SK281885B6 - Zariadenie na polymerizáciu olefínu(ov) a spôsob kontinuálnej polymerizácie olefínu(ov) - Google Patents
Zariadenie na polymerizáciu olefínu(ov) a spôsob kontinuálnej polymerizácie olefínu(ov) Download PDFInfo
- Publication number
- SK281885B6 SK281885B6 SK230-96A SK23096A SK281885B6 SK 281885 B6 SK281885 B6 SK 281885B6 SK 23096 A SK23096 A SK 23096A SK 281885 B6 SK281885 B6 SK 281885B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reactor
- polymer
- valve
- suction line
- isolation valve
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/02—Feed or outlet devices therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
- B01J8/003—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
- B01J2208/00761—Discharging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je opísaný spôsob a zariadenie na kontinuálnu polymerizáciu olefínov v plynnej fáze vo valcovom reaktore so skvapalňujúcou vrstvou, odkiaľ je polymér odsávaný do uzavretého zásobníka odsávacím potrubím, ktoré je vedené stále smerom nadol, takže nedochádza k upchatiu potrubia. Výťažok polymerizácie uvedeným spôsobom a zariadením je vyšší ako pri doteraz známych výrobných postupoch.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka zariadenia na polymerizáciu olefinu(ov) v plynnej fáze zahŕňajúceho reaktor s fluidným lôžkom so zvislou bočnou stenou vybaveným v jeho základni fluidizačným roštom. Vynález sa ďalej týka spôsobu polymerizácie olefmu(ov) v plynnej fáze vo fluidnom a prípadne mechanicky premiešavanom lôžku, predovšetkým so zariadením zlepšujúcim odsávanie vyrobeného polyméru.
Doterajší stav techniky
Je známe ako polymerizovať jeden alebo viac olefínov v plynnej fáze pri tlaku, ktorý je vyšší ako atmosférický, v reaktore s fluidným lôžkom a zvislými stenami, kde častice tvoreného polyméru sú udržiavané vo fluidnom stave alebo vo vznášaní nad fluidizačným roštom silou prúdenia reakčnej plynnej zmesi, ktorá obsahuje olefín(y), ktoré majú byť spolymerizované, a ktorá prechádza reaktorom vo vzostupnom prúde. Polymér, takto pripravený v práškovej forme, je všeobecne odsávaný preč z reaktora aspoň jedným bočným vypúšťacím potrubím, situovaným pozdĺž zvislej strany reaktora nad fluidizačným roštom, a potom je podrobený dekompresii a odplyneniu. Reakčná plynná zmes opúšťajúca na vrchole reaktor s fluidným lôžkom, sa vracia do základne uvedeného reaktora pod fluidizačný rošt cez prechodové vonkajšie cirkulačné potrubie s pripojeným kompresorom. V priebehu návratu sa reakčná plynná zmes obvykle chladí pomocou aspoň jedného výmenníka tepla inštalovaného vo vonkajšom cirkulačnom vedení tak, aby pohltil teplo uvoľňované polymerizačnou reakciou. Polymerizácia prebieha za prítomnosti katalyzátora alebo katalyzátora vého systému, vzneseného do fluidného lôžka. Vysokoaktívny katalyzátor a katalyzátorové systémy, ktoré sú známe už rad rokov, sú schopné produkovať veľké množstvá polyméru v relatívne krátkom čase, čím je možné vyhnúť sa fáze odstraňovania zvyškov katalyzátora v polyméri.
Zistilo sa, že keď je polymér odsávaný z reaktora, strháva so sebou plynnú reakčnú zmes prítomnú v reaktore pod tlakom. Pozorovalo sa, že pomerná časť reakčnej plynnej zmesi, sprevádzajúcej odsávaný polymér, je vo všeobecnosti vysoká. To znamená, že je nevyhnutné zapojiť rozsiahle zariadenie na dekompresiu a odplynovanie polyméru, ktorý je odsávaný, a zároveň vhodné a cenovo náročné zariadenie na regeneráciu a stlačenie reakčnej plynnej zmesi odsávanej s polymérom a na recyklizovanie väčšiny plynnej zmesi do polymerizačného reaktora. Také zariadenia vo všeobecnosti obsahujú uzatvorený zásobník na odobratie polyméru napojený na bočnú stenu fluidnej časti reaktora odsávacím potrubím s príslušným izolačným ventilom. Uzatvorený zásobník môže byť napojený aj na dekompresnú a odplynovaciu komoru vypúšťacím vedením tiež s izolovaným ventilom. Vo väčšine prípadov vychádza odsávacie potrubie z bočnej steny reaktora v smere, ktorý je kolmý na túto stenu, t. j. vo vodorovnej rovine. Potom sa pripája uzatvorený zásobník, a to buď stále v tej istej vodorovnej rovine, ako je to opísané v patente USA č. 4 003 712, francúzskom patente č. 2 642 429 alebo európskom patente č. 188 125, alebo medzitým klesá zvisle po vytvorení ohybu, ako je to opísané v európskom patente č. 71 430. Odsávacie vedenie môže vychádzať aj z bočnej steny reaktora a smerovať nadol, a potom vytvoriť pomerne malý uhol s vodorovnou rovinou, napríklad uhol 18°, ako je to ukázané na obr. 1 vo francúzskom patente č. 2 599 991, na to dosahuje uzatvorený zásobník tak, že po vytvorení ohy bu klesá zvisle. Už bolo pozorované, že vo všetkých prípadoch je pomerná časť reakčnej plynnej zmesi, sprevádzajúcej odsávaný polymér, relatívne vysoká a vyplývajú z toho už uvedené nevýhody. Aby sa tento problém riešil, navrhuje európsky patent č. 71 430 použitie separátora na odobratie polyméru skladajúceho sa zo systému prieduchov zahŕňajúcich ventil a spájajúcich uvedený separátor s fluidným lôžkom v bode situovanom nad odsávacím potrubím blízko vrcholu fluidného lôžka na spätný prechod plynu oddeleného v separátore z polyméru do reaktora. Rovnaký postup je navrhovaný vo francúzskom patente č. 2 164 500 na odsávanie katalyzátora z fluidného lôžka reaktora pri krakovacom procese s použitím fluidizovaného katalyzátora (FCC). Zmes tekutiny a katalyzátora je odsávaná z dna reaktora do separátora, ktorý je situovaný pod úrovňou reaktora a v ktorom je tekutina oddeľovaná od katalyzátora a recyklizovaná zo separátora do hornej časti reaktora blízko vrcholu fluidného lôžka systémom potrubí s ventilom.
Spôsob a zariadenie na polymerizáciu olefm(ov) v plynnej fáze, ktoré sú teraz navrhované, umožňujú vyhnúť sa uvedeným nevýhodám. Presnejšie umožňujú odsávanie polyméru vyrobeného vo fluidnom a prípadne lôžku reaktora, výnimočne zjednodušeným a výhodným spôsobom, významne znižujú pomernú časť reakčnej plynnej zmesi odsávanej spolu s polymérom, zároveň zabraňujú blokovaniu odsávacieho systému a umožňujú vyhnúť sa prieduchovému systému potrubí opísanému v uvedených vynálezoch.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky odstraňuje zariadenie na polymerizáciu olefín(ov) v plynnej fáze vyhotovené s reaktorom (1) s fluidným lôžkom so zvislou bočnou stenou vybaveným vo svojej základni fluidizačným roštom s potrubím na vonkajšiu cirkuláciu reakčnej plynnej zmesi spojujúcim hornú časť reaktora s jeho základňou pod fluidizačným roštom a obsahujúcim kompresor a aspoň jeden výmenník tepla a s aspoň jedným odsávacím potrubím na odsávanie polyméru vybaveným izolačným ventilom a spojujúcim zvislou bočnou stenou reaktora s uzatvoreným zásobníkom vybaveným vypúšťacím ventilom podľa vynálezu, ktorého podstatou je, že odsávacie potrubie vystupuje zo zvislej bočnej steny reaktora smerom nadol tak, že každá časť tohto odsávacieho potrubia zviera s horizontálnou rovinou uhol v rozpätí od 35° do 90°.
Podľa výhodného vyhotovenia vynálezu obsahuje odsávacie potrubie prvú časť, ktorá vystupuje zo zvislej bočnej steny reaktora pod uhlom v rozpätí od 45° do 75° a druhú zvislú časť pripojenú k prvej časti.
Vnútorný objem odsávacieho potrubia je výhodne medzi 1/2 až 1/500 vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka.
Podľa výhodného vyhotovenia vynálezu je izolačný ventil umiestnený pri uzatvorenom zásobníku, takže vnútorný objem časti odsávajúceho potrubia od zvislej bočnej steny reaktora k izolačnému ventilu sa v podstate rovná vnútornému objemu celého odsávajúceho potrubia.
Do odsávajúceho potrubia pred izolačným ventilom výhodne ústi privádzacie potrubie na čistiaci plyn, ktoré je vybavené ventilom.
