SK282311B6 - Katalytická zmes na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov - Google Patents

Katalytická zmes na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov Download PDF

Info

Publication number
SK282311B6
SK282311B6 SK1497-96A SK149796A SK282311B6 SK 282311 B6 SK282311 B6 SK 282311B6 SK 149796 A SK149796 A SK 149796A SK 282311 B6 SK282311 B6 SK 282311B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
catalyst
methylpyridine
ammonia
cyanopyridine
molar ratio
Prior art date
Application number
SK1497-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK149796A3 (en
Inventor
Dauren Chamitovič Sembaev
Alekseevna Faina Ivanovskaja
Ernest Muslimovič Guseinov
Roderick John Chuck
Original Assignee
Lonza Ag
Institute Of Chemical Science Of The National Academy Of
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag, Institute Of Chemical Science Of The National Academy Of filed Critical Lonza Ag
Priority claimed from PCT/EP1995/001945 external-priority patent/WO1995032055A1/en
Publication of SK149796A3 publication Critical patent/SK149796A3/sk
Publication of SK282311B6 publication Critical patent/SK282311B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum

Abstract

Opisuje sa nová katalytická zmes pozostávajúca z oxidov vanádu, titanu, zirkonu a molybdénu. Nová katalytická zmes sa použije na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov.ŕ

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa vzťahuje na katalytické zmesi, ich použitie na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov a na spôsob výroby kyanopyridínov.
Katalytické zmesi sa výhodne používajú na oxidatívnu amonolýzu 3-metylpyridínu a 2-metyl-5-etylpyridínu na zodpovedajúci 3-kyanopyridín.
3-Kyanopyridín je medziprodukt pre kyselinu nikotínovú a amid kyseliny nikotínovej, ktoré sú nenahraditeľné vitamíny B-komplexu.
Doterajší stav techniky
Oxidatívna amonolýza alkylpyridínov je dobre známa v súčasnom stave techniky. Opísalo sa mnoho druhov katalytických systémov, ale dosiaľ nie je známy žiadny výrobný spôsob, ktorý by vhodne splnil potreby komerčného výrobného spôsobu v technickom meradle.
Uvádza sa odkaz na autorské osvedčenie ZSSR č. 891 142, v ktorom sa opisuje katalyzátor na amonolýzu alkylpyridínov, ktorý tvoria oxidy vanádu, cínu a titánu. Maximálny výťažok, ktorý sa dosiahne na konverziu (napr.) v prípade 2-metyl-5-etylpyridínu je 63 %. Hlavná nevýhoda tejto katalytickej zmesi je teda jej nízka aktivita a selektivita.
Zo švajčiarskeho patentu 595 350 je ďalej známe, že 2-metyl-5-etylpyridín sa môže premeniť na 3-kyanopyridín na nosičovom zmesovom oxidovom katalyzátore zloženom z oxidov vanádu, zirkónu alebo titanu a prípadne volfrámu. Výťažky, ktoré sa dosiahnu s týmto katalyzátorom, sú v rozmedzí 60 % a 75 %. Tento katalyzátor tiež nie je vyhovujúci v dôsledku jeho nízkej selektivity a aktivity. Ďalšou nevýhodou je pomerne zložitý spôsob výroby tohto nosičového katalyzátora.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť katalytickú zmes s ďalej zlepšenou katalytickou aktivitou a výkonnosťou a teda poskytnúť zlepšený výrobný spôsob na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov, najmä vo vzťahu k selektivite a výťažku.
Katalytická zmes predloženého vynálezu, podľa nároku 1, obsahuje oxidy vanádu, zirkónu, titanu a molybdénu v molámom pomere V2Os k TiO2 k ZrO2 od 1 : 1 : 2 do 1 : : 12 : 25 a obsahuje od 0,54 do 2,6 percent hmotnostných MoO3 vzťažené na V2O5.
Výhodná katalytická zmes má molámy pomer V2O5 k TiO2 k ZrO2 od 1 : 3 : 4 do 1 : 8 : 16 a obsah MoO3 od 0,54 do 1,15 percent hmotnostných vzťažené na V2O5.
Na prípravu katalytickej zmesi je možné použiť zodpovedajúce samotné oxidy, ale je tiež možné použiť východiskové zlúčeniny, ktoré sa neskôr premenia na oxidy. Takými východiskovými zlúčeninami sú napríklad: oxid vanadičný, metavanadičnan amónny; oxid zirkoničitý, chlorid zirkonylu; oxid titaničitý, kyselina metatitaničitá; a pre oxid molybdénový, molybdenan amónny.
Príprava katalytickej zmesi sa môže spravidla uskutočniť zmiešaním zložiek vo vhodnom mlecom zariadení, granulovaním alebo tabletovaním zmesi a konečným sušením granúl alebo tabliet pri teplote asi 100 °C až 120 °C v prúde vzduchu. Katalyzátor sa výhodne následne podrobuje pôsobeniu tepla pri teplotách do 650 °C.
Ľahko pripraviteľný katalyzátor sa potom môže vniesť do reaktora, v ktorom po aktivačnej fáze za reakčných podmienok, je schopný preukázať svoje vlastnosti z hľadiska vysokej aktivity i selektivity pri vysokých dávkach alkylpyridínov a tiež z hľadiska dlhšieho času použitia. Katalytická zmes predloženého vynálezu je zvlášť vhodná na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov v prítomnosti amoniaku, plynu obsahujúceho kyslík a pokiaľ je to nevyhnutné i vodnej pary. Výhodou aplikácie katalytickej zmesi je premena 3-metylpyridínu alebo 2-metyl-5-etylpyridínu na 3-kyanopyridín. Potvrdili sa nasledujúce podmienky výrobného procesu.
Ako kyslík obsahujúci plyn sa používa všeobecne vzduch. Vzduch poskytuje výhodu, že kyslík je už zriedený inertnými zložkami. Parciálny tlak kyslíka sa môže výhodne regulovať ďalším zriedením, vhodným inertným plynom, napríklad dusíkom, alebo recyklovaním časti alebo väčšiny odpadových plynov ochudobnených o kyslík.
Proti výrobným postupom známym zo súčasného stavu techniky sa ponúkajú dve výhody na premenu 3-metylpyridínu, ktoré podľa vynálezu nielen nevyžadujú prídavok vodnej pary, ale tiež používajú prakticky stechiometrické množstvo alebo malý molámy prebytok amoniaku.
Privádzané plynné reaktanty, v prípade oxidatívnej amonolýzy 3-metylpyridínu sú teda zložené v molámom pomere 3-metylpyridínu ku čpavku a ku vzduchu (spočítané na báze kyslíka) od 1 : 1 : 1,5 do 1 : 8,5 : 60.
Privádzaný plyn je výhodne zložený v molámom pomere 3-metylpyridínu k amoniaku a ku vzduchu (spočítané na báze kyslíka) od 1:1 :2 do 1 : 4 : 60.
Privádzané plynné reaktanty v prípade oxidatívnej amonolýzy 2-metyl-5-etylpyridínu sú teda zložené v molámom pomere 2-metyl-5-etylpyridínu k amoniaku a ku vzduchu (prepočítané na O2) a k vodnej pare od 1 : 20 : 20 : : 60 dol :60:70:330.
Teplota reakčnej zóny katalyzátorového lôžka leží vhodne medzi 280 °C a 400 °C a výhodne medzi 310 °C a 380 °C.
Charakteristiky katalytickej zmesi, tiež vzhľadom k životnosti, umožňujú, aby výrobný spôsob prebiehal kontinuálne vo veľkom meradle.
Maximálny výťažok dosiahnutý s 3-kyanopyridínom pri prívode až 150 g 3-metylpyridínu na liter katalyzátora za hodinu dosahuje 99 % a s až 120 g 2-metyl-5-etylpyridínu na liter katalyzátora za hodinu dosahuje 85 %.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
36,4 g oxidu vanadičného, 48,0 g oxidu titaničitého, 192,7 g oxidu zirkoničitého a 0,42 g oxidu molybdénového v molámom pomere V2O5 : TiO2 : ZrO2 = 1 : 3 : 8 a 1,15 hmotnostných % M0O3 vzťažených na oxid vanadičný sa zomlelo a zmiešalo v guľovom mlyne. Zmes sa lisovala do granulí 5x5 mm a zahrievala 6 hodín na teplotu 100 - 120 °C v prúde vzduchu. Získaný katalyzátor v množstve 60 cm3 (82 g) sa vniesol do trúbkového reaktora vyrobeného z nerezovej ocele (vnútorný priemer 20 mm, dĺžka 1000 mm). Vrstvou katalyzátora sa viedla zmes reaktantov pozostávajúca z 2-metyl-5-etylpyridínu, vzduchu, amoniaku a vodnej pary pri teplote 340 °C. Prívodná rýchlosť (gram na 1 liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ1 h1) bola: 2-metyl-5-etylpyridín - 72 gľ' h1, vzduch - 1500 litrov, čpavok - 228 gľ1 h'1 a voda - 583,3 gľ1 h’1, čo zodpovedá molámemu pomeru 2-metyl-5-etylpyridínu ku kyslíku, k amoniaku a k vode 1 : 47 : 45 : 108. Počas 10 hodín sa teda
SK 282311 Β6 priviedlo 21,6 g 2-metyl-5etylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa 15,0 g 3-kyanopyridími, čo zodpovedá výťažku 80,5 % teórie. Produkcia 3-kyanopyridínu bola
49.8 gľ'h'.
Príklad 2
Použil sa katalyzátor opísaný v príklade 1. Katalyzátorom sa viedla zmes pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu a amoniaku pri teplote 330 °C. Prívodná rýchlosť (gram na 1 liter) katalyzátora za 1 hodinu = gľ1 h'1) bola: 3-metylpyridín - 84 gľ’h'1, vzduch - 2000 litrov, amoniak -
- 9,92 gľ’h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridínu : O2: NH3 = 1 : 40 : 1,3. V priebehu 10 hodín sa teda priviedlo 25,5 g 3-metylpyridínu.
Konverzia bola úplná. Získalo sa 26,8 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 95,0 molámych % teórie. Produkcia 3-kyanopyridínu bola gľ1 h'1.
Príklad 3
Katalyzátor sa pripravil z 36,4 g oxidu vanadičného, 64,0 g oxidu titaničitého, 98,6 g oxidu zirkoničitého a 0,2 g Mo03 v molámom pomere V2O5: TiO2 : ZrO2 = 1 : 4 : 4 a 0,54 hmotnostných % MoO3 vzťažené na V2O5. Katalyzátor sa pripravil spôsobom opísaným v príklade 1. Privádzaný plyn pozostávajúci z 2-metyl-5-etylpyridínu, amoniaku a vodnej pary sa viedol cez katalyzátorové lôžko (60 cm3) pri teplote 320 °C. Prívodná rýchlosť (gram na 1 liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ' h'1) bola: 2-metyl-3-etylpyridín 72 gľ1 h'1, vzduch -1500 litrov, amoniak - 228 gľ1 h'1, voda 700 gľ1 h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 2-metyl-5-etylpyridínu: O2: NH3: H2O = 1 : 47 : 45 : 130. V priebehu 10 hodín sa teda vnieslo 21,6 g 2-metyl-5-etylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa 15,3 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 82,2 % vzťažené na privedený 2-metyl-5-etylpyridin. Produkcia 3-kyanopyridínu bola
50.8 gľ1 h'.
Príklad 4
Katalyzátor s molámym pomerom V2O5: TiO2: ZrO2 = = 1 :4:4a 0,90 hmotnostných MoO3 vzťažné na V2O5 sa pripravil podľa príkladu 1. Zmes pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu a amoniaku sa viedla cez katalyzátor pri teplote 330 °C. Prívodná rýchlosť (gram na 1 liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ1 h'1) bola: 3-metylpyridín - 84 gľ1 h'1, vzduchu - 2000 litrov, amoniak - gľ1 h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridinu : O2 : NH3 = 1 : 40 : : 1,3. V priebehu 10 hodín sa teda priviedlo 25,2 g 2-metyl-5-etylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa 27,3 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 97,9 % teórie. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 91,0 gľ'h’1.
Príklad 5
Katalyzátor s molámym pomerom V2O5 : TiO2: ZrO2 = = 1 : 4 : 8 a 0,98 hmotnostnými MoO3 vzťažené na V2O5 sa pripravil podľa príkladu 1. Zmes pozostávajúca z 2-metyl5-ctylpyridínu, vzduchu, amoniaku a vodnej pary sa viedla cez katalyzátor pri teplote 320 °C. Prívodná lýchlosť (gram na liter katalyzátora za hodinu = gľ1 h'1) bola: 2-metyl-5-etylpyridín - 72 gľ1 h'1, vzduch - 1500 litrov, amoniak -
- 228 gľ1 h'1 a voda - 700 gľ1 h'1, čo zodpovedá molámemu pomeň 2-metyl-5-etylpyridínu : O2: NH3: H2O = 1 : 47 : : 45 : 130. V priebehu 10 hodín sa teda priviedlo 21,6 g 2-metyl-5-etylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa
15,4 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 83 % vzťažené na privedený 2-metyl-5-etylpyridín. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 51,3 gľ'h'.
Príklad 6
Katalyzátor s molámym pomerom V2OS: TiO2: ZrO2 = = 1 : 4 : 8 a 1,15 hmotnostnými MoO3 vzťažené na MoO3 sa pripravil podľa príkladu 1. Zmes pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu a amoniaku sa viedla katalyzátorom pri teplote 325 °C. Prívodná rýchlosť (gram na liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ1 h'1) bola: 3-Metylpyridín -168 gľ1 h’1, vzduch - 2000 litrov, amoniak - 22,8 gľ1 h'1, čo zodpovedá pomeru 3-mctylpyridínu : O2 : NH3 =1 : 40 : 1,5. V priebehu 10 hodín sa teda priviedlo 50,4 g 3-metylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa 55,8 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 99,0 % teórie. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 186 gľ1 h'1.
Príklad 7
Katalyzátor s molámym pomerom V2O5: TiO2: ZrO2 = = 1 : 4 : 8 a 1,15 hmotnostnými MoO3 vzťažené na V2O5 sa pripravil podľa príkladu 1. Zmes pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu a amoniaku sa viedla cez katalyzátor pri teplote 350 °C. Prívodná rýchlosť (1 gram na 1 liter katalyzátora za 1 hodinu =gr‘ h’1) bola: 3-metylpyridín - 218 gľ1 h'1, vzduch - 2000 litrov, amoniak - 30,35 gľ'h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridínu : O2 : : NH3 =1:16: 1,5. V priebehu 10 hodin sa teda priviedlo
65.5 g 3-metylpyridínu. Konverzia bola úplná. Získalo sa 75,2 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 99,0 % teórie. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 241,7 gľ'h·1.
Príklad8
1,167 kg oxidu vanadičného, 2,512 kg oxidu titaničitého ako kyseliny metatitaničitej, 6,322 kg oxidu zirkoničitého a 12,4 g paramolybdenanu amónneho (kyselina molybdénová) v molámom pomere V2O5: TiO2 : ZrO2 =1 : 4 : 8 a 1,05 % (NH4)6Mo7O24.4 H2O vzťažené na oxid vanadičný sa hnietilo v dvojramennom hnetači a rozomlelo a zmiešalo v guľovom mlyne. Zmes sa sformovala do granulí približne 3x3 mm a zahrievala sa 6 hodín na teplotu 100 - 120 °C. Množstvo získaného katalyzátora (1 liter, 1,50 kg) sa vnieslo do trúbkového reaktora vyrobeného z nerezovej ocele (vnútorný priemer 21 mm, dĺžka 3 metre). Zmes reaktantov pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu, dusíka a amoniaku sa viedla cez katalyzátor pri teplote 340 °C. Prívodná rýchlosť (gram na 1 liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ' h'1) bola: 3-metylpyridín 80 gľ1 h'1, vzduch 200 litrov.li·1, dusík 1200 litrov.h'1, amoniak 37,5 gľ1 h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridínu k amoniaku a ku kyslíku 1 : 2,6 : 2,2. V priebehu 24 hodin sa teda priviedlo 1920 g 3-metylpyridínu. Konverzia bola 99 %. Získalo sa 1910 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 89 %. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 79,6 gľ' h'1.
Príklad 9
Množstvo katalyzátora získaného v príklade 8 (985 cm3, 1,46 kg) sa vsadilo do trúbkového reaktora vyrobeného z nerezovej ocele (vnútorný priemer 21 mm, dĺžka 3 metre). Zmes reaktantov pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu, recyklovaného odpadového plynu a amoniaku sa viedla cez katalyzátor pri teplote 345 °C. Prívodná rýchlosť (gram na liter katalyzátora za 1 hodinu = gľ1 h'1) bola: 3-metylpyridín 80 gľ1 h'1, vzduch 180 litrov.h'1, recyklovaný odpadový plyn 1200 litrov.h'1, amoniak
52.5 gľ1 h'1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridínu k amoniaku a ku kyslíku 1 : 3,6 : 2,0. V priebehu 24 hodín sa teda priviedlo 1890 g 3-metylpyridínu. Konverzia bola 98,5 %. Získalo sa 1850 g 3-kyanopyridinu, čo zodpovedá výťažku 88,5 %. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 77 gľ'h-'.
SK 282311 Β6
Príklad 10
Množstvo katalyzátora získaného v príklade 8 (135 cm3, 160 g) sa zahrievalo 6 hodín na 620 °C. Katalyzátor sa vniesol do trúbkového reaktora, vyrobeného z nerezovej ocele (vnútorný priemer 21 mm, dĺžka 1000 mm). Zmes reaktantov pozostávajúca z 3-metylpyridínu, vzduchu, dusíka a amoniaku sa viedla cez katalyzátor pri teplote 375 °C. Prívodná rýchlosť bola: 3-metylpyridín 11 gh_l (81 gľ1 h’1 = gram na 1 liter za hodinu), vzduch 30 litrov.h1, dusík 285 litrov.h1, amoniak 4 gh1, čo zodpovedá molámemu pomeru 3-metylpyridínu k amoniaku a ku kyslíku 1:2: 2,6. V priebehu 24 hodín sa teda priviedlo 264 g 3-metylpyridínu. Konverzia bola 99 %. Získalo sa 261 g 3-kyanopyridínu, čo zodpovedá výťažku 89 %. Produkcia 3-kyanopyridínu bola 80 gľ1 h'1.
Tabuľka I
Oxidačná amonolýza 2-metyl-5-etylpyridínu (MEP) zmes podľa nároku 1 alebo 2, cez ktorú sa vedie 3-metylpyridín, amoniak a plyn obsahujúci kyslík (prepočítané na O2) v molámom pomere 1 : 1 : 1,5 až 1 : 8,5 : 60 pri teplote od 310 °C do 380 °C.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že molámy pomer 3-metylpyridínu, amoniaku a plynu obsahujúceho kyslík je 1 :1 :2 až 1 : 4 : 60.
8. Spôsob výroby podľa nároku 5 na prípravu 3-kyanopyridínu oxidatívnou amonolýzou 2-metyl-5-etylpyridínu, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalytická zmes podľa nároku 1 alebo 2, cez ktorú sa vedie 2-metyl-5-etylpyridín, amoniak, plyn obsahujúci kyslík (prepočítané na O2) a vodná para v molámom pomere od 1 :20 : 20 : 60 do 1 : 60 : 70 : 330 pri teplote od 310 °C do 380 °C.
PanardoMki riyzékra Pi* «dpll kal hod Wyzútm hu kwworta K
PiftM VITOl hnatnottiýeh Knfatonjeh kVjOe MEP voda •c výtafa* %
VpCe TÍ02 Zrt>2 MäQj
11 12 13 U 16 16 17 18 1 1 1 1 9 3 1 β 10 12 16 β 6 6 19 2 1.15 0.54 0,90 0,90 0.90 1.15 0.90 0.54 72 72 n 126,6 134.7 72 72 72 1900 1900 1500 1600 1500 1600 1500 1500 228 228 228 228 228 221 226 226 583.3 700 700 1000 1000 700 700 700 320 320 320 MO 380 320 320 340 100 100 10O 100 100 100 100 80,7 70,0 78.5 78.6 78.0 82,0 740 87,0 60,0 48,8 51.7 86í 90,0 425 50.8 46,0
Koniec dokumentu
Tabuľka II
Oxidačná amonolýza 3-metylpyridínu (3-Pic)
Penw doMi UtatyzMa· Pri» OgUkMI bodn izttoraza 3-ky· XpjrtJh
Prldad vmoi hmatnMhfch Ktgtianích kV20s nducn čptvok *** •c konwzla K moutony «ýťafa* « praddda Oflkath
VsO5 •ΠΟ2 2fOj MoOa
19 20 21 22 23 24 25 1 1 1 1 1 1 10 e 4 4 s e 2 10 12 16 e 9 0.90 0.64 1,15 0,54 0.90 0.80 0.80 84 64 84 64 84 126 1» 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 11.4 11.4 11.4 <1.4 <1,4 11,4 114 325 330 330 326 330 330 3501 100 100 100 100 MO m MO 82.0 90,0 »4.0 86,0 60.6 98,2 M,0 77.0 84,6 56.4 «.9 86,8 139,9 151,3

Claims (6)

1. Katalytická zmes pozostávajúca z oxidov vanádu, titánu, zirkonu a molybdénu, ktorá má molámy pomer V2O5 k TiO2 k ZrO2 od 1 : 1 : 2 do 1 : 12 : 25 a ktorá obsahuje 0,54 až 2,6 % hmotnostných MoO3 vzťažené na V2O5.
2. Katalytická zmes podľa nároku 1, ktorá má molámy pomer V2O5 k TiO2 k ZrO2 od 1 : 3 : 4 do 1 : 8 : 16 a ktorá obsahuje 0,54 až 1,15 % hmotnostných MoO3 vzťažené na v2o3.
3. Použitie katalytickej zmesi podľa nároku 1 alebo 2 na oxidatívnu amonolýzu alkypyridínov.
4. Použitie katalytickej zmesi podľa nároku 3 na oxidatívnu amonolýzu 3-metylpyridínu a 2-metyl-5-etylpyridínu.
5. Spôsob výroby kyanopyridínov oxidatívnou amonolýzou alkylpyridínov, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalytická zmes podľa nároku 1 alebo 2, cez ktorú sa vedie alkylpyridin spoločne s amoniakom, plynom obsahujúcim kyslík a, ak je to nevyhnutné, s vodnou parou pri teplote od 280 °C do 400 °C.
6. Spôsob výroby podľa nároku 5 na prípravu 3-kyanopyridínu oxidatívnou amonolýzou 3-metylpyridínu, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalytická
SK1497-96A 1994-05-23 1995-05-22 Katalytická zmes na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov SK282311B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KZ940561 1994-05-23
EP9402676 1994-08-11
PCT/EP1995/001945 WO1995032055A1 (en) 1994-05-23 1995-05-22 Catalytic composition for the oxidative ammonolysis of alkylpyridines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK149796A3 SK149796A3 (en) 1997-06-04
SK282311B6 true SK282311B6 (sk) 2002-01-07

Family

ID=26070117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1497-96A SK282311B6 (sk) 1994-05-23 1995-05-22 Katalytická zmes na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5698701A (sk)
JP (1) JP3941121B2 (sk)
KR (1) KR100361060B1 (sk)
BG (1) BG62760B1 (sk)
DE (1) DE69509519T2 (sk)
EE (1) EE03555B1 (sk)
ES (1) ES2130621T3 (sk)
FI (1) FI120292B (sk)
HU (1) HU222377B1 (sk)
RO (1) RO118052B1 (sk)
SI (1) SI0760709T1 (sk)
SK (1) SK282311B6 (sk)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008021836A1 (en) * 2006-08-08 2008-02-21 Dow Agrosciences Llc Process for quenching gaseous reaction product containing cyanopyridine
EP2319834A1 (en) * 2009-10-16 2011-05-11 Lonza Ltd. Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799888A (en) * 1970-10-28 1974-03-26 B Suvorov Method of preparing a catalyst of vanadium-titanium oxides for vaporphase oxidation and oxidizing ammonolysis of aromatic and heterocyclic compounds
DE2505745C3 (de) * 1974-03-14 1980-01-03 Showa Denko K.K., Tokio Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Cyanopyridin
US3970657A (en) * 1975-11-18 1976-07-20 Merck & Co., Inc. Preparation of cyanopyridines
EP0290996B1 (en) * 1987-05-12 1991-12-11 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd Process for producing aromatic nitriles or heterocyclic nitriles
JP2615819B2 (ja) * 1988-04-28 1997-06-04 三菱瓦斯化学株式会社 シアノピリジンの製造法
US5130285A (en) * 1990-02-22 1992-07-14 Chinese Petroleum Corp. Preparation of catalyst for use in fuel oil hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation and catalyst made by the preparation
US5032253A (en) * 1990-02-22 1991-07-16 Chinese Petroleum Corp. Preparation of titanium-zirconium-vanadium mixed oxides and its application on fuel oil hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation
DE4116364A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Basf Ag Metalloxide enthaltender katalysator fuer verfahren zum oxidativen abbau von organischen verbindungen aus abgasen von verbrennungsanlagen

Also Published As

Publication number Publication date
FI120292B (fi) 2009-09-15
DE69509519T2 (de) 1999-11-25
DE69509519D1 (de) 1999-06-10
HU222377B1 (hu) 2003-06-28
ES2130621T3 (es) 1999-07-01
EE9600199A (et) 1997-06-16
KR100361060B1 (ko) 2003-03-15
EE03555B1 (et) 2001-12-17
RO118052B1 (ro) 2003-01-30
BG62760B1 (bg) 2000-07-31
JP3941121B2 (ja) 2007-07-04
SI0760709T1 (en) 1999-08-31
HUT76438A (en) 1997-08-28
FI964650A0 (fi) 1996-11-21
BG100990A (en) 1997-08-29
JPH10504489A (ja) 1998-05-06
SK149796A3 (en) 1997-06-04
FI964650A (fi) 1997-01-21
US5698701A (en) 1997-12-16
HU9603234D0 (en) 1997-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0037123B1 (en) Method for producing aromatic nitriles
CN109251171B (zh) 一种利用2-op精馏残渣制备吡啶-2-甲腈的方法
US4603207A (en) Conversion of a mixture of 3-methylpyridine and 3-methylpiperidine to 3-cyanopyridine
EP0760709B1 (en) Catalytic composition for the oxidative ammonolysis of alkylpyridines
SK282311B6 (sk) Katalytická zmes na oxidatívnu amonolýzu alkylpyridínov
KR100269883B1 (ko) 니코틴산의 제조방법
US3959297A (en) Process for the preparation of 3-cyanopyridine
CN101623648B (zh) 一种甲基吡啶选择氧化合成吡啶甲酸的催化剂及制法和应用
CN114100652B (zh) 一种甲醇气相催化氨氧化生产氰化氢的催化剂及其制备方法和应用
Baiker et al. Ammoxidation of alkylpyridines on vanadium oxides with and without oxygen
CN105233849A (zh) 一种用于合成3-氰基吡啶的复合催化剂及其制备方法和应用
MXPA96005500A (en) Catalytic composition for the oxidative ozonolisis of alquilpiridi
US5952508A (en) Process for the preparation of a highly active and selective ammoxidation catalyst and its use in preparing heteroaromatic nitriles
JP4161119B2 (ja) アルキルピリジンの酸化アンモノリシス
CN114315711A (zh) 一种用流化床生产3-氰基吡啶的方法及所用的催化剂
CN111298785A (zh) 选择性脱水制3-丁烯-1-醇用催化剂及其制备与应用方法
CN115646520A (zh) 一种合成对氯苯甲腈的催化剂及其制备方法与应用
JPS6016937B2 (ja) ピリジンの製造方法
KR840001471B1 (ko) 방향족 니트릴류의 제조법
Kurmakyzy et al. CATALYTIC PROPERTIES OF V2O5-TiO2 AND V2O5-ZrO2 BINARY SYSTEMS IN THE VAPOR-PHASE OXIDATION OF 3-METHYLPYRIDINE INTO NICOTINIC ACID
JPH08309195A (ja) ニトリルを製造するのに用いる固体触媒およびその製造方法並びにこの触媒を用いてニトリルを製造する方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20130522