbarnsteenzuren.
Onder de term dispergeermiddel verstaat men een verbinding die verzekert dat de deeltjes in suspensie blijven in het gebruikte mengsel en waardoor de korrels snel uit elkaar kunnen vallen in het water. Meer in het bijzonder verstaat men onder een dispergeermiddel een verbinding die, wanneer deze in hoeveelheden van 5 X innig wordt gemengd met kaolien of atrazine, waarbij deze dragers (atrazine of kaolien) een korrelgrootte hebben van, tussen 5 en 50 micron, een mengsel opleveren met een suspendeerbaarheid die hoger is dan 70 X. De test wordt gewoonlijk uitgevoerd met kaolien wanneer het dispergeermiddel in staat is om een hydrofiele vaste stof te dispergeren. Anderzijds wordt de test uitgevoerd met atrazine wanneer het dispergeermiddel in staat is om een hydrofobe vaste stof te dispergeren. Het dispergeermiddel kan een ionogeen of niet-ionogeen middel of mengsel van dergelijke oppervlakte-actieve stoffen zijn.
Als verbindingen die gebruikt kunnen worden als dispergeermiddel kunnen bijvoorbeeld worden genoemd de polymeren van het arylsulfonaattype, in het bijzonder de alkalimetaalpolynaftaleen-sulfonaten die verkregen zijn door condensatie van (alkyl)arylsulfonaten met formaldehyd, de lignosulfonaten, de polyfenylsulfonaten, zouten van polyacrylzuren, zouten van lignosulfonzuren, zouten van fenolsulfonzuren of naftaleensulfonzuren, taurinederivaten (in het bijzonder alkyltauraten), fosforesters van alcoholen of van polycondensaten van ethyleenoxide en fenolen, esters van vetzuren en polyolen en de derivaten van de voorafgaande verbindingen die sulfaat-, sulfonaat- en fosfaatgroepen hebben.
Met de term "drager" bedoelt men in de onderhavige beschrijving een vast organisch of anorganisch materiaal, natuurlijk of synthetisch, waarmee de actieve stof wordt gecombineerd om de toediening ervan op de plant of de grond te vergemakkelijken. De drager is dus in het algemeen inert en in de landbouw aanvaardbaar, in het bijzonder op de behandelde plant. De drager kan bijvoorbeeld worden gekozen uit klei, diatomeeën-aarde, de natuurlijke of synthetische silicaten, siliciumdioxide, harsen, wassen, vaste meststoffen, oplosbare of onoplosbare anorganische zouten, organische derivaten, en polysaccharideverbindingen zoals zetmeel, cellulose, suikers en lactose.
Van de dragers die gebruikt kunnen worden verkiest men de hydrofiele dragers met een desintegrerende werking, dat wil zeggen die het openbarsten van de korrels volgens de uitvinding vergemakkelijken bij aanwezigheid van water. Als verbindingen van dit type kunnen worden genoemd de bentonieten (natuurlijk of geactiveerd), zetmeel en de derivaten ervan (in het bijzonder de alkylzetmelen en de carboxylalkylzetmelen), de celluloses (in het bijzonder microkristallijne cellulose) en de derivaten van cellulose (in het bijzonder carboxyalkylcellulose), de alginaten, oplosbare minerale zouten of verknoopt polyvinylpyrrolidon.
Behalve de fungicide verbindingen van het hierboven genoemde fosfiettype bevatten de verbindingen volgens de uitvinding bij voorkeur ten minste een tweede fungicide verbinding (eventueel drie, of zelfs meer), van een type dat verschillend is van de eerste verbinding, dat ten doel heeft het spectrum van de eerste verbinding te verbreden. Als tweede fungicide kunnen worden genoemd de contactfungiciden, dat wil zeggen die werken door contact met de planten en in het bijzonder de contactfungiciden die in zuivere toestand vast in water .onoplosbaar zijn. Als verbindingen van dit type kunnen worden genoemd de dithiocar-bamaten zoals maneb, zineb, thiram (of thiuram) en mancozeb, koperverbindingen die in de landbouw gebruikt worden, chlorothalonil, captafol, captan, folpet en dithianon. Als tweede fungicide kunnen eveneens cymoxanil of fenarimol of een fungicide van het triazool- of acylalanine-type worden gebruikt.
Dit tweede fungicide middel wordt in de verbindingen volgens de uitvinding gebruikt in hoeveelheden tussen 0,1 en 95 %, bij voorkeur tussen 10 en 50 % (percentages gebaseerd op de totale gegranuleerde verbinding volgens de uitvinding). De eerste fungicide verbinding volgens de uitvinding wordt daarom gebruikt in hoeveelheden van bij voorkeur tussen 20 en 60 %.
Naast de hierboven genoemde bestanddelen kunnen de verbindingen volgens de uitvinding 0 tot 30 % geschikte toevoegsels bevatten, zoals anti-schuimmiddelen, sequestreermiddelen, stabilisatoren, penetrerende stoffen, hechtstoffen, anti-kleefstoffen, kleurstoffen en andere.
Naast de hierboven genoemde bestanddelen kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding andere verbindingen bevatten, in het bijzonder verbindingen die meer in het bijzonder een bindende werking hebben, dat wil zeggen een verbinding van het polymeertype die de cohesie en het verwerken van de korrels bevordert. Deze verbindingen met een bindende werking kunnen verbindingen zijn die verschillend zijn van de hierboven genoemde of ze kunnen dezelfde verbindingen zijn voor zover ze in staat zijn om een dubbele werking te hebben. Als verbindingen of middelen van dit type wordt er de voorkeur aan gegeven om middelen te gebruiken zoals gommen, in het bijzonder arabische gom; lijmen, in het bijzonder dextrine; suikers, in het bijzonder glucose en lactose; cellulosederivaten in het bijzonder alkylcellulose en carboxyalkylcellulose; zetmeel; polymeren, in het bijzonder polyvinyl-pyrrolidon, polyvinylalcohol, polyethyleenglycol, polyacrylaat, vinylpolyacetaten; en oplosbare wassen en alkalimetaalsilicaten.
Het bindmiddel en het middel of de drager met desintegrerende eigenschappen hebben geen tegengestelde effecten voor zover de werking van het bindmiddel uitgeoefend wordt in de vaste toestand, om de verschillende vaste deeltjes van de samenstellingen volgens de uitvinding te binden en de werking van het middel met desintegrerende eigenschappen wordt uitgeoefend in de vloeibare toestand wanneer de samenstellingen volgens de uitvinding gedispergeerd zijn in water.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen natuurlijk bovendien alle vaste of vloeibare toevoegsels bevatten die overeenkomen met de gebruikelijke formuleringstechnieken.
Met betrekking tot de bestanddelen van de korrels volgens de uitvinding verdient het ook de voorkeur om die te gebruiken, welke door hun aard en dosis in de samenstellingen volgens de uitvinding korrels opleveren met: * een bevochtigingstijd van minder dan 5 minuten, bijvoorkeur minder dan 2 minuten (waarbij deze bevochtigingstijd wordt gemeten zoals hierboven is aangegeven, maar door directe meting zonder voorafgaand mengen met kaolien of atrazine), * een dispergeerbaarheid van meer dan 85 %% bij voorkeur meer dan 92 % (waarbij deze dispergeerbaarheid wordt gemeten zoals hierboven is aangegeven, maar door directe meting zonder voorafgaand mengen met kaolien of atrazine), * een suspendeerbaarheid van meer dan 50 %* bij voorkeur meer dan 70 % (waarbij deze suspendeerbaarheid wordt gemeten zoals hierboven is aangegeven, maar door directe meting zonder voorafgaand mengen met kaolien of atrazine).
De bereiding van de korrels volgens de uitvinding wordt in het algemeen uitgevoerd uitgaande van bevochtigbare poeders die dezelfde chemische samenstelling hebben als de korrels volgens de uitvinding, en hierna worden deze bevochtigbare poeders bevochtigd, gevormd en tenslotte gedroogd.
Teneinde bevochtigbare poeders volgens de uitvinding te verkrijgen wordt (worden) de actieve stof of actieve stoffen innig gemengd in geschikte mengers met toevoegsels en indien vereist wordt de poreuze dragerstof ermee geïmpregneerd en alles wordt gemalen in molens of andere geschikte maalmachines.
Volgens een eerste methode voor de bereiding van de korrels volgens de uitvinding worden de bevochtigbare poeders bevochtigd door directe toevoeging van vloeibaar water (1 tot 20 % water, bij voorkeur 10 tot 18 % water) en dit bevochtigd poeder, dat de consistentie van deeg heeft, wordt zodanig door een rooster of geperforeerde plaat geëxtrudeerd om een extrudaat in de vorm van een groot aantal langwerpige cilinders te verkrijgen die men soms rollen of zelfs spaghetti noemt, die vervolgens zodanig in de lengte worden gebroken, dat een groot aantal kleine korte cilinders worden gevormd, die de korrels volgens de uitvinding vormen. Deze zijn vochtig en behoeven alleen nog maar gedroogd te worden (bijvoorbeeld bij een temperatuur van meer dan 80°C, bij voorkeur bij 100°C in een geventileerde atmosfeer) om de eigenlijke korrels volgens de uitvinding te verkrijgen,, die in de handel kunnen worden gebracht.
Volgens een tweede methode voor de bereiding van de korrels volgens de uitvinding bevochtigt men de bevochtigbare poeders door besproeiing met water (5 tot 35% water, bij voorkeur 20 tot 30% water) in een gefluïdiseerd bed, dat gevormd is met het bevochtigbare poeder. Deze behandeling leidt direct tot de vorming van vochtige korrels en het is daarom alleen noodzakelijk om deze te drogen om de eigenlijke korrels volgens de uitvinding te verkrijgen die in de handel kunnen worden gebracht.
Volgens een derde methode voor de bereiding van de korrels volgens de uitvinding bevochtigt men bevochtigbare poeders door direct besproeien met vloeibaar water (1 tot 20 % water, bij voorkeur 10 tot 18 % water) op het bevochtigbare poeder, dat zich op een schuine en draaiende plaat bevindt. Doordat deze plaat draait kunnen de poederkorrels gescheiden van elkaar blijven. Het sproeien van het water op deze korrels tijdens de beweging leidt ook tot de vorming van vochtige korrels, die hierna alleen nog maar gedroogd hoeven te worden (bijvoorbeeld bij een temperatuur hoger dan 80eC, bij voorkeur bij 100eC, in een geventileerde atmosfeer) om de eigenlijke korrels volgens de uitvinding te verkrijgen die in de handel kunnen worden gebracht.
Volgens een vierde methode voor de bereiding van korrels volgens de uitvinding (verstuiving genoemd) wordt een geconcentreerde suspensie bereid uit een bevochtigbaar poeder door directe toevoeging van vloeibaar water (20 tot 70 % water, bij voorkeur 30 tot 50 % water); deze suspensie wordt hierna in een droger gesproeid met hete lucht (verstuiver) waardoor fijne en droge korrels verkregen kunnen worden door snelle verdamping van het water, dat in de suspensiedruppels aanwezig is; de temperatuur van de drogende lucht ligt in het algemeen tussen 120 en 300°C, bij voorkeur tussen 150 en 250°C. De "disper-geerbare" korrels worden in de Engelse taal "water-dispersible granules (WG)" genoemd; nauwkeuriger uitgedrukt betreft het korrels die gemakkelijk in water gedispergeerd kunnen worden.
De korrels volgens de uitvinding zijn daarom geconcentreerde samenstellingen, die door de landbouwers moeten worden verdund in houders die water bevatten, om deze verdunde mengsels te kunnen toepassen. Deze verdunde mengsels worden gewoonlijk toegepast in een hoeveelheid van 50 tot 1000 1/ha, bij voorkeur 100 tot 500 l/ha, waarbij de actieve stof zelf wordt toegepast in een hoeveelheid van 0,4 tot 2 kg/ha.
De uitvinding omvat ook een werkwijze voor de behandeling van planten tegen schimmelaantastingen, met het kenmerk, dat een verdund mengsel wordt gebruikt dat verkregen is uit geconcentreerde korrels zoals hierboven is beschreven.
De volgende voorbeelden, die de omvang van de uitvinding niet beperken, illustreren de uitvinding en tonen aan hoe deze kan worden toegepast. De genoemde actieve stoffen zijn van "technische kwaliteit”, zoals men deze direct na de produktie ervan kan verkrijgen. Delen zijn gewichtsdelen.
Voorbeelden I tot VI
Men bereidt innige mengsels met de volgende verschillende samenstellingen: samenstelling 1: * Κ2ΗΡ03 500 delen * folpet 222 delen * maleïnezuuranhydride/isobuteencondensaat, in de vorm van het kaliumzout (bevochtigingsmiddel) 30 delen * natriumpolyfenylsulfonsulfonaat (dispergeermiddel) 60 delen * kaolien .... 188 delen samenstelling 2: * K2HP03 335 delen * koperoxychloride 439 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat (bevochtigingsmiddel) 30 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat/ formolpolycondensaat (dispergeermiddel) 60 delen * kaolien.... 136 delen samenstelling 3: * K2HP03 470 delen * mancozeb 412 delen * cymoxanil 31 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat (bevochtigingsmiddel) 30 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat/ formolpolycondensaat (dispergeermiddel) 57 delen samenstelling 4: * Κ2ΗΡ03 375 delen * chloorthalonil 191 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat (bevochtigingsmiddel) 30 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat/ formolpolycondensaat (dispergeermiddel) 60 delen * kaolien.... 344 delen samenstelling 3: * [C2H50-PH(0)-]3 Al 800 delen * 10:1 ethyleenoxide/nonylfenol condensaat (bevochtigingsmiddel) 20 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat/ formolpolycondensaat (dispergeermiddel) 35 delen * 40:1 ethyleenoxide/nonylfenolcondensaat (bindmiddel) 25 delen * alkylpolysiloxaan (anti-schuimmiddel) 5 delen * bentoniet (drager met splitsende eigenschappen) 40 delen * kaolien (drager) 75 delen samenstelling 6: * [C2H50-PH(0)-}3 Al 500 delen * folpet 250 delen * cymoxanil 40 delen * natriumalkylnaftaleensulfonaat (bevochtigingsmiddel) 20 delen * 40:1 ethyleenoxide/tris(fenylethyl)- fenolcondensaat (dispergeermiddel) 50 delen * tridecylalcohol (anti-schuimmiddel) 5 delen * natriumlignosulfonaat (dispergeermiddel en bindmiddel) 135 delen
Het innig mengsel van de bestanddelen van deze verschillende samenstellingen wordt verkregen door ze door een hamermolen te leiden die een rooster heeft met mazen van 0,5 om om de klonten fijn te maken. Op deze wijze verkrijgt men een bevochtigbaar poeder dat deeltjes bevat met een grootte van tussen 5 en 50 micron.
Uit de eerste van deze samenstellingen werden korrels gevormd met behulp van de hierboven beschreven extrudeertechniek. In een mixer/slag-inrichting wordt 500 g bevochtigbaar poeder gedurende ongeveer 5 minuten met 15 % water bevochtigd. Het poeder wordt daarna continu geëxtrudeerd met behulp van een extrudeerinrichting met een geperforeerde wals (openingen met diameter: 1,5 mm). De aldus gevormde vochtige korrels worden gedroogd in een gefluïdiseerd bed waarin de temperatuur van de binnenkomende lucht 100*C is en daarna wordt het mengsel zodanig gezeefd dat korrels met een grootte tussen 0,5 en 1,6 mm, gemiddeld ongeveer 1,5 mm worden verkregen.
Uit samenstellingen 2, 3 en 4 werden korrels gevormd door middel van de hierboven beschreven gefluïdiseerd-bedtechniek. 500 g gehomogeniseerd bevochtigbaar poeder wordt gefluïdiseerd in een granulator met gefluïdiseerd bed. Er wordt een agglomeratie verkregen door sproeien van 2% water op het poederbed bij omgevingstemperatuur. De gevormde korrels worden hierna gedroogd door de luchttemperatuur te verhogen tot 100*C en hierna wordt het mengsel zoals hierboven beschreven is, gezeefd en verkrijgt men korrels met dezelfde grootte.
Uit samenstellingen 5 en 6 werden korrels gevormd door middel van de eveneens hierboven beschreven verstuivingstechnieken. 600 g bevochtigbaar poeder wordt op zodanige wijze in 400 g water gedispergeerd, dat er een suspensie wordt gevormd die in een straalverstuiver wordt gesproeid, waarbij de temperatuur van de lucht bij de instroomopening 180*0 is en de temperatuur van de lucht bij de uitstroomopening 90°C is. Er worden korrels met een grootte tussen 0,1 en 0,4 mm verkregen.
Door middel van deze verschillende werkwijzen worden korrels verkregen, waarvan de bevochtigingstijd ("BT"), dispergeerbaarheid ("D") en de suspendeerbaarheid ("S") worden bepaald, en deze staan weergegeven in de onderstaande tabel.
Deze korrels worden bovendien gedurende een maand bij 50°C bewaard: deze korrels behouden hun fysisch-chemische eigenschappen.
De hierboven beschreven korrels worden met water gemengd in een verhouding van een kilogram korrels per 100 liter water. Op deze wijze worden, verdunde mengsels verkregen, die in hoeveelheden van 300 1/ha op met meeldauw geïnfecteerde wijnranken worden gesproeid: men verkrijgt een uitstekende fungicide werking.
Claims (16)
1. Geconcentreerde fungicide samenstellingen, met het kenmerk, dat deze korrels zijn die: 5 tot 95 % van een actieve stof van het fosfiettype in vaste vorm of vastgeworden vorm, 0,1 tot 8 % van een bevochtigingsmiddel, 0,3 tot 15 % van een dispergeermiddel, 0 tot 50 % van een drager bevatten, waarbij deze korrels een grootte tussen 0,1 mm en 10 mm hebben.
2. Samenstellingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze 0,5 tot 5 % bevochtigingsmiddel en/of 2 tot 8% dispergeermiddel bevatten en/of dat de grootte van de korrels tussen 0,2 en 4 mm ligt.
3· Samenstellingen volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de actieve stof van het fosfiettype een hygroscopisch karakter heeft en/of in water oplosbaar is.
4. Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de actieve stof van het fosfiettype fosforzuur is of een van de zouten ervan of een zout van een van de alkylderivaten ervan.
5. Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de actieve stof van het fosfiettype fosforzuur is of een van de alkalimetaalzouten ervan.
6. Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze ten minste een andere vaste actieve stof bevatten van het type contactfungicide.
7· Samenstellingen volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat deze een verbinding bevatten die gekozen is uit de groep bestaande uit dithiocarbamaten, maneb, zineb, thiram, mancozeb, de koperverbindingen die in de landbouw worden gebruikt, chlorothalonil, captafol, captan, folpet, dithianon, cymoxanil of fenarimol of een fungicide van het triazol- of acylaninetype.
8. Samenstellingen volgens conclusie 6 of 7* met het kenmerk, dat zij behalve de derivaten van het fosfiettype tussen 0,1 en 95#. bij voorkeur tussen 10 en 50 % van het contactfungicide, of van de contact-fungiciden bevatten, waarbij de eerste fungicide verbinding van het fosfiettype in een hoeveelheid tussen 20 en 60 % aanwezig is.
9· Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat zij een bevochtigingsmiddel bevatten dat gekozen is uit de groep bestaande uit de zouten van het alkylarylsulfonaattype, in het bijzonder de alkalimetaalalkylnaftaleensulfonaten, de zouten van polycarbonzuren, de polycondensaten van ethyleenoxide met vetalcoholen of met vetzuren of met vetaminen, de gesubstitueerde fenolen (in het bijzonder de alkylfenolen of de arylfenolen), en de zouten van esters van zwavelbarnsteenzuren.
10. Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze een polymeer van het arylsulfonaattype als dispergeermiddel bevatten, in het bijzonder een alkalimei-.nn1pn1ynaftq-leensulfonaat, dat verkregen is door condensatie van (alkyl)arylsulfo-naat met formaldehyd, een lignosulfonaat, een polyfenylsulfonaat, een zout van polyacrylzuur, een zout van lignosulfonzuur, een zout van fenolsulfonzuur of naftaleensulf onzuur, een taurinederivaat, een alkyltauraat, een fosforester van alcohol of van polycondensaat van ethyleenoxide en fenol, een ester van een vetzuur en een polyol en een derivaat van de voorgaande verbindingen met een sulfaat- of sulfonaat-of fosfaatgroep.
11. Samenstellingen volgens een van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat deze 0 tot 30 % toevoegsels bevatten zoals anti-schuim-middelen, sequestreermiddelen, stabilisatoren, penetratiemiddelen, hechtmiddelen, anti-aahkoekmiddelen en kleurstoffen.
12. Samenstellingen volgens een van de conclusies 1 tot en met 11, met het kenmerk, dat deze * een bevochtigingstijd van minder dan 3 minuten, bij voorkeur minder dan 2 minuten, * een dispergeerbaarheid van meer dan 85 %, bij voorkeur meer dan 92 %, * een suspendeerbaarheid van meer dan 50%, bij voorkeur meer dan 70 % hebben.
13· Werkwijze voor de bereiding van gegranuleerde samenstellingen volgens een van de conclusies 1 - 12, met het kenmerk, dat een bevochtigbaar poeder wordt bereid, dat de in de genoemde conclusie gedefinieerde bestanddelen bevat, waarna dit bevochtigbare poeder bevochtigd wordt door directe toevoeging van vloeibaar water (1 tot 20 % water, bij voorkeur 10 tot 18 % water) en dit bevochtigd poeder, dat de consistentie van deeg heeft, op zodanige wijze door een rooster of geperforeerde plaat wordt geëextrudeerd, dat er een extrudaat wordt verkregen in de vorm van een groot aantal langwerpige cilinders, die op zodanige wijze in de lengte worden gebroken, dat een groot aantal kleine korte cilinders wordt gevormd die hierna in een geventileerde atmosfeer bij bijvoorbeeld bij een temperatuur boven 80°C, bij voorkeur bij 100°C worden gedroogd. l4. Werkwijze voor de bereiding van gegranuleerde samenstellingen volgens een van de conclusies 1-12, met het kenmerk, dat er een bevochtigbaar poeder wordt bereid dat de in genoemde conclusies gedefinieerde bestanddelen bevat, waarna dit bevochtigbaar poeder wordt bevochtigd door besproeien met water (5 tot 35 % water, bij -voorkeur 20 tot 30# water) in een met het bevochtigbaar poeder gevormd gefluïdiseerd bed en hierna deze vochtige korrels worden gedroogd.
15· Werkwijze voor de bereiding van gegranuleerde samenstellingen volgens een van de conclusies 1-12, met het kenmerk, dat er een bevochtigbaar poeder wordt, bereid dat de in genoemde conclusies gedefinieerde bestanddelen bevat, waarna dit bevochtigbaar poeder wordt bevochtigd door direct besproeien met vloeibaar water (1 tot 20 % water, bij voorkeur 10 tot 18 % water) op het bevochtigbaar poeder, dat zich op een schuine en draaiende plaat bevindt, waardoor vochtige korrels ontstaan die op de plaat bewegen, daarna worden deze vochtige korrels gedroogd, bijvoorbeeld bij een temperatuur van meer dan 80°C, bij voorkeur bij 100°C, in een geventileerde atmosfeer.
16. Werkwijze voor de bereiding van gegranuleerde samenstellingen volgens een van de conclusies 1-12, met het kenmerk, dat er een geconcentreerde suspensie wordt bereid uit een bevochtigbaar poeder, dat de in de genoemde conclusies gedefinieerde bestanddelen bevat, door het direct toevoegen van vloeibaar water (20 tot 70# water, bij voorkeur 30 tot 50# water), waarna deze suspensie in een droger met hete lucht wordt gesproeid (verstuiver), waardoor fijne en droge korrels kunnen worden verkregen door snelle verdamping van het in de druppels van de suspensie aanwezige water, waarbij de temperatuur van de drooglucht in het algemeen ligt tussen 120 en 300°C, bij voorkeur tussen 150 en 250°C.
17. Werkwijze voor de behandeling van planten tegen schimmelaan-tasting, met het kenmerk, dat men een verdund mengsel toepast, dat verkregen is uit geconcentreerde korrels volgens een van de conclusies 1 - 12.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8916851A FR2655816B1 (fr) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | Granules dispersables de produits fongicides. |
| FR8916851 | 1989-12-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9002765A true NL9002765A (nl) | 1991-07-01 |
Family
ID=9388727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9002765A NL9002765A (nl) | 1989-12-14 | 1990-12-14 | Dispergeerbare korrels van fungicide produkten. |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5656281A (nl) |
| JP (1) | JP3420591B2 (nl) |
| KR (1) | KR0178781B1 (nl) |
| AP (1) | AP269A (nl) |
| AR (1) | AR245564A1 (nl) |
| AT (1) | AT398882B (nl) |
| AU (1) | AU641961B2 (nl) |
| BE (1) | BE1005339A0 (nl) |
| BR (1) | BR9006457A (nl) |
| CH (1) | CH681764A5 (nl) |
| CZ (1) | CZ286091B6 (nl) |
| DE (1) | DE4039875C2 (nl) |
| ES (1) | ES2033196B1 (nl) |
| FR (1) | FR2655816B1 (nl) |
| GB (1) | GB2238960B (nl) |
| IL (1) | IL96604A (nl) |
| IT (1) | IT1244883B (nl) |
| MA (1) | MA22016A1 (nl) |
| MX (1) | MX174070B (nl) |
| MY (1) | MY104772A (nl) |
| NL (1) | NL9002765A (nl) |
| NZ (1) | NZ236476A (nl) |
| OA (1) | OA09474A (nl) |
| PT (1) | PT96190B (nl) |
| SK (1) | SK279555B6 (nl) |
| TR (1) | TR26233A (nl) |
| YU (1) | YU48414B (nl) |
| ZA (1) | ZA909660B (nl) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4142974C2 (de) * | 1991-12-24 | 1996-05-30 | Alexander Burkhart Gross Und E | Fungizide Zusammensetzungen |
| ES2126003T3 (es) * | 1992-10-30 | 1999-03-16 | Basf Corp | Formulaciones agricolas granulares solubles en agua o higroscopicas y metodos para elaborarlas. |
| US5380350A (en) * | 1992-10-30 | 1995-01-10 | Basf Corporation | Methods of making granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations |
| ZA938081B (en) * | 1992-10-30 | 1995-05-02 | Basf Corp | Granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations and methods of making them |
| FR2708415B1 (fr) * | 1993-06-23 | 1996-08-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Traitement de semences à l'aide d'acide phosphoreux ou un de ses sels, et semences ainsi traitées. |
| FR2706736B1 (nl) * | 1993-06-23 | 1995-08-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | |
| ES2078180B1 (es) * | 1994-02-25 | 1996-08-01 | Compania Iberica Brogdex S A | Composicion fungicida sinergica y procedimiento para proteger contra la podredumbre frutos y hortalizas. |
| NZ260462A (en) * | 1994-05-05 | 1996-04-26 | Horticulture & Food Res Inst | Tree treatment and composition comprising phosphorous acid, a bioprecursor or a salt thereof and a triazole |
| US5476833A (en) * | 1994-05-13 | 1995-12-19 | Fersch; Kenneth E. | Water dispersible agricultural chemical granules coated with thin PVA film to reduce/eliminate container residue |
| FR2721835B1 (fr) * | 1994-06-29 | 1996-09-20 | Rhone Poulenc Chimie | Agent dispersant pour formulations solides phytosanitaires |
| US5981433A (en) * | 1995-06-29 | 1999-11-09 | Rhone-Poulenc Chimier | Lignosulfonate/ethoxylated poly(1-phenylethyl)phenol dispersing agents and agrochemicals comprised thereof |
| AU768262B2 (en) * | 1995-11-08 | 2003-12-04 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Pesticidal formulation |
| CN1281127C (zh) * | 1995-11-08 | 2006-10-25 | 麦克公司 | 农药制剂 |
| EA002756B1 (ru) * | 1995-11-08 | 2002-08-29 | Мерк Энд Ко., Инк. | Пестицидная композиция в форме растворимых в воде гранул |
| AU749429B2 (en) * | 1996-06-19 | 2002-06-27 | Bayer S.A.S. | Method for improving the health of banana plants |
| FR2770148B1 (fr) * | 1997-10-28 | 1999-11-12 | Rhodia Chimie Sa | Composition anti-mousse solide a base de silicone, formulation phytosanitaire la comprenant et leurs preparations |
| KR20010053223A (ko) * | 1998-06-24 | 2001-06-25 | 요시히코 시오노 | 수성 현탁액 형태의 살충제 제제 |
| US6093682A (en) * | 1999-03-19 | 2000-07-25 | American Cyanamid Company | Solid agricultural composition comprising a monosaccharide, an oligosaccharide and/or a polysaccharide |
| DE10034103B4 (de) * | 2000-07-13 | 2009-01-29 | Tilco Biochemie Gmbh | Präparat mit fungizider Wirkung |
| DE60216066T2 (de) * | 2001-04-11 | 2007-06-28 | Valent Biosciences Corp., Libertyville | Konzentrierte wasserlösliche granulatförmige pflanzenwachstumsregulatorformulierung und verfahren zu ihrer verwendung |
| ITMI20012509A1 (it) * | 2001-11-29 | 2003-05-29 | Agroqualita S R L | Composizione microgranulare ad azione combinata fertilizzante e fitoprotettiva |
| DE10214825A1 (de) * | 2002-04-04 | 2003-10-30 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Kontrolle der Dispergierbarkeit von Feststoff-Formulierungen |
| WO2004008857A1 (de) * | 2002-07-18 | 2004-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| ITMI20022516A1 (it) * | 2002-11-27 | 2004-05-28 | Isagro Spa | Composizioni fungicide. |
| US20100068299A1 (en) * | 2003-01-27 | 2010-03-18 | Van Der Krieken Wilhelmus Maria | Lignosulfonate compositions for control of plant pathogens |
| JP2008542170A (ja) * | 2005-05-23 | 2008-11-27 | プラント プロテクタンツ，エルエルシー | ジチオカルバメートおよびホスファイト配合物 |
| US8748345B2 (en) * | 2007-05-10 | 2014-06-10 | Tessenderlo Kerley Inc. | Method and composition for improving turfgrass |
| CA2725594A1 (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-17 | Basf Se | Calcium salts of phosphorous acid for increasing the efficacy of fungicides |
| DE102009028892A1 (de) * | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verbesserte Waschleistung durch Polymere mit aromatischen Gruppen |
| IT1400233B1 (it) * | 2010-05-07 | 2013-05-24 | Diachem S P A | Una formulazione fungicida granulare per utilizzo tal quale comprendente tebuconazolo e un concime fertilizzante ad attività biostimolante. |
| WO2012110439A1 (en) | 2011-02-16 | 2012-08-23 | Basf Se | Method for controlling phytopathogenic fungi |
| PE20171339A1 (es) * | 2015-02-20 | 2017-09-13 | Basf Se | Granulos agroquimicos a base de polialcoxilado, dispersante, azucar y polivinilpirrolidona |
| EP3355024B1 (en) * | 2017-01-30 | 2020-11-11 | SPG Dry Cooling Belgium | Air-cooled condenser with air-flow diffuser |
| BR112020001504B1 (pt) | 2017-07-26 | 2023-11-28 | Nutriag Ltd. | Composições contendo composto de cobre estabilizado por ácido fosforoso e alquilamina ou alcanolamina para controlar uma doença vegetal causada por um organismo fitopatogênico |
| BR112022013133A2 (pt) * | 2020-01-29 | 2022-09-06 | Nippon Soda Co | Composição agrícola e hortícola, e, método para controlar doença de planta ou acelerar crescimento de planta |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1529738A (fr) * | 1967-04-20 | 1968-06-21 | Pechiney Progil Sa | Fongicides à usage agricole à base de phosphites d'aminoalcoyle |
| US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
| US4119724A (en) * | 1973-11-26 | 1978-10-10 | Pepro | Fungicidal compositions containing phosphorous acid and derivatives thereof |
| TR19072A (tr) * | 1973-11-26 | 1978-05-01 | Pepro | Fosforlu tuerevler ihtiva eden fungisid terkipler |
| FR2252056A1 (en) * | 1973-11-26 | 1975-06-20 | Pepro | Antifungal plant-protection agents - contg. cpds. which release phosphorus acid (e.g. inorganic phosphites) |
| FR2254276B1 (nl) * | 1973-12-14 | 1977-03-04 | Philagro Sa | |
| DE2463046C2 (de) * | 1973-12-14 | 1984-05-03 | PEPRO - Société pour le Développement et la Vente de Spécialités Chimiques, Lyon | Fungizide Mittel auf Ammoniumphosphonatbasis |
| US4058600A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-15 | Philagro S.A. | Fungicidal treatment and composition |
| FR2377155A1 (fr) * | 1977-01-14 | 1978-08-11 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base d'alcoylphosphites |
| FR2408305A1 (fr) * | 1977-02-09 | 1979-06-08 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base d'alcoylphosphites et de captane |
| FR2419675A1 (fr) * | 1978-03-16 | 1979-10-12 | Philagro Sa | Compositions fongicides a base de phosphites d'isothiouronium |
| FR2524261A1 (fr) * | 1982-04-01 | 1983-10-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide en poudre a base de fenarimol |
| FR2537395A1 (fr) * | 1982-12-10 | 1984-06-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de phosphite |
| KR890005170B1 (ko) * | 1983-02-01 | 1989-12-16 | 롱-쁠랑 아그로시미 | 유기인 유도체의 염의 제조방법 |
| FR2569530B1 (fr) * | 1984-08-29 | 1986-09-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide a base de tris ethyl phosphonate d'aluminium |
| FR2555411B1 (fr) * | 1983-11-24 | 1986-11-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides s |
| FR2588448B1 (fr) * | 1985-10-14 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide a base d'un derive de l'acide phoshoreux et de pyroxyfur |
| FR2589325B1 (fr) * | 1985-11-04 | 1988-12-09 | Produits Ind Cie Fse | Granules delitables a base de substances a activite phytopharmaceutique et leur procede de preparation |
| IL82311A (en) * | 1986-05-09 | 1992-06-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Bactericidal compositions based on phosphorous acid derivatives |
| US4936901A (en) * | 1986-07-09 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Formulations of water-dispersible granules and process for preparation thereof |
| FR2608898A1 (fr) * | 1986-12-30 | 1988-07-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Associations fongicides a base de cyanobenzimidazole et d'un fongicide systemique |
| WO1989000079A1 (en) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Water dispersible granules |
| MY129863A (en) * | 1988-03-11 | 2007-05-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Biocidal composition |
| US5001150A (en) * | 1988-03-22 | 1991-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nondusty spray dried mancozeb water-dispersible granules and the process for their production |
| GB8811435D0 (en) * | 1988-05-13 | 1988-06-15 | Ici Plc | Fungicides |
| US5167694A (en) * | 1989-01-19 | 1992-12-01 | Westvaco Corporation | Fatty acid and amide wetting agents for pesticide formulations |
-
1989
- 1989-12-14 FR FR8916851A patent/FR2655816B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-11-30 ZA ZA909660A patent/ZA909660B/xx unknown
- 1990-12-07 IL IL9660490A patent/IL96604A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 MX MX0023674A patent/MX174070B/es unknown
- 1990-12-11 MA MA22291A patent/MA22016A1/fr unknown
- 1990-12-11 AR AR90318592A patent/AR245564A1/es active
- 1990-12-12 MY MYPI90002171A patent/MY104772A/en unknown
- 1990-12-13 TR TR90/1177A patent/TR26233A/xx unknown
- 1990-12-13 SK SK6253-90A patent/SK279555B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 PT PT96190A patent/PT96190B/pt active IP Right Grant
- 1990-12-13 DE DE4039875A patent/DE4039875C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-13 BR BR909006457A patent/BR9006457A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 AU AU68009/90A patent/AU641961B2/en not_active Ceased
- 1990-12-13 JP JP40195390A patent/JP3420591B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-13 BE BE9001192A patent/BE1005339A0/fr not_active IP Right Cessation
- 1990-12-13 ES ES9003188A patent/ES2033196B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-13 CZ CS19906253A patent/CZ286091B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 CH CH3966/90A patent/CH681764A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 YU YU236090A patent/YU48414B/sh unknown
- 1990-12-14 NZ NZ236476A patent/NZ236476A/xx unknown
- 1990-12-14 AT AT0253990A patent/AT398882B/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 NL NL9002765A patent/NL9002765A/nl active Search and Examination
- 1990-12-14 KR KR1019900020633A patent/KR0178781B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-14 OA OA59917A patent/OA09474A/xx unknown
- 1990-12-14 GB GB9027154A patent/GB2238960B/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-14 AP APAP/P/1990/000231A patent/AP269A/en active
- 1990-12-14 IT IT02238590A patent/IT1244883B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-01-18 US US08/375,178 patent/US5656281A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL9002765A (nl) | Dispergeerbare korrels van fungicide produkten. | |
| EP0633722B1 (en) | Water dispersible granules of liquid pesticides | |
| US6255254B1 (en) | Concentrated compositions containing agriculturally-active material | |
| BRPI0709195A2 (pt) | gránulo disseminado ou espahado seco, método de produção do mesmo e método de fornecimento de um agene quìmico ativo a um sìtio a ser tratado | |
| JPH04504583A (ja) | 肥料および他の殺虫剤とホスホロアミドチオエート誘導体とのペレット化法 | |
| US5100667A (en) | Process for pelletizing insecticidal N-hydrocarboyl phosphoroamidothioates and phosphoroamidodithioates | |
| JPH0656605A (ja) | 粒状農薬組成物及びその製造法 | |
| HU215080B (hu) | Növények fejlődését szabályozó, nagy koncentrációjú, szilárd mepikvát-kloridot tartalmazó készítmény, eljárás az előállítására és ezt tartalmazó termékek | |
| MX2010011223A (es) | Composicion agroquimica granulada y procedimiento de su produccion. | |
| CN105794840A (zh) | 一种防治黄芪病虫害的可溶性粒剂 | |
| SK35594A3 (en) | Method of preparing of herbicidal granular products | |
| JPH08505368A (ja) | 粒状の水溶性または吸湿性の農業用配合物およびその製造法 | |
| CN104255716A (zh) | 一种噻菌铜水分散粒剂及其制备方法 | |
| JP2004346056A (ja) | パラコート、ジクワット粉粒剤 | |
| KR100638128B1 (ko) | 과립상 농약 조성물 | |
| JP5060390B2 (ja) | 散布性の改良された水面施用農薬粒剤 | |
| JPH07291804A (ja) | 水溶性農薬顆粒剤 | |
| AU2014201871B2 (en) | Herbicidal granule composition and method | |
| JP2008031083A (ja) | 水分散性微生物農薬固形製剤 | |
| JP2001517207A (ja) | 農薬のための自発的水分散性担体の製造法およびそれらの使用 | |
| SI9300110A (sl) | Postopek za izdelavo herbicidnih granuliranih produktov |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BN | A decision not to publish the application has become irrevocable |