SK47697A3 - Alkaline galvanic cell and manufacturing process thereof - Google Patents
Alkaline galvanic cell and manufacturing process thereof Download PDFInfo
- Publication number
- SK47697A3 SK47697A3 SK476-97A SK47697A SK47697A3 SK 47697 A3 SK47697 A3 SK 47697A3 SK 47697 A SK47697 A SK 47697A SK 47697 A3 SK47697 A3 SK 47697A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- cathode
- alkaline
- metal titanates
- cathode material
- electrolyte
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 23
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910012672 LiTiO Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WEUCVIBPSSMHJG-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ca+2].[Ti+4] WEUCVIBPSSMHJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 abstract description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002900 effect on cell Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka alkalických galvanických článkov obsahujúcich zinkový gél ako anódový materiál, vodný alkalický elektrolyt, oddeľovač a katódový materiál obsahujúci oxid manganičitý.
Doterajší stav techniky
Katódy používané v alkalických galvanických článkoch obvykle obsahujú oxid manganičitý, grafit a spojivo.
Ďalej môžu byť prítomný elektrolyt, povrchovo aktívne činidlá a ďalšie aditíva.
Oxid manganičitý sa používa predovšetkým vo forme elektrochemický uloženého (EMD) oxidu ako aktívny katódový materiál.
Syntetický grafit majúci vysokú čistotu alebo alternatívne expandovaný (ľahčený) grafit, pripravený z prírodných grafitov, vo forme prášku majúceho zvyčajne veľkosť častíc 10 až 50 zum v prípade syntetických grafitov a veľkosť častíc 1 až 20 um v prípade expandovaných grafitov, sa použije do katódového materiálu ako elektrovodivý materiál. Úlohou grafitu, ak sa rovnomerne rozptýli vnútri katódovej lisovanej elektródy ako vodivá skeletová matrica prvého stupňa, je zaistiť prenos elektrického náboja vnútri katódy. Obsah grafitu tvorí zvyčajne 7 až 10 hm. % v prípade použitia syntetických grafitov. Ak sa použijú expandované grafity, je možné použitím špeciálnych zmiešovacích techník znížiť obsah grafitu približne na 5 hm. %, čím sa dosiahne súčasné zlepšenie vybíjacích charakteristík katódy.
V mnohých prípadoch je katóda tvorená katódovými kruhmi vloženými do článkového tela. Požadovaná mechanická pevnosť týchto katódových výliskov je daná plnivom. Prevádzka liniek moderných výrobných závodov na výrobu alkalických galvanických článkov je veľmi rýchla. Je teda možné dosiahnuť napríklad výrobnú rýchlosť 1000 článkov s veľkosťou LR6 za minútu. Tieto takzvané vysokorýchlostné linky vykazujú určité minimálne požiadavky, pokiaľ ide o mechanickú pevnosť katódových krúžkov, ktoré sú dopravované v sekciách podávača a nosných plátoch.
Nedostatkom väčšiny spojív je to, že vyžadujú objem, ktorý nie je potom dostupný pre aktívny materiál. Okrem toho, mnoho spojív je hydrofóbnych a bráni absorpcii elektrolytu katódy počas výroby článku, čo má za následok nežiadúci vplyv na výkon článku.
Typické spojivá sú umelé hmoty v práškov forme zvolené zo skupiny zahrnujúcej polyetylény (PE), polypropylény (P), polyetyléntereftaláty (PET), polytetrafluóretylén (PTFE), polyakryláty (PA), polybutadiény (PB) a blokové polyméry alebo kopolyméry vyššie uvedených zlúčenín. Takisto je známe zavádzanie spojív vo forme vodných disperzií (napríklad PTFE alebo PE disperzií), pričom pridaná voda má takisto niektoré vlastnosti spojiva v prípade katódového výlisku.
Katódový materiál ďalej obsahuje prídavky alkalických elektrolytov, výhodne vodného hydroxidu draselného v koncentrácii od 10 do 55 %. Takisto sa dajú použiť binárne elektrolyty, ako napríklad elektrolyt KOH/NaOH alebo KOH/LiOH a ternárne elektrolyty, ako napríklad elektrolyt KOH/NaOH/LiOH.
