SK281380B6

SK281380B6 - Časticová detergentná zmes

Info

Publication number: SK281380B6
Application number: SK1059-96A
Authority: SK
Inventors: Mark Phillip Houghton; Lare Cornelis Elisabeth Johannes Van; Gilbert Martin Verschelling
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1994-02-18
Filing date: 1995-01-28
Publication date: 2001-03-12
Also published as: GB9403155D0; SK105996A3; HU9602274D0; CZ239796A3; CA2177057A1; PL177812B1; WO1995022593A1; HUT75198A; HU218497B; AU1577295A; PL316075A1; JPH09509203A; ES2110314T3; EP0745117A1; DE69501208T2; DE69501208D1; EP0745117B1

Abstract

Časticová detergentná zmes obsahuje organický povrchovo aktívny systém a systém detergentnej zložky, pričom organický povrchovo aktívny systém obsahuje kvapalnú etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku v množstve najmenej 10 % hmotn. z celkovej zmesi, zmes tiež obsahuje očkovaný kopolymér z (i) polyetylénoxidu, polypropylénoxidu alebo polybutylénoxidu s (ii) vinylacetátom alebo čiastočne saponifikovaným vinylacetátom v hmotnostnom pomere (i) k (ii) od 1 : 0,2 do 1 : 10, a zmes má sypnú hustotu najmenej 650 g/l.ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka časticových detergentných zmesí obsahujúcich definovaný polymér, ktorý poskytuje výhody uvoľňovania nečistoty, napríklad očkovaný polymér vinylacetátových jednotiek na skelete polyetylénoxidu. Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú relatívne vysoké hladiny kvapalných neiónových povrchovo aktívnych látok a majú vysokú sypnú hustotu.

Doterajší stav techniky

EP 219 048A (BASF) opisuje použitie očkovaných kopolymérov polyalkylénoxidu s vinylacetátom ako inhibítorov šedivenia syntetických textilných tkanín pri praní a pri úprave po praní.

EP 358 474A (Unilever) opisuje také detergentné zmesi, ktoré obsahujú očkovaný kopolymér tohto typu v spojení s povrchovo aktívnym systémom s nízkym HLB, majúce prekvapivo zvýšené vlastnosti suspendovania znečistenia (antiredepoziciu) pre tkaniny polyester/bavlna.

EP 35 8 473A a EP 358 472A (Unilever) sa tiež týkajú zvýšenia antiredepozičných vlastností, keď sa používa očkovaný kopolymér v spojení s hlinitokremičitanovou detergentnou zložkou a akiylovým polymérom, alebo s kyselinou dipikolínovou ako detergentnou zložkou.

Teraz sme neočakávane zistili, že začlenenie týchto očkovaných kopolymérov do niektorých časticových detergentných zmesí môže okrem toho poskytnúť ďalší dosť odlišný úžitok, ktorý nie je spojený s antiredepozíciou alebo suspendovaním znečistenia: keď je v práškoch s vysokou sypnou hustotou prítomná vysoká hladina kvapalnej neiónovej povrchovo aktívnej látky, môže sa podstatne znížiť uvoľňovanie neiónovej povrchovo aktívnej látky. Tiež sa môže zlepšiť dodávanie do prania.

Uvedená EP 358 474A (Unilever) opisuje zmesi obsahujúce etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku. Ale spomínaný úžitok (zvýšená antiredepozícia) sa získa len s neiónovou povrchovo aktívnou látkou, ktorá má nízky bod zákalu a nízku hodnotu HLB. Úžitok sa napríklad nepozoroval s C₁₂.is alkoholom etoxylovaným v priemere so 7 alebo viacerými mólmi etylénoxidu na mol alkoholu. Opísaná je ako výhodná hladina neiónovej povrchovo aktívnej látky od 3 do 10 % hmotnostných z celkovej zmesi a zmesi konkrétne opísané v príkladoch obsahujú len 4 % hmotnostné neiónovej povrchovo aktívnej látky. Nie je opísaná vysoká sypná hustota. Konkrétne objavy EP 358 473A a EP 358 472A (Unilever) sú podobné.

WO 92 06152A a WO 93 19145A (Procter & Gambie) opisujú použitie polymérov uvoľňujúcich znečistenie, ktoré zahrnujú očkovaný kopolymér v zmesiach, v ktorých povrchovo aktívny systém zahrnuje amid polyhydroxymastnej kyseliny. Prášky s vysokou sypnou hustotou sú uvedené ako príklady vo WO 92 06152A, ale obsahujú len nízke hladiny etoxylovanej povrchovo aktívnej látky (menej ako 2,5 % hmotnostného).

EP 455 468A (Proteín Technologies Intemational) opisuje nové materiály uvoľňujúce proteínové znečistenie a porovnáva ich s očkovanými kopolymérmi typu diskutovaného. Konkrétne opísané práškové zmesi obsahujú 5 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky (C|₂._l5alkohol, 9 EO).

Podstata vynálezu

Vynález podľa toho poskytuje časticovú detergentnú zmes, ktorá obsahuje organický povrchovo aktívny systém, systém detergentnej zložky a voliteľne ďalšie zložky, kde

a) organický povrchovo aktívny systém obsahuje kvapalnú etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku v množstve najmenej 10 % hmotnostných z celkovej zmesi,

b) zmes tiež obsahuje očkovaný kopolymér z

i) polyetylénoxidu, polypropylénoxidu alebo polybutylénoxidu s ii) vinylacetátom (voliteľne čiastočne saponifikovaným), v hmotnostnom pomere (i) ku (ii) od 1 : 0,2 do 1 : 10, a

c) zmes má sypnú hustotu najmenej 650 g/1.

Vynález tiež poskytuje spôsob prípravy časticovej detergentej zmesi, ako je už definovaná, ktorý zahrnuje prípravu takmer homogénneho granulámeho základu zmiešavaním a granuláciou, potom voliteľne post-dávkovanie ďalších zložiek, očkovaný kopolymér sa začleňuje vo forme vodného roztoku počas zmiešavacieho a granulačného procesu.

Vynález ďalej poskytuje použitie kopolyméru, ako je definovaný, na zníženie a prevenciu uvoľňovania neiónovej povrchovo aktívnej látky z časticovej detergentnej zmesi, ktorá má sypnú hustotu najmenej 650 g/1 a obsahuje najmenej 10 % hmotnostných kvapalnej etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky.

Podrobný opis vynálezu

Časticové detergentné zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú očkovaný kopolymér, ako je opísaný a nárokovaný VEP219 048A (BASF).

Zmesi tiež obsahujú relatívne vysokú hladinu kvapalnej etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky. Tieto povrchovo aktívne látky poskytujú podstatný zisk v účinnosti, ale pri takýchto zmesiach môže jav známy ako „bleeding-uvoľňovanie“ neiónovej povrchovo aktívnej látky predstavovať hlavný problém. Kvapalná povrchovo aktívna látka môže migrovať cez prášok, stať sa nerovnomerne rozdelenou, viesť k strate účinnosti, strate sypkosti prášku a zlepovaniu; ak sa použije porézne (napríklad kartónové) balenie, má neiónová povrchovo aktívna látka sklon pohybovať sa úzkymi kapilárami baliaceho materiálu, čo vedie k penetrácii a vzniku vonkajších škvŕn. „Bleeding“ je typickým problémom práškov s vysokou sypnou hustotou a zodpovedajúcou nízkou poréznosťou častíc.

Podľa tohto vynálezu môže prítomnosť očkovaného kopolyméru, ako je skôr definovaný a ako je podrobnejšie o ňom diskutované ďalej, znížiť alebo zabrániť uvoľňovaniu neiónovej povrchovo aktívnej látky, Tento účinok sa zvýši, ak je prítomná soľ kyseliny citrónovej rozpustná vo vode, výhodne citran sodný.

Očkovaný kopolymér

Očkované kopolyméry použité v zmesiach podľa tohto vynálezu sú opísané a nárokované v EP 219 048A (BASF). Dajú sa získať očkovaním polyalkylénoxidu s molekulovou hmotnosťou (číselný priemer) 2000 až 100 000 s vinylacetátom, ktorý môže byť čiastočne saponifikovaný, v hmotnostnom pomere polyalkylénoxidu k vinylacetátu od L : : 0,2 do 1 : 10. Vinylacetát môže byť saponifikovaný napríklad v rozsahu do 15 % hmotnostných.

Polyalkylénoxid môže obsahovať jednotky etylénoxidu, propylénoxidu a/alebo butylénoxidu; výhodný je polyetylénoxid.

Výhodný polyalkylénoxid má číselne strednú molekulovú hmotnosť od 4000 do 50 000 a hmotnostný pomer polyalkylénoxidu k vinylacetátu od 1 : 0,5 do 1 : 6. Zvlášť sú výhodné polyméry získané z polyetylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 2000 až 5000 a ktoré majú hmotnostný pomer polyalkylénoxidu k vinylacetátu od 1 : 0,5 do 1 : : 6.

Materiál v rozsahu tejto definície, založený na polyetylénoxide molekulovej hmotnosti 6000 (ekvivalent 136 etylénoxidových jednotiek), obsahujúci približne 3 diely hmotnostné vinylacetátových jednotiek na 1 diel hmotnosti polyetylénoxidu, a ktorý má sám molekulovú hmotnosť 24 000, je komerčne dostupný od BASF ako Sokolan (obchodná značka) HP22.

Polyméry sú v zmesiach podľa tohto vynálezu výhodne prítomné v množstvách od 0,1 do 10 % hmotnostných, výhodne od 0,2 do 5 % hmotnostných a výhodnejšie od 0,3 do 2 % hmotnostných.

Očkovaný kopolymér je dostupný vo forme vodného roztoku, vhodnej na použitie pri príprave detergentných zmesí podľa tohto vynálezu, ako je podrobne opísané ďalej.

Povrchovo aktívny systém

Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú najmenej 10 % hmotnostných kvapalnej etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky. Výhodné zmesi obsahujú najmenej 12 % hmotnostných kvapalnej etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky.

Výhodne má etoxylovaná alkoholová neiónová povrchovo aktívna látka priemernú dĺžku alkylového reťazca C_g-C₁₈, výhodne Ci₂-C₁₆. Zvlášť sú výhodné C₁₂-C₁₅ alifatické alkoholy etoxylované s 2,5 až 8,0 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Úžitok spojený s týmto vynálezom je zvlášť výrazný s C12-C15 alkoholmi, ktoré majú stredný stupeň etoxylácie od 6,5 do 8,0.

Výhodný povrchovo aktívny systém na použitie v zmesiach podľa tohto vynálezu obsahuje etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku v spojení so sulfátom primárneho alkoholu (PAS).

V tomto uskutočnení etoxylovaná neiónová povrchovo aktívna látka výhodne tvor! od 30 do 90 % hmotnostných z povrchovo aktívneho systému, výhodnejšie od 40 do 70 % hmotnostných; a PAS výhodne tvorí od 10 do 70 % hmotnostných, výhodnejšie od 30 do 60 % hmotnostných z povrchovo aktívneho systému. Výhodne celá zmes obsahuje najmenej 5 % hmotnostných PAS.

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež výhodne obsahovať mydlo mastnej kyseliny, vhodne v množstve od 1 do 5 % hmotnostných. Prítomnosť mydla je výhodná pretože sa správa ako štrukturant prášku, čím poskytuje suchý voľne sypký prášok. Prítomnosť mydla v zmesiach podľa tohto vynálezu však nie je podstatnou.

Soli rozpustné vo vode

Podľa výhodného uskutočnenia tohto vynálezu, zmesi obsahujú najmenej jednu soľ rozpustnú vo vode. Prítomnosť soli rozpustnej vo vode sa javí ako veľmi výhodná z hľadiska zníženia uvoľňovania neiónovej povrchovo aktívnej látky a môže tiež súčasne plniť v zmesi ďalšie funkcie.

Zmesi môžu napríklad obsahovať uhličitan sodný, ktorý je v každom prípade užitočný na zvýšenie detergencie a môže uľahčovať spracovateľnosť. Uhličitan sodný môže byť všeobecne prítomný v množstvách v rozsahu od 1 do 60 % hmotnostných, výhodne od 2 do 40 % hmotnostných a najvhodnejšie od 2 do 13 % hmotnostných. Zmesi bez uhličitanu alkalického kovu sú však tiež v rozsahu tohto vynálezu.

Podľa vysoko výhodného uskutočnenia tohto vynálezu zmesi obsahujú soľ kyseliny citrónovej rozpustnú vo vode, výhodnejšie citran sodný. Citran je samozrejme cenný ako detergentná zložka, ako aj na zvýšenie anti-„bleeding“ účinku spojeného s týmto vynálezom.

Citran je výhodne prítomný v množstve od 0,5 do 40 % hmotnostných (ako dihydrát citranu sodného, z celkovej zmesi).

Zvlášť výhodne má citran Rosin-Rammlerovú veľkosť častíc menej ako 800 pm, výhodne od 100 do 500 pm, a je včlenený v homogénnych základných granulách zmesi, skôr ako pridávaný.

Iné zložky

Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú systém detergentných zložiek, ktorý výhodne obsahuje hlinitokremičitan alkalického kovu, výhodne sodíka. Sodné hlinitokremičitany môžu byť vhodne včlenené v množstvách od 10 do 60 % hmotnostných (bezvodý základ).

Hlinitokremičitany alkalických kovov môžu byť buď kryštalické alebo amorfné alebo ich zmesi so všeobecným vzorcom:

0,8-1,5 Na₂O . A1₂O₃.0,8-6 SiO₂

Tieto materiály obsahujú viazanú vodu a majú mať výmennú kapacitu pre vápnik najmenej 50 mg CaO/g. Výhodné hlinitokremičitany sodné obsahujú 1,5 až 3,5 SiO₂jednotiek (v uvedenom vzorci). Aj amorfný aj kryštalický materiál môže byť pripravený ľahko reakciou medzi kremičitanom sodným a hlinitanom sodným, ako je bohato opísané v literatúre.

Vhodné kryštalické hlinitokremičitany sodné, ako iónovo výmenné detergentné zložky, sú opísané napríklad v GB 1 429 143 (Procter & Gambie). Výhodné hlinitokremičitany sodné tohto typu sú dobre známe komerčne dostupné zeolity A a X, a ich zmesi.

Zeolitom môže byť komerčne dostupný zeolit 4A, súčasne široko používaný v detergentných práškoch na pranie. Ale podľa výhodného uskutočnenia vynálezu, zeolitová zložka včlenená v zmesiach podľa vynálezu je „maximum alumínium zeolit P“ (zeolit MAP), ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolitu P s pomerom kremíka k hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodnejšie nepresahujúcim 1,07; výhodne v rozsahu od 0,90 do 1,33 a výhodnejšie v rozsahu od 0,90 do 1,20.

Zvlášť výhodný je Zeolit MAP s pomerom kremíka k hliníku nepresahujúcim 1,07, výhodnejšie asi 1,00. Kapacita viazania vápnika zeolitu MAP je všeobecne najmenej 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.

Ak je to potrebné alebo požadované, môžu byť tiež prítomné v detergentných zmesiach podľa tohto vynálezu iné detergentné zložky. Ako je uvedené, zvlášť výhodné sú citráty.

Ďalšou triedou detergentných zložiek, ktoré môžu byť včlenené, sú polykarboxylátové polyméry, konkrétnejšie polyakryláty a akrylát/maleinátové kopolyméry, ktoré sa môžu vhodne použiť v množstvách od 0,5 do 15 % hmotnostných, zvlášť od 1 do 10 % hmotnostných.

Iné zložky, ktoré môžu byť prítomné zahrnujú fluoreskujúci reagent; kremičitan sodný; bieliace zložky, ako napríklad peroxoboritan alebo peroxouhličitan sodný, aktivátory bielidla a stabilizátory bielidla; uhličitan sodný; proteolytické a lipolytické enzýmy; farbivá; granuly na riadenie peny; farebné zrnká; parfiimy; látky na zmäkčenie tkanín.

Tento zoznam nie je chápaný ako vyčerpávajúci.

Sypná hustota a vlastnosti prášku

Vynález sa týka detergentných práškov s vysokou sypnou hustotou: najmenej 650 g/1, výhodne najmenej 700 g/1 a výhodnejšie najmenej 800 g/1. Výhodné zmesi podľa tohto vynálezu majú prázdny objem nepresahujúci 10 %, výhodnejšie nepresahujúci 5 %; prázdny objem sa môže merať známou technikou ortuťovej intrúznej porozimetrie.

Výhodne obsah Jemných“ častíc, to jest častíc menších ako 180 pm, nepresahuje 10 % hmotnostných a výhodnejšie nepresahuje 5 % hmotnostných.

Príprava detergentných zmesí

Prášky s vysokou sypnou hustotou, na ktoré je aplikovateľný tento vynález, nie sú všeobecne priamym produktom procesu striekanie-sušenie, hoci sa môžu pripraviť zahustením základného prášku pripraveného striekaním-sušením.

Výhodná metóda prípravy však zahrnuje prípravu hustého, takmer homogénneho granulámeho základu nevežovým (nie striekanie-sušenie) spôsobom, v ktorom sa zmiešajú a granulujú kvapalné a tuhé zložky spolu. Ak sa to požaduje, môžu sa iné zložky postupne post-dávkovať.

Zo zložiek uvedených môžu byť vhodne včlenené do základu povrchovo aktívne látky, hlinitokremičitan, fluorescenčná látka, uhličitan sodný, kremičitan sodný a inc soli, kým bieliace zložky, enzýmy, parfumy, farbivá, granuly na riadenie penivosti a látky na zmäkčenie tkaniny sa budú všeobecne post-dávkovať.

Podľa výhodného spôsobu sa príprava základného prášku uskutočňuje vo vysokorýchlostnom mixéri/granulátore, ktorý pôsobí aj miešaním aj sekaním. Vysokorýchlostný mixér/granulátor, tiež známy ako vysokorýchlostný mixér/zhusťovač, môže byť stroj s dávkovaním, ako napríklad Fukae (obchodná značka) FS, alebo kontinuálne pracujúci stroj, ako napríklad Lodige (obchodná značka) Recycler CB30. Vhodné spôsoby sú opísané napríklad v EP 544 492A, EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever).

Včlenenie citranu sodného

Ako je skôr naznačené, podľa výhodného uskutočnenia vynálezu je v granulámom základe včlenený citran sodný (alebo iný citran alkalického kovu), ako je opísané a nárokované vo WO 95 14767A (Unilever).

Citran v základnom prášku má želateľne množstvo najmenej 0,5 % hmotnostného, výhodne od 0,5 do 40 % hmotnostných, z celkovej zmesi; a želateľne najmenej 3 % hmotnostné, výhodnejšie najmenej 5 % hmotnostných a najvýhodnejšie od 3 do 15 % hmotnostných, z celkovej zmesi.

Citran sodný včlenený v základnom prášku má výhodne jemné častice, má mať Rosin-Rammlerovú veľkosť častíc nepresahujúcu 800 pm, výhodne nepresahujúcu 500 pm a najvýhodnejšie od 100 do 500 pm.

Vo všeobecnosti anorganické detergentné zložky a iné anorganické materiály (napríklad zeolit, uhličitan sodný) sú granulované s povrchovo aktívnymi látkami, ktoré pôsobia ako spojivá a granulujúce a aglomerujúce reagenty. Soľ kyseliny citrónovej sa môže včleniť v tomto stupni. Mydlo mastnej kyseliny sa môže pripraviť in situ neutralizáciou s roztokom hydroxidu sodného počas procesu miešania a granulácie.

Voliteľne sa môže soľ kyseliny citrónovej včleniť vo forme tesnej zmesi s povrchovo aktívnou látkou, výhodnejšie neiónovou povrchovo aktívnou látkou. Alternatívne sa môže pridať v tuhej forme. Mastná kyselina sa tiež môže pridať vo forme predzmesi s povrchovo aktívnou látkou, znova výhodne neiónovou povrchovo aktívnou látkou.

Akékoľvek voliteľné zložky, ako bolo skôr uvedené, sa môžu začleniť v ktoromkoľvek vhodnom stupni procesu.

V týchto procesoch prítomný PAS už môže byť neutralizovaný, to jest vo forme soli vtedy, keď sa dávkuje do vysokorýchlostného mixéra/granulátora, alebo alternatívne sa môže pridávať v kyslej forme a neutralizovať in situ. Ak sa požaduje, PAS a neiónová povrchovo aktívna látka sa môžu zaviesť vo forme homogénnej kvapalnej zmesi, ako je opísané v EP 265 203Aa EP 507 402A (Unilever). EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever) opisujú iný proces, kde sa PAS kyselina, ktorá je kvapalná, mieša a reaguje s tuhým anorganickým alkalickým materiálom, ako je napríklad uhličitan sodný, v kontinuálnom vysokorýchlostnom mixéri. Výsledné granuly alebo „prídavok“ sa potom dávkuje do ďalšieho vysokorýchlostného mixéra s neiónovými povrchovo aktívnymi látkami a tuhými zložkami.

Všetky tieto procesy sú vhodné na prípravu zmesi podľa tohto vynálezu.

V zhode s normálnou praxou výroby detergentných práškov, bieliace zložky (bielidlo, prekurzor bielidla, stabilizátor bielidla), proteolytické a lipolytické enzýmy; farebné zrnká; parfumy; granuly na riadenie penivosti sú najvhodnejšie post-dávkované k základnému prášku po tom, ako tento opustil vysokorýchlostný mixér/granulátor.

Ak sa to požaduje, môže byť ďalší citran medzi post-dávkovanými zložkami. Tento nemusí mať jemné častice a výhodne má porovnateľnú veľkosť častíc ako zvyšok zmesi.

Včlenenie očkovaného kopolyméru

Ako je naznačené skôr, vo všeobecnom uvedenom procese, výhodný spôsob na včlenenie očkovaného kopolyméru zahrnuje včlenenie roztoku (výhodne vodného) očkovaného kopolyméru medzi kvapalnými zložkami v zmiešavacom a granulačnom procese použitom na prípravu základného prášku.

Výhodný proces podľa tohto vynálezu teda zahrnuje prípravu takmer homogénneho granulámeho základu zmiešaním a granuláciou, potom voliteľne post-dávkovanie ďalších zložiek. Očkovaný kopolymer sa môže včleniť vo forme vodného roztoku počas procesu miešania a granulácie.

Sokolan HP22 je komerčne dostupný ako 20 % hmotnostných roztok, ktorý je veľmi vhodný na včlenenie touto cestou.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vynález bude ďalej ilustrovaný na nasledujúcich neohraničujúcich príkladoch, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak nie je uvedené inak. Zložky použité v príkladoch majú nasledujúce skratky: KokoPAS: sulfát kokosového alkoholu

Neiónová PAL 3EO: kokosový alkohol etoxylovaný s 3 molmi etylénoxidu na mol alkoholu Neiónová PAL 7EO: kokosový alkohol etoxylovaný so 7 molmi etylénoxidu na mol alkoholu Zeolit MAP: prášok zeolitu MAP, ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever), Si: Al pomer 1,00 Peroxouhličitan: peroxouhličitan sodný s ochranným pokrytím metaboritanom sodným a metakremičitanom sodným, ako je opísaný v GB 2 123 044B (Kao) tetraacetyletyléndiamín (granuly) etyléndiamíntetrametylénfosfónát, vápenatá soľ: Dequest (obchodná

TAED: EDTMP:

značka) ex. Monsanto.

SCMC: karboxymetylcelulóza sodná

Mn katalyzátor: granuly bieliaceho katalyzátora, ako je opísaný a nárokovaný v medzinárodnej patentovej prihláške č. PCT/GB94/01904 podanej 2. septembra 1994

PVP: polyvinylpyrolidón

Na porovnanie uvoľňovania neiónovej povrchovo aktívnej látky a dávkovacích charakteristík sa použili nasledujúce testy.

Test uvoľňovania neiónovej povrchovo aktívnej látky („bleeding“)

Použitý test poskytuje odhad stupňa uvoľnenia neiónovej povrchovo aktívnej látky počas trojtýždňovej lehoty uloženia pri 37 °C meraním množstva neiónovej povrchovo aktívnej látky absorbovanej predváženým filtračným papierom umiestneným na vrchole a dne stĺpca prášku.

Odvážilo sa 800 g vzorky práškov. Prášok sa nasypal do hĺbky 1 cm na základňu cylindrického kontajnera priemeru 15 cm a presne odvážený filtračný papier (Schleicher and Chúli No. 589) sa umiestnil navrchu prášku. Pridal sa ďalší prášok do približnej hĺbky 5 cm nad papierom a potom sa pokryl druhým presne odváženým filtračným papierom. Zvyšná vzorka prášku sa potom použila na zakrytie druhého filtračného papiera. Kontajner sa tesne uzavrel a uložil v suchej atmosfére pri 37 “C počas 3 týždňov. Po tomto čase uloženia sa filtračné papiere vybrali a odvážili, vypočítal sa vzrast hmotnosti papierov a hodnoty pre dva nárasty sa spriemerovali.

Test 1 dávkovania do prania: klietkový test

Dávkovacie charakteristiky práškov sa porovnávali s použitím modelového systému, ktorý simuloval dávkovanie prášku v automatickej práčke za nepriaznivejších podmienok (nízka teplota, minimálne miešanie), než sú normálne pri reálnej situácii pri praní.

Na tento test sa použila cylindrická nádoba s priemerom 4 cm a výškou 7 cm, vyrobená z oceľového sita s veľkosťou pórov 600 pm, s vrchným uzáverom vyrobeným z teflónu a spodným uzáverom z už opísaného sita.

Horný uzáver mal pripevnený 30 cm kovový drôt ako záves a tento záves bol pripevnený na rameno miešadla umiestnené nad 1 litrom vody pri 20 °C v otvorenom kontajneri. Pomocou tohto premiešavacieho pristroja mohla byť cylindrická nádoba, zavesená pod 45 uhlom, rotovaná v kruhu s priemerom 10 cm počas periódy 2 sekúnd a ponechaná v pokoji počas 2 sekúnd pred štartom ďalšieho cyklu rotácia/pokoj.

g vzorka prášku bola vložená do cylindrickej nádoby, ktorá bola potom zavretá. Nádoba bola pripojená k ramenu miešadla, ktoré sa posunulo dolu do polohy, v ktorej vrch cylindrickej nádoby bol práve pod povrchom vody. Po 10-sekundovej prestávke prístroj uskutočnil 15 cyklov rotácia/pokoj.

Cylindrická nádoba a záves boli odstránené z vody a nádoba bola odpojená od závesu. Povrchová voda bola opatme odliata a práškové zvyšky prenesené do predváženého kontajnera a sušené 24 hodín pri 100 °C. Potom sa z hmotnosti suchého zvyšku vypočítalo percento z počiatočnej hmotnosti (50 g).

Test 2: test dávkovacím zariadením

Charakteristiky dávkovania pre prášky sa tiež porovnávali s použitím modelového systému, ktorý emuloval dávkovanie prášku v automatickej práčke z pružného dávkova cieho zariadenia typu, ktorý sa dodáva s Leverovým Persil (obchodná značka) Micro Systém práškom vo Veľkej Británii: guľový kontajner z pružného plastického materiálu s priemerom približne 4 cm a otvorom navrchu priemeru približne 3 cm.

V tomto teste sa dávkovacie zariadenie pripojilo v hornej polohe (otvor najvyššie) na rameno miešadla umiestneného nad vodou. Pomocou tohto prístroja sa zariadenie mohlo pohybovať vertikálne hore a dolu v rozmedzí 30 cm, najnižších 5 cm tejto dráhy bolo pod vodou. Každá cesta hore a dolu mala trvanie 2 sekundy, zariadenie sa ponechalo stáť 5 cm nad vodou počas 4 sekúnd v najnižšej polohe a pri najvyššej polohe sa otočilo cez 100 a ponechalo vo výslednej naklonenej polohe počas 2 sekúnd pred opätovným poklesom.

Predvážená vzorka prášku sa zaviedla do zariadenia v jeho najvyššej polohe a prístroj sa ponechal pracovať šesť cyklov a zastavil sa, keď zariadenie bolo opäť v najvyššej polohe. Povrchová voda sa opatrne odliala a zvyšky prášku sa preniesli do predváženého kontajnera. Kontajner sa sušil pri 100 °C počas 24 hodín a vypočítalo sa percento hmotnosti suchého zvyšku z počiatočnej hmotnosti prášku.

Príklady 1 a 2, porovnávacie príklady A až C

Bieliace detergentné prášky s vysokou sypnou hustotou boli pripravené so zložením, ako je uvedené v tabuľke 1. Príklady 1 a 2 boli podľa tohto vynálezu, kým príklady A až C boli porovnávacie.

Základné prášky boli pripravené pomocou kontinuálneho vysokorýchlostného mixéra/granulátora a ostatné zložky sa post-dávkovali tak, ako je uvedené. Sokolan HP22 sa včlenil ako 20 % hmotnostných vodný roztok, ale množstvá uvedené v tomto dokumente sú pre materiál so 100 % hmotnostnými. Dihydrát citranu sodného včlenený do základu mal Rosin-Rammlerovú veľkosť častíc 415 pm.

Tabuľka 2 uvádza charakteristiky uvoľňovania neiónovej povrchovo aktívnej látky a dávkovania pre základné prášky pred post-dávkovaním zložiek v dolnej časti tabuľky

1.

Detergencie všetkých práškov (plné zmesi) boli veľmi podobné, ale Sokolan HP22 poskytol značné zosilnenie odstránenia olejovitého znečistenia z polyesterových a polyester/bavlnených tkanín.

Príklady 1 a 2, porovnávacie príklady A až C Tabuľka 1: Zloženie

Príklad	LA	B	1	c	2
Základ
KokoPAS	5,82	5,98	5,55	5,82	6,04
Neiónová PAL 3EO	5,27	5,65	5,25	-	-
Neiónová PAL 7EO	7,91	8,38	7,78	13,18	14,16
Sokolan HP22		-	0,74	-	0,79
Mydlo	2,05	1,40	1,30	2,05	-
Zeolit MAP	36,64	39,17	38,85	36,65	38,98
Cítran sodný	-	4,25	4,18	-	4,85
Uhličitan sodný	1,16	1,20	1,11	1,16	1,20
SCMC	0,90	-	-	0,90	-
Voda/soli	5,49	0,47	0,43	5,49	0,47
Celkove	65,25	66,49	65,18	65,25	66,48

Post/dávkované
Uhličitan sodný	2,23	-	2,30	2,23	-
Protipenivá látka/fluorescenčná látka	3,00	4,00	3,00	3,00	4,00
TAED granuly	4,75	4,75	4,75	4,75	4,75
Mn katalyzátor	1,70	1,70	1,70	1.70	1,70
Peroxouhličitan sodný	20,50	20,50	20,50	20,50	20,50
EDTMP	0,37	0,37	0,37	0,37	0,37
Enzýmy	1.75	1,75	1,75	1,75	1,75
Parfum	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45

PAL - povrchovo aktívna látka

Príklady 1 a 2, porovnávacie príklady A až C

Tabuľka 2: vlastnosti a výsledky testov

Príklad	A	B	1	C	2
Citran v základe		/	/		/
Sokolan HP22 roztok v základe			/		/
Neiónoá PAL 3EO/7EO	/	/	/
Len neiónová PAL 7EO				/	/
„Bleeding“	36,0	35,0	0	45,0	11,0
Klietkový test	47,2	24,8	23,7	70,0	26,1
Test dávkovacím zariadením	62,3	0	0	50,0	0

Príklady 3 až 8

Tabuľka 3 ukazuje niektoré príklady nebieliacich prípravkov podľa tohto vynálezu.

Tieto prípravky tiež obsahovali post-dávkovaný dihydrát citranu sodného väčších častíc, než dihydrát citranu sodného včlenený v základných práškoch.

Tabuľka 3; Príklady 3 až 8, nebieliace prípravky

Príklad	3	4 .	s	6	7 .	8 ..
Základ
KokoPAS	6,16	5,84	10,66	9,44	6,46	6,46
Neiónová PAL 3EO	5,78	-	4,24	3,83	5,86	-
Neiónová PAL 7EO	5,78	13,75	6,37	5,76	8,78	14,64
Sokolan HP22	0,68	0,65	0,62	0,65	0,51	0,51
Mydlo	1,84	2,03	1,85	1,64	2,25	2,25
Zeolit MAP	38,66	338,49	30,91	31,52	40,15	40,15
Citran sodný	4,95	4,71	-	4,30	-	-
Uhličitan sodný	1,31	1,31	2,18	1,83	1,26	1,26
SCMC	-	-	-	-	0,72	0,72
Voda/soli	4,72	6,03	5,32	5,92	6,22	6,22
Celkove	72,80	72,80	62,15	64,89	72,22	72,22

Post/dávkoané
Uhličitan sodný	20,62	20,62	30,47	27,73	21,53	21,53
Protipenivá látka/PVP	3,20	3,20	4,00	4,00	3,15	3,15
EDTMP	1,43	1,43	1,43	1,43	1,43	1,43
Enzýmy	1,50	1,50	1,50	1,50	1,50	1,50
Parfum	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Časticová detergentná zmes, ktorá obsahuje organický povrchovo aktívny systém a systém detergentnej zložky, vyznačujúca sa tým, že

b) zmes tiež obsahuje očkovaný kopolymér z (i) polyetylénoxidu, polypropylénoxidu alebo polybutylénoxidu s (ii) vinylacetátom alebo čiastočne saponifikovaným vinylacetátom, v hmotnostnom pomere (i) ku (ii) od 1 : 0,2 do 1 : 10, a

c) zmes má sypnú hustotu najmenej 650 g/1.

2. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej 12 % hmotnostných kvapalnej etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky.

3. Detergentná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že neiónová povrchovo aktívna látka obsahuje jeden alebo viac C_]2 až C₁₅ alifatických alkoholov etoxylovaných s 2,5 až 8,0 molmi etylénoxidu.

4. Detergentná zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že neiónová povrchovo aktívna látka obsahuje jeden alebo viac Cj₂ až C₁₃ alifatických alkoholov etoxylovaných so 6,5 až 8,0 molmi etylénoxidu.

5. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že organický povrchovo aktívny systém obsahuje etoxylovanú neiónovú povrchovo aktívnu látku alebo najmenej 60 % hmotnostných etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky a až do 40 % hmotnostných sulfátu primárneho alkoholu, pričom % hmotnostné sú vztiahnuté na povrchovo aktívny systém.

6. Detergentná zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že povrchovo aktívny systém pozostáva od 30 do 90 % hmotnostných z etoxylovanej neiónovej povrchovo aktívnej látky a od 10 do 70 % hmotnostných sulfátu primárneho alkoholu, pričom % hmotnostné sú vztiahnuté na povrchovo aktívny systém.

7. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že očkovaný kopolymér sa dá získať očkovaním polyalkylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 2000 až 100 000 s vinylacetátom alebo čiastočne saponifikovaným vinylacetátom v hmotnostnom pomere polyalkylénoxidu k vinylacetátu od 1 : 0,2 do 1 : 10.

8. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že očkovaný kopolymér sa dá získať očkovaním polyalkylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 2000 až 50 000 s vinylacetátom alebo čiastočne saponifikovaným vinylacetátom v hmotnostnom pomere polyalkylénoxidu k vinylacetátu od 1 : 0,5 do 1 : 6.

9. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že očkovaný kopolymér je prítomný v množstve od 0,1 do 10 % hmotnostných.

10. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje soľ kyseliny citrónovej rozpustnú vo vode.

11. Detergentná zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že zmes obsahuje od 0,5 do 40 % hmotnostných citranu sodného.

12. Detergentná zmes podľa nároku 11, ktorý obsahuje homogénny granulámy základ a post-dávkované zložky, vyznačujúca sa tým, že granulámy základ obsahuje najmenej 0,5 % hmotnostného citranu sodného, pričom % hmotnostné sú vztiahnuté na celkovú hmotnosť detergentnej zmesi.

13. Detergentná zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že homogénny granulámy základ obsahuje od 3 do 15 % hmotnostných citranu sodného, pričom % hmotnostné sú vztiahnuté na celkovú hmotnosť detergentnej zmesi.

14. Detergentná zmes podľa nároku 12 alebo 13, v y značujúca sa tým, že citran v homogénnom granulámom základe má Rosin-Rammlerovú veľkosť častíc nepresahujúcu 800 pm.

15. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že detergentný systém obsahuje od 10 do 60 % hmotnostných kryštalického alebo amorfhého hlinitokremičitanu alkalického kovu, pričom % hmotnostné sú vztiahnuté na celkovú hmotnosť detergentnej zmesi.

16. Detergentná zmes podľa nároku 15, vyznačujúca sa tým, že hlinitokremičitan alkalického kovu je zeolit P, ktorý má pomer kremíka k hliníku nepresahujúci 1,33 - zeolit MAP.

17. Detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že prázdny objem nepresahuje 10 %.

18. Detergentná zmes podľa nároku 17, vyznačujúca sa tým, že prázdny objem nepresahuje 5%.