Uvedené nedostatky ďalej odstraňuje spôsob kontinuálnej polymerizácie olefinu(ov) v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom a so zvislou bočnou stenou pri absolútnom tlaku vyššom ako atmosférický tlak pri plynulom alebo prerušovanom zavádzaní katalyzátora do reaktora, pri plynulom privádzaní olefínov do reakčnej plynnej zmesi
SK 281885 Β6 prechádzajúcej reaktorom plynulé vo vzostupnom prúde a recyklovanou do základne reaktorov, odoberaní tepla z polymerizácie chladením recyklovanej reakčnej plynnej zmesi a odsávaní vyrobeného polyméru do uzatvoreného zásobníka vybaveného vypúšťacím ventilom a spojeného so zvislou bočnou stenou reaktora odsávacím potrubím opatreným izolačným ventilom podľa vynálezu, ktorého podstatou je, že celý prúd polyméru odsávaného odsávacím potrubím zo zvislej bočnej steny reaktora do uzatvoreného zásobníka sa vytvára smerom nadol zvierajúcim s horizontálnou rovinou uhol rovnajúci sa aspoň polohovému uhlu b polyméru a nepresahujúci 90°.
Podľa výhodného vyhotovenia vynálezu sa vo chvíli otvorenia izolačného ventilu uvádzajúceho reaktor do spojenia s uzatvoreným zásobníkom pri počiatočnom absolútnom tlaku P2 nižšom ako tlak Pb pričom vypúšťací ventil uzatvoreného zásobníka je uzatvorený, časť odsávacieho potrubia medzi reaktorom a izolačným ventilom v podstate naplní polymérom, ktorý potom účinkom tlakového rozdielu okamžite vteká do uzatvoreného zásobníka v podstate v závislosti od svojej hustoty v prvej fáze, až kým sa v uzatvorenom zásobníku nedosiahne absolútny tlak rovnajúci sa v podstate P1( a ktoiý potom v druhej fáze vteká do uzatvoreného zásobníka v podstate účinkom gravitácie po dostatočný čas kvôli vyplneniu uzatvoreného zásobníka požadovaným množstvom polyméru, pričom toto množstvo polyméru sa potom izoluje v uzatvorenom zásobníku uzatvorením izolačného ventilu a otvorením vypúšťacieho ventilu sa vypustí z uzatvoreného zásobníka von.
Absolútne tlaky P! a P2 sú výhodne také, že pomer P j: P2 je v rozmedzí od 5 :1 do 50 :1.
Podľa výhodného vyhotovenia vynálezu sa čistiaci plyn privádza do odsávacieho potrubia pred izolačným ventilom, aby zabránil usadzovaniu polyméru v odsávacom potrubí, keď je izolačný ventil uzatvorený, pričom jeho privádzanie sa zastaví dostatočne dlho pred znovuotvorením izolačného ventilu tak, aby mal polymér čas na vyplnenie odsávacieho potrubia.
Podľa výhodného vyhotovenia vynálezu sa etylén, propylén alebo etylén s aspoň jedným olefínom s 3 až 8 atómami uhlíka a/alebo s diénom polymerizuje pri absolútnom tlaku Pi v rozpätí od 0,5 MPa do 6 MPa pri teplote od 30 °C do 130 °C.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Obrázok 1 znázorňuje schematicky zariadenie na polymerizáciu oleflnu, predovšetkým vrátane zariadenia na odsávanie polyméru podľa tohto vynálezu.
Obrázky 2, 3 a 4 znázorňujú schematicky alternatívnu formu odsávacej časti zariadenia podľa tohto vynálezu.
Obrázok 5 znázorňuje schematicky zariadenie, ktoré je totožné so zariadením z obrázka 1 a ktoré obsahuje ďalšie dodatočné vybavenie.
Obrázok 6 ukazuje schematicky medzistupeň odsávania polyméru tak, ako je to uvedené v tomto vynáleze.
Obrázok 7 ukazuje schematicky medzistupeň odsávania polyméru podľa alternatívneho spôsobu uvedeného v tomto vynáleze.
Zariadenie podľa tohto vynálezu zahŕňa najmä potrubie na odsávanie polyméru, ktoré je vedené nadol tak, aby spojilo zvislú bočnú stenu reaktora s uzatvoreným zásobníkom, pričom každá jeho časť zviera s horizontálnou rovinou uhol A 35° až 90°, výhodnejšie 40° až 90°, najvýhodnejšie 50° až 90°. Odsávacie potrubie nemusí teda obsahovať žiadnu vodorovnú časť, ani slabo sa zvyšujúci diel zvierajúci s horizontálnou rovinou uhol, ktorý by bol menší ako napríklad
35°.
V tejto definícii je uhol A mienený ako ostrý alebo pravouhlý uhol, ktoiý zviera pozdĺžna os odsávacieho potrubia s horizontálnou rovinou, pričom toto platí pre každú časť potrubia v rozsahu od zvislej bočnej steny reaktora až po uzatvorený zásobník. Ak časť odsávacieho potrubia 12c, ako ukazuje schematicky obrázok 4, zviera s horizontálnou rovinou tupý uhol, v tomto prípade tupý uhol A3S bude pokladaný podľa tejto definície za uhol A menší uhol, čo je presnejšie povedané ostrý uhol doplňujúci tupý uhol, v tomto prípade ostrý uhol A3, doplnkový k tupému uhlu A3·.
Odsávacie vedenie sa môže skladať z jednoduchého priameho potrubia 12, ako ukazuje schematicky obrázok 2 alebo zo spojení dvoch alebo viacerých priamych potrubí 12a, 12b, 12c, ako schematicky ukazujú obrázky 3 a 4, pričom pre pripojenú časť (pripojené časti) medzi dvomi priamymi vedeniami môže byť jeden alebo viac dielov zakriveného potrubia.
V bode výstupu, kde odsávacie potrubie opúšťa zvislú bočnú stenu reaktora, môžeme počiatočný uhol A, ktorý zviera potrubie s horizontálnou rovinou, predpokladať v ktorejkoľvek hodnote, aká bola uvedená s výnimkou 90°. Počiatočný uhol A je tak menší ako 90°, výhodnejšie menší ako 85°, najvýhodnejšie menší ako 80°. Môže sa predpokladať akákoľvek hodnota medzi 35° a hodnotou menšou ako 90°, výhodnejšie medzi 45 až 80°, najvýhodnejšie 50 až 80°.
Fluidné lôžko môže zaberať celý priestor reaktora so zvislými bočnými stenami reaktora, ktorý dosahuje výšku H začínajúcu pri fiuidizačnom rošte. V tomto prípade môže byť výstupný bod, kde odsávacie potrubie opúšťa zvislú bočnú stenu reaktora, situovaný na akejkoľvek úrovni vyššie uvedenej steny nad fluidizačným roštom. V praxi zaberá fluidné lôžko zvyčajne len časť fluidnej časti reaktora, takže výška h sa rovná 0,95'H, výhodnejšie 0,90'H, najvýhodnejšie 0,85Ή, čím sa zabráni nadmernému strhávaniu častíc polyméru preč z reaktora. V tomto prípade sa môže výstupný bod odsávacieho potrubia nachádzať na vertikálnej bočnej stene reaktora na akejkoľvek úrovni nad fluidizačným roštom v rozmedzí od 0,95'H, výhodnejšie 0,90'H, najvýhodnejšie 0,85'H. V praxi sa dáva prednosť tomu, aby výstupný bod bol situovaný na akejkoľvek úrovni na vertikálnej bočnej stene reaktora nad fluidizačným roštom v rozmedzí od 0,05’H do 0,95’H, výhodnejšie od 0,05'H do 0,90'H, najvýhodnejšie od 0,1'H do 0,85'H.
Prednosť sa dáva najmä použitiu odsávacieho potrubia skladajúceho sa z dvoch spojených častí priameho potrubia 12a, 12b, a to takých, aké schematicky ukazuje obrázok 3. Prvá časť potrubí vychádza zo zvislej bočnej steny v počiatočnom uhle A, ako je to opísané, výhodne v rozmedzí od 45 do 75°, výhodnejšie od 50 do 70°. Druhá časť potrubí pripojená na prvú, napríklad zakrivenou časťou, je vertikálna (A =90°).
Vnútorný priemer odsávacieho potrubia sa môže pohybovať od 25 do 200, výhodnejšie od 50 do 150 mm a tento rozmer vo všeobecnosti závisí od priemeru častíc polyméru odsávaného z reaktora. Je výhodnejšie, aby vnútorný priemer bol konštantný po celej dĺžke odsávacieho potrubia. Vnútorný objem odsávacieho potrubia V] môže byť 1/2 až 1/500, výhodnejšie 1/5 až 1/200, najvýhodnejšie 1/10 až 1/100 vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka V2.
Odsávacie potrubie je vybavené izolačným ventilom, výhodnejší je ventil s guľovým jadrom, najvýhodnejšie neobmedzujúci prietok, ventil, ktorý má pri otvorenom stave vo všeobecnosti priemer blízky alebo totožný s vnútorným priemerom odsávacieho potrubia. Prednostne sa používa izolačný ventil iýchlo pracujúceho typu, napríklad s otvorením trvajúcim 1 až 2 sekundy. Izolačný ventil je najlepšie umiestnený v blízkosti uzatvoreného zásobníka tak, aby vnútorný objem časti potrubia od zvislej bočnej steny reaktora k izolačnému ventilu bol v podstate zhodný s Vb
Uzatvorený zásobník je najvýhodnejšie uzatvorená nádoba, do ktorej ústi odsávacie potrubie vybavené izolačným ventilom v jeho hornej časti, najvýhodnejšie na jeho vrchole. Môže obsahovať vo zvláštnom prípade aj otvor v dolnej, najlepšie najspodnejšej časti, vybavený vypúšťacím ventilom spojeným s dekompresnou a odplynovacou komorou prostredníctvom spojovacieho potrubia. Vnútorný objem uzatvoreného zásobníka je najlepšie medzi 1/10 až 1/3000, výhodnejšie medzi 1/100 až 1/2000 vnútorného objemu reaktora so zvislými bočnými stenami.
Jedna z výhod tohto vynálezu je to, že uzatvorený zásobník nemusí byť vybavený systémom prieduchov a potrubí spájajúcich uzatvorený zásobník s hornou časťou reaktora. Uzatvorený zásobník nemusí v tomto prípade obsahovať akékoľvek prieduchové vedenie spájajúce uvedený uzatvorený zásobník s hornou časťou fluidného a nastaviteľné miešaného reaktora blízko hladiny lôžka.
Obrázok 1 ukazuje schematicky nákres zariadenia na polymerizáciu olefín(ov) v plynnej fáze podľa tohto uvádzaného vynálezu. Zariadenie obsahuje:
(I) valcový reaktor 1 s fluidnou časťou so zvislými bočnými stenami vybavený vekom 2 obsahujúci v spodnej časti fluidizačný rošt 4;
(II) vstupnú komoru 9 na reakčnú plynnú zmes umiestnenú pod roštom a spojenú s reaktorom 1 prechodom roštom 4;
(III) líniu 11 na zavádzanie katalyzátora otvorom cez bočnú stenu reaktora 1;
(IV) vonkajšie potrubie 5 na cirkuláciu reakčnej plynnej zmesi spájajúce veko reaktora 2 so vstupnou komorou 9 na reakčnú plynnú zmes zahŕňajúce aj kompresor 8 a aspoň jeden výmenník tepla 6,7; a (V) aspoň jedno potrubie 12 na odsávanie polyméru vybavené izolačným ventilom 13 spájajúce zvislú bočnú stenu reaktora 1 s uzatvoreným zásobníkom 14, toto potrubie 12 je pri výstupe z bočnej zvislej steny reaktora 1 vedené smerom nadol tak, že každá časť uvedeného potrubia zviera s horizontálnou rovinou uhol A v rozmedzí od 35 do 90°, výhodnejšie od 40 do 90°, najvýhodnejšie od 45 do 90° alebo od 50 do 90°.
Uzatvorený zásobník 14 zahŕňa vo svojej spodnej časti najmä vypúšťacie potrubie 15 vybavené vypúšťacím ventilom 16, ktorý môže byť rovnaký ako izolačný ventil 13.
Reaktor 1 môže mať výhodne nad sebou vyrovnávaciu alebo vypúšťaciu komoru 3 schopnú obmedziť unikanie častíc polyméru von z reaktora, veko komory 3 tvorí veko 2 reaktora.
Do vonkajšieho cirkulačného vedenia môže vstupovať jedno alebo viac privádzacích potrubí 10 pre zložky reakčnej plynnej zmesi, ako je jeden alebo viac olefínov, napríklad etylén alebo propylén, alebo alfa-olefiny so 4 až 10 atómami uhlíka, jeden alebo výhodnejšie viac nekonjugovaných diénov, vodík a jeden alebo viac inertných plynov, ako je dusík alebo aspoň jeden alkán s 1 až 6 atómami uhlíka, výhodnejšie alkán s 2 až 5 atómami uhlíka.
Obrázky 2, 3 a 4 ukazujú schematicky alternatívne formy odsávacieho zariadenia tak, ako ukazuje obrázok 1, a využívajú sa rovnaké odporučenia. Obrázok 2 znázorňuje predovšetkým odsávacie potrubie 12 skladajúce sa z jednoduchého priameho potrubia spájajúceho zvislú bočnú stenu reaktora 1 s uzatvoreným zásobníkom 14. Na obrázku 3 sa odsávacie potrubie skladá z postupne spojených dvoch priamych potrubi 12a, 12b, ktoré majú uhly Al, prípadne pravý uhol A2. Na obrázku 4 je odsávacie potrubie zložené zo spojených troch priamych potrubí 12a, 12b, 12c, ktoré majú uhly Ab prípadne A2, eventuálne A3.
Obrázok 5 schematicky znázorňuje uprednostňovaný a vylepšený variant zariadenia z obrázka 1 a využívajúci rovnaké doporučenia. Znázorňuje sa najmä privádzacie potrubie 17 na čistiaci plyn pripojené do odsávacieho potrubia
12. Vedenie 17 obsahuje ventil na prerušenie čistenia. Pripája sa v akomkoľvek bode vedenia 12 umiestnenom medzi bodom výstupu, kde toto potrubie opúšťa zvislú bočnú stenu reaktora 1, a izolačným ventilom 13. Najvhodnejšie je pripojenie blízko ventilu 13 tak, aby bolo možné čistiť potrubie 12 podľa potreby, pretože čistiaci plyn zabraňuje usadzovaniu a zhromažďovaniu polyméru v uvedenom potrubí v priebehu nadmerného času, čo by mohlo spôsobiť čiastočné alebo úplné upchatie tohto potrubia kvôli aglomerácii a prípadnému taveniu polymérových častíc. Pretože izolačný ventil 13 je v čase otvorenia ventilu 18 uzatvorený, uniká čistiaci plyn potrubím 12 až do reaktora 1.
Obrázok 5 ďalej ukazuje ďalšie prídavné zariadenie dovoľujúce prenos polyméru z uzatvoreného zásobníka 14 do dekompresnej a odplyňovacej komory 19 prostredníctvom vypúšťacieho potrubia 15. Komora 19 umožňuje oddelenie polyméru od reakčnej plynnej zmesi odsávanej spoločne s ním. Oddelený polymér je vypúšťaný z komory 19 potrubím 20, najvýhodnejšie vybaveným ventilom 21, aby bolo možné polymér ďalej spracovávať alebo podrobiť napríklad ďalšiemu odplynovaniu, eventuálne aby bol skladovaný alebo granulovaný. Reakčná plynná zmes oddelená v komore 19 je z nej vypustená a recyklovaná do vonkajšieho cirkulačného potrubia 5 pomocou recyklizačného potrubia 22 vybaveného kompresorom 23.
Ďalším subjektom uvádzaného vynálezu je spôsob kontinuálnej polymerizácie oleflnu(ov) v plynnej fáze v reaktore s fluidným a voliteľne mechanicky miešaným lôžkom a so zvislými bočnými stenami pri absolútnom tlaku P, vyššom ako atmosférický tlak pri kontinuálnom alebo prerušovanom zavádzaní katalyzátora do reaktora, plynulom prívode olefínu(ov) do reakčnej plynnej zmesi prechádzajúcej kontinuálne reaktorom vo vzostupnom prúde recyklizovateľnej do základne reaktora, odstránení polymerizačného tepla chladením recyklizovanej reakčnej plynnej zmesi a odsávaní vyrobeného polyméru do uzatvoreného zásobníka vybaveného vypúšťacím ventilom a spojeným so zvislou bočnou stenou reaktora odsávacím potrubím vybaveným izolačným ventilom, spôsob charakterizovaný tým, že celý prúd polyméru odsávaný odsávacím potrubím od zvislej bočnej steny reaktora do uzatvoreného zásobníka je prenášaný v smere nadol a v uhle A tvoriacom s vodorovnou rovinou odchýlku rovnajúcu sa aspoň polohovému uhlu b polyméru a neprevyšujúcom 90°.
Polohový uhol b polyméru je taký, ako ho definoval F. A. Zenz a D. F. Othmer vo „Fluidization and Fluid-Particle Systems“ publikovanom v „Reinhold Chemical Engineering Šerieš“ nakladateľstvom Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960, str. 85 - 88. Je to tiež takzvaný „pokojový uhol“ podľa European Handllng Federation, časť II, Continous Handling, Special Characteristics of Bulk Products Transported in Pneumatic Conveyors“ (FEM 2,481), GB, vydanie 1984, str. 9 a 10, obrázok 2.
Polohový uhol b polymérov vyrobených podľa tohto spôsobu, predovšetkým práškového polyetylénu, polypropylénu alebo kopolyméru etylénu, alebo polypropylénu, môže mať vo všeobecnosti hodnotu vyššiu ako 30° a nižšiu ako 60°, výhodnejšie 35° až 55°, najvýhodnejšie 40° až 45°.
SK 281885 Β6
Spôsob výroby podľa tohto vynálezu je vhodný najmä pre polyolefinové prášky, hlavne lineárneho polyetylénu s malou hustotou, napríklad s hustotou 0,87 až 0,97 g/cm3 alebo polypropylénu. Polyméry pripravené podľa tohto vynálezu môžu byť najmä prášky zodpovedajúce v podstate typu B a niekedy typu A a B podľa klasifikácie uvedenej D. Geldartom v „Gas Fluidization Technology“ publikovanej vo „Wiley - Interscience Publication“ nakladateľstvom John-Wiley & Sons, 1986, str. 33-46. Polyméry môžu tvoriť častice, ktorých priemer je 300 až 2000, výhodnejšie 500 až 1500 mm.
Podľa tohto vynálezu je celkový prúd polyméru odsávaného z reaktora do uzatvoreného zásobníka prenášaný v smere nadol tak, že tvorí s horizontálnou rovinou uhol A, ktorý je prinajmenej rovnaký ako polohový uhol b polyméru a nepresahuje 90°, výhodnejšie medzi b + 5° až 90°, najvýhodnejšie b + 10° až 90°. Takto sa nikdy v priebehu odsávania z reaktora do uzatvoreného zásobníka prúd polyméru nepohybuje pozdĺž horizontálnej roviny alebo pod malým uhlom tvoriacim s horizontálou uhol, ktorý je napríklad menší ako polohový uhol b uvedeného polyméru.
V bode výstupu prúdu polyméru, kde polymér opúšťa zvislú bočnú stenu reaktora, aby prúdil do uzatvoreného zásobníka, uhol A počiatočnej odchýlky prúdu môže mať akúkoľvek hodnotu rovnajúcu sa alebo vyššiu ako b alebo b + 5°, alebo b + 10°, ale nižšiu ako 90°, napríklad nepresahujúcu 85°, výhodnejšie nepresahujúcu 80°. Uhol A počiatočnej odchýlky prúdu môže teda mať akékoľvek hodnoty od b po hodnotu nižšiu ako 90°, výhodnejšie od b + 5° do 85°, najvýhodnejšie od b + 10° do 80°.
Na základe hladkého a stále klesajúceho typu prietoku sa zaznamenalo, že v okamihu otvorenia izolačného ventilu navodzujúceho spojenie s uzatvoreným zásobníkom, napríklad pri počiatočnom absolútnom tlaku P2 nižšom ako Pb keď je uzavretý vypúšťací ventil uzatvoreného zásobníka, časť odsávacieho potrubia ležiaceho smerom vyššie k izolačnému ventilu, t. j. časť medzi reaktorom a izolačným ventilom je reálne plnená polymérom, ktorý potom vplyvom tlakového rozdielu preteká okamžite do uzatvoreného zásobníka v podstate podľa spádu hustoty v prvej fáze, kým sa nedosiahne v uzatvorenom zásobníku absolútny tlak v podstate rovnajúci sa Pb a ktorý potom pokračuje v druhej fáze prietokom do uzatvoreného zásobníka v podstate vplyvom gravitácie dostatočne dlhý čas na to, aby sa uzatvorený zásobník naplnil žiaducim množstvom polyméru, toto množstvo sa potom v uzatvorenom zásobníku izoluje uzavretím izolačného ventilu a vyvedie sa von z uzatvoreného zásobníka otvorením vypúšťacieho ventilu.
Takto sa prostredníctvom intenzívneho a stáleho sklonu prúdu polyméru medzi reaktorom a uzatvoreným zásobníkom plní horná časť odsávacieho potrubia nad izolačným ventilom v pokoji polymérom pred otvorením izolačného ventilu s tým výsledkom, že po jeho otvorení vstupuje v prvej fáze do uzatvoreného zásobníka v podstate vplyvom hustého stavu polymér a nie reakčná plynná zmes, ako je tomu v známych, predchádzajúcich spôsoboch. Navyše, keď sa ustáli rovnováha tlaku medzi uzatvoreným zásobníkom a reaktorom, spravidla po 1 alebo 2 sekundách po otvorení izolačného ventilu, intenzívny a stály sklon prúdu polyméru v podstate gravitáciou podporuje prietok počas druhej fázy, kedy v odsávacom potrubí zostáva intenzívny, bez ohľadu na opačný smer toku plynu unikajúceho z uzatvoreného zásobníka nahor do reaktora počas stupňa plnenia uzatvoreného zásobníka polymérom.
Rôzne typy prietoku tuhých častíc v plyne, napríklad spád hustoty súhlasný alebo protismemý, sú definované najmä autormi F. A. Zenzom a D. F. Othmerom vo „Fluidi zation and Fluid-Particle Systems“ publikovanom v „Reinhold Chemical Engeering Šerieš“ nakladateľstvom Reinhold Publishing Corporation, New York (1960), str. 477-487, a autormi J. F. Davidsonom a D. Harrisonom vo „Fluidization publikovanom Academia Press Inc., London (1971), str. 1-9.
Pozorovalo sa už, že priemerný stupeň plnenia uzatvoreného zásobníka podľa tohto vynálezu je zvýšený najmenej o 20 %, výhodnejšie aspoň o 30 % v porovnaní s doteraz známymi spôsobmi.
Prekvapujúce je zistenie, že spôsob tohto vynálezu nevedie k čiastočnému alebo úplnému blokovaniu odsávacieho potrubia, najmä keď je polymér v tomto potrubí v pokoji, práve pred otvorením izolačného ventilu, a že preteká podľa spádu hustoty, len čo je uvedený ventil otvorený, pretože ako je známe, polymér odsávaný z reaktora obsahuje aktívne druhy katalyzátorov, ktoré sú stále v kontakte s nechladenou reakčnou plynnou zmesou a polymerizačná reakcia je silne exotermická.
Polymér sa môže odsávať podľa cyklu reakcií, ktoré sa opakujú počas polymerizačného procesu pravidelným alebo nepravidelným spôsobom v podstate výhodne na účely udržiavania konštantnej výšky reaktorovej vrstvy v reaktore. Ako príklad môže slúžiť nasledujúci cyklus operácií.
Na začiatku cyklu sú izolačné, eventuálne vypúšťacie ventily uzatvorené, absolútny tlak P2 trvá v uzatvorenom zásobníku, ktorý neobsahuje žiadny polymér, P2 je nižší ako tlak P! v reaktore. Pomer P!: P2 môže byť 5 : 1 až 50 : 1, výhodnejšie 10 :1 až 25 :1. Absolútny tlak P2 je vo všeobecnosti mierne vyšší ako okolitý atmosférický tlak a môže byť napríklad 0,11 až 0,2 MPa, výhodnejšie 0,11 až 0,15 MPa.
Cyklus môže ďalej zahŕňať otvorenie izolačného ventilu, výhodnejšie vysokou rýchlosťou, napríklad skôr ako za 1 alebo 2 sekundy, vypúšťací ventil uzatvoreného zásobníka je uzatvorený. Izolačný ventil môže zostať otvorený dostatočne dlhý čas, aby sa dosiahlo požadované množstvo polyméru v uzatvorenom zásobníku, napríklad 1 až 120, výhodnejšie 2 až 40, najvýhodnejšie 3 až 20 sekúnd. Uzatvorenie izolačného ventilu sa môže uskutočniť potom, ako sa v uzatvorenom zásobníku ustáli absolútny tlak, ktorý sa v podstate rovná tlaku Pi v reaktore. Okamžite alebo veľmi rýchlo po uzatvorení izolačného ventilu sa otvára vypúšťací ventil, výhodnejšie vysokou rýchlosťou, napríklad za necelú 1 alebo 2 sekundy, aby sa vypustil polymér von z uzatvoreného zásobníka. Polymér môže byť napríklad vypustený do dekompresnej a odplynovacej komory 19 potrubím 15, ako je to schematicky znázornené na obrázku 5. Absolútny tlak P2 môže trvať v komore 19, ktorá môže byť vybavená ventilom 21 v uzavretej pozícii, v čase vypúšťania polyméru z uzatvoreného zásobníka do komory s tým výsledkom, že na konci cyklu je v uzatvorenom zásobníku znovu nastavený absolútny tlak P2.
Celkové trvanie cyklu, vrátane vypustenia polyméru von z uzatvoreného zásobníka, môže trvať napríklad 50 až 300, výhodnejšie 8 až 60 sekúnd. Dáva sa prednosť tomu, aby čas oddeľujúci koniec jedného cyklu od začiatku cyklu nasledujúceho bol čo najkratší, napríklad 5 až 300, výhodnejšie 10 až 60 sekúnd.
Ak však celkové trvanie cyklu a/alebo čas oddeľujúci koniec jedného cyklu od začiatku nasledujúceho cyklu je príliš dlhý a nastáva riziko, že dôjde k čiastočnému alebo úplnému upchatiu odsávacieho potrubia, je výhodnejšie použiť čistiaci plyn, napríklad potrubím 17 pripájajúcim sa k odsávaciemu potrubiu 12 nad izolačným ventilom 13 najlepšie blízko uvedeného ventilu ako je schematicky znázornené na obrázku 5. Čistiaci plyn môže byť reakčná plynná zmes z reaktora, výhodnejšie chladená alebo iná, jedna alebo viac zložiek tejto zmesi, vodík alebo inertný plyn ako je dusík alebo napríklad aspoň alkán s 1 až 6 atómami uhlíka, výhodnejšie s 2 až 5 atómami uhlíka pri tlaku vyššom ako Pb Prívodné potrubie 17 na čistiaci plyn je vybavené ventilom 18. Čistiaci plyn je zavedený do odsávacieho potrubia nad izolačným ventilom tak, aby zabránil polyméru v usadzovaní v tomto potrubí v čase, kedy jc izolačný ventil uzatvorený a jeho vpúšťanie je radšej zastavené v dostatočne dlhom čase pred opätovným otvorením izolačného ventilu tak, aby sa polyméru ponechal čas na skutočné naplnenie odsávacieho potrubia. Cyklus odsávacích operácií opísaný pri zaobchádzaní s ventilom 18 sa môže uskutočňovať aj nasledujúcim spôsobom. Okamžite po uzatvorení izolačného ventilu 13 sa môže otvoriť ventil 18 a môže zostať otvorený až do začiatku nasledujúceho cyklu práve do otvorenia izolačného ventilu 13. Je ale lepšie zatvárať ventil 18 krátko pred otvorením izolačného ventilu 13, napríklad 1 až 30, výhodnejšie 2 až 20 sekúnd pred tým tak, aby sa odsávacie potrubie naplnilo polymérom, a teda, aby sa podporil prietok polyméru v spáde hustoty týmto potrubím po otvorení izolačného ventilu 13. Rýchlosť čistiaceho plynu v odsávacom potrubí môže byť taká, aby bola vyššia ako minimálna rýchlosť fluidizácie polyméru alebo výhodnejšie taká, že vynesie polymér von z odsávacieho potrubia do reaktora.
Obrázok 6 znázorňuje schematicky fázu odsávania polyméru z reaktora 1 do uzatvoreného zásobníka 14 prostredníctvom odsávacieho potrubia 12 a izolačného ventilu
13. Vo fáze 6a je polymér fluidizovaný v reaktore 1 pri tlaku Pj, časť polyméru je v pokoji, v úseku potrubia 12, nad ventilom 13, ktorý je uzatvorený, uzatvorený zásobník neobsahuje žiadny polymér a je v ňom tlak P2 nižší ako P! a ventil 16 je otvorený. Vo fáze 6b je ventil 16 uzatvorený a ventil 13 otvorený, polymér preteká v podstate podľa spádu hustoty potrubím 12 pod týmto vplyvom prípadne rozdielom tlakov, a vlieva sa do uzatvoreného zásobníka 14, zatiaľ čo tlak v uzatvorenom zásobníku stúpa na Pp Vo fáze 6c sa tlak v uzatvorenom zásobníku rovná Pj, polymér tečie v podstate účinkom gravitácie potrubím 12 a plní uzatvorený zásobník 14, zatiaľ čo plyn prítomný v uzatvorenom zásobníku z neho uniká v protismere vzhľadom na polymér potrubím 12 a vracia sa do reaktora. Vo fáze 6d je ventil 13 uzatvorený, ventil 16 otvorený, polymér prítomný v uzatvorenom zásobníku ho opúšťa potrubím 15 vplyvom napríklad rozdielu tlakov, tlak v uzatvorenom zásobníku klesá na hodnotu P2 a fluidizovaný polymér z reaktora 1 vstupuje do časti potrubia 12 nad ventilom 13. Potom môže začať znova ďalší cyklus.
Obrázok 7 ukazuje schematicky fázu odsávania polyméru z reaktora 1 do uzatvoreného zásobníka 14 podľa doporučenej alternatívy využívajúcej rovnaké odporučenia ako na obrázku 6 navyše s prívodným potrubím 17 na čistiaci plyn a s ventilom 18.
Vo fáze 7a je polymér fluidizovaný v reaktore 1 pri tlaku Pi, ventil 13 je uzatvorený, ventil 18 je otvorený, čistiaci plyn stúpa potrubím 12 do reaktora a bráni polyméru vo vstupovaní do potrubia 12, uzatvorený zásobník 14, v ktorom je tlak P2 nižší ako Pb neobsahuje žiadny polymér a ventil 16 je otvorený. Vo fáze 7b je ventil 18 uzatvorený, polymér sa pohybuje z reaktora 1 do časti potrubia 12 nad ventilom 13, kde zostáva v pokoji. Vo fáze 7c je ventil 16 uzatvorený, ventil 13 je otvorený, polymér preteká v podstate podľa spádu hustoty potrubím 12 pod vplyvom rozdielov tlakov a plní uzatvorený zásobník 14, zatiaľ čo tlak v uzatvorenom zásobníku stúpa na hodnotu P|. Vo fáze 7d sa tlak v uzatvorenom zásobníku rovná Pb polymér tečie v podstate pod vplyvom gravitácie potrubím 12 a plní uzatvorený zásobník 14, zatiaľ čo plyn prítomný v uzatvorenom zásobníku z neho uniká v protismere vzhľadom na polymér potrubím 12 a vracia sa do reaktora. Vo fáze 7e je ventil 13 uzatvorený, ventil 16 otvorený, polymér prítomný v uzatvorenom zásobníku ho opúšťa potrubím 15 pod vplyvom napríklad rozdielu tlakov, tlak v uzatvorenom zásobníku klesá na hodnotu P2 a ventil 18 je otvorený tak, aby umožnil čistiacemu plynu vypláchnuť polymér prítomný v potrubí 12 nahor do reaktora 1. Potom môže byť začatý nasledujúci cyklus.
Izolačný ventil 13, vypúšťací ventil 16 a čistiaci ventil 18 je najvýhodnejšie ventil s guľovým jadrom a nezúženým prietokovým profilom. Môžu pracovať nespojito, najmä s vysokou rýchlosťou svojho otvorenia a uzatvorenia, možného napríklad za menej ako 1 až 2 sekundy. Môžu pracovať aj rotačným pohybom v priebehovom režime, ako je to opísané vo francúzskom patente č. 2 599 991.
Spôsob kontinuálnej polymerizácie olefínu(ov) prebieha v reaktore s fluidným a nastaviteľné mechanicky miešaným lôžkom sa uskutočňuje pri tlaku Pb ktorý môže mať hodnoty od 0,5 do 6, výhodnejšie od 1 do 4 MPa. Teplota fluidného lôžka môže byť udržiavaná na hodnotách od 30 do 130 °C, výhodnejšie od 50 do 110 °C. Reakčná plynná zmes prechádza reaktorom nahor rýchlosťou, ktorá môže mať hodnotu 0,3 až 0,8 m/s, výhodnejšie 0,4 až 0,7 m/s. Reakčná plynná zmes môže obsahovať jeden alebo viac olefínov najmä s 2 až 10 atómami, výhodnejšie s 2 až 8 atómami uhlíka, napríklad etylén, propylén alebo zmes etylénu s aspoň jedným olefínom s 3 až 10 atómami uhlíka, výhodnejšie s 3 až 8 atómami uhlíka, napríklad propylénom, 1-buténom, 1-hexénom, 4-metyl-l-penténom alebo 1-oktánom, a/alebo aj s aspoň jedným diénom, napríklad nekonjugovaným diénom. Môže obsahovať aj vodík a/alebo inertný plyn, ako je dusík alebo napríklad aspoň jeden alkán s 1 až 6, výhodnejšie s 2 až 5 atómami uhlíka. Polymerizačný proces môže v podstate prebiehať podľa spôsobu opísaného v PCT patentovej prihláške WO No 94/28032. Môže prebiehať aj v prítomnosti katalyzátora zahŕňajúceho najmenej jeden prechodný kov patriaci do skupiny IV, V alebo VI periodickej sústavy prvkov [odporučené Nomenclature Commitee of the „Američan Chemical Society“ pozri „Encyklopédia of Inorganic Chemistry“, editor R. Bruce King publikované nakladateľstvom John Wiley & Sons (1994)]. Je možné použiť najmä katalyzátorový systém Zieglerovho-Nattovho, typu vrátane pevného katalyzátora zahŕňajúceho zlúčeninu prechodného kovu, ako bolo uvedené, a ďalšieho katalyzátora obsahujúceho organokovovú zlúčeninu kovu zo skupiny I, Π alebo III periodickej sústavy prvkov, napríklad organohliníkovú zlúčeninu. Vysokoaktívne katalyzátorové systémy sú známe už rad rokov a sú schopné produkovať veľké množstvá polyméru v pomerne krátkom čase s takým výsledkom, že je možné vyhnúť sa fáze oddeľovania zvyškov katalyzátora z polyméru. Tieto vysokoaktívne katalyzátorové systémy obsahujú vo všeobecnosti pevný katalyzátor, predovšetkým zahŕňajúci prechodný kov, horčík a atómy halogénov. Je možné použiť aj vysokoaktívny katalyzátor obsahujúci najmä oxid chrómu, tepelne aktivovaný a použitý v kombinácii s granulárnym nosičom založenom na ohňovzdornom oxide. Polymerizačný spôsob je vhodný predovšetkým preto, aby boli použité metalocénové katalyzátory, ako je zirkocén, hafhocén, titanocén alebo chromocén, alebo Zieglerove katalyzátory na báze kremíka ako nosiča a napríklad založené na titáne alebo vanáde. Uvedené katalyzátory alebo katalyzátorové systémy sa môžu použiť priamo vo fluidnom lôžku reaktora alebo sa môžu vopred premeniť na formu olefmového pre polyméru, najmä počas prepolymerizácie vnášajúcej katalyzátor alebo katalyzátorový systém do kontaktu s jedným alebo viacerými oleflnmi, ako sú uvedené, v uhľovodíkovom fluidnom médiu alebo v plynnej fáze, napríklad podľa toho, či ide o prerušovaný alebo kontinuálny spôsob.
Spôsob je vhodný najmä na výrobu polyoleflnov v práškovej forme, najmä lineárneho polyetylénu s malou alebo veľkou hustotou, s hustotou napríklad 0,87 až 0,97 g/cm3 alebo polypropylénu, alebo kopolyméru propylénu s etylénom a/alebo oleflnmi so 4 až 8 atómami uhlíka alebo elastomémych kopolymérov propylénu s etylénom s aspoň jedným zvoleným nekonjugovaným diénom s hustotou napríklad 0,85 až 0,87 g/cm3.
Výhody tohto spôsobu a zariadenia podľa tohto vynálezu sa zakladajú na pozoruhodnom zvýšení stupňa plnenia uzatvoreného zásobníka polymérom pri každej odsávacej operácii, čím sa dá vyhnúť čiastočnému alebo úplnému upchatiu odsávacieho potrubia. Stupeň plnenia môže byť charakterizovaný najmä ako hmotnostné množstvo polyméru, ktoré je pri každej odsávacej operácii prenášané z reaktora do uzatvoreného zásobníka, množstvo vzťahujúce sa na jednotku vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka; toto množstvo je pomerne veľké a môže byť 200 až 450, výhodnejšie 250 až 400, najvýhodnejšie 300 až 400 kg/m3, pričom je známe, že tieto hodnoty výrazne závisia od pokojovej objemovej hustoty polyméru.
Nasledujú príklady, ktoré ilustrujú predkladaný vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Kopolymerizácia etylénu s 1-buténom v plynnej fáze sa uskutočňuje sa v zariadení, ktoré je totožné so schematicky znázorneným zariadením na obrázku 1. Valcový reaktor 1 s fluidným lôžkom a zvislými bočnými stenami má vnútorný priemer 3 m a výšku 10 m a nad ním je vyrovnávacia komora 3. Na základni má reaktor fluidizačný rošt 4, nad ktorým je fluidné lôžko, 18 ton kopolyméru etylénu a 1-buténu s hustotou 0,96 g/cm3 vo forme prášku skladajúceho sa z častíc, ktoré majú priemer 750 mm, 90 % hmotnostných týchto častíc má priemer 300 až 1200 mm. Objemová hustota fluidizovaného prášku je 300 kg/m3. Výška h fluidného lôžka je 8,5 m.
Reakčná plynná zmes prechádza fluidným lôžkom pri absolútnom tlaku 2 MPa nahor rýchlosťou 0,6 m/s a pri teplote 92 °C. Skladá sa z 30 % objemových etylénu, 1 % objemového 1-buténu, 25 % objemových vodíka a 44 % objemových dusíka.
Katalyzátor Zieglerovho-Nattovho typu obsahujúci titán, horčík a atóm halogénu je pripravený vo forme prepolyméru spôsobom, ktorý je totožný s príkladom 1 francúzskeho patentu č. 2 405 961. Je prerušovane zavádzaný do reaktora vstupným potrubím 11.
Za týchto podmienok sa vyrobí 3,8 tony kopolyméru etylénu a 1-buténu za hodinu vo forme prášku, ktorý má uvedené vlastnosti, najmä polohový uhol b rovnajúci sa 42°.
Zariadenie na odsávanie kopolyméru zahŕňa odsávacie potrubie 12, ako znázorňuje obrázok 1, ktoré má dĺžku 1 m a vnútorný priemer 0,05 m. Potrubie 12 vychádza zo zvislej bočnej steny reaktora 1 vo výške 1,5 m nad fluidizačným roštom 4 smerom nadol v počiatočnom uhle A rovnajúcom sa 60°. Uprostred svojej dĺžky tvorí ohyb a je potom vedené zvisle nadol (A = 90°). V jeho dolnej časti je izolačný ventil 13 s guľovým jadrom a nezúženým profilom s vnútorným priemerom 0,05 m pred pripojením k uzatvorenému zásobníku 14 s vnútorným objemom V2 105 litrov. V dolnej časti uzatvoreného zásobníka 14 je vypúšťací otvor vybavený vypúšťacím ventilom 16 napájajúci vypúšťacie potrubie 15 s vnútorným priemerom 0,05 m na dekompresnú a odplynovaciu komoru 19 vybavenú recyklizujúcim potrubím 22 a kompresorom 23, rovnako ako potrubím 20 a ventilom 21, ako ich znázorňuje obrázok 5.
Kopolymér je odsávaný z reaktora 1 podľa cyklu operácií ako znázorňuje obrázok 6, vrátane nasledujúcich fáz:
- ventil 13 je uzatvorený, uzatvorený zásobník 14 neobsahuje žiadny polymér, hodnota tlaku P2 dosahuje 0,12 MPa, ventil 16 je otvorený a potrubie 12 nad ventilom 13 je naplnené kopolymérom, ktorý je v pokoji;
- ventil 16 je uzatvorený a ventil 13 je otvorený približne v 1 sekunde; kopolymér preteká v podstate podľa spádu hustoty potrubím 12 a vyteká do uzatvoreného zásobníka 14, zatiaľ čo absolútny tlak v uzatvorenom zásobníku stúpa za menej ako 2 sekundy z 0,12 MPa na 2 MPa; kopolymér vteká do uzatvoreného zásobníka 14 ďalej pri absolútnom tlaku 2 MPa v podstate pod vplyvom gravitácie, zatiaľ čo plyn prítomný v uzatvorenom zásobníku uniká potrubím 12 opačným smerom vzhľadom na polymér a vracia sa späť do reaktora 1;
- ventil 13 je otvorený 8 sekúnd;
- ventil 13 je uzatvorený a ventil 16 sa otvára približne v 1 sekunde; kopolymér vyteká z uzatvoreného zásobníka 14 a prúdi potrubím 15 do komory 19 približne v 3 sekundách, zatiaľ čo absolútny tlak v uzatvorenom zásobníku rýchlo klesá z 2 na 0,12 MPa a medzitým kopolymér vstupuje z reaktora 1 do potrubia 12, kde zostáva v pokoji.
Cyklus operácií sa opakuje každých 30 sekúnd. Pri každom cykle je množstvo kopolyméru odsávaného z reaktora cez uzatvorený zásobník 32 kg. Stupeň plnenia uzatvoreného zásobníka 14 kopolymérom je 305 kg na m3 vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka.
Kopolymerizačný proces môže týmto spôsobom prebiehať niekoľko dní bez upchatia odsávacieho zariadenia
Príklad 2
Kopolymerizácia sa uskutočňuje rovnakým spôsobom ako v príklade 1, okrem toho, že sa používa zariadenie, ktoré je znázornené na obrázku 5. Ďalej valcový reaktor 1 má vnútorný priemer 4,5 m a výšku H 16 m, 70 ton kopolyméru etylénu a 1-buténu identických s príkladom 1 tvorí fluidné lôžko. Výška h fluidného lôžka je 14 m. Absolútny tlak Pj v reaktore je 2,3 MPa. Potrubie 17 privádzajúce čistiaci plyn ventilom 18 sa napája na potrubie 12 práve nad ventilom 13. Za týchto podmienok sa vyrába 17,3 tony kopolyméru za hodinu.
Zariadenie na odsávanie kopolyméru je totožné s príkladom 1 s výnimkou toho, že vnútorný objem potrubia 12 a ventilu 13 je 0,075 m, potrubie 12 vychádza zo zvislej bočnej steny reaktora 1 vo výške 1 m nad roštom 4, vnútorný objem V2 uzatvoreného zásobníka 14 je 200 litrov, vnútorný priemer potrubia 15 je 0,0625 m, a že sú paralelne inštalované dve zariadenia tohto typu na odsávanie kopolyméru.
Kopolymér je odsávaný z reaktora 1 pomocou dvoch odsávacích zariadení podľa cyklu operácii, ako znázorňuje obrázok 7, vrátane nasledujúcich fáz pre každé z týchto dvoch zariadení:
- ventil 13 je uzatvorený, ventil 18 je otvorený, čim umožňuje prechod reakčnej plynnej zmesi, ktorá je rovnaká ako v reaktore 1 pri teplote 92 °C a tlaku 2,4 MPa pohybujúcej sa rýchlosťou 0,6 m/s potrubím 12 nahor do reaktora 1, a tým bráni kopolyméru zostávať v potrubí 12 v pokoji; uza tvorený zásobník 14, v ktorom je tlak 0,12 MPa, neobsahuje žiadny polymér, ventil 16 je otvorený;
- ventil 18 je uzatvorený, fluidizovaný kopolymér vstupuje do potrubia 12 nad ventilom 13, kde zostáva;
- 8 sekúnd neskôr sa uzatvára ventil 16 a ventil 13 je otvorený približne počas 1 sekundy; kopolymér preteká v podstate podľa spádu hustoty potrubím 12 a vteká do uzatvoreného zásobníka 14, zatiaľ čo absolútny tlak v uzatvorenom zásobníku stúpa počas približne 2 sekúnd z 0,12 MPa na 2 MPa; kopolymér ďalej vteká do uzatvoreného zásobníka 14 pri absolútnom tlaku 2 MPa v podstate pôsobením gravitácie, zatiaľ čo plyn prítomný v uzatvorenom zásobníku uniká v protismere vzhľadom na kopolymér potrubím 12 nahor do reaktora 1;
- ventil 13 ostáva otvorený 10 sekúnd;
- ventil 13 je uzatvorený, ventily 16 a 18 sú otvorené počas približne 1 sekundy; kopolymér vyteká z uzatvoreného zásobníka 14 a preteká potrubím 15 do komory 19 menej ako 4 sekundy, zatiaľ čo absolútny tlak v uzatvorenom zásobníku rýchlo klesá z 2 na 0,12 MPa a kopolymér prítomný v potrubí 12 je z neho vyplachovaný do reaktora 1 čistiacim plynom
Cyklus operácií sa opakuje každých 25 sekúnd pre každé odsávacie zariadenie. Pri každom cykle je množstvo kopolyméru odsávaného každým zariadením z reaktora 60 kg. Stupeň plnenia uzatvoreného zásobníka 14 kopolymérom je 300 kg na m3 vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka.
Kopolymerizačný proces prebieha týmto spôsobom niekoľko dní bez upchatia odsávacieho zariadenia.
Príklad 3 (porovnávací)
Operácia prebieha rovnako ako v príklade 1 okrem faktu, že prvá časť potrubia 12 má uhol rovnajúci sa 18° namiesto 60°. Zistilo sa, že v každom cykle odsávacích operácií je množstvo odsatého kopolyméru nižšie o 30 % ako v príklade 1. Nižši stupeň plnenia uzatvoreného zásobníka 14 je spôsobený tým, že pred otvorením ventilu 13 obsahuje časť potrubia 12 nad ventilom 13 veľmi málo kopolyméru a tak, keď je ventil 13 otvorený, prechádza potrubím 12 najmä reakčná plynná zmes, ktorá potom vstupuje do uzatvoreného zásobníka 14.
Ďalej, keď sa dosiahne vyrovnanie tlaku medzi uzatvoreným zásobníkom a reaktorom, prechádza prúd kopolyméru potrubím 12 pomaly, z čoho vyplýva pomerne malé plnenie uzatvoreného zásobníka 14 kopolymérom. Výsledkom je to, že cyklus operácií na odsávanie kopolyméru sa opakuje omnoho častejšie ako v príklade 1, aby sa zaistil rovnaký hodinový výťažok a konštantná výška fluidného lôžka v reaktore. Navyše sa pozorovalo, že kompresor 23, ktorý je určený na recyklizáciu reakčnej plynnej zmesi, ktorá sprevádza odsávaný kopolymér, ktorý je od nej oddeľovaný v komore 19 do potrubia 5 prostredníctvom potrubia 22, je nútený pracovať zjavne intenzívnejšie ako v príklade 1, aby zaistil recyklizáciu omnoho väčšieho objemu plynu.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Zariadenie na polymerizáciu oleflnu(ov) v plynnej fáze zahŕňajúce reaktor (1) s fluidným lôžkom so zvislou bočnou stenou vybavené v jeho základni fluidizačným roštom (4) s potrubím (5) na vonkajšiu cirkuláciu reakčnej plynnej zmesi spojujúcim hornú časť reaktora (1) s jeho základňou pod fluidizačným roštom (4) a obsahujúcim kompresor (8) a aspoň jeden výmenník (6,7) tepla a s aspoň jedným odsávacím potrubím (12) na odsávanie polyméru vybaveným izolačným ventilom (13) a spojujúcim zvislú bočnú stenu reaktora (1) s uzatvoreným zásobníkom (14) vybaveným vypúšťacím ventilom (16), vyznačujúce sa tým, že odsávacie potrubie (12) vystupuje zo zvislej bočnej steny reaktora (1) smerom nadol tak, že každá časť tohto odsávacieho potrubia (12) zviera s horizontálnou rovinou uhol (A) v rozmedzí od 35° do 90°.
2. Zariadenie podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m , že odsávacie potrubie (12) obsahuje prvú časť, ktorá vystupuje zo zvislej bočnej steny reaktora (1) pod uhlom (A) v rozmedzí od 45° do 75° a druhú zvislú časť pripojenú k prvej časti.
3. Zariadenie podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že vnútorný objem odsávacieho potrubia (12) je medzi 1/2 až 1/500 vnútorného objemu uzatvoreného zásobníka (14).
4. Zariadenie podľa jedného z nárokov 1 až 3, v y značujúce sa tým, že izolačný ventil (13) je umiestnený pri uzatvorenom zásobníku (14) tak, že vnútorný objem časti odsávacieho potrubia (12) od zvislej bočnej steny reaktora (1) k izolačnému ventilu (13) sa v podstate rovná vnútornému objemu celého odsávacieho potrubia.
5. Zariadenie podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y značujúce sa tým, že do odsávacieho potrubia (12) pred izolačným ventilom (13) ústi privádzacie potrubie (17) na čistiaci plyn, ktoré je vybavené ventilom (18).
6. Spôsob kontinuálnej polymerizácie olefmu(ov) v plynnej fáze v reaktore s fluidným lôžkom a so zvislou bočnou stenou pri absolútnom tlaku (P^ vyššom ako atmosférický tlak pri plynulom alebo prerušovanom zavádzaní katalyzátora do reaktora, pri plynulom privádzaní oleflnu(ov) do reakčnej plynnej zmesi prechádzajúcej reaktorom plynulé vo vzostupnom prúde a recyklcvanou do základne reaktorov, odoberaní tepla z polymerizácie chladením recyklovanej reakčnej plynnej zmesi a odsávaní vyrobeného polyméru do uzatvoreného zásobníka vybaveného vypúšťacím ventilom a spojeného so zvislou bočnou stenou reaktora odsávacím potrubím opatreným izolačným ventilom, vyznačujúci sa tým, že celý prúd polyméru odsávaného odsávacím potrubím zo zvislej bočnej steny reaktora do uzatvoreného zásobníka sa vytvára smerom nadol zvierajúcim s horizontálnou rovinou uhol A rovnajúci sa aspoň polohovému uhlu b polyméru a nepresahujúci 90°.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že vo chvíli otvorenia izolačného ventilu uvádzajúceho reaktor do spojenia s uzatvoreným zásobníkom pri počiatočnom absolútnom tlaku P2 nižšom ako tlak Pb pričom vypúšťací ventil uzatvoreného zásobníka je uzatvorený, sa časť odsávacieho potrubia medzi reaktorom a izolačným ventilom v podstate naplní polymérom, ktorý potom účinkom tlakového rozdielu okamžite vteká do uzatvoreného zásobníka v podstate v závislosti od svojej hustoty v prvej fáze, až kým sa v uzatvorenom zásobníku nedosiahne absolútny tlak rovnajúci sa v podstate Pb a ktorý potom v druhej fáze vteká do uzatvoreného zásobníka v podstate účinkom gravitácie po dostatočný čas kvôli vyplneniu uzatvoreného zásobníka požadovaným množstvom polyméru, pričom toto množstvo polyméru sa potom izoluje v uzatvorenom zásobníku uzatvorením izolačného ventilu a otvorením vypúšťacieho ventilu sa vypustí z uzatvoreného zásobníka von.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že absolútne tlaky P j a P2 sú také, že pomer P] : P2 je v rozmedzí od 5 :1 do 50 : 1.
9. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa t ý m , že čistiaci plyn sa privádza do odsávacieho potrubia pred izolačným ventilom, aby zabránil usadzo8 vaniu polyméru v odsávacom potrubí, keď je izolačný ventil uzatvorený, pričom jeho privádzanie sa zastaví dostatočne dlho pred znovuotvorením izolačného ventilu tak, aby mal polymér čas na vyplnenie odsávacieho potrubia.
10. Spôsob podľa jedného z nárokov 6 až 9, v y značujúci sa tým, že etylén, propylén alebo etylén s aspoň jedným olefinom s 3 až 8 atómami uhlíka a/alebo s diénom polymerizuje pri absolútnom tlaku Pi v rozpätí od 0,5 MPa do 6 MPa pri teplote od 30 °C do 130 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9502446A FR2730999B1 (fr) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK23096A3 SK23096A3 (en) | 1997-03-05 |
| SK281885B6 true SK281885B6 (sk) | 2001-08-06 |
Family
ID=9476671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK230-96A SK281885B6 (sk) | 1995-02-24 | 1996-02-22 | Zariadenie na polymerizáciu olefínu(ov) a spôsob kontinuálnej polymerizácie olefínu(ov) |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5929180A (sk) |
| EP (1) | EP0728771B1 (sk) |
| JP (1) | JPH093103A (sk) |
| KR (1) | KR100388507B1 (sk) |
| CN (1) | CN1095850C (sk) |
| AR (1) | AR001028A1 (sk) |
| AT (1) | ATE178619T1 (sk) |
| AU (1) | AU699640B2 (sk) |
| BG (1) | BG62364B1 (sk) |
| BR (1) | BR9600800A (sk) |
| CA (1) | CA2170098A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ53496A3 (sk) |
| DE (1) | DE69601964T2 (sk) |
| DZ (1) | DZ1993A1 (sk) |
| EA (1) | EA000007B1 (sk) |
| EG (1) | EG21427A (sk) |
| ES (1) | ES2129924T3 (sk) |
| FI (1) | FI119644B (sk) |
| FR (1) | FR2730999B1 (sk) |
| GR (1) | GR3029929T3 (sk) |
| HK (1) | HK1011373A1 (sk) |
| HU (1) | HU218098B (sk) |
| MY (1) | MY113582A (sk) |
| NO (1) | NO309148B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ286043A (sk) |
| PL (1) | PL183282B1 (sk) |
| RO (1) | RO115168B1 (sk) |
| SK (1) | SK281885B6 (sk) |
| TR (1) | TR199600123A2 (sk) |
| TW (1) | TW408135B (sk) |
| ZA (1) | ZA961300B (sk) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2731000B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-18 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| FR2752533B1 (fr) * | 1996-08-23 | 1998-09-18 | Bp Chemicals Snc | Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| JP3710247B2 (ja) * | 1997-04-10 | 2005-10-26 | 三井化学株式会社 | 気相重合装置 |
| FR2764207B1 (fr) * | 1997-06-10 | 1999-07-16 | Bp Chemicals Snc | Reacteur pour la polymerisation des olefines en phase gazeuse |
| DE19744708A1 (de) | 1997-10-10 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Ausschleusen von Kautschuk aus der Gasphasenpolymerisation |
| KR100581789B1 (ko) | 1998-07-01 | 2006-05-23 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물 |
| EP0976445A1 (en) * | 1998-07-31 | 2000-02-02 | Bp Chemicals S.N.C. | Process for introducing a solid catalyst into a fluidised or agitated vessel |
| FR2791983B1 (fr) * | 1999-04-12 | 2001-05-18 | Bp Chemicals Snc | Appareil et procede de polymerisation en phase gazeuse d'olefine |
| SG82693A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-08-21 | Sumitomo Chemical Co | Fluidized bed reactor for gas phase olefin polymerization, process for polymerizing olefin and process for producing olefin polymer |
| ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
| CN100413841C (zh) * | 2002-01-08 | 2008-08-27 | 三菱化学株式会社 | 防止处理(甲基)丙烯酸及其酯的设备堵塞的方法 |
| US6914104B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| JP4760173B2 (ja) * | 2004-07-16 | 2011-08-31 | 住友化学株式会社 | オレフィン連続重合装置、ポリマー粉粒体の移送方法、およびオレフィン重合方法 |
| SG119367A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-02-28 | Sumitomo Chemical Co | Apparatus for continuous polymerization of olefin method for transferring a polymer powder and method for continuous polymerization of olefin |
| CN101107066B (zh) * | 2005-01-26 | 2010-06-09 | 英尼奥斯欧洲有限公司 | 从气相聚合反应器中取出聚合物的装置和方法 |
| US7563413B2 (en) * | 2005-08-05 | 2009-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compressor for high pressure polymerization |
| JP5055816B2 (ja) * | 2006-04-17 | 2012-10-24 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィンパウダーの移送装置及び方法 |
| RU2442642C2 (ru) * | 2006-10-10 | 2012-02-20 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Выпускные системы и способы их использования |
| AU2007307285A1 (en) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Univation Technologies, Llc | Discharge system to remove solids from a vessel |
| BRPI0807128B1 (pt) * | 2007-02-05 | 2018-05-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Aparelho para a polimerização de olefinas em fase líquida |
| JP5420864B2 (ja) * | 2008-08-01 | 2014-02-19 | 住友化学株式会社 | 気相重合装置およびオレフィンの重合方法 |
| CN103998474B (zh) | 2011-12-28 | 2016-07-06 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 聚合方法 |
| KR101462466B1 (ko) | 2013-03-07 | 2014-11-17 | 대림산업 주식회사 | 올레핀의 중합 방법 |
| JP6902965B2 (ja) * | 2017-08-29 | 2021-07-14 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| CN108283917A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-07-17 | 合润科技有限公司 | 一种用于生产聚α烯烃用的聚合反应釜 |
| US20240082803A1 (en) * | 2019-10-25 | 2024-03-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluidized bed reactor systems |
| JP2024007084A (ja) * | 2022-07-05 | 2024-01-18 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン製造装置及び製造方法 |
| US20240173660A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-05-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and techniques for polymer product withdrawal |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3785966A (en) * | 1971-04-08 | 1974-01-15 | Agency Ind Science Techn | Method for discharging particulate solid from high pressure vessel |
| US3994824A (en) * | 1974-01-10 | 1976-11-30 | Aerojet-General Corporation | Dynamic air flow system for removing particulate bed material from a fluidized particulate bed reactor |
| US4039507A (en) * | 1975-09-05 | 1977-08-02 | The Dow Chemical Company | Incorporation of finely divided functional solids into olefin |
| MX156534A (es) * | 1979-12-31 | 1988-09-08 | Exxon Research Engineering Co | Sistema continuo mejorado de descarga de catalizador |
| US4399055A (en) * | 1981-05-01 | 1983-08-16 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Carrier of catalyst and catalyst component composed of the carrier, for polymerization of olefins, as well as processes for production thereof |
| US4425206A (en) * | 1982-12-09 | 1984-01-10 | The Dow Chemical Company | Anhydrous process for preparing amorphous chlorinated polyethylene and product thereof |
| FR2599991B1 (fr) * | 1986-06-16 | 1993-04-02 | Bp Chimie Sa | Evacuation de produits presents dans un reacteur de polymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise |
| FR2731000B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-18 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
-
1995
- 1995-02-24 FR FR9502446A patent/FR2730999B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-12 US US08/600,036 patent/US5929180A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 DE DE69601964T patent/DE69601964T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 AU AU44484/96A patent/AU699640B2/en not_active Ceased
- 1996-02-13 AT AT96300991T patent/ATE178619T1/de active
- 1996-02-13 ES ES96300991T patent/ES2129924T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-13 EP EP96300991A patent/EP0728771B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-14 TW TW085101831A patent/TW408135B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-02-16 TR TR96/00123A patent/TR199600123A2/xx unknown
- 1996-02-17 MY MYPI96000641A patent/MY113582A/en unknown
- 1996-02-17 EG EG12596A patent/EG21427A/xx active
- 1996-02-19 ZA ZA9601300A patent/ZA961300B/xx unknown
- 1996-02-21 DZ DZ960034A patent/DZ1993A1/fr active
- 1996-02-22 SK SK230-96A patent/SK281885B6/sk unknown
- 1996-02-22 CZ CZ96534A patent/CZ53496A3/cs unknown
- 1996-02-22 PL PL96312897A patent/PL183282B1/pl unknown
- 1996-02-22 NZ NZ286043A patent/NZ286043A/en unknown
- 1996-02-22 CA CA002170098A patent/CA2170098A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-23 BR BR9600800A patent/BR9600800A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-23 AR ARP960101515A patent/AR001028A1/es unknown
- 1996-02-23 FI FI960853A patent/FI119644B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 HU HU9600436A patent/HU218098B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 BG BG100382A patent/BG62364B1/bg unknown
- 1996-02-23 NO NO960737A patent/NO309148B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-02-23 RO RO96-00393A patent/RO115168B1/ro unknown
- 1996-02-23 JP JP8036810A patent/JPH093103A/ja active Pending
- 1996-02-23 EA EA199600006A patent/EA000007B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-24 CN CN96105728A patent/CN1095850C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-24 KR KR1019960004520A patent/KR100388507B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-17 US US08/971,543 patent/US5928612A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-11-30 HK HK98112547A patent/HK1011373A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-08 GR GR990400791T patent/GR3029929T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK281885B6 (sk) | Zariadenie na polymerizáciu olefínu(ov) a spôsob kontinuálnej polymerizácie olefínu(ov) | |
| JP4558941B2 (ja) | 重合リアクターを空にするための方法及び装置 | |
| KR101426308B1 (ko) | 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치 | |
| JP2010518206A (ja) | オレフィンの液相重合装置 | |
| EP0728772B1 (en) | Process for polymerising olefin in gas phase | |
| EP0830892B1 (en) | Equipment and process for gas-phase olefin polymerisation | |
| US8314198B2 (en) | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation reaction | |
| JPH0373565B2 (sk) | ||
| CA2234510A1 (en) | Gas-phase polymerization apparatus | |
| JP2000053707A (ja) | 気相重合装置 | |
| JP2024007084A (ja) | ポリオレフィン製造装置及び製造方法 | |
| MX2008008276A (en) | Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins | |
| JP2006117712A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 |