Elektrolyt je prostriedok, ktorý vypĺňa póry katódy, čím sa dosiahne iónová vodivosť vnútri katódy. Takto sa dosiahne množstvo pozitívnych vlastností. Použitie spojív sa dá teda úplne alebo čiastočne vypustiť, pretože alkálie majú takisto určité vlastnosti spojiva v prípade katódového výlisku. Vhodne zvolené množstvo elektrolytu umožní nastaviť optimálnu pórovitosť katódy, v dôsledku čoho sa minimalizuje odolnosť diafragmy katódového výlisku. Zníženie odolnosti diafragmy zasa zreteľne zvyšuje výkon kompletných článkov ako celkov. Katóda obsahujúca napríklad 6 % hmotnosti 50% silného KOH elektrolytu zlepšuje vybijačie vlastnosti článkov, pre ktorých výrobu sa táto katóda použila, v porovnaní s katódou obsahujúcou oveľa menej elektrolytu alebo žiadny elektrolyt. Navyše je možné pomocou vysokej koncentrácie elektrolytu viditeľne zredukovať kontaktnú rezistenciu medzi telom článku a katódovým kruhom článkov, ktoré boli určitý čas skladované.
Jednako len, výroba katódy s vysokým obsahom elektrolytu v katódovom materiáli vykazuje určité nedostatky, pokial ide o ich spracovanie, v porovnaní so suchou katódovou zmesou. Výroba katódových výliskov zvyčajne používa takzvané karuselové lisovacie formy. Tieto lisovacie formy karuselového (kruhového) typu sa zvyčajne vyrábajú zo špeciálnych oceľových zliatin, ktoré sú pri zvýšení obsahu elektrolytu v katódovom zložení vystavené zvýšenému treniu.
Pridaním povrchovo aktívnych činidiel ku katódovým materiálom sa zlepší absorpcia elektrolytu katódy. Povrchovo aktívne činidlo sa zvyčajne pridáva vo velmi nízkych koncentráciách, napríklad 1 až 100 ppm, vztiahnuté na hmotnosť katódy a dá sa pridať do katódovej zmesi buď v homogénnej forme, alebo sa dá aplikovať na grafitovú zložku v predbežnom kroku, s cieľom redukcie hydrofóbnych vlastností grafitu.
Povrchovo aktívne látky môžu mať zvyčajne kvapalnú alebo pevnú formu a môžu byť neiónového, aniónového a katiónového typu. Takže vhodné sú napríklad alifatické zlúčeniny fluóru, aromatické a alifatické fosforité kyseliny alebo polyetylénglykoly.
Avšak v určitých prípadoch sa stretávame s určitým nedostatkom týchto povrchovo aktívnych činidiel, ktorý spočíva v tom, že vďaka vysokej molekulovej pohyblivosti týchto látok, dosahujú zinkovú elektródu, ktorá je protielektróda a tu vďaka určitému vybijačiemu režimu (napríklad pulzujúcemu vybíjaniu) spôsobujú zníženie úrovne napätia.
Ďalšie pridávané aditíva sú okrem iného zlúčeniny titánu.
Patent US 5,342,712 navrhuje ako aditívum do anódy anatas TiO2. Podstatu tohto patentu predstavuje pridanie 0,1 až 2% hmotnosti oxidom titaničitým modifikovaného anatasu do katódového materiálu alkalických galvanických článkov, ktoré umožňuje zvýšiť periódu použitia o 15 % pri zvýšených prúdoch (3,9 ohmové vybíjanie).
Jednako len, čo stále ostáva problémom, je katóda so suchými komponentmi, tj. bez prídavku elektrolytu alebo s malým obsahom pridaného elektrolytu, ktorá má, ak sa zabuduje do článku, výhody pastovej katódy. Ďalším cieľom je rozšíriť životnosť lisovacích foriem karuselového typu, určených pre výrobu katód, čím ba sa ušetrili náklady vynaložené na tento výrobný proces.
Podstata vynálezu
Cieľom vynálezu je poskytnúť riešenie vyššie uvedených problémov.
Tento cieľ sa podľa vynálezu dosahuje tak, že sa do katódového materiálu alkalických galvanických článkov zabuduje 0,1 až 5 % hmotnostných alkalických kovov a/alebo titaničitanov kovov alkalických zemín.
Výhodne katódový materiál alkalických galvanických článkov obsahuje titaničitan horečnatý (MgTiO3) a/alebo titaničitan vápenatý (CaTiO3) a/alebo titaničitan lítny (Li2TiO3).
Pridaním titaničitanu horečnatého (MgTiO3) a/alebo titaničitanu vápenatého (CaTiO3) a/alebo titaničitanu lítneho (Li2TiO3) do katódového materiálu sa zlepší vybijačie chovanie batérie a zníži sa vznik nežiaducich plynov v článku.
Spôsob -výroby alkalických galvanických článkov podľa vynálezu zahrnuje pridanie titaničítanov alkalických kovov a/alebo titaničítanov kovov alkalických zemín vo forme práškov do katódového materiálu obsahujúceho 4 až 5 hm. % elektrolytu.
Titaničitany alkalických kovov a/alebo kovov alkalických zemín pridávané do katódového materiálu majú veľkosť častíc od 0,1 yum do 200 zum a BET povrchovú plochu 0,5 až 500 m2/g.
Titaničitany alkalických kovov a/alebo kovov alkalických zemín pridávané do katódového materiálu majú výhodne čistotou vyššiu ako 95%.
Vynález bude ďalej popísaný s odkazom na nasledujúce príklady.
Príklady realizácie vynálezu
Príklad 1
Katódové zmesi majúce toto zloženie
86,0 % EMD
9,0
4,5 sa zmiešajú s zlúčenín titánu % grafitu % elektrolytu (50% 0,2 hm. %, 0,5 hm.
silný KQH) %, resp. 2 hm.
% nasledujúcich
MgTO3
CaTiO
LiTiO3 titaničitanu titaničitanu titaničitanu horečnatého vápenatého alebo lítneho.
Pre kontrolné ciele sa vyrobil článok (kontrolný článok) bez prídavku titaničitanu a článok obsahujúci 0,5 hm. % anatasu TiOa v katódovom materiáli.
Tieto zmesi sa granulovali a potom zahusťovali za vzniku prstencových výliskov. Tieto výlisky sa zatlačili do tela článku, do ktorého sa potom zasunul oddeľovač, buď vo forme voštinového, alebo vo forme stočeného (zvinutého) oddeľovača. Potom sa do článku odmerá príslušné množstvo zinkovej elektródy gólového typu. Zinkové anóda obsahuje 68 hm. % zinkového prášku, ktorého častice zvyčajne dosahujú 50 až 500 um a približne 32 hm. % alkalického elektrolytu (napr. 40% silného KOH). Táto anóda sa ďalej zmieša s malým množstvom inhibítora plynenia (napr. In2O3 alebo In(0H)3), gelovacieho činidla (napr. Carbopol 940), povrchovo aktívneho činidla (napr. glykolu, polyetylénglykolu alebo fluorovaného povrchovo aktívneho činidla).
Tabuľka 1 ukazuje výsledky testov uskutočňovaných s rôznymi zlúčeninami titánu a zameraných na výkon článkov a tvorbu plynov. Získané výsledky ukazujú, že MgTiO3, CaTiO3 alebo LiTiO3 zlepšujú vybijačie charakteristiky ako pri kontinuálnom, tak aj pri prerušovanom vybíjaní a súčasne redukujú produkciu plynov v článku.
Obrázok 1 ukazuje porovnanie článku LR20 obsahujúceho CaTiO3 (1) s kontrolným článkom (2) pri kontinuálnom vybíjaní cez 2 ohmový rezistor. Pri vypojení napätia nižšieho ako 0,95 V bolo zaznamenané značné zlepšenie, pokiaľ ide o dobu behu.
Tabuľka 1
| Typ | Zlúčenina | 3,9 ohmov | Pulzové | Impulzové Vznik | Vznik | |
| LR6 | titánu | konš. | cykly | cykly | plynov | plynov |
| Ah | -> 0,9 V | -> 1 V | bez | bez | ||
| -> 0,75 V | 15 s/m, | 15 s/m, | začia- | začia- | ||
| 7 d/týž. | 7 d/týž. | točného | točného | |||
| - 1,8 ohmov | - 2 ohmy | vybíja- | vybíja- | |||
| nia (ml) | nia (ml) | |||||
| 7 dní | 7 dní | |||||
| pri 70°C | pri 70°C | |||||
| Mig- | 0,5% | |||||
| non | MgTiOa 0,5% | 1,81 | 604 | 505 | 0,3 | 0,3 |
| Li TiO 2 3 0,5% | 1,80 | 555 | 495 | 0,3 | 0,3 | |
| TiO 2 | ||||||
| anatas | 1,78 | 519 | 393 | 0,4 | 0,4 | |
| 0,2% MgTiO3 | 1,84 | 578 | 485 | 0,3 | 0,3 | |
| Kontrola | 1,731 | 525 | 471 | 0,4 | 0,4 |
| Typ LR20 | Zlúčenina titánu | 2 ohmy konš. Ah -> 0,9 V | Vznik plynov bez začiatočného vybíjania (ml) 7 dní pri 70°C | Vznik plynov bez začiatočného vybíjania (ml) 7 dní pri 70°C |
| Mono | 0,5% CaTiO | 9,2 | 3,3 | 5,5 |
| 0,5% Li TiO 2 3 | 9,4 | 3,7 | 6,3 | |
| 0,5% TiO2 anatas | 8,8 | 3,8 | 6,3 | |
| 2% MgTiO3 | 9,1 | 3,9 | 5,8 | |
| 2% CaTiO3 | 9,1 | 2,9 | 6 | |
| Kontrola | 8,6 | 3,9 | 7,7 |
Claims (5)
1. Alkalický galvanický článok obsahujúci zinkový gél ako anódový . materiál, vodný alkalický elektrolyt, oddeľovač a katódový materiál obsahujúci oxid manganičitý, vyznačujúci sa tým, že katódový materiál obsahuje 0,1 až 5 hm. % titaničitanov alkalických kovov a/alebo titaničitanov kovov alkalických zemín.
2. Alkalický galvanický článok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že katódový materiál obsahuje titaničitan horečnatý (MgTiO3) a/alebo titaničitan vápenatý (CaTiO3) a/alebo titaničitan lítny (LiTiO3).
3. Spôsob výroby alkalického galvanického článku podľa nároku 1 alebo 2,vyznačujúci sa tým, že sa do katódového materiálu, v ktorom je obsiahnutých 4 až 5 % hmotnostných elektrolytu, pridajú titaničitany alkalických kovov a/alebo titaničitany kovov alkalických zemín vo forme prášku.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že veľkosť častíc titaničitanov alkalických kovov a/alebo titaničitanov kovov alkalických zemín pridávaných do katódového materiálu dosahuje 0,1 až 200 zum a BET povrchové plochy 0,5 až 500 m2/g.
5. Spôsob podľa nároku 3 alebo 4, vyznačujúci sa t ý m, že čistota pridávaných titaničitanov alkalických kovov a/alebo titaničitanov kovov alkalických zemín je vyššia ako 95%.
n Kg-τρ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19615845A DE19615845A1 (de) | 1996-04-20 | 1996-04-20 | Kathodenzusatz für alkalische Primärzellen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK47697A3 true SK47697A3 (en) | 1997-11-05 |
Family
ID=7791984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK476-97A SK47697A3 (en) | 1996-04-20 | 1997-04-16 | Alkaline galvanic cell and manufacturing process thereof |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5919588A (sk) |
| EP (1) | EP0802574B1 (sk) |
| JP (1) | JPH1040903A (sk) |
| KR (1) | KR100441166B1 (sk) |
| CN (1) | CN1098540C (sk) |
| BR (1) | BR9701888A (sk) |
| CA (1) | CA2203046A1 (sk) |
| CO (1) | CO4560530A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ294824B6 (sk) |
| DE (2) | DE19615845A1 (sk) |
| ES (1) | ES2146432T3 (sk) |
| PL (1) | PL184396B1 (sk) |
| SK (1) | SK47697A3 (sk) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6828064B1 (en) * | 1998-01-07 | 2004-12-07 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline cell having a cathode incorporating enhanced graphite |
| US6143446A (en) * | 1998-10-21 | 2000-11-07 | Duracell Inc. | Battery cathode |
| EP1159769A1 (en) * | 1999-02-26 | 2001-12-05 | The Gillette Company | High performance alkaline battery |
| JP3625679B2 (ja) * | 1999-03-19 | 2005-03-02 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| US6162561A (en) * | 1999-05-03 | 2000-12-19 | The Gillette Company | Akaline cell with improved cathode |
| US6660434B2 (en) | 2000-03-06 | 2003-12-09 | Superior Graphite Co. | Engineered carbonaceous materials and power sources using these materials |
| US7211350B2 (en) * | 2001-01-29 | 2007-05-01 | Rutgers University Foundation | Nanostructure lithium titanate electrode for high cycle rate rechargeable electrochemical cell |
| US6878490B2 (en) * | 2001-08-20 | 2005-04-12 | Fmc Corporation | Positive electrode active materials for secondary batteries and methods of preparing same |
| DE10220486C1 (de) * | 2002-05-07 | 2003-09-18 | Nbt Gmbh | Alkalischer Akkumulator |
| ES2209656B2 (es) * | 2002-12-13 | 2005-06-16 | Celaya Emparanza Y Galdos, S.A. (Cegasa) | Un elemento electroquimico o pila y un catodo para el mismo. |
| US20070009799A1 (en) * | 2005-07-07 | 2007-01-11 | Eveready Battery Company, Inc. | Electrochemical cell having a partially oxidized conductor |
| BRPI0703826A2 (pt) * | 2007-08-28 | 2009-04-28 | Nac De Grafite Ltda | bateria alcalina |
| JP5802489B2 (ja) * | 2011-09-01 | 2015-10-28 | Ｆｄｋエナジー株式会社 | アルカリ電池 |
| US11075382B2 (en) | 2014-05-30 | 2021-07-27 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Cathode for an electrochemical cell including at least one cathode additive |
| US20220336864A1 (en) * | 2019-09-05 | 2022-10-20 | Urban Electric Power Inc. | Aqueous electrochemical cells using polymer gel electrolytes |
| CN110993934A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-04-10 | 武汉船用电力推进装置研究所（中国船舶重工集团公司第七一二研究所） | 一种钛酸锂正极金属锂负极锂原电池及其制备方法 |
| US12603272B2 (en) | 2020-01-29 | 2026-04-14 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Alkaline dry battery |
| CN117117164A (zh) * | 2023-09-28 | 2023-11-24 | 福建南平南孚电池有限公司 | 以二氧化锰为主材的电极活性材料及其应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5108852A (en) * | 1990-03-23 | 1992-04-28 | Battery Technologies Inc. | Manganese dioxide cathode for a rechargeable alkaline cell, and cell containing the same |
| US5156934A (en) * | 1991-02-11 | 1992-10-20 | Rbc Universal Ltd. | Method of making a rechargable modified manganese dioxide material and related compound and electrode material |
| US5342712A (en) * | 1993-05-17 | 1994-08-30 | Duracell Inc. | Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes |
| CA2111757C (en) * | 1993-12-17 | 2004-03-16 | Lijun Bai | Rechargeable manganese dioxide cathode |
| DE19546333A1 (de) * | 1994-12-17 | 1996-06-20 | Grillo Werke Ag | Zellen auf Basis von Zink-Alkali-Mangan und Verfahren zur Herstellung derselben |
| US5516604A (en) * | 1995-02-13 | 1996-05-14 | Duracell Inc. | Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes |
| US5599644A (en) * | 1995-06-07 | 1997-02-04 | Eveready Battery Company, Inc. | Cathodes for electrochemical cells having additives |
| US5569564A (en) * | 1995-06-07 | 1996-10-29 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline cell having a cathode including a titanate additive |
| US5532085A (en) * | 1995-08-22 | 1996-07-02 | Duracell Inc. | Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes |
| IT1278764B1 (it) * | 1995-10-03 | 1997-11-27 | Volta Ind Srl | Pila a secco con catodo additivato |
-
1996
- 1996-04-20 DE DE19615845A patent/DE19615845A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-22 ES ES97102945T patent/ES2146432T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-22 EP EP97102945A patent/EP0802574B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-22 DE DE59701495T patent/DE59701495D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-18 KR KR1019970009053A patent/KR100441166B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 CZ CZ19971094A patent/CZ294824B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-15 US US08/839,650 patent/US5919588A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-16 CO CO97019978A patent/CO4560530A1/es unknown
- 1997-04-16 SK SK476-97A patent/SK47697A3/sk unknown
- 1997-04-17 JP JP9099968A patent/JPH1040903A/ja active Pending
- 1997-04-17 PL PL97319531A patent/PL184396B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-18 CA CA002203046A patent/CA2203046A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-18 CN CN97110562A patent/CN1098540C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-22 BR BR9701888A patent/BR9701888A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9702838A (es) | 1998-05-31 |
| JPH1040903A (ja) | 1998-02-13 |
| KR970072534A (ko) | 1997-11-07 |
| CN1169597A (zh) | 1998-01-07 |
| BR9701888A (pt) | 1998-09-29 |
| CO4560530A1 (es) | 1998-02-10 |
| PL184396B1 (pl) | 2002-10-31 |
| KR100441166B1 (ko) | 2004-10-02 |
| EP0802574B1 (de) | 2000-04-26 |
| PL319531A1 (en) | 1997-10-27 |
| ES2146432T3 (es) | 2000-08-01 |
| HK1005964A1 (en) | 1999-02-05 |
| CA2203046A1 (en) | 1997-10-20 |
| US5919588A (en) | 1999-07-06 |
| CN1098540C (zh) | 2003-01-08 |
| CZ109497A3 (en) | 1997-12-17 |
| CZ294824B6 (cs) | 2005-03-16 |
| EP0802574A1 (de) | 1997-10-22 |
| DE19615845A1 (de) | 1997-10-23 |
| DE59701495D1 (de) | 2000-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK47697A3 (en) | Alkaline galvanic cell and manufacturing process thereof | |
| US3956018A (en) | Primary electric current-producing dry cell using a (CFx)n cathode and an aqueous alkaline electrolyte | |
| EP1473788B1 (en) | Alkaline battery | |
| CA2189341A1 (en) | Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture | |
| DE60007138T2 (de) | Alkalische zelle mit verbesserte anode | |
| JP4049811B2 (ja) | 一次電気化学電池 | |
| EP1988590A1 (en) | Alkaline battery | |
| EP0571717A1 (en) | Manufacturing of zinc-alkaline batteries | |
| US5532085A (en) | Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes | |
| US3623911A (en) | High-rate consumable metal electrodes | |
| CA1128120A (en) | Zinc oxide additive for divalent silver oxide electrodes | |
| JP3215446B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| EP0558003B1 (en) | Method of manufacturing zinc-alkaline batteries | |
| US5209995A (en) | Zinc alkaline cells | |
| JP3215447B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| US4332870A (en) | Cell having a gelled anode containing a polyhydric alcohol | |
| CN1259741C (zh) | 包覆二氧化铅的碳材料、制造方法及含该碳材料的锌镍电池 | |
| KR100276965B1 (ko) | 망간염(ⅱ)과 카본 분말이 첨가된 황산아연(ⅱ) 수용액이차전지 | |
| KR20100056256A (ko) | 표면 개질된 음극 및 분리막을 사용한 알칼리 아연 이차전지 | |
| US6881519B2 (en) | Ni/metal hydride secondary element | |
| MXPA97002838A (en) | Additive cataly for primary cells alcali | |
| JPS6123707A (ja) | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の製造方法 | |
| HK1005964B (en) | Cathode additive for alkaline primary cells | |
| JPS59148274A (ja) | 酸化銀電池の製造法 | |
| MXPA97006186A (en) | Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes |