HU217238B - Szemcsés detergenskészítmény - Google Patents

Szemcsés detergenskészítmény Download PDF

Info

Publication number
HU217238B
HU217238B HU9501434A HU9501434A HU217238B HU 217238 B HU217238 B HU 217238B HU 9501434 A HU9501434 A HU 9501434A HU 9501434 A HU9501434 A HU 9501434A HU 217238 B HU217238 B HU 217238B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
detergent composition
surfactant
average
nonionic surfactant
Prior art date
Application number
HU9501434A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT72620A (en
Inventor
Malcolm Nigel Alain Carter
Mark Philip Houghton
Michael Hull
Original Assignee
Unilever N.V.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10725171&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU217238(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V., filed Critical Unilever N.V.,
Publication of HUT72620A publication Critical patent/HUT72620A/hu
Publication of HU217238B publication Critical patent/HU217238B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A találmány szerinti szemcsés detergenskészítmény sűrűsége ömlesztettállapőtban legalább 600 g/l, és 5–50 tömeg% felületaktív rendszerttartalmaz, amely etőxilezett, nemiőnős felületaktív anyagból, 5–80tömeg% mennyiségben legalább egy detergensalkőtóból és adőtt esetben100 tömeg%-hőz szükséges mennyiségben más deter- gens-alkőtórészekbőláll. Az etőxilezett, nemiőnős felületaktív anyag etilén-őxidnak 12-nél kevesebb szénatőmős, átlagős alkillánc-hősszúságú alifásalkőhőllal alkőtőtt, legfeljebb 8-as átlagős etőxilezési főkúkőndenzációs termékét tartalmazza, és a felületaktív rendszer legalább12 szénatőmős átlagős lánchősszúságú alifás alkőhől etilén- őxiddalalkőtőtt, 7-nél kisebb etőxilezési főkú, etőxilezett, nemiőnősfelületaktív anyagőktól mentes. ŕ

Description

A találmány nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó, szemcsés detergenskészítményekre vonatkozik. A találmány közelebbről ömlesztett állapotban nagy sűrűségű, szemcsés detergenskészítményekre vonatkozik, különös tekintettel azokra, amelyek alkálifém-aluminoszilikát alkotót tartalmaznak.
Detergenskészítményekbe bevitt, nemionos felületaktív anyagok kedvező tisztítási tulajdonságokat mutatnak, minthogy hidrofób szennyeződések, így olaj jellegű szénhidrogének, komplex zsírok és egyéb, hosszú szénláncú telítetlen és telített gliceridek eltávolítása szempontjából különösen hatásosak.
Ha azonban nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó szemcsés detergenskészítmények vizes oldatokkal érintkeznek, a nemionos felületaktív anyagok hajlamosak viszkózus fázisok képzésére, ami gátolja azok továbbítását automata mosógépek elosztójából vagy továbbítóberendezéséből, valamint a mosólúgban csekély diszpergálódást és oldódást eredményez.
Ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porokban ez a nehézség fokozódik, minthogy a porrétegben a kapillárisátmérő kisebb, mint ömlesztett állapotban kis sűrűségű porokban, és ezért a víz lassabban hatol be. A továbbítás terén fellépő nehézségek tovább fokozódnak olyan porok esetében, amelyek vízoldhatatlan alkotókat, így alkálifém-aluminoszilikátokat tartalmaznak.
Felismertük, hogy etoxilezett, alkohol típusú nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó, jó továbbítási és oldási jellemzőket mutató detergenspor előállítása terén fellépő nehézségek leküzdhetők, ha szigorúan ellenőrzött alkillánc-hosszúságú, rövid szénláncú, nemionos felületaktív anyagokat használunk, és bizonyos egyéb etoxilezett, nemionos felületaktív anyagokat, nevezetesen alacsony etoxilezési fokú, hosszú szénláncú anyagokat kizárunk. Meglepő módon ezt az előnyt a tisztítási alkalmasság csökkenése nélkül, sőt annak növelése mellett érjük el.
Rövid lánchosszúságú, nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó szemcsés detergenskészítményeket ismertetnek GB 1460646, GB 1462133, GB 1462134, GB 1485 316, GB 1566326, GB 1519433, FR 2303850A, EP 200 953A és WO 91 10718A. Ezekben a dokumentumokban azonban nincs feltárva rövid szénláncú, nemionos felületaktív anyagok használata ömlesztett állapotban, nagy sűrűségű szemcsés detergenskészítmények továbbítási tulajdonságainak javítására.
A találmány szemcsés detergenskészítmény, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 600 g/1, és amely 5-50 tömeg% felületaktív rendszert tartalmaz, amely etoxilezett, nemionos felületaktív anyagból, 5-80 tömeg% mennyiségben legalább egy detergensalkotóból és adott esetben 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben más detergens-alkotórészekből áll. Az etoxilezett, nemionos felületaktív anyag etilén-oxidnak 12-nél kevesebb szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú alifás alkohollal alkotott, legfeljebb 8-as átlagos etoxilezési fokú kondenzációs termékét tartalmazza, és a felületaktív rendszer legalább 12 szénatomos átlagos lánchosszúságú alifás alkohol etilén-oxiddal alkotott, 7-nél kisebb etoxilezési fokú, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagoktól mentes.
A rövid láncú, nemionos felületaktív anyag
A találmány szerinti detergenskészítményre az jellemző, hogy olyan felületaktív rendszert tartalmaz, amelynek alapvető alkotórésze etilén-oxidnak 12-nél kevesebb szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú alifás alkohollal alkotott, legfeljebb 8-as átlagos etoxilezési fokú kondenzációs termékéből álló, nemionos felületaktív anyag. Ezt a komponenst a továbbiakban rövid alkilláncú, nemionos felületaktív anyagnak nevezzük.
A kereskedelmi forgalomban kapható nemionos felületaktív anyagok általában olyan elegyek, amelyek alkotóinak lánchosszúsága egy átlagérték körül szórást mutat. A találmány szerinti felületaktív rendszer mentes olyan nemionos felületaktív anyagoktól, amelyek legalább 12 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 7nél kisebb átlagos etoxilezési fokú szokásos anyagok.
Etoxilezett, nemionos felületaktív anyagok tekintetében a találmány oltalmi körén belül - a fentiekben meghatározott kizárt vegyületcsoporton kívül - további származékok lehetnek jelen. A találmány szerinti előnyös készítmények azonban - az etoxilezés fokától függetlenül - mentesek az összes olyan etoxilezett, nemionos felületaktív anyagtól (szokásos elegyektől), amelyekben legalább 12 szénatomos átlagos hosszúságú alkillánc van.
A rövid alkilláncú, nemionos felületaktív anyag előnyösen olyan alkoholból származik, amely legalább 25 tömeg%, előnyösebben legalább 50 tömeg%, legelőnyösebben legalább 75 tömeg% mennyiségben 12-nél kevesebb szénatomos alkilláncot tartalmaz. A felületaktív rendszer előnyösen mentes bármilyen legalább 12 szénatomos alkillánc-hosszúságú, nemionos felületaktív anyagtól.
Az olajos foltok tisztítása szempontjából hatásos hosszú alkilláncú (legalább 12 szénatomos) és csekély mértékben etoxilezett (<7EO) nemionos felületaktív anyagok hiánya ellenére a találmány szerinti készítmények számos szennyeződés esetén kitűnő tisztítóhatást és jó diszperziós tulajdonságokat is mutatnak.
Az átlagos alkillánc-hosszúság tekintetében előnyösek a 9-11,5 szénatomos, még előnyösebbek a 9-11 és 10-11,5 szénatomos, nemionos felületaktív anyagok.
Primer vagy szekunder alkohol-etoxilátokat használunk, azonban általában előnyösek a primer alkoholetoxilátok.
A nemionos kondenzációs termékben az 1 mól alkoholra jutó etilén-oxid-csoportok átlagos száma legfeljebb 8, előnyösen 2,5-8. Ez a szám még előnyösebben legfeljebb 6,5, legelőnyösebben 2,5-6,5.
Elágazó láncú vegyületeket is tartalmazó alkoholokból származó nemionos felületaktív anyagok bizonyos előnyökkel járhatnak mind a tisztítóhatás, mind pedig a javított portovábbítás és oldódás szempontjából.
A nemionos felületaktív anyagban előnyösen legfeljebb 5 tömeg%, még előnyösebben legfeljebb 1 tömeg% szabad alkohol lehet.
Az alábbiakban megadunk néhány, a találmány szempontjából alkalmas nemionos alkohol-etoxilát fe2
HU 217 238 Β lületaktív anyagot (* kereskedelmi nevet jelöl). Közbülső fokú etoxilezés biztosítása céljából ezen anyagok elegyeit is használhatjuk.
Dobanol* 91 típusú termékek (gyártó cég: Shell)
Donabol* 1 típusú termékek (gyártó cég: Shell): 98,5% 11 szénatomos alkotórész 10 és 12 szénatomos vegyületek nyomaival:
Synperonic* 91-4-6 (gyártó cég: ICI):
Etoxilátok : Dobanol 91-2,5 2,5 EO 5 9-11 szénatomos lánchossz, 60%-os mértékben el-
Dobanol 91-5 5 EO ágazó láncú (1 szénatomos oldallánc), 4-6 EO;
Dobanol 91-6 6 EO Lialet* 91-4-6 (gyártó cég: Enichem):
Dobanol 914-6 4-6 EO 9-11 szénatomos lánchossz, 60%-os mértékben el-
Névleges ismertetés: 20-25%-os mértékben elágazó ágazó láncú (1-4 szénatomos oldallánc), 4-6 EO;
(1-4 szénatomos oldalláncú) 9-11 szénatomos alkohol. 10 Inbentin* C|0E4 (gyártó cég: Kolb):
Átlagos lánchossz: 10,14. 10 szénatomos egyenes lánc, 4 EO.
A lánchossz eloszlása: A találmány szempontjából kizárt, nemionos felület-
c8 egyenes láncú 0,7 0,7 aktív anyagok
C9 egyenes láncú 17,5 19,0 7-nél kisebb átlagos etoxilezési fokú, hosszú alkil-
C8-2-metil 1,0 15 láncú nemionos felületaktív anyagok a találmányból ki
C7-2-etil 0,3 vannak zárva. Ezek a következő anyagokat foglalják
C6-2-propil 0,2 magukban:
C„, egyenes láncú 40,7 45,8 Kókuszdió alapú anyagok, így a Lorodac* típusú
C9-2-metil 2,9 termékek (gyártó cég: DAC Chemicals):
Cs-2-etil 1,0 20 C12 - C16, átlagos lánchossz: 12,75
egyéb elágazó láncú 1,2 Alacsony etoxilezési fokú, Synperonic* típusú nem-
C„ egyenes láncú 25,5 33,3 ionos felületaktív anyagok (gyártó cég: ICI), így Syn-
Cl0-2-metil 2,4 peronic A3 (3 EO):
C9-2-etil 1,0 C13_15, átlagos lánchossz: 13,65
egyéb elágazó láncú 4,4 25 C13 egyenes láncú 44,0 67,2
C12 egyenes láncú 0 1,6 C|2-2-metil 11,9
elágazó láncú 1,6 Cu-2-etil 3,8
Lialet* 111 típusú termékek (gyártó cég: Enichem) C|0-2-propil 3,1
Etoxilátok : Lialet 111-4 4 EO C9-2-butil és C8-2-pentil 4,4
Lialet 111-5 5 EO 30 C,5 egyenes láncú 20,9 35,1
Lialet 111-6 6 EO C|4-2-metil 2,4
Lialet 111 4-6 4-6 EO C,3-2-etil 1,0
Lialet 111 6,9 6,9 EO C12-2-propil 0,8
Névleges ismertetés: 50-60%-os mértékben elágazó CH-2-butil, C,0-2-pentil
láncú (1-4 szénatomos oldalláncú) 11 szénatomos al- 35 és C9-2-hexil 2,4
kohol. Alacsony etoxilezési fokú, Dobanol* 23 típusú ter-
Átlagos lánchossz: 11,0. mékek (gyártó cég: Shell, C12 l3, 18,1%-os mértékben
A lánchossz eloszlása: elágazó láncú):
C11 egyenes láncú 49,2 96,10 C,2 38,4
Ci()-2-metil 17,3 40 C,3 58,9
C9-2-etil 9,3 C14 1,2
C8-2-propil 9,7 Alacsony etoxilezési fokú Dobanol* 25 típusú tér-
C7-2-butil és C6-2-pentill0,6
Vista* (Alfonic*) típusú termékek (gyártó cég: Vista Chemicals)
Etoxilátok: Vista 1012-62 6,25 EO
Vista 1012-52 4,3 EO
Vista Növel II 1012-52 4,5 EO (szűk tartományban, Névleges ismertetés: 10-12 szénatomos egyenes láncú alkohol.
Átlagos lánchossz: 10,20.
A lánchossz eloszlása:
C|0 egyenes láncú 90,0
C12 egyenes láncú 10,0
Egyéb rövid láncú, nemionos felületaktív anyagok
A találmány megvalósításához a következő anyagok is alkalmasak:
Acropol* 914-6 (gyártó cég: Exxon):
9-11 szénatomos lánchossz, 35%-os mértékben elágazó láncú (1 -4 szénatomos oldallánc), 4-6 EO;
mékek (gyártó cég: Shell, C12 15, 22,9%-os mértékben elágazó láncú):
C12 19,9
C,3 31,2
C14 29,4
Cl5 19,1
Alacsony etoxilezési fokú Dobanol* 45 típusú ter50 mékek (gyártó cég: Shell, CI4 ]5, 14,8%-os mértékben elágazó láncú):
C14 60,3
CIS 37,5
Egyéb etoxilezett, nemionos felületaktív anyagok
A fentiek értelmében bármilyen egyéb jelenlévő, hosszabb alkilláncú, etoxilezett, nemionos felületaktív anyag átlagos etoxilezési foka ne legyen kisebb, mint 7. Jelen lehetnek azonban legalább 12 szénatomos átlagos lánchosszúságú és legalább 7-es átlagos etoxilezési fo60 kú anyagok is.
HU 217 238 Β
A fentiek szerint a találmány szempontjából kizárt, így a kókuszdió alapú, Synperonic és Dobanol 23 kereskedelmi nevű alkohol-etoxilátoknak megfelelő, azonban nagyobb etoxilezési fokú anyagok jelen lehetnek a találmány szerinti készítményekben az alapvető fontosságú, rövid alkilláncú, alacsony etoxilezési fokú nemionos felületaktív anyagok mellett. Ennek alapján rövid alkilláncú anyagot használhatunk kókuszdió alapú alkohol 7-es etoxilezési fokú származékával együtt.
A legelőnyösebb kiviteli alakban azonban az etoxilezési fokra való tekintet nélkül nincsen olyan etoxilezett, nemionos felületaktív anyag jelen, amelynek átlagos alkillánc-hosszúsága legalább 12 szénatomos.
A találmány szerinti készítményekben jelenlévő valamennyi nemionos detergens aktivitású vegyület összmennyisége alkalmasan 2-50 tömeg%, előnyösen 5-30 tömeg%.
Egyéb detergens aktivitású vegyületek
Feltéve, hogy a fentiek szerint kizárt, nemionos felületaktív anyagok nincsenek jelen, a találmány szerinti készítményekben egyéb detergens aktivitású anyagok is jelen lehetnek.
A nemionos felületaktív anyagokon kívül jelenlévő detergens aktivitású anyag lehet anionos (szappan vagy nem szappan), kationos, belső só típusú, amfoter anyag vagy ezek bármilyen keveréke.
Anionos detergens aktivitású vegyületek 0-40 tömeg%, előnyösen 0-20 tömeg% mennyiségben lehetnek jelen. A nemionos felületaktív anyag anionos felületaktív anyaghoz viszonyított aránya előnyösen a (2:8)-(9:1) tartományban van.
Szintetikus anionos felületaktív anyagok a szakember számára ismertek. Ezek lehetnek alkil-benzolszulfonátok, különösen 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó, egyenes láncú alkil-benzolszulfonátok nátriumszármazékai, primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 12-15 szénatomos primer alkohol-szulfátok nátriumszármazékai, olefinszulfonátok, alkánszulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észterszulfