SK48598A3 - Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer - Google Patents

Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer Download PDF

Info

Publication number
SK48598A3
SK48598A3 SK485-98A SK48598A SK48598A3 SK 48598 A3 SK48598 A3 SK 48598A3 SK 48598 A SK48598 A SK 48598A SK 48598 A3 SK48598 A3 SK 48598A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ethylene
copolymer
propylene
weight
olefin
Prior art date
Application number
SK485-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony J Denicola Jr
Leonardo Formaro
Bakhtiar A Shah
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of SK48598A3 publication Critical patent/SK48598A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/72—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958—Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Koextrudované vrstvené štruktúry, ktorých aspoň jednu vrstvu tvorí očkovaný polypropylén
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka koextrudovaných polyolefínových vrstvených štruktúr, obsahujúcich aspoň jednu vrstvu tvorenú naočkovaným polypropylénom a aspoň jednu ďalšiu vrstvu tvorenú polyolefinom.
Doterajší stav techniky
V súčasnej dobe sú konštrukčné diely, najmä veľké konštrukčné diely, zhotovované z akrylonitril-butadién-styrénovej gumy (ABS). Ak je požadovaná odolnosť proti poveternostným vplyvom, používa sa vrstvená terpolymérom a akrylátovou odolnosť proti štruktúra tvorená ABS a akryloniltril-styrén-akrylát (ASA) alebo ABS živicou. Tieto materiály majú iba vyhovujúcu poveternostným vplyvom, zlú chemickú odolnosť a vysokú hustotu, ktorá je nevýhodnou pri ich použití na také účely, ako sú koextrudované profily, trupy a paluby lodí, ako aj kryty lodných motorov, nosníky a ploché diely pre konštrukciu lodí, vírivé vane do kúpeľní a pre inštaláciu vnútra budov, bazénov, striech kempingových vozov, krytov domácich spotrebičov, rohožiek, nadstavby dodávkových automobilov, konštrukčných a nosných prvkov golfových vozíkov, odpadového potrubia, kapotáže traktorov, súčastí karosérií automobilov, prenosných záchodov, sprchovacích účely, púzdier počítačov a ich kútov, dosiek . pre stavebné príslušenstiev.
Vrstvené štruktúry sú polyolefínov. Po sformovaní štruktúry nemajú požadovanú poškrabaniu a popraskaniu.
vyrábané z rôznych kombinácií za tepla však tieto vrstvené tuhosť, lesk a odolnosť proti
Podstata vynálezu
Koextrudované polyolefínové vrstvené štruktúry podľa toho vynálezu sú zložené z kopolyméru, tvorenej ktorý sú naočkované zvolenými zo skupín
1) aspoň jednej vrstvy očkovaného polypropylénovým základným reťazcom, na polymérne reťazce tvorené monomérmi pozostávajúcich z
a) aspoň jedného akrylátového monoméru,
b) aspoň jedného styrénového monoméru a
c) zmesi mnomérov u.) a b) , a
2) aspoň jednej vrstvy polyolefínového skupiny tvorenej
a) kryštalickým homopolymérom izótakticity vyšším ako 80,
b) kryštalickým štatistickým a olefínu, zvoleného zo skupiny tvorenej materiálu, zvoleného zo propylénu s indexom kopolymérom propylénu etylénom a a-olefínmi
C4-Cg, pričom ak je týmto olefínom etylén, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 10 % hmôt. a ak je týmto olefínom niektorý z α-olefínov C4-Cg, je obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri maximálne 20 hmotn. % a index izótakticity tohto polyméru je vyšší ako 85,
c) kryštalickým štatistickým terpolymérom propylénu a dvoch olefínov zvolených zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C^-Cg, pričom maximálny obsah monomérnych jednotiek a-olefínov C^-Cg v tomto terpolyméri je 20 % hmotn., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt. a index izótakticity tohto terpolyméru je vyšší ako 85,
d) polyolefínovou kompozíciou pozostávajúcou z
i) 10 až 60 hmôt. dielov kryštalického polypropylénu .izótakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) propylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér má obsah s indexom kopolyméru propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 5 až 25 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a iii) 30 až 70 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustený v xyléne a má limitné viskozitné číslo 0,15 až 0,4 m .kg , kde súčet obsahov ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % hmôt. a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň v dvoch stupňoch a má modul pružnosti nižší ako 150 MPa,
e) termoplastickým olefínom pozostávajúcim z
i) 10 až 60 % hmôt. polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru, zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú
a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 20 až 60 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričom modul pružnosti tejto kompozície jw vyšší ako 150 MPa a nižší ako 1200 MPa,
f) heterofázovou polyolefínovou kompozíciou pozostávajúcou z
i) 30 až 98 % hmôt. polymérneho materiálu zvoleného zo skupiny tvorenej polypropylénom s indexomm izotakticity vyšším ako 90 a z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, ktorého monomérnymi jednotkami sú propylén a aspoň jeden α-olefín všeobecného vzorca CH2= CHR, kde R je H alebo alkyl C2~Có’ Pričom obsah α-olefínu v tomto kopolyméri je nižší ako 10 % hmôt., ak je R=H, alebo nižší ako 20 % hmôt., ak je R alkyl
C2-6« prípadne ak je R z časti H a z časti alkyl C2-C6, a z ii) 2 až 70 % hmôt. elastomérneho kopolyméru propylénu s α-olefínom všeobecného vzorca CH2=CHR, kde R je H alebo alkyl ’c2~Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto élastomernom kopolyméri je 45 až 75 % hmôt., a 10 až 40 % hmôt. tohto elastomérneho kopolyméru sa pri teplote miestnosti nerozpustí v xyléne,
- alebo etylénu s α-olefínom C^-Cg, obsahujúceho 15 až 60 % hmôt. -tohto a-olefínu,
g) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2f) , a
h) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2g) a 5 až 40 % hmôt. polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplote mäknutia, a 5 až 85 % celkovej hrúbky tejto vrstvenej štruktúry tvorí vrstva očkovaného materiálu 1.
Koextrudované vrstvené štruktúry podľa tohto vynálezu sa vyznačujú nižšou hustotou, lepšou odolnosťou proti poveternostným vplyvom, lepšou odolnosťou proti pôsobeniu chemikálií, vyššou húževnatosťou a lepšou odolnosťou proti poškrabaniu ako bežné dostupné materiály používané na zhotovovanie za tepla tvarovaných konštrukčných častí. Tieto materiály môžu byť rovnako recyklované, majú dobrú stálosť pri tepelnom spracovaní, je ich možno ľahko pigmentová! a vrypy na ich povrchu spôsobené poškrabaním môžu byť odstraňované leštením a pieskovaním. Pre rôzne vrstvy môže byť použitý akýkoľvek počet materiálov, čo umožňuje získanie konečných materiálov s ľubovoľnou kombináciou vlastností. Toto kombinovanie vlastností nie je možné pri použití jednovrstevného materiálu.
Iným uskutočnením kompozitných materiálov podľa tohto vynálezu sú materiály, zložené z aspoň jednej vrstvy tejto vrstvenej štruktúry a z vrstvy tvorenej penovým polyolefínom s nízkou hustotou.
Polypropylénovým základným reťazcom očkovaného kopolyméru, tvoriaceho vrstvu 1 vrstvenej štruktúry podľa tohto vynálezu môže byť
a) kryštalický homopolymér propylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, s výhodou s indexom izotakticity v rozpätí 85 až 99,
b) kryštalický štatistický kopolymér propylénu a olefínu zvolený zo skupiny tvorenej etylénom a α-olefínmi pričom ak je týmto olefínom etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 10 % hmôt., a ak je týmto olefínom niektorý z α-olefínov C^-C-^q, je obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri maximálne 20 % hmotn., s výhodou 16 % hmôt. a index izotakticity tohto kopolyméru je vyšší ako 85,
c) kryštalický štatistický terpolymér propylénu a dvoch olefínov zvolených zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C4-C8, pričom maximálny obsah monomérnych jednotiek a-olefínov C4-Cg v tomto .terpolyméri je 20 % hmôt., s výhodou 16 % hmôt., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt., s výhodou 4 % hmôt., a index izotakticity tohto terpolyméru je vyšší ako 85 , pozostávajúca z výhodou z 15 až 55 hmôt. dielov
d) polyolefínová kompozícia j) 10 až 60 hmôt. dielov, s kryštalického polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, s výhodou s indexom izotakticity v rozpätí 85 až 98, alebo z· kryštalického kopolyméru zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt., s výhodou má tento kopolymér obsah polypropylénových jednotiek v rozpätí 90 až 99 % hmôt. a jeho index izotakticity je vyšší ako 85, ii) 5 až 25 hmôt. dielov, s výhodou 5 až 20 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a · propylénu alebo niektorého z a-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a iii) 30 až 70 hmôt. dielov, s výhodou 20 až 65 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, a obsahuje menej ako 70 % hmôt., s výhodou 10 až 60 % hmôt., najvýhodnejšie 12 až 55 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne a má limitné viskozné číslo 0,15 až 0,4 m3, kg1, kde súčet obsahov ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % hmôt. a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4, s výhodou 0,1 až 0,3 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň vo dvoch stupňoch a má modul pružnosti nižší ako 150 Mpa,
e) termoplastický olefín pozostávajúci z
i) 10 až 60 % hmôt., s výhodou z 20 až 50 % hmôt.
polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt.
a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 20 až 60 % hmôt., s výhodou 30 až 50 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt., s výhodou 10 až 20 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričom modul pružnosti tejto kompozície je vyšší ako 150 MPa a nižší ako 1200 MPa, s výhodou 200 až 110 MPa, najvýhodnejšie 200 až 1000 MPa.
Teplota miestnosti je približne 25 °C.
Olefínmi C4-Cg, vhodnými pre použitie na prípravu materiálov popísaných v bodoch ld až le, sú napríklad 1-butén, 1-hexén, 4-metyl-l-oktén a l-oktén.
Pokiaľ je použitý dién, je ním obvykle butadién, 1,4-hexadién, 1,5-hexadién alebo etylidénnorbornén.
Propylénové polymérne materiály ld a le môžu byť pripravované polymeráciou v aspoň dvoch stupňoch, pri ktorých prvým stupňom je polymerácia propylénu, alebo propylénu a etylénu, alebo α-olefínu, alebo propylénu, etylénu a a-olefínu za vzniku zložiek i) materiálov popísaných v bodoch ld alebo le, a v ďalších stupňoch sú zmesi etylénu a propylénu, alebo α-olefínu, alebo α-olefínu, etylénu a propylénu, a prípadne diénu, polymerizované za vzniku zložiek popísaných v bodoch ld ii), ld iii), le ii) a le iii).
Polymerácia môže byť uskutočňovaná v kvapalnej fáze, v plynnej fáze alebo v kvapalnej fáze aj v plynnej fáze za použitia oddelených reaktorov, pričom všetky tieto postupy môžu byť uskutočňované vsádkovým alebo kontinuálnym spôsobom. Tak je napríklad inôžné robiť polymeráciu zložky i) za použitia propylénu ako riedidla a polymeráciu zložiek ii) a iii) v plynnej fáze, pričom s výnimkou odplynenia nie sú používané medzistupne. Preferované je použitie polymeračných procesov, vykonávaných výhradne v plynnej fáze.
Príprava propylénového polymérneho materiálu ld je podrobnejšie popísaná v patentoch USA č. 5 212 246 a 5 409 992, ktoré sú tu uvedené ako odkazy. Príprava propylénového polymérneho materiálu le je podrobnejšie popísaná v patentoch USA č. 5 302 454 a 5 409 992, ktoré sú tu uvádzané ako odkazy.
Akrylátovými monomérmi, ktoré môžu byť očkované na polypropylénový reťazec, sú napríklad kyselina akrylová, estery kyseliny akrylovej, ako sú metylester, etylester, butylester, benzylester, fenylester, fenoxyetylester, epoxypropylester a hydroxypropylester kyseliny metakrylovej a ich zmesi.
Styrénovými monomérmi, ktoré môžu byť očkované na polypropylénový reťazec, sú napríklad styrén a ich alkyl- alebo alkoxy- deriváty, kde príslušnými alkylskupinami a alkoxyskupinami sú C-£-C4 nerozvetvené alebo rozvetvené alkylskupiny alebo alkoxyskupiny, a ich zmesi.
Ak je používaná zmes akrylátových a styrénových monomérov, je ich pomer v rozpätí od 95:5 do 5:95.
Počas očkovania podliehajú tieto monoméry tiež polymercicii za vzniku istého množstva voľného alebo neočkovaného polyméru alebo kopolyméru. Slovné spojenie polymérizované monoméry , používané v tomto dokumente preto znamená ako očkované, tak aj neočkované polyméry. Obsah polymérizovaných monomérov v propylénovom polymérnom materiáli je 10 až 120 dielov na 100 dielov propylénového polymérneho materiálu, s výhodou je tento obsah 30 až 95 dielov na 100 dielov polymérneho materiálu.
Z hľadiska morfologického tvorí propylénový polymérny materiál kontinuálnu fázu, alebo maticu a polymerizované monoméry, ako očkované, tak aj neočkované, sú dispergovanou fázou.
Očkovaný kopolymér môže byť pripravovaný niekoľkými rôznymi spôsobmi. Jeden z týchto spôsobov spočíva vo vytvorení aktivovaných miest na propylénovom polymérnom materiáli alebo v prítomnosti monoméru, ktorý je očkovaný, alebo pred jeho na ktorých prebieha peroxidu alebo inej iniciátorom, alebo energiou. Radikály, a, alebo pôsobením ionizujúceho žiarenia, vytvárajú na polyméri aktívne očkovacie miesta a iniciujú polymeráciu na týchto miestach. Preferované je očkovanie za použitia iniciácie pomocou peroxidov.
pridaním do systému. Aktivovane miesta, očkovanie, môžu byť vytvárané pôsobením látky, ktorá je radikálovým ionizačným žiarením s vysokou v dôsledku chemického DÔsoben:
chemickej ožiarením vznikai úce
Príprava očkovaných kopolymérov vystavením polypropylénu ako je organický peroxid je podrobnejšie popísaná je tu uvedený ako odkaz.
účinkom polymérizačného iniciátora, v prítomnosti vinylického monoméru, v patente USA č. 5 140 074, ktorý
Príprava očkovaných polymérov ožiarením olefínového polyméru a jeho nasledujúcim kontaktom s vinylickým monomérom je podrobnejšie popísaná v patente USA č. 5 411 994, ktorý je tu tiež uvedený ako odkaz.
Vrstva očkovaného polyméru 1 môže tiež obshovať kaučukovitú zložku, ktorou môže byť jeden alebo viac z týchto polymérov : i) olefinický kaučukovitý kopolymér, ii) kaučukovitý blokový kopolymér na báze monoalkenylderivátov aromatických uhľovodíkov a konjugovaných diénov, a iii) kaučukovitý polymér jadro-šupka. Ktorýkoľvek z týchto polymérov môže obsahovať alebo kyslé alebo anhydridové skupiny, alebo môže byť bez týchto skupín. Uprednostňovanými polymérmi tohto druhu sú alebo polyméry i) alebo polyméry ii), alebo ich kombinácia.
Ak je prítomná kaučukovitá zložka, je hmôt., s výhodou 2 až 15 % hmôt.
jej obsah 2 až 40 %
Vhodnými. polyolef ínmi sú napríklad nasýtené polyolef í nové kaučuky, ako sú etylén-propylénové kaučuky (EPM), etylén-okténový kaučuk a etylén-buténový kaučuk, a ďalej sú to nenasýtené polyolefínové kuačuky, ako sú etylén-propylén-diénové kaučuky (EPDM). Uprednostňovanými olefínovými kopolymérnymi kaučukmi sú etylén-propylén kaučuk, etylén-okténový kaučuk a etylén-buténový kaučuk.
Na použitie v kombinácii s polypropylénovými materiálmi očkovanými styrénovými monomérmi sú najviac preferované etylén-propylénový kaučuk, etylén-okténový kaučuk a etylén-buténový kaučuk, alebo kombinácie ktoréhokoľvek z týchto kaučukov s niektorým blokovým kopolymérnym kaučukom.
Kaučukovitými blokovými kopolymérmi na báze monoalkenylderivátov aromatických uhľovodíkov a konjugovaných diénov môžu byť termoplastické elastoméry typu A-B (dvojblokové), typu A-B-A (trojblokové), alebo radikálové polyméry typu (A-B)n, kde n = 3 až 20 % hmôt., alebo kombinácie týchto typov, v ktorých bloky A sú bloky vytvárané monoalkenylderivátmi aromatických uhľovodíkov a bloky B sú bloky tvorené nenasýteným kaučukom. Priemyselne sú vyrábané rôzne typy týchto kopolymérov. Tieto typy sa líšia štruktúrou, molekulovou hmotnosťou vnútorných blokov a pomermi monoalkenylderivátov aromatických ku kaučuku. Môžu byť tiež použité hydrogénované blokové kopolyméry. Typickými monoalkenylderivátmi aromatických uhľovodíkov sú styrén, alkylderiváty styrénu substituované na aromatickom cykle nerozvetvenými alebo rozvetvenými alkylmi Cg-C^ a vinyltoluén. Preferovaný jé styrén, z blokových kopolymérov hydrogénované triblokové kopolyméry styrén/etylén/1-butén/styrén.
a koncových' uhľovodíkov
Obvykle sa hmotnostné priemery molekulových hmotností Mw pohybujú v rozpätí 45 000 až 260 000 g.mol-1, výhodné sú hmotnostné stredy molekulových hmotností Mw v rozpätí 50 000 až 125 000 g.mol pretože umožňujú prípravu zmesí, vyznačujúcich sa najlepšou rovnováhou medzi štruktúrnou pevnosťou a tuhosťou. Hoci môžu byť používané kopolyméry s blokmi nenasýtených i nasýtených monomérov s kaučukovítými vlastnosťami, je vzhľadom na možnosť dosiahnuť dobrú rovnováhu medzi tuhosťou a štruktúrnou pevnosťou, dávaná prednosť nasýteným blokom. Hmotnostný pomer monoalkenylderivátov aromatických uhľovodíkov ku konjugovaným diénom v blokových kopolyméroch sa pohybuje v rozpätí 5:93 až 50:50, s výhodou 10:90 až 40:60.
Zložky tvorené kaučukovítým polymérom jadro-šupka pozostávajú z malých čiastočiek zosieťovanej kaučukovitej fázy, ktorá je obklopená šupkou stlačujúcou tento kaučukovitý polymér, ktorou je bežne polymér alebo kopolymér v sklovitom stave. Jadro je obvykle tvorené polymérom, ktorého štruktúrnymi jednotkami sú dva alebo viac monomérov zvolených zo skupiny tvorenej styrénom, metylmetakrylátom a akrylonitrilom. Obzvlášť preferované sú polyméry jadro-šupka s akrylátovým jadrom.
Inou zložkou, ktorá môže byť obsiahnutá vo vrstve 1, je propylénový polymérny materiál. Ak je prítomný, je jeho množstvo 5 až 70 % hmôt., s výhodou 10 až 50 % hmôt., najvýhodnejšie 10 až 30 % hmôt. a je ním ten istý propylénový polymérny materiál, ktorý môže byť základným reťazcom očkovaného kopolyméru, z ktorého sa tento očkovaný kopolymér alebo iný propylénový polymérny materiál pripravuje.
molekulových homopolymér
Výhodným propylénovým polymérnym materiálom je polypropylén so širokou distribúciou molekulových hmotností (broad molecular weight distribution polypropylene - BMVD PP). Pomer Hw/Mn tohto polyméru je 5 až 60, s výhodou 5 až 40, jeho prietoková rýchlosť taveniny sa pohybuje v rozpätí 0,05 až 5 g.min s výhodou v rozpätí 0,1 až 3 g.min a jeho podiel nerozpustný v xyléne pri 25 °C je vyšší alebo rovný 94 % hmôt., s výhodou vyšší alebo rovný 96 % hmôt. a najvýhodnejšie vyšší alebo rovný 98 % hmôt.
Propylénovým polymérnym materiálom so širokou distribúciou hmotností môže byť homopolymér propylénu alebo propylénu so širokou distribúciou molekulových hmotností, modifikovaný ety1én/propy1énovým kaučukom za účelom zvýšenia jeho štruktúrnej pevnosti.
Polypropylénový materiál so širokou distribúciou molekulových hmotností môže byť pripravovaný postupnou, aspoň dvojstupňovou polymeráciou, za použitia Ziegler-Nattovho katalyzátora naneseného v aktívnom stave na halogenid horčíka. Polymeračný proces prebieha v oddelených následných krokoch, a v každom z týchto krokov je robená polymerácia v prítomnosti polyméru a katalyzátora privádzaných z predchádzajúceho kroku.
Polymerácia môže byť robená známym šaržovým alebo kontinuálnym spôsobom v kvapalnej fáze, v ktorej môže alebo nemusí byť prítomné inertné riedidlo, alebo v plynnej fázi, prípadne kombinovaným, spôsobom, preferovaná je polymerácia v plynnej fáze. Podrobnejšie je príprava polypropylénového materiálu so širokou distribúciou molekulových hmotností popísaná v patente USA č. 5 286 791, ktorý je tu uvedený ako odkaz.
Buď táto kaučukovítá zložka vytvárajúca tento neočkovaný propylénový polymérny materiál môže byť použitá samostatne, alebo môže byť použitá zmes týchto materiálov.
Vrstva tvorená očkovaným kopolymérom tvorí 5 až 85 % hmotn. celkovej hrúbky vrstvenej štruktúry.
Polyoléfínový materiál, ktorý je používaný ako vrstva 2 vrstvenej štruktúry podľa tohto vynálezu, môže byť zvolený zo skupiny pozostávajúcej z
a) kryštalického izotakticity vyšším ako vyšším ako 99, homopolyméru propylénu s indexom 80, s výhodou s indexom izotakticity
b) kryštalického štatistického kopolyméru propylénu a olefínu zvoleného zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C4-C10, pričom ak je týmto olefínom etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 10 % hmôt., s výhodou 4 % hmotn., a ak je týmto olefínom niektorý z α-olefínov C4-C1Q— je obsah jeho monomprnľch jednotiek v tomto kopolympri maximálne 20 % hmotn., s výhodou 16 % hmôt., a index izotakticity tohto kopolyméru je vyšší ako 85,
c) kryštalického štatistického terpolyméru propylénu a dvoch olefínov zvolených zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C4-Cg, pričom maximálny obsah monomérnych jednotiek a-olefínov C4-Cg v tomto terpolyméri je 20 % hmôt., s výhodou 16 % hmôt., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt., s výhodou 4 % hmôt. a index izotakticity tohto terpolyméru je vyšší ako 85,
d) polyolefínové kompozície pozostávajúce z
i) 10 až 60 hmôt. dielov, s výhodou 15 až 55 hmôt. dielov kryštalického polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 5 až 25 hmôt. dielov, s výhodou 5 až 20 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z a-olefínov C^-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a iii) 30 až 70 hmôt. dielov, s výhodou 20 až 65 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b), etylén, propylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne, a má limitné viskozitné číslo 0,15 až 0,4 m^.kg-1, kde súčet obsahov ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň v dvoch stupňoch a má modul pružností nižší ako 150 MPa,
e) termoplastický olefín pozostávajúci z
i) 10 až 60 % hmôt., s výhodou 20 až 50 % hmôt. polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 20 až 60 % hmôt., s výhodou 30 až 50 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote miestnosti i rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt., s výhodou 10 až 20 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričonf modul pružnosti tejto kompozície je vyšší ako 150 MPa a nižší ako 1200 MPa, s výhodou 200 až 110 MPa, najvýhodnejšie 200 až 1000 MPa.
C2C6’ % hmôt C2'C6
f) heterofázová polyolefínová kompozícia pozostávajúca z
i) 30 až 98 % hmôt., s výhodou z 60 až 80 % hmôt.
polymérneho materiálu, zvoleného zo skupiny tvorenej polypropylénom s indexom izotakticity vyšším ako 90 a z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, ktorého monomérnymi jednotkami sú propylén a aspoň jeden α-olefín všeobecného vzorca CH2=CHR, kde R je H alebo alkyl pričom obsah α-olefínu v tomto kopolyméri je nižší ako 10 ak je R=H, alebo nižší ako 20 % hmôt., ak je R alkyl prípadne ak je R z časti H a z časti alkyl a z ii) 2 až 70 % hmôt., s výhodou z 20 až 40 % hmotn. elastomérneho kopolyméru propylénu s α-olefíríom všeobecného vzorca CH2=CHR, kde R je H alebo alkyl C2-Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto elastomérnom kopolyméri je 45 až 75 % hmôt % hmôt. a najvýhodnejšie 60 až 70 % hmôt tohto elastomérneho kopolyméru sa pri nerozpustí v xyléne,
- alebo etylénu s a-olefínom % hmôt., s výhodou 15 až 40 % hmôt s výhodou 50 až 70 a 10 až 40 % hmôt. teplote miestnosti
C^-Cg, obsahujúceho 15 až 60 tohto a-olefínu,
g) zmesou dvoch, alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a až 2í, a
h) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2g) a 5 až 40 % hmôt. polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je teplota mäknutia.
Teplota miestnosti je približne 25 °C.
Celkové množstvo zpolymerizovaných etylénových jednotiek v bode 2d jé 10 až 40 % hmôt.
Olefinmi C^-Cg vhodnými na použitie pre prípravu materiálov popísaných v bodoch 2d až 2e sú napríklad l-butén, l-pentén, 1-hexén, 4-metyl-l-pentén a 1-oktén.
Pokiaľ je použitý dien, je ním obyčajne butadién, 1,4-hexadién, 1,5-hexadién alebo etylidénnorbornén.
Propylénové polymérne materiály v bodoch 2d a 2e môžu byť pripravované polymeráciou v aspoň dvoch stupňoch, pri ktorej prvým stupňom je polymerácia propylénu, alebo propylénu a etylénu, alebo a-olefínu, alebo propylénu, etylénu a a-olefínu za vzniku zložky i) materiálov popísaných v bodoch 2d alebo 2e, a v ďalších stupňoch sú zmesou etylénu a propylénu, alebo α-olefínu, etylénu a propylénu, a prípadne diénu, polymerizované za vzniku zložiek popísaných v bodoch d ii), d iii), 2e ii) a 2e iii). Polymerácia môže byť vykonaná v kvapalnej fáze, v plynnej fáze alebo v kvapalnej i plynnej fáze za použitia oddelených reaktorov, pričom všetky tieto postupy môžu byť robené vsádkovým alebo kontinuálnym spôsobom. Tak je napríklad možné robiť polymeráciu zložky i) za použitia propylénu ako riedidla a polymerácii zložiek ii) a iii) v plynnej fáze, pričom s výnimkou odplynenia propylénu nie sú používané medzistupne. Uprednostňované je použitie polymeračných procesov, robených výhradne v plynnej fáze.
Príprava propylénového polymérneho materiálu uvedeného v bode 2d je podrobnrjšie popísaná v patentoch USA č. 5 212 246 a 5 409 992, ktoré sú tu uvedené ako odkazy. Príprava propylénového polymérneho materiálu uvedeného v bode 2e je podrobnejšie popísaná v patentoch USA č. 5 302 454 a 5 409 992, ktoré sú tu uvedené ako odkazy. Olefíny C2~Cg, ktoré sú popísané v bode 2f, sú nerozvetvené a rozvetvené a-olefíny, ako napríklad l-butén, izobutén, l-pentén, 1-hexén, 1-oktén, 3-metyl-l-butén, a 3-metyl-l-hexén.
Heterofázová polyolefínová kompozícia, popísaná v bode 2f, môže byť získaná postupnou polymeráciou monomérov v prítomnosti Ziegler-Nattových katalyzátorov, alebo mechanickým zmiešaním zložiek i) a ii) . Táto postupná polymerácia je podrobnejšie popísaná v patente USA č. 5 486 419, ktorý je tu uvedený ako odkaz.
Preferovaným propylénovým polymérnym materiálom s vysokou viskozitou taveniny, uvádzaným v bode 2h, je obvykle pevný vysokomolekulárny polypropylén neobsahujúci gély, prevažne izotaktický, ktorý má index stupňa vetvenia nižší ako 1 a vyznačuje sa zvýšenou prieťažnosťou, zlepšujúca pevnosť v ťahu.
Index stupňa vetvenia je mierou vetvenia polyméru, vedúceho k vzniku vetví s vyššou molekulárnou hmotnosťou. V preferovaných uskutočneniach je index stupňa vetvenia propylénového polymérneho materiálu uvádzaného v bode 2h nižší ako 0,9, najviac preferovanými hodnotami tohto indexu sú hodnoty 0,3 až 0,5. Index stupňa vetvenia je definovaný rovnicou :
[IVJBr g' = -.......
[«u. Mw kde g' je index stupňa vetvenia, (ΙΥ)βγ je limitné viskozitné číslo rozvetveného polymérneho materiálu a (IV)L^n Je limitné viskozitné číslo za normálnych podmienok pevného, prevažne izótaktického, semikryštalického lineárneho propylénového polymérneho materiálu v podstate tej istej molekulovej hmotnosti, a v prípade, že sa jedná o kopolyméry a terpolyméry polymérneho materiálu s v podstate rovnakými molárnymi pomermi alebo molárnymi pomermi monomérnych jednotiek.
Limitné viskozitné číslo je v najvšeobecnejšom zmysle miera schopnosti polymérnej molekuly zvyšovať viskozitu roztoku. Táto schopnosť záleží od tvaru a veľkosti rozpustenej polymérnej molekuly. Ak porovnáme z tohto hľadiska rozvetvené a nerozvetvené polyméry s prakticky rovnakými molekulárnymi hmotnosťami, je limitné viskozitné číslo parametrom charakterizujúcim konfiguráciu rozvetvenej molekuly polyméru. Vyššie uvedený pomer limitných viskozitných čísiel je mierou stupňa vetvenia polyméru. Spôsob stanovenia limitných viskozitných čísiel propylénových materiálov je popísaný v práci Elliott a i. : J. Appl. Polym. Sci. 14, 2947-296.3 (1970). Vnútorná viskozita sa stanovuje u roztokov polyméru v dekahydronáftaléne pri 135 °C.
Hmotnostné priemery molekulových hmotností môžu byť merané rôznymi spôsobmi. Spôsob, ktorý je však v tomto dokumente preferovaný, je nízkouhl.ový laserový rozptyl svetla, ktorý bol prvýkrát popísaný McConnelom v časopise American Laboratory v máji 1978 v článku Polymér Molecular Veights and Molecular Ve.ight Distributions by Low-Angle Laser Light Scattering .
Tzv. viskozita pri preťahovaní je odolnosť tekutého alebo polotekutého materiálu proti preťaženiu pri jeho namáhaní ťahom. Je to vlastnosť taveniny termoplastického materiálu, ktorá môže byť meraná pomocou prístroja, ktorým je sledovaná závislosť preťaženia od napätia zahriatej vzorky, ak je preťahovaný konštantnou rýchlosťou. Jeden z takýchto prístrojov je popísaný a znázornený na obr. 1 publikácie Munstedt, J. Rheology, 23, (4) 421-425 (1979). Priemyselne vyrábaným prístrojom podobného typu je prístroj Rheometrics RER-9000 na meranie reologických vlastností pri namáhaní materiálu. Roztavený vysokomolekulárny nerozvetvený polypropylénový materiál kladie odpor proti preťaženiu, ktorý v závislosti od rýchlosti preťahovania vzrastá do dosiahnutia istého· preťaženia a potom sa prudko znižuje v dôsledku rýchleho stenčenia tohto materiálu za vytvorenia tzv. kŕčku. Roztavený polypropylénový materiál podľa tohto vynálezu, ktorý má v podstate rovnakú molekulovú hmotnosť a je zahriaty na tú istú teplotu ako vyššie uvedený vysokomolekulárny nerozvetvený polypropylénový materiál, však vykazuje odpor proti preťaženiu, ktorý vzrastá do vyššieho stupňa preťaženia, a jeho pretrhnutie nastáva tzv. krehkým alebo pružným lomom. Toto sú charakteristické vlastnosti materiálu, ktorého pevnosť vzrastá pôsobením napätia. Čím viac dlhých vetví obsahuje materiál podľa tohto vynálezu, tým väčšiu má schopnosť zvyšovať odpor preťaženia pred tým, ako je namáhaním v ťahu pretrhnutý. Táto tendencia je zvlášť zrejmá v prípadoch, keď index stupňa rozvetvenia je nižší ako 0,8.
Polyméry s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších, ako je ich teplota mäknutia, je možné získať pôsobením peroxidu s nízkou teplotou rozkladu alebo pôsobením ionizujúceho žiarenia s vysokou energiou na pevný, amorfný až prevažne polypropylén, ktorý nemá túto odolnosť proti v prostredí, kde prakticky nie je prítomný kyslík, napríklad v prostredí, kde koncentrácia nižšia ako 15 objemových percent. Tento bol vystavený vplyvu peroxidu alebo ionizujúceho žiarenia sa potom zahreje alebo sa na ňho bez prístupu atmosférického kyslíka pôsobí látkou zachycujúcou voľné radikály a tým sa dezaktivujú v podstate všetky voľné radikály kryštalický preťaženiu, atmosférický aktívneho kyslíka je polypropylén, ktorý prítomné v tomto polypropylénovom materiáli. Týmto upravovaným polypropylénovým materiálom môže byť akýkoľvek polyolefínový materiál a) až g), ktorý je vhodný na použitie vo vrstve 2.
Príprava týchto polymérov s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších ako je ich teplota mäknutia je podrobnejšie popísaná v patentoch USA č. 5 047 446, 5 047 485 a 5 414 027, ktoré sú tu uvedené ako odkazy.
Polypropylénový materiál uvádzaný v bode 2h je tiež možné charakterizovať tak, že a) jeho priemer molekulových hmotností Mz je aspoň 1,0.10^, alebo pomer Mz/Mw je aspoň 3,0 a b) buď je východisková poddajnosť Jeo strihová deformácia na jednotku 5.10“14m2/N pri 1 s1.
aspoň 1,2.10 ^^m2/N, alebo vratná napätia Sr/S je aspoň
Distribúcia molekulových hmotností vo vzorkách polypropyIónového materiálu môže byť stanovená vysokoteplotnou gélovou chromatografiou (gel permeation chromatography GPC). Na tento účel môže byť použitý gélový chromatograf Vaters 150 CV GPC s trichlórbenzénom ako rozpúšťadlom a so sadou kolón Vaters μ-Styragel HT 10^, 104, 10^ a 10^ pri rýchlosti prietoku 1 ml/min.
Reologickú charakterizáciu propylénového polymérneho materiálu je možné robiť za použitia programovateľného prístroja Rheometrics Mechanical Spectrometer (RMS-800). Z granulátu polyméru sa vylisujú fólie, z ktorých sa vyrežú vzorky pomocou kruhovej raznice s priemerom 25 mm. Meranie sa robí pri 210 ±
1°C medzi 25 cm paralelnými doštičkami navzájom od seba vzdialenými 1,4 mm. Údaje o tokových vlastnostiach sa získavajú pri konštatnom napätí 10 N.m počas 0 až 300 s. Poddajnosť toku J(t) je daná vzťahom :
J (t) = (t)/0 = Jeo + χ/ο kde J(t) = deformácia = napätie
Jeo = východisková poddajnosť = východisková strihová viskozita
Východisková poddajnosť JeQ je mierou elasticity taveniny a stanoví sa zo závislosti deformácie od času pri konštatnom nápätí. Podiel deformácie a napätia v čase t je J (t). Jeo je hodnota J(t) v čase 0 získaná extrapoláciou zo závislosti J(t) od času.
Vratná strihová deformácia pripadajúca na jednotku napätia Sr/S je tiež hodnota, ktorou je možné charakterizovať polypropylénové materiály s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších ako je teplota ich mäknutia. Táto hodnota jé základnou mierou elasticity taveniny. V programovateľnom prístroji Rheometricas Mechanical Spectrometer je tavenina polyméru vystavená rotačnej strihovej deformácii a meria sa vznikajúce strihové napätie S a napätie . Frekvencia namáhania v strihu je 0,01 až 10 s-^, doba pred meraním je 2,2 min. a doba merania je 0,3 min. Meranie napätia N-^ sa robí pri rôznych frekvenciách namáhania v strihu. Vratná strihová deformácia Sr sa vypočíta z rozdielu napätia N-^.
N1
Sr= 2S
Normalizovaná hodnota Sr/S, t.j. vratná strihová deformácia, pripadajúca na jednotku napätia, je mierou elasticity taveniny.
V zmesiach, z ktorých sú vytvárané jednotlivé vrstvy vrstvených štruktúr podľa tohto vynálezu, môžu byť tiež obsiahnuté vyztužujúce prísady, pigmenty, klzné prísady, vosky, oleje, prísady zabraňujúce blokovanie a antioxidanty.
Vo vrstvených štruktúrach podľa tohto vynálezu sú niektoré kombinácie vrstiev rozšírené. Sú napríklad používané kombinácie vrstiev I-II, I-II-III a I-II-I , kde I je očkovaný kopolymér, II je niektorý z polyolefínových materiálov popísaných v bodoch 2a až 2h a III je niektorý z polyolefínových materiálov popísaných v bodoch 2a až 2h, odlišný od materiálu II. Vo vrstvených štruktúrach podľa tohto vynálezu tvorí vrstva 1 5 až 85 % celkovej hrúbky laminátu, ktorá je asi 1,2 až 12 mm.
Uprednostňovaná dvojvrstvová vrstvená štruktúra je zložená z vrstvy 1, tvorenej kopolymérom metylmetakrylát-metylakrylát, kopolymérom metylmetakrylát-styrén alebo polystyrénom a z vrstvy 2, ktorá je tvorená zmesou polypropylénu obsahujúceho aditívum zvyšujúce rázuvzdornosť a 2-30 % hmotn. polypropylénu s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších, ako je teplota jeho mäknutia. Výhodnými trojvrstvovými vrstvenými štruktúrami sú vrstvené štruktúry I-II-I a I-II-III, kde I je kopolymér metylmetakrylát-metylakrylát, kopolymér metylmetakrylát-styrén alebo polystyrén, II je polyolefínová kompozícia popísaná v bode 2d a III polypropylén s aditívom zvyšujúcim rázuvzdornosť. Týmto polypropylénom s aditívom zvyšujúcim rázuvzdornosť môže byť 1) heterofázová polyolefínová zmes popísaná v bode 2f, ktorej zložkou ii) je kopolymér etylén-propylén, 2) zmes polypropylénu a etylén-propylénového, etylén-buténového alebo etylén-okténového kaučuku, alebo zmes 1) a 2), 3), zmes polyolefínovej zmesi popísanej v bode 2d a 1) a 2), alebo 4), zmes polypropylénu s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších, ako je teplota jeho mäknutia popísaná v bode 2h a vyššie uvedených zmesi 1), 2) alebo 3.
Vrstvené štruktúry môžu byť vyrábané koextruziou vyššie popísaných rôznych vrstiev, alebo môže byť formovaná časť vyrábaná kovstrekovaním alebo tvarovaním vrstvenej štruktúry za tepla.
Kovstrekovánie je postup, ktorý je dobre známy odborníkom v danej oblasti, a ktorý spočíva v tom, že dva alebo viaceré rôzne termoplastické materiály sú navzájom laminované spôsobom popísaným Rosato a ďalšími autormi v príručke Injection Molding Handbook, 2. vyd., str. 1008 až 1011, Capman and Halí, 1995. Pre tento postup sú potrebné dve alebo viaceré jednotky pre injekčné vstrekovanie, pre každý zo spracovávaných materiálov zvláštna jednotka. Polymérne materiály môžu byť vstrekované do zvláštnym spôsobom tvarovaných foriem, napríklad do otočných alebo člnkových foriem. Týmto postupom získaná vrstevná štruktúra má výhodné vlastnosti jednotlivých jej vrstiev. Existujú tri spôsoby formovania viaczložkových dielov, ktoré sú nazývané jednokanálový, dvojkanálový a trojkanálový spôsob. Pri jednokanálovom spôsobe sa taveniny plastov, z ktorých sú vytvárané povrchová a vnútorná vrstva, vstrekované jedna po druhej prestavením ventilu. Dvojkanálový spôsob umožňuje súčasné vytváranie súvislej povrchovej vrstvy a vrstvy vnútornej. Trojkanálový spôsob používa priamy vstrekovací systém, umožňujúci súčasné vstrekovanie súvislej povrchovej vrstvy a vnútornej vrstvy (formovateľné alebo pevné).
Tvarovanie za tepla je postup, ktorý je odborníkom v danej oblasti dobre známy, a ktorý je popísaný napríklad v publikácii D.V. Rosato : Rosato's Plastic Encyclopedia and Dictionary, str. 755 až 757, Hanser Publishers, 1993. Pri tomto postupe sa obyčajne zahrieva termoplastická fólia, film alebo profil na jeho teplotu mäknutia a tento teplý a poddajný materiál sa pritláča na výstupky formy buď pneumaticky (rozdiel tlaku sa získa evakuovaním priestoru medzi týmto materiálom a formou, alebo je na pritlačovanie materiálu na formu používaný stlačený vzduch), mechanicky (použitie tvarníkov, lisovanie medzi tvárnicou a tvarníkom), alebo kombináciou pneumatických a mechanických prostriedkov. Tento spôsob sa robí tak, že sa alebo 1) zahreje spracovaný materiál vo forme fólie v peci a takto zahriaty sa dá do formovacieho lisu, alebo 2) sa použije špeciálne zariadenie, ktoré umožňuje spojiť zahrievanie a tvarovanie do jedného kroku, alebo 3) sa termoplastický materiál kontinuálne zavádza do príslušného zariadenia odvíjaním fólie z rolky, alebo jej dávaním priamo do extrudéru (operácia nazývaná postforming).
Vrstvené štruktúry podľa tohto vynálezu sa vyznačujú 1) dobrým leskom, 2) tvrdosťou, 3) húževnatosťou, 4) dobrou formovateľnosťou za tepla, 5) odolnosťou proti separácii vrstiev pri náraze.
Iným uskutočnením tohto vynálezu je kompozitný materiál pozostávajúci z a) aspoň jednej vrstvenej štruktúry alebo výrobku formovaného za tepla podľa tohto vynálezu a b) z vrstvy polyolefínovej peny s nízkou hustotou, ktorej hustota je 16 až 240 kg.m-3 a hrúbka 3 až 100 mm, s výhodou 25 až 75 mm. Touto vrstvou z polyolefínovej peny s nízkou hustotou môže byť extrudovaný plátok peny, alebo môže byť táto vrstva sformovaná z granulátu pre výrobu peny. Táto vrstva môže byť buď jednoliata, alebo môže byť zložená z niekoľkých tenkých vrstiev, ktoré sú navzájom spojené, napríklad zváraním za použitia tzv. horúceho noža”, alebo zlepením vhodným lepidlom, ktorým môžu byť nízkomolekulárne polyolefiny vyrobené z funkcionalizovaných monomérov s polárnymi skupinami, ako sú karboxylové kyseliny s jednou dvojnou väzbou alebo ich anhydridy, napríklad kyselina maleínová alebo kyselina itakonová, alebo podobné lepidlá, pripravené z nefunkcionalizovaných monomérov, tavné adhezíva alebo vodné emulzie, či emulzie v rozpúšťadlách. Prostriedkami vhodnými na lepenie týchto vrstiev sú ďalej napríklad hydrogénované uhľovodíkové živice, ako sú zahusťovadlá Regalrez, vyrábané firmou Hercules Incorporated a zahusťovadlá typu Arkon P, vyrábané firmou Arakawa Chemical Incorporated (USA), amorfné polypropylénové zahusťovadlo vyrábané firmou Eastman Chemical Company a predovšetkým amorfné kopolyméry etylén-propylén, ktoré sú obyčajne známe pod označením etylén-propylénový kaučuk (ethylene/propylene rubber - EPR). Druhá strana vrstvy kompozitu tvorená penou s nízkou hustotou môže byť prípadne pokrytá c) fóliou z polyolefínového materiálu, napríklad polyetylénovou alebo polypropylénovou fóliou.
Uvedená vrstvená štruktúra alebo výrobok formovaný za tepla môže byť pripojená na uvedenú vrstvu z peny s nízkou hustotou napríklad zváraním alebo pomocou vhodného lepidla, ako sú lepidlá uvedené v predchádzajúcom odstavci.
Polyolefin, ktorý je používaný na prípravu uvedenej peny, je s výhodou ten istý polyolefín ako polypropylén s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších ako je jeho teplota mäknú tia, popísaný v bode 2h.
Extrudované pláty peny môžu byť vyrábané obvyklými spôsobmi, ako napríklad pomocou extruznej linky so za sebou umiestnenými extrudérmi. Tento spôsob spočíva v zmiešaní polypropylénovej živice s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších ako je ich teplota mäknutia a s vysokou elasticitou taveniny s nukleačným činidlom v prvom extrudéri, po ktorom nasleduje hnetenie zmesi, injikácia nadúvadla do tejto zmesi za vzniku zmesi vhodnej pre vypeňovanie, premiešanie a ochladenie tejto zmesi a extrudovanie tejto zmesi hubicou v tvare medzikružia alebo v tvare rovnej štrbiny, ktorou vzniká súvislá trubica alebo súvislý plochý pás peny. Vhodnými nukleačnými činidlami sú zmes kyseliny citrónovej a hydrogénuhličitanu sodného, mastenec a oxid titaničitý. Vhodnými nadúvadlami sú uhľovodíky ako bután a izopentán, chlórované uhľovodíky, chlórfluóruhľovodíky, dusík, oxid uhličitý a iné nereaktívne plyny.
Predpenené granuláty používané na výrobu pien s nízkou hustotou môžu byť pripravované napríklad extrúziou zmesí polypropylénu s vysokou odolnosťou proti preťaženiu pri teplotách vyšších, ako je jeho teplota mäknutia, s nadúvadlami, ktorými môžu byť napríklad pentán, hexán, dichlórtrifluóretán a metylchlorid. Pred extrúziou alebo počas nej môže byť do tejto zmesi pridávané jedno alebo viac nukleačných činidiel, ako sú mastenec, koloidný oxid kremičitý, hydrogénuhličitan sodný alebo jeho zmes s kyselinou citrónovou alebo azodikarbonamid. Predformované granule sa potom zosintrujú za tepla. Forma s vhodnými rozmermi sa naplní predpeneným granulátom a granulát sa zahreje prechodom teplého stlačeného plynu, ako je napríklad prehriata para, touto formou. Tým dôjde k zosintrovaniu a vzniku konečného výrobku.
Kompozitné materiály môžu byť použité na výrobu veľkých konštrukčných dielov, napríklad lisovaním alebo formovaním za tepla. Príklady takýchto dielov, ktoré môžu byť vyrábané z týchto materiálov, sú koextrudované profily, kryty elektrických spotrebičov pre domácnosť, tesnenia do dverí, tepe 1 no-izolačné trubice, trupy a paluby lodí a kryty lodných motorov. Vlastnosti, ktoré sa požadujú u príslušných výrobkov, sa dosiahnu vhodnou kombináciou jednotlivých materiálov.
Ďalej je uvedený zoznam skúšobných metód, používaných pre hodnotenie 'vlastností výliskov :
Izodova skúška očkovanej húževnatosti
pri teplote miestnosti ASTM D-256A
modul pružnosti v ohybe ASTM D-790-86
pevnosť v ohybe ASTM D-790-86
pevnosť v ťahu ASTM D-638-89
predĺženie pri pretrhnutí ASTM D-638-89
rýchlosť toku taveniny, 230°C, 2,16 kg ASTM 1238
tvrdosť podľa Rokwella ASTM D-738,
R - stupnica húževnatosť ASTM D-3763-93
Merania lesku boli robené pomocou prístroja na meranie lesku pri 60° na hladkej (nezrnitej) vzorke. Hodnota lesku vyššia ako 50 bola považovaná za prijateľnú.
Pokiaľ nie je uvedené inak, sú všetky údaje koncentrácie v dieloch a percentách hmotnostnými dielmi a hmotnostnými percentami.·
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V tomto príklade je popísaná príprava a meranie fyzikálnych vlastností očkovaného kopolyméru, vhodného na prípravu vrstvy 1 vrstvenej štruktúry podľa tohto vynálezu. Tento očkovaný kopolymér bol pripravovaný z polypropylénu ako základného polyméru, na ktorý boli očkované metylmetakrylát a metylakrylát.
Polypropylén, ktorý bol v tomto príklade používaný ako základný polymér, mal tieto vlastnosti : rýchlosť toku taveniny (melt flow rate - MFR) 9 g/10 min. (ASTM D-1238, 230 °C, 2,16 kg), porozitu 0,45 cm3/g a molekulovú hmotnosť Mw 170 000. Monoméry boli očkované na polypropylénový základný reťazec pri teplote 113 °C za použitia skôr popísaného spôsobu očkovania, používajúceho očkovanie iniciované peroxidmi. Celkove bolo pridaných 95 hmôt. dielov monomérov, z ktorých 4,4 % hmôt. bol metylakrylát, na 100 dielov polypropylénu. Ako peroxidický iniciátor bol použitý Lupresol PMS (50% roztok terc.butylperoxy-2-etylhexanoát v minerálnom oleji), dodávaný firmou Elf Atochem. Monoméry boli zavádzané do reakčnej zmesi celkovou rýchlosťou 1 pph/min. počas 95 min. Molárny pomer monomérov k iniciátoru bol 120.. Teplota bola potom zvýšená na 140 a udržiavaná počas 120 min. za prebublávania reakčnej zmesi dusíkom.
Očkovaný kopolymér bol potom zmiešaný s polypropylénom so širokou distribúciou molekulových hmotností (broad molecular weight distribution polypropylene - BMVD) s indexom polydisperzity 7,4 a MFR 1 g/10 min., s podielom látok rozpustných v xyléne 1,5 %, vyrábaných firmou Montell USA Inc. Množstvo použitého BMVD PP použitého pre jednotlivé vzorky je uvedené v Tab. 1. Bolo pridané množstvo BMVD PP, dostačujúce na to, aby jeho koncentrácia odpovedala pridanému množstvu mnomérov na 100 dielov polypropylénu, ktoré je uvedené v Tab. 1.
Ako aditívum zlepšujúce odolnosť proti nárazu bol v množstvách uvedených v tabuľke 1 pridaný kopolymér etylén-l-oktén, vyrábaný firmou Du Pont-Dow Elastomers.
Ďalej bola pridaná v množstve 1,13 % hmôt. zmes látok pôsobiaca ako UV-stabilizátor, ktorá pozostávala z ďalej uvedených látok, vyrábaných firmou Ciba-Geigy-Corporation : 0,25 % hmôt. Tinuvinu 770, ktorým je bis(2,2,6,6-tetramety1-4-piperidiny1)sebakát, 0,30 % hmôt. Tinivinu 328, ktorým je 2-(hydroxy-3,5-di-terc.-amylfenyl)-2H-benztriazol, 0,25 % hmôt. Chimasorbu
119, ktorým je 1,3,5-triazin-2,4,6-triamin, t.j. N,NU1 -[1,2etandiyl-bis[3-[4,6-bis-[butyl(1,2,2,6,6-pentamety1-4-pj per i d.i ny1)amino ]-1,3,5-trlazin-2y1]amino]propyl]-[N’,Nn -bis(l,2,6,626 pentametyl-4-piperidinyl), 0,25 % hmôt. Irganoxu B-215, ktorým je zmes 1 dielu antioxidantu Irganox 1010, t.j. tetrakis[metylen(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxycinnamát)]-metanú a 2 diely UV stabilizátora Irgafos 168, ktorým je tris(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit, a z 0,10 % hmôt. stearátu vápenatého.
Ďalej bol pridaný prípravok 3119 Ampacet 110499 (60 % povrchovo upravený T1O2 v kopolyméri etylén-metylacetát) , ktorého výrobcom je firma Ampacet Corp.
Vzorky boli zmiešané s aditívami pomocou extrudéra vyrábaného firmou Verner and Phleider typ ZSK, s dvoma v rovnakom smere sa otáčajúcimi závitovkami, s teplotou komory 220 °C, rýchlosťou táčania závitoviek 450 ot./min a kapacitou 100 kg/h.
Sušením vzoriek zmiešaných s aditívami pri teplote 80 °C počas aspoň 4 h sa odstránila vlhkosť. Pre všetky merania fyzikálnych vlastností boli používané vzorky materiálov s dĺžkou 216 mm, šírkou časti, na ktorej sú merania robené, 1,27 mm a s hrúbkou 3,2 mm. Príslušné skúšobné telieska boli zhotovené na 155 g vstrekovacom stroji Battenfeld pri teplote komory 258 °C a pri teplote formy 65 °C.
Výsledky vyhodnotenia vlastností jednotlivých vzoriek sú uvedené v Tabuľke 1.
Tabulka 1 číslo vzorky
3 45
očkovaný kopolymér (%) 80,07 78,00 63,14 59,78 39,43
účinná koncentrácia prídavku
spolymerovaného polyméru(pph) 70 70 50 50 30
BMVD PP (%) 14,67 14,28 29,14 27,58 43,02
kaučuk (%) 2,46 4,92 4,92 9,84 14,75
zmes látok pôsobiacich ako
stabilizátor (%) 1,13 1,13 1,13 1,13 1,13
pigment (%) 1,67 1,67 1,67 1,67 1,67
MFR (230°C, 3,8 kg)g/lO min. 2,7 2,4 2,5 2,7 2,9
modul pružnosti v ohybe(MPa) 2066 2004 1929 1681 1446
pevnosť v ohybe (MPa) 58,3 56,7 54,8 47,8 41,0
pevnosť v ťahu (MPa) 36,9 35,5 35,0 31,4 29,0
predĺženie pri pretrhnutí (%) 12 16 17 56 226
Izodova skúška očkovanej húževnatosti
pri 23 °C (m-18,49kg/m) 0,47 0,55 0,58 0,88 3,69
tvrdosť podľa Rokwella (R) 101 100 98 90 82
húževnatosť, 23°C (J) 32,9 36,2 41 47,5 49,1
0°C (J) 2,5 16,8 18,3 38,3 50
-10°C 10,4 12,9 37,1 55,4
-20°C 54,8
Príklad 2
V tomto príklade je popísaná vlastností materiálu vhodného na štruktúry podľa tohto vynálezu, polypropylénového materiálu s príprava a meranie použitie ako vrstva Týmto materiálom vysokou viskozitou fyz i kal ných 2 vrstvenej bola zmes taven i ny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia (high melt v strength propylene polymér materiál (HMS PP) a jedného alebo viacerých polyolefínových materiálov.
HMS PP 1 je polypropylén s hodnotou MFR 5 až 10 g/10 min., priemyselne vyrábaný firmou Montell USA Inc. Tento polypropylénový materiál s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia sa pripravuje skôr popísaným spôsobom, ožarovaním polypropylénu s nominálnou hodnotou MFR 1 g/10 min. dávkou približne 6 Mrad.
HMS PP 2 je polypropylén s hodnotou MFR <5 g/10 min., vyrábaný firmou Montell USA Inc. Tento polypropylénový materiál s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu sa pripravuje skôr popísaným spôsobom, ožarovaním polypropylénu s nominálnou hodnotou MFR 0,6 g/10 min. dávkou približne 9 Mrad.
Polyolefínový materiál 1 je heterofázová polyolefínová kompozícia tvorená polypropylénom obsahujúcim ako prísadu zvyšujúcu jeho odolnosť proti rázu etylén-propylénový kaučuk s celkovým obsahom etylénových jednotiek 8,9 % hmôt. Tento materiál je vyrábaný firmou Montell USA Inc.
Polyolefínový materiál 2 je heterofázová polyolefínová kompozícia tvorená polypropylénom, obsahujúcim ako prísadu zvyšujúcu jeho odolnosť proti rázu etylén-propylénový kaučuk s celkovým obsahom etylénových jednotiek 8,8 % hmôt. Tento materiál je vyrábaný firmou Montell USA Inc.
Polyolefínový materiál 3 je polypropylén priemyselne vyrábaný firmou Montell USA Inc., obsahujúci a) 33 % hmôt. etylén-propylénového štatistického kopolyméru, obsahujúceho 3,3 % hmôt. etylénu, ktorého izotaktický index, definovaný ako obsah jeho frakcie nerozpustnej v xyléne, je 94, b) 6,5 % hmôt. čiastočne kryštalického kopolyméru ety1én-propy1én, ktorý jfc pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a c) 60,5 % hmôt. etylén-propylénového kopolyméru, ktorý je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti.
Pridaná bola taktiež stabilizačná zmes zložená z 0,15 % hmôt. stearátu vápenatého a 0,3 % hmôt. antioxidantu Irganox B-225, vztiahnuté na celkovú hmotnosť vzorky. Antioxidant B-225 je zmesi 1 dielu prípravku Irganox 1010 a 1 dielu prípravku Irgafo 168, ktoré sú výrobkami Ciba-Geigy Corporation.
Vzorky boli miešané na 40 mm dvoj závitovom extrudéri Verner and Phleiderer, typ ZSK, so zhodným smerom otáčania závitoviek pri teplote komory 250 °C, rýchlosťou otáčania závitoviek 350 kg/h pri príprave vzorky 1 Vzorka 3 bola pripravovaná ot/min. a rýchlosťou extruzie 67 a 100 kg/min. pri príprave vzorky 2 na 92 mm dvoj závitovom extrudéri so zhodným smerom otáčania závitoviek pri teplote komory 390 °C, rýchlosťou otáčania závitoviek 225 ot/min. a rýchlosťou extruzie 810 kg/h.
Telieska na meranie fyzikálnych vlastností boli formované rovnakým spôsobem ako v príklade 1.
Výsledky a zhodnotenie vlastností jednotlivých vzoriek sú uvedené v tabuľke 2.
Tabuľka 2 ./
číslo vzorky
1 2 3
HMS PP 1 (%) 19,91 19,91 -
HMS PP 2 (%) - - 19,92
polyolefínový materiál 1 79,64 - -
polyolefínový materiál 2 - 59,73 69,72
polyolefínový materiál 3 - 19,91 9,96
stearát vápenatý 0,15 0,15 0,1
antioxidant (%) 0,3 0,3 0,3
MFR (230°C, 2,16 kg) g/10 min. 1,1 3,0 1,9
modul pružnosti v ohybe (MPa) 1233 868 1130
pevnosť v ohybe (MPa) 35,4 25,0 32,2
pevnosť v ťahu (MPa) 29,9 22,9 26,6
predĺženie pri pretrhnutí (%) 230 680 394
Izodova skúška očkovanej
húževnatosti pri 23°C
(m-18,49kg/ŕn) 5,14 4,59 3,62
húževnatosť, 23°C (J) 35,1 32,2 40,3
0°C (J) 11,2 38,9 44,1
- 10°C - 43 37,9
- 20°C 3,2 36,9 20,2
Príklad 3
Príprava koextrudovanej vrstvenej štruktúry bola simulovaná v laboratóriu za použitia vstrekovacieho stroja Boy 203. Vstrekovaním pri teplote komory 265 °C a teplote formy 80 °C boli pripravené z rôznych zmesí očkovaných kopolymérov disky s priemerom 102 mm a hrúbkou 0,84 mm (vrstva 1). Tieto disky boli potom vložené do vnútrajška formy hlbokej 3,2 mm a pri 270 °C bola do tejto formy inj ikovaná vrstva 2 z polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia. Tým bola získaná vrstvená štruktúra s hrúbkou 3,2 mm. Vzorky použité pre jednotlivé vrstvy sú uvedené v tabuľke 3.
Výsledky reometrických meraní odolnosti proti nárazu sú zhrnuté v tabuľke 3. Zloženie očkovaných polymérov, tvoriacich vrstvu 1, sú uvedené v príklade 1. Popis zmesí HMS PP, tvoriacich materiál vrstvy 2, sa nachádza v príklade 2. Tie isté skúšky boli robené s porovnávajúcimi vzorkami z polyesteru vystuženého sklenenými vláknami (glass - fiber reinforced polyester - FRP) a s ABS potiahnutým ASA.
Tabulka 3
vrstvená štruktúra odolnosť proti nárazu pri rôznych teplotách
č. vzorky očkova- vaného kopolyméru č.vzorky HMS PP
celková energia (J)
tepl. miestn. 0°C -20 °C
1 1 29,7 18,7
2 1 29,8 24
3 1 33 26,8
1 2 31,2 33,4
2 2 31,6 38,6
3 2 32,5 37,1
4 2 22,8 25,9
5 2 26,3 29,9 23,8
FRP 14,1 10,6
ASA/ABS 18,6 20,7 8,3
Príklad 4
Tento príklad popisuje prípravu koextrudovanej vrstvenej štruktúry, v ktorej vrstva 1 obsahuje polypropylén očkovaný metylmetakrylátom a metylakrylátom a vrstva 2 obsahuje zmesi polyolefínových materiálov 2 a 3 a polypropylénový materiál 2 s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní za teploty vyššej, ako je jeho teplota mäknutia.
Očkovaný kopolymér bol popísaný spôsobom uvedeným v príklade 1 a bol potom zmiešaný s BMVD PP, popísaným v príklade 1. Množstvá očkovaného kopolyméru a BMVD PP sú uvedené v tabuľke 4. BVVD PP bol pridaný v takom množstve, aby bola dosiahnutá jeho účinná koncentrácia vzhľadom k príslušným množstvám monoméru na 100 dielov polypropylénu, uvedeným v tabuľke 4.
Ako modifikátor odolnosti proti nárazu bol pridaný kopolymér etylén-l-oktén, vyrábaný firmou Du Pont-Dow Elastomers pod obchodným názvom Engage 8150, v množstvách uvedených v tabuľke 4. K vzorkám 1 až 5 bola pridaná zmes UV-stabilizátorov v množstve zodpovedajúcom koncentrácii 1,12 % hmôt.. K vzorke 6 bola pridaná zmes UV-stabilizátorov pozostávajúcich z 19,05 % hmôt. prípravku Irganox LC20 FF, ktorý je zmesou 1 dielu antioxidantu Irganox 1010 s 1 dielom stabilizátora Irgafos 12 (2,2} ,2 -nitrilotrietyl-tris [ 3,3* ,5' , 5'-tetra-terc. -butyl-1,1* bifenyl-2,2-diyl]fosfitu) vyrábeného firmou Ciba Geigy Corporation, 9,52 % hmôt. modifikovanej vápenatej soli kyseliny mliečnej, vyrábenej pod obchodným názvom Pationic 1240 firmou Patco Polymér Additives Division of American Ingredients Company, 28,57 % hmôt. prípravku Tinuvin 328, vyrábaného firmou Ciba Geigy Corporation, 23,8 % hmôt. prípravku Tinivin 770, vyrábaného firmou Ciba Geigy Corporation a 23,8 % hmôt. prípravku Chimassorb 119, vyrábeného firmou Ciba Geigy Corporation. Uvedená zmes stabilizátorov bola do vzorky 6 pridaná v množstve zodpovedajúcom koncentrácii 1,03 % hmôt.
V množstve zodpovedajúcom koncentrácii 1,14 % hmôt. bola ďalej pridaná zmes pigmentov pozostávajúcich z 81,22 % hmôt. bieleho pigmentu na báze oxidu titaničitého, vyrábaného pod označením 3113 R960 PV6 firmou E.I. Du Pont de Nemours and Company, 18,26 % hmôt. N,N -etylén-bis(stearamidu), vyrábaného firmou Morton International pod obchodným názvom Advawax 280, 0,017 % hmôt. pigmentu 2607 2GLTE YEL.PY 109, vyrábaného firmou Ciba-Geigy Corporation a 0,503 % hmôt. pigmentu 3309 GOLD 19P BLK.12, vyrábaného firmou Shepherd Chemical Company.
Miešanie vzoriek 1 až 5 bolo robené spôsobom popísaným v príklade 1. Vzorka 6 bola miešaná v 40 mm dvoj závitovom extrudéri Verner and .Phleiderer ZSK s rovnakým smerom otáčania závitoviek, pri teplote v komore 220 °C, rýchlosti otáčania závitoviek 430 ot./min a rýchlosti extruzie 100 kg/h. Aby sa odstránila prítomná vlhkosť, boli vzorky pripravené miešaním pred formovaním sušené počas doby aspoň 4 hodiny pri teplote 80 °C. Telieska na meranie fyzikálnych vlastností boli pripravované postupom popísaným v príklade 1.
Výsledky merania sú uvedené v tabuľke 4 .
Tabulka 4 číslo vzorky
1 2 3 4 5 6
očkovaný kopolymér (%) 79,47 77,41 62,66 59,34 39,14 77,33
účinná koncentrácia prídavku
spolymerovaného
monoméru(pph) 70 70 50 50 30 70
BMVD PP (%) 14,56 14,18 28,93 27,37 42,7 14,3
kaučuk (%) 2,44 4,88 4,88 9,76 14,64 4,92
zmes látok,pôsobiacich ako
stabilizátor (%) 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,03
zmes pigmentov (%) 2,41 2,41 2,41 2,41 2,41 2,41
MFR(230°C,3,8kg)g/lOmin. 3 3,2 3 3,1 3,3 4,9
modul pružnosti v ohybe
(MPa) 1963 1811 1777 1467 1164 1818
pevnosť v ťahu (MPa) 36,2 33,7 34,5 29,2 25,4 3,34
predĺženie pri pretrhnut í (%) 36
Izodova skúška očkovanej húžev-
natosti pri 23°C
(m-1.8,49kg/m) 0,42 0,54 0,51 0,88 5,00 l 0,42
pevnosť v ohybe (MPa) 57,4 52,4 52,3 43,2 34,4 50,9
tvrdosť podľa
Rockwella (R) 101 96 97 85 70
Vrstva 2 obsahovala zmes polypropylénového materiálu 2 s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je teplota mäknutia, polyolefínových materiálov 2a 3, stearátu vápenatého a antioxidantu B-225, vyrábanú firmou Ciba-Geigy Corporation. Jedná sa o materiály popísané v príklade 2. Množstvá obidvoch zložiek sú uvedené v tabuľke 5.
Príprava vzoriek miešaním bola robená spôsobom popísaným v príklade 2.
Skúšobné telieska na meranie fyzikálnych vlastností boli tvarované spôsobom popísaným v príklade 1.
Výsledky merania fyzikálnych vlastností sú uvedené v tabuľke 2, vzorka 3.
Koextrudované vrstevné štruktúry boli pripravované zo zmesi obsahujúcej očkovaný kopolymér, uvedený v predchádzajúcej tabuľke ako vzorka 1 a skôr popísaných polypropylénových materiálov s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je teplota mäknutia. Koextruzia bola robená pomocou extrudéra s jednoduchou 152 mm závitovkou a s teplotou komory 215 °C (vrstva tvorená polypropylénovými materiálmi s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je ich teplota mäknutia) a pomocou koextrudéra s jednou 114 mm závitovkou a teplotou komory 240 °C (vrstva tvorená očkovaným kopolymérom). Použitou dýzou bola delená dýza na vytváranie povlakov so šírkou štrbiny 8,6 mm. Celková rýchlosť extruzie bola 810 kg/hod.
Výsledky merania fyzikálnych vlastností koextrudovaného vrstveného materiálu sú uvedené v tabuľke 5.
Tabuľka 5
Vrchná vrstva vrstvenej štruktúry (vzorka č. 1, Tab. 4) očkovaný kopolymér (%) 19,41 účinná koncentrácia prídavku spolymerovaného monoméru (pph) 70
BMVD PP (%) 14,56 kaučuk (%) 2,44 zmes látok, pôsobiaca ako stabilizátor (%) 1,12 pigment (%) 2,41
Spodná vrstva vrstvenej štruktúry (vzorka č. 3, Tab. 2):
HMS PP 2 (%) 19,92 polyolefínový materiál 2 (%) 69,72 polyolefínový materiál 3 (%) 9,96 stearát vápenatý (%) 0,1 antioxidant (%) 0,3
Vlastnosti vrstvenej štruktúry :
hrúbka (mm) 5,9 modul pružnosti v ohybe (MPa) 1378 pevnosť v ohybe (MPa) 42,6 lesk (60°) (%) 86 tvrdosť podľa Rockwella (R) húževnatosť, 23°C (J) 79
0°C (J) 91
-10°C 23
Príklad 5
V tomto príklade je popísaná príprava koextrudovanej vrstvenej štruktúry, v ktorej je vrstva 1 tvorená polypropylénom očkovaným zmesou metylmetakrylátu a metylakrylátu a vrstva 2 zmesou polyolefínových materiálov 2 a 3 a polypropylénového materiálu 2 s vysokou viskozitou taveniny pri teplote vyššej ako je jeho teplota raäknutia.
v príklade 1 1. Použité v tabuľke 6. koncentrácia DroDvlénu. K
Očkovaný kopolymér bol pripravený spôsobom popísaným a potom bol zmiešaný s BMVD PP popísaným v príklade množstvá obidvoch týchto materiálov sú uvedené Bolo použité také množstvo BMVD PP, aby účinná pridaného monoméru bola 70 dielov na 100 dielov vzorkám la 2 bola pridaná zmes UV stabilizátorov popísaná v príkladoch la 2, a ku vzorke 6 bola pridaná zmes stabilizátorov uvedená v príklade 4. Množstvo pridaných zmesí stabilizátorov je uvedené v tabuľke 6.
Ako aditívum zvyšujúce odolnosť proti nárazu bol pridaný v množstve uvedenom v tabuľke 6 kopolymér etylén-l-oktén, w ' ' vyrábaný firmou Du Pont-Dow Elastomers. Ďalej bolo pridané 2,41 % hmôt. pigmentu, popísaného v príklade 4.
Príprava vzoriek 1 a 2 miešaním ich zložiek bola uskutočnená postupom popísaným v príklade 1. Vzorka 6 bola pripravená miešaním jeho zložiek postupom popísaným v príklade 4.
Vrstva 2 pozostávala zo zmesi polypropylénového materiálu 2 s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia, z polyolefínových materiálov 2 a 3, stearátu vápenatého, antioxidantu B-225, vyrábaného firmou Ciba-Geigy Corporation a z Ti02 ako pigmentu. Polypropylénový materiál a polyolefínové materiály, ktoré boli použité, sú popísané v príklade 2, ich príslušné množstvá sú uvedené v tabuľke 6.
Miešanie vzoriek bolo vykonané spôsobom, ktorý je v príklade 2 popísaný pre vzorku 3.
Koextrudované vrstvené štruktúry boli pripravované z vyššie popísaných vzoriek polypropylénových materiálov s vysokou viskozitou taveniny a s vysokoOu odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej, ako je ich teplota mäknutia
6. Koextruzia bola robená mm závitovkou a s teplotou tvorená polypropylénovými a z očkovaných kopolymérov 1,2 a pomocou extrudéra s jednoduchou 152 komory približne 200 °C (vrstva materiálmi s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je teplota ich mäknutia) a pomocou koextrudéra s jednou 102 mm závitovkou a teplotou komory 220 °C (vrstva tvorená očkovaným kopolymérom). Obidva extrudéry mali dvojité odplynenie a boli vybavené taveninovým čerpadlom. Na prípravu vzoriek la 2 bola použitá delená dýza pre vytváranie povlakov so šírkou štrbiny 8,6 mm. Celková rýchlosť exxtruzie bola 810 kg/hod. Vzorka 6 bola vyrobená pomocou dvojitej dýzy so šírkou štrbiny 9,5 mm a pri rýchlosti extruzie 450 kg/h.
Výsledky merania fyzikálnych vlastností koextrudovaných vrstvených materiálov sú uvedené v tabuľke 6.
Tabuľka 6
Vrchná vrstva vrtvennej štruktúry (vzorky uvedených čísiel z Tab.4) vzorka č.
1 1 2 6
očkovaný kopolymér (%) 79,47 79,47 77,41 77,33
účinná koncentrácia prídavku
spolymerovaného monoméru (pph) 70 70 70 70
BMVD PP (%) 14,56 14,56 14,18 14,3
kaučuk (%) 2,44 2,44 4,88 4,92
zmes látok pôsobiaca ako
stabilizátor (%) 1,12 1,12 1,12 1,03
pigment (%) 2,41 2,41 2,41 2,41
Spodná vrstva vrstvenej štruktúry
(vzorka č. 3, Tab.2) i
HMS PP 2 (%) 19,92 19,92 19,92 19,71
polyolefínový materiál 2 (%) 69,72 69,72 69,72 69,03
polyolefínový materiál 3 (%) 9,96 9,96 9,96 9,86
stearát vápenatý (%) 0,1 0,1 0,1 0,1
TiO2 - - - 1
antioxidant (%) 0,3 0,3 0,3 0,3
Vlastnosti vrstvenej štruktúry : 1
hrúbka (mm) 3,8 5,1 7,6 7,0
modul pružnosti v ohybe (MPa) 792 1295 1081 1481
lesk (60°) (%)· 89,5 90,5 87,6 87
tvrdosť podľa Rockwella (R) 87,3 91,5 101,5 -
húževnatosť, 23 °C (J) 41 78 155 147
O°C (J) 50,8 78,4 164,3 178,8
Po prečítaní predchádzajúceho popisu budú odborníkom v danej oblasti zrejmé ďalšie charakteristické rysy, výhody a možnosti uskutočnenia tohto vynálezu. Hoci boli špecifické výhody tohto vynálezu v predchádzajúcom texte dostatatočne popísané, je možné uskutočniť variácie a modifikácie týchto uskutočnení predmetu tohto vynálezu, ako bol popísaný a ako je ďalej charakterizovaný patentovými nárokmi, hoci by došlo k odchýleniu od predmetu tohto vynálezu a jeho podstaty.

Claims (2)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Koextrudovaná vrstvená štruktúra zložená z
    1) aspoň jednej vrstvy očkovaného kopolyméru, tvorenej polypropylénovým základným reťazcom, na ktorý sú naočkované polymérizované monoméry zvolené zo skupiny pozostávajúcej z
    a) aspoň jedného akrylátového monoméru,
    b) aspoň jedného styrénového monoméru a
    c) zmesi monomérov a) a b), a
  2. 2) aspoň jednej vrstvy polyolefdnového materiálu, zvoleného zo skupiny tvorenej
    a) kryštalickým homopolymérom propylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80,
    b) kryštalickým štatistickým kopolymérom propylénu a olefínu, zvoleného zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C^-Cg s indexom izotakticity vyšším ako 85, pričom ak je týmto olefínom etylén, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 10 % hmôt. a ak je týmto olefínom niektorý z α-olefínov C^-Cg, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri maximálne 20 % hmôt.,
    c) kryštalickým štatistickým terpolymérom propylénu a dvoch olefínov zvolených zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C4-Cg s indexom izotakticity vyšším ako 85, pričom maximálny obsah monomérnych jednotiek α-olefínov C^-Cg v tomto terpolyméri je 20 % hmotn., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt.,
    d) polyolefínovej kompozície pozostávajúcej z
    i) 10 až 60 hmôt. dielov kryštalického polypropylénu izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmí. s indexom 85, ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden alebo c) propylén a jeden z a-olefínov kopolymér má obsah propylénových jednotiek s indexom kopolyméru izotakticity vyšším ako z a-olefínov C4-Cg, C4~Cg, p r i,čom tento vyšší ako 85 % hmôt.
    i i) 5 až 25 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a iii) 30 až 70 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne a má limitné viskozitné číslo 0,15 az 0,4 m .kg , kde súčet obsahov ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % hmôt. a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň v dvoch stupňoch a má modul pružnosti nižší ako 150 MPa,
    e) termoplastickým olefínom pozostávajúcim z
    i) 10 až 60 % hmôt. polypropylénu s indexom izótakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru, zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú
    a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izótakticity vyšší ako 85, i i) 20 až 60 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C^-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričom modul pružnosti tejto kompozície jw vyšší ako 150 MPa a nižší ako 1200 MPa,
    f) heterofázovej po IyoIefínovej kompozície pozostávajúcej z
    i) 30 až 98 % hmôt. polymérneho materiálu zvoleného zo skupiny tvorenej polypropylénom s indexomm izotakticity vyšším ako 90 a z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, ktorého monomérnymi jednotkami sú propylén a aspoň jeden α-olefín všeobecného vzorca CH2= CHR, kde R je H alebo alkyl C2~Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto kopolyméri je nižší ako 10 % hmôt., ak je R=H, alebo nižší ako 20 % hmôt., ak je R alkyl ^2-6’ Popadne ak je R z časti H a z časti alkyl C2~C^, a z ii) 2 až 70 % hmôt. elastomérneho kopolyméru propylénu s α-olefínom všeobecného vzorca CH2=CHR, kde
    R je H alebo alkyl ^-Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto elastomérnom kopolyméri je 45 až 75 % hmôt., a 10 až 40 % hmôt. tohto elastomérneho kopolyméru sa pri teplote miestnosti nerozpustí v xyléne,
    - alebo etylénu s α-olefínom C^j-Cg, obsahujúceho 15 až 60 % hmôt. tohto a-olefínu,
    g) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2f), a
    h) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2g) a 5 až 40 % hmôt. polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplote mäknutia, kde 5 až 85 % celkovej hrúbky tejto vrstvenej štruktúry tvorí vrstva očkovaného materiálu 1.
    I
    2. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedené polymerizované monoméry vo vrstve 1) sú zmesou metylmetakrylátu a metylakrylátu.
    3. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedené polymerizované monoméry vo vrstve 1) sú zmesou metylmetakrylátu a styrénu.
    4. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedeným polymerízovaným monomérom vo vrstve 1) je styrén.
    5. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že vrstva 2) je zmesou polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia a polypropylénu obsahujúceho prísadu zvyšujúcu jeho nárazuvzdornosť.
    6. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že vrstva 1) obsahuje polypropylénový materiál zvolený zo skupiny pozostávajúcej z
    a) kryštalického polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80,
    b) kryštalického štatistického kopolyméru propylénu a olefínu s indexom izotakticity vyšším ako 85, kde tento olefín je zvolený zo skupiny tvorenej etylénom a α-olefínmi C^-C-^q, pričom ak je týmto olefínom etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 10 % hmôt., a ak je týmto olefínom niektorý z a-olefínov je obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri maximálne 20 % hmôt.
    c) kryštalického štatistického terpolyméru propylénu a dvoch olefínov s indexom izotakticity vyšším ako 85, pričom tieto dva olefíny, sú zvolené zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C^-Cg, maximálny obsah monomérnych jednotiek α-olefínov C^-Cg v tomto terpolyméri je 20 % hmôt., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt.,
    d) polyolefínovej kompozície pozostávajúcej z
    i) 10 až 60 hmôt. dielov, s výhodou z 15 až 55 hmôt. dielov kryštalického polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, alebo c) propylén a jeden z a-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propyIénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt..
    ii) 5 až 25 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a z iii) 30 až 70 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov G^-Cg, pričom tento kopolymér, ktorý môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne a má limitné viskozitné číslo 0,15 až 0,4 m .kg “ , kde súčet obsahu ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % hmôt. a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň v dvoch stupňoch a má modul pružnosti nižší ako 150 MPa,
    e) termoplastický olefín pozostávajúci z
    i) 10 až 60 % hmôt. polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt., ii) 20 až 60 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú buď a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt.
    diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote i
    miestnosti rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričom modul pružnosti tejto kompozície je vyšší ako 105 MPa a nižší ako 1200 MPa.
    7. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že vrstva 1) obsahuje ďalej kaučukoví tú zložku, zvolenú zo skupiny tvorenej a) olefínovým kaučukovitým kopolymérom, b) blokovým kopolymérom monoalkenylderivátu aromatického uhľovodíka s konjugovaným diénom, c) kaučukovitým polymérom jadro-šupka a d) zmesmi skôr uvedených zložiek.
    8. Vrstvená štruktúra podľa nároku 6, vyznačujúca sa tým, že vrstva 1) obsahuje ďalej kaučukovitú zložku, zvolenú zo skupiny tvorenej a) olefínovým kaučukovitým kopolymérom, b) blokovým kopolymérom monoalkenylderivátu aromatického uhľovodíka s konjugovaným diénom, c) kaučukovitým polymérom jadro-šupka a d) zmesmi skôr uvedených zložiek.
    9. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že vrstva 2) je zmesou i) jedného alebo viacerých polyolefinových materiálov zvolených zo skupiny tvorenej materiálmi uvedenými v bodoch 2a) až 2h) a ii) 5 až 40 % hinot. polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia.
    10. Vrstvená štruktúra podľa nároku 9, vyznačujúca sa tým, že uvedeným polypropylénovým materiálom s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplota mäknutia je polypropylén.
    Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, v y z m, že je tvorená i) vrstvou očkovaného uvedené polymerizované monoméry zvolené
    1) metylmetakrylátu a metylakrylátu, styrénu, III) styrénu, a ii) % hmôt. polypropylénového vysokou odolnosťou je
    11 . t ý sú z
    a taveníny a s pri teplote vyššej ako polypropyl énu obsahuj úceho nárazuvzdornosť.
    načujúca sa kopolyméru, v ktorej zo skupiny tvorenej II) metyimetakrylátu vrstvou tvorenou zmesou a) 5 až materiálu s vysokou viskozitou proti pretrhnutiu pri preťahovaní jeho teplota mäknutia a b) prísadu zvyšujúcu jeho
    12. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že je tvorená i) vrstvou očkovaného kopolyméru, v ktorej sú uvedené polymérizované z I) metylmetakrylátu a a styrénu, III) styrénu, a ii) uvedeným v bode 2d), a iii) kopolymérom, ktorý tvorí vrstvu i).
    monoméry zvolené zo skupiny tvorenej metylakrylátu, II) metylmetakrylátu tvorenou materiálom vrstvou vrstvou tvorenou tým istým
    13. Vrstvená štruktúra podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že je tvorená i) vrstvou očkovaného kopolyméru, v ktorej uvedené polymerizované monoméry zvolené zo skupiny tvorenej metylakrylátu, II) metylmetakrylátu a ii) vrstvou tvorenou materiálom iii) vrstvou tvorenou polypropylénom su z I) metylmetakrylátu a a styrénu, III) styrénu, bode 2d) , a uvedeným v obsahujúcim prísadu zvyšujúcu jeho nárazuvzdornosť.
    14. Výrobok vyrábaný kovstrekovaním pozostávajúci z
    1) z aspoň jednej vrstvy očkovaného kopolyméru, tvorenej polypropylénovým základným reťazcom, na ktorý sú naočkované polymerizované monoméry zvolené zo skupiny pozostávajúcej z
    a) aspoň jedného akrylátového monoméru,
    b) aspoň jedného styrénového monoméru a
    c) zmesi mnomérov a) a b), a
    2) aspoň jednej vrstvy polyolefínového materiálu, zvoleného zo skupiny tvorenej
    a) kryštalickým homopolymérom propylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80,
    b) kryštalickým štatistickým kopolymérom propylénu a olefínu, zvoleného zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi C4-Cg s indexom izotakticity vyšším ako 85, pričom ak je týmto oleŕínom etylén, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolymér i. 10 % hmôt. a ak je týmto oleŕínom niektorý z α-olefínov C4-Cg, je maximálny obsah monomérnych jednotiek v tomto kopolyméri 20 % hmôt.,
    c) kryštalickým štatistickým terpolymérom propylénu a dvoch ol.efi.nov zvolených zo skupiny tvorenej etylénom a a-olefínmi
    C4-Cg s indexom izotakticity vyšším ako 85, pričom maximálny obsah monomérnych jednotiek α-olefínov C4~Cg v tomto terpolyméri jé 20 % hmotn., a ak je jedným z týchto olefínov etylén, je maximálny obsah jeho monomérnych jednotiek v tomto terpolyméri 5 % hmôt.,
    d) polyolefínovou kompozíciou pozostávajúcou z
    i) 10 až 60 hmôt. dielov kryštalického polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi s indexom izotakticity vyšším ako 85, ktorých monomérnymi jednotkami sú alebo a) propylén a etylén, alebo b) propylén, etylén a jeden z α-olefínov C4~Cg, alebo c) propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt.
    ii) 5 až 25 hmôt. dielov kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C4-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, a iii) 30 až 70 hmôt. dielov elastomérneho kopolyméru, ktorého monomérnymi jednotkami sú alebo a) etylén a propylén, alebo b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, alebo c) etylén a jeden z α-olefínov C4~Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne a má limitné viskozitné číslo 0,15 až 0,4 m . kg“ , kde súčet obsahov ii) a iii) v tejto polyolefínovej kompozícii je 50 až 90 % hmôt. a hmotnostný pomer ii) : iii) je nižší ako 0,4 a táto kompozícia je pripravovaná polymeráciou aspoň v dvóch stupňoch a má modul pružnosti nižší ako 150 MPa,
    e) termoplastickým olefínom pozostávajúcim z
    i) 10 až · 60 % hmôt. polypropylénu s indexom izotakticity vyšším ako 80, alebo z kryštalického kopolyméru, zvoleného zo skupiny tvorenej kopolymérmi, ktorých monomérnymi jednotkami sú a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z a-olefínov C4-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C4-Cg, pričom tento kopolymér má obsah propylénových jednotiek vyšší ako 85 % hmôt. a index izotakticity vyšší ako 85, ii) 20 až 60 % hmôt. amorfného kopolyméru zvoleného zo skupiny kopolymérov, ktorých monomérnymi jednotkami sú a) etylén a propylén, b) etylén, propylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, c) etylén a jeden z α-olefínov C^-Cg, pričom tento kopolymér môže ďalej obsahovať 0,5 až 10 % hmôt. diénu, obsahuje menej ako 70 % hmôt. etylénu, a je pri teplote miestnosti rozpustný v xyléne, a iii) 3 až 40 % hmôt. kopolyméru etylénu a propylénu alebo niektorého z α-olefínov C^-Cg, ktorý je pri teplote miestnosti nerozpustný v xyléne, pričom modul pružnosti tejto kompozície jw vyšší ako 150 MPa a nižší ako 1200 MPa,
    f) heterofázovou polyolefínovou kompozíciou pozostávajúcou z
    i) 30 až 98 % hmôt. polymérneho materiálu zvoleného zo skupiny tvorenej polypropylénom s indexomm izotakticity vyšším ako 90 a z kryštalického kopolyméru s indexom izotakticity vyšším ako 85, ktorého monomérnymi jednotkami sú propylén a aspoň jeden α-olefín všeobecného vzorca CH2= CHR, kde R je H alebo alkyl i
    C2~Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto kopolyméri je nižší ako 10 % hmôt., ak je R=H, alebo nižší ako 20 % hmôt., ak je R alkyl ^2-61 PriPadne ak je R z časti H a z časti alkyl a z ii) 2 až 70 % hmôt. elastomérneho kopolyméru propylénu s α-olefínom všeobecného vzorca CH2=CHR, kde R je H alebo alkyl ^2-Cg, pričom obsah α-olefínu v tomto elastomernom kopolyméri je 45 až 75 % hmôt., a 10 až 40 % hmôt. tohto elastomérneho kopolyméru sa pri teplote miestnosti nerozpustí v xyléne,
    - alebo etylénu s α-olefínom C4-Cg, obsahujúceho 15 až 60 % hmôt. tohto a-ole.fínu,
    g) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až- 2f) , a
    h) zmesou dvoch alebo viacerých materiálov uvedených v bodoch 2a) až 2g) a 5 až 40 % hmôt. polypropylénového materiálu s vysokou viskozitou taveniny a s vysokou odolnosťou proti pretrhnutiu pri preťahovaní pri teplote vyššej ako je jeho teplote mäknutia,
    15. koex Výrobok trudovanú zhotovený formovaním vrstvenú štruktúru podľa za nároku tepla, 1. obsahuj úci 16. Výrobok zhotovený formovaním za tepla, obsahuj úci koextrudovanú vrstvenú štruktúru podľa nároku 8. 17. Výrobok zhotovený formovaním za tepla, obsahuj úci koextrudovanú vrstvenú štruktúru podľa nároku 11 . 18. Výrobok zhotovený formovaním za tepla, obsahuj úci koextrudovanú vrstvenú štruktúru podľa nároku 12. 19. Výrobok zhotovený formovaním za tepla, obsahuj úci koextrudovanú vrstvenú štruktúru podľa nároku 13.
    20. Kompozitný materiál pozostávajúci a) vrstveného materiálu podľa nároku 1 a b) q peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    21. Kompozitný materiál pozostávajúci a) vrstveného materiálu podľa nároku 8 a b) _ a peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    z aspoň z vrstvy jednej vrstvy polyolefínovej z aspoň z vrstvy jednej vrstvy polyolefínovej
    22. Kompozitný materiál pozostávajúci a) z aspoň jednej vrstvy vrstveného materiálu podľa nároku 11 a b) z vrstvy polyolefínovej _ -i peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    23. Kompozitný materiál pozostávajúci a) vrstveného materiálu podľa nároku 12 a b) _ a peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    24. Kompozitný ' materiál pozostávajúci a) vrstveného materiálu podľa nároku 13 a b) peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    z aspoň z vrstvy jednej vrstvy polyolef ínovej z aspoň z vrstvy jednej vrstvy polyolef ínovej
    25. Kompozitný materiál pozostávajúci z a) výrobku vyrobeného formovaním za tepla podľa nároku 15 a b) z vrstvy polyolefí novej a peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
    26. Kompozitný materiál pozostávajúci z a) výrobku vyrobeného formovaním za tepla podľa nároku 16 a b) z vrstvy polyolefínovej o pény s hustotou 16 až 240 kg.m
    27. Kompozitný materiál pozostávajúci z a) výrobku vyrobeného formovaním za tepla podľa nároku 17 a b) z vrstvy polyolefínovej - 3 peny s hustotou 16 až 240 kg.m
    28. Kompozitný materiál pozostávajúci z a) výrobku vyrobeného formovaním za tepla podľa nároku 18 a b) z vrstvy polyolefínovej peny s hustotou 16 a 240 kg.m .
    29. Kompozitný materiál pozostávajúci z a) výrobku vyrobeného formovaním za tepla podľa nároku 19 a b) z vrstvy polyolefínovej peny s hustotou 16 až 240 kg.m .
SK485-98A 1997-04-21 1998-04-17 Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer SK48598A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/847,972 US6218023B1 (en) 1997-04-21 1997-04-21 Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK48598A3 true SK48598A3 (en) 1998-11-04

Family

ID=25301994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK485-98A SK48598A3 (en) 1997-04-21 1998-04-17 Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6218023B1 (sk)
EP (1) EP0873862B1 (sk)
JP (1) JPH115281A (sk)
KR (1) KR19980081564A (sk)
CN (1) CN1197090A (sk)
AR (1) AR012587A1 (sk)
AT (1) ATE305853T1 (sk)
AU (1) AU728272B2 (sk)
BR (1) BR9801428A (sk)
CA (1) CA2235096A1 (sk)
CZ (1) CZ117298A3 (sk)
DE (1) DE69831766T2 (sk)
ID (1) ID20188A (sk)
PL (1) PL325908A1 (sk)
SK (1) SK48598A3 (sk)
TR (1) TR199800707A2 (sk)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4792958A (en) * 1986-02-28 1988-12-20 Kabushiki Kaisha Toshiba Semiconductor laser with mesa stripe waveguide structure
US6143825A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Montell Technology Company Bv Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates
US6489019B1 (en) * 1999-05-19 2002-12-03 Basell Poliolefine Italia S.P.A. High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
US6306518B1 (en) * 1999-05-19 2001-10-23 Montell Technology Company Bv High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials
US6333096B1 (en) * 1999-12-21 2001-12-25 Montell Technology Company Bv Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer material
US6475582B1 (en) * 2000-03-02 2002-11-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Co-extruded, multi-layer tubing made from polyamide and olefin polymer materials
KR20020030007A (ko) * 2000-09-29 2002-04-22 힐커트 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법
JP4031622B2 (ja) * 2001-05-30 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリプロピレン系樹脂組成物
KR20030052553A (ko) * 2001-12-21 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 도장성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
CA2575335A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-09 Bfs Diversified Products, Llc Construction laminates
EP1683631A1 (en) * 2005-01-25 2006-07-26 Borealis Technology OY Multilayer structures
US9127499B2 (en) * 2005-08-19 2015-09-08 Composite Technology International, Inc. Composite frame for an opening
US20070255001A1 (en) * 2006-04-27 2007-11-01 Lemons D T Thermoplastic composite for construction materials and method of making
DE602006004987D1 (de) 2006-07-10 2009-03-12 Borealis Tech Oy Elektrischer Isolierfilm
EP2208749B1 (en) 2006-07-10 2015-12-16 Borealis Technology Oy Biaxially oriented polypropylene films
EP1967547A1 (en) 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
ATE427330T1 (de) 2006-08-25 2009-04-15 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
DE602006013137D1 (de) 2006-09-25 2010-05-06 Borealis Tech Oy Koaxiales Kabel
JP4637157B2 (ja) * 2006-11-17 2011-02-23 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系重合体及びその製造方法
DE602006005508D1 (de) 2006-12-28 2009-04-16 Borealis Tech Oy Verfahren zur Herstellung von verzweigtem Polypropylen
EP2460640B1 (en) 2008-05-05 2014-08-27 A. Schulman, Inc. Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure
US8733409B2 (en) 2010-10-19 2014-05-27 Composite Technology International Inc. Process to manufacture frame using renewable wood product(s)
US8389632B2 (en) 2011-02-09 2013-03-05 Equistar Chemicals, Lp Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating
CA2842320C (en) 2011-06-17 2018-09-11 Chris K. LESER Insulated container
CN103717113B (zh) 2011-06-17 2015-11-25 比瑞塑料公司 用于杯子的绝热套筒
US8715449B2 (en) 2011-06-17 2014-05-06 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
AU2012302251B2 (en) 2011-08-31 2016-06-23 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
KR20150040344A (ko) 2012-08-07 2015-04-14 베리 플라스틱스 코포레이션 컵 성형 공정 및 장치
IN2015DN03919A (sk) * 2012-10-26 2015-10-02 Berry Plastics Corp
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
EP2969523A4 (en) 2013-03-14 2016-08-17 Berry Plastics Corp CONTAINING
CN105592997A (zh) 2013-08-16 2016-05-18 比瑞塑料公司 用于绝缘容器的聚合物材料
US9878479B2 (en) 2013-12-30 2018-01-30 Toray Plastics (America), Inc. Method to direct compound extruded structure for the production of irradiation crosslinked polypropylene foam
US9663958B2 (en) 2013-12-31 2017-05-30 Toray Plastics (America), Inc. Methods of producing foam structures from recycled metallized polyolefin material
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US9821533B2 (en) 2014-12-30 2017-11-21 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled metallized polyolefin material and methods of making the same
US9669600B2 (en) 2014-12-30 2017-06-06 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled polyolefin foam material and methods of making the same
JP6937694B2 (ja) * 2014-12-30 2021-09-22 トーレ プラスティックス （アメリカ） インコーポレイテッド 再生ポリオレフィン材料からの共押出架橋多層ポリオレフィン発泡構造体及びその製造方法
US10384388B2 (en) 2014-12-30 2019-08-20 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures and methods of making the same
US10513589B2 (en) 2015-01-23 2019-12-24 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
WO2017202669A1 (de) * 2016-05-25 2017-11-30 Basf Se Faserverstärkte schaumstoffe
JP7005525B2 (ja) 2016-05-25 2022-02-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 繊維強化発泡体の変換
WO2017202668A1 (de) 2016-05-25 2017-11-30 Basf Se Faserverstärkung von reaktivschaumstoffen aus einem formschäumverfahren
US11007761B2 (en) 2017-03-31 2021-05-18 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, cross-linked polyolefin foam with TPU cap layers
US10501598B2 (en) 2017-06-29 2019-12-10 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled crosslinked polyolefin foam material
CA3013585A1 (en) 2017-08-08 2019-02-08 Berry Global, Inc. Insulated container
WO2019052821A1 (en) * 2017-09-14 2019-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. PERMEABLE POLYMER FILM
US11590677B2 (en) 2019-03-29 2023-02-28 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers
US11590730B2 (en) 2019-03-29 2023-02-28 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers
CN113190065B (zh) * 2021-01-22 2022-02-11 大连理工大学 一种金属构筑成形变形参数精密控制装置与方法
CN115991021A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯复合薄膜及其制备方法和应用
CN115991909A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯复合薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1210637A (en) 1969-06-21 1970-10-28 Toray Industries Thermoplastic resin foam
FR2415535A1 (fr) 1978-01-30 1979-08-24 Ato Chimie Feuilles thermoplastiques multicouches
JPS5655433A (en) 1979-10-09 1981-05-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Stretched film
US4315050A (en) 1980-01-25 1982-02-09 Norfield Corporation Laminates structure of an expanded core panel and a flat sheet of material which does not easily bond and a process for making the same
EP0231013B1 (en) 1986-01-28 1991-06-12 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Laminated structure for interior finishing materials, and method of production
US4734312A (en) 1986-06-09 1988-03-29 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Protective covering for automobile bodies
GB8724243D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminates of polyolefin-based film
US5128410A (en) * 1988-03-29 1992-07-07 Rohm And Haas Company Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
US4957974A (en) * 1988-03-29 1990-09-18 Rohm And Haas Company Graft copolymers and blends thereof with polyolefins
US5035933A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Rohm And Haas Company Plastic articles with compatibilized barrier resin
US5300570A (en) * 1989-03-01 1994-04-05 Rohm And Haas Company Plastic articles with compatibilized barrier resin
US5047446A (en) 1988-07-22 1991-09-10 Himont Incorporated Thermal treatment of irradiated propylene polymer material
ES2069552T3 (es) 1988-08-01 1995-05-16 Tetra Laval Holdings & Finance Un material flexible para envases en forma de hojas o de lamina continua.
US5047485A (en) 1989-02-21 1991-09-10 Himont Incorporated Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof
IT1230133B (it) 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
US5066531A (en) 1989-09-05 1991-11-19 Ametek Variable thickness foam plank
CA2031406C (en) 1989-12-21 2002-05-28 Paolo Galli Graft copolymers of polyolefins and a method of producing same
US5140074A (en) 1990-01-26 1992-08-18 Himont Incorporated Method of producing olefin polymer graft copolymers
US5116881A (en) 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
US5212246A (en) 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
DE4101806A1 (de) 1991-01-23 1992-07-30 Basf Ag Schockabsorbierende propylenpolymer-verbundformteile
CZ5693A3 (en) 1992-01-23 1993-10-13 Himont Inc Elastic yarn of polypropylene polymer and articles made therefrom
US5286791A (en) 1992-05-29 1994-02-15 Himont Incorporated Impact modified graft copolymer compositions containing broad molecular weight distribution polypropylene
DE4229419A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Polypropylenfolie - Haftvermittler - Metall-Verbund sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verpackungsbehältern
IT1255364B (it) 1992-09-15 1995-10-31 Himont Inc Processo per la preparazione di manufatti in polipropilene espanso mediante produzione di granuli pre-espansi e termoformatura per sinterizzazione degli stessi
US5731093A (en) * 1992-11-16 1998-03-24 Mobil Oil Corporation Metallized film structure and its production
US5494737A (en) 1992-12-28 1996-02-27 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Ceiling material for vehicles and production process thereof
US5414027A (en) 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
IT1265452B1 (it) 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
US5409992A (en) 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
GB9404708D0 (en) 1994-03-11 1994-04-27 Du Pont Canada Polypropylene-based hot-melt adhesive
US5455300A (en) 1994-07-29 1995-10-03 Montell North America Inc. Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material
US5637366A (en) * 1995-06-07 1997-06-10 Qpf, Inc. (Delaware Corporation) Polyester-containing biaxially-oriented polypropylene films and method of making the same
US5876813A (en) 1996-07-09 1999-03-02 Senitnel Products Corp Laminated foam structures with enhanced properties
US5859104A (en) * 1996-12-19 1999-01-12 Montell North America Inc. Retarding depolymerization of poly(methyl methacrylate) grafted onto a propylene polymer
US5916672A (en) * 1997-04-25 1999-06-29 Brunswick Corporation Thermoplastic multi-layer composite structure

Also Published As

Publication number Publication date
CA2235096A1 (en) 1998-10-21
US6218023B1 (en) 2001-04-17
EP0873862A2 (en) 1998-10-28
ATE305853T1 (de) 2005-10-15
CZ117298A3 (cs) 1998-11-11
MX9803082A (es) 1998-11-29
ID20188A (id) 1998-10-22
TR199800707A3 (tr) 1999-10-21
AR012587A1 (es) 2000-11-08
BR9801428A (pt) 1999-06-08
JPH115281A (ja) 1999-01-12
DE69831766T2 (de) 2006-07-13
AU728272B2 (en) 2001-01-04
TR199800707A2 (xx) 1999-10-21
AU6281998A (en) 1998-10-22
DE69831766D1 (de) 2006-02-16
PL325908A1 (en) 1998-10-26
EP0873862A3 (en) 1999-06-09
CN1197090A (zh) 1998-10-28
KR19980081564A (ko) 1998-11-25
EP0873862B1 (en) 2005-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK48598A3 (en) Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer
US7041744B2 (en) Method for cross-linking a polymer article
KR100826822B1 (ko) 개질된 폴리프로필렌 조성물
US7629404B2 (en) Thermoplastic polyolefin composition
DE69711061T2 (de) Boden-, wand- oder deckenverkleidung
US6489019B1 (en) High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
EP0704476B1 (en) Plastic foam material composed of a polyolefin based resin composition and method for making same
US6306518B1 (en) High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials
EP0578056B1 (en) Thermoplastic resin composition
CA2093295C (en) Film or molded article of a thermolastic with a terpolymer component
CA2301781A1 (en) Cross-linking of polymers and foams thereof
JPH08277339A (ja) ポリオレフィン系電子線架橋発泡体
EP2646246B1 (en) Membranes
JP3326893B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH053832B2 (sk)
JPH08231783A (ja) プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート
JP4748827B2 (ja) ストレッチフィルム用軟質フィルム
JPH0328214A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
WO2001030570A1 (en) Co-extruded thermoplastic laminate
JPH0593099A (ja) ポリエチレン組成物
JPH06192461A (ja) ポリプロピレン架橋発泡体の製造方法
CZ2001337A3 (cs) Protlačované listy z olefinového polymerního materiálu s vysokým povrchovým leskem
JPH0641375A (ja) 樹脂組成物
JP2005144871A (ja) ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートおよび成形体
JPH069834A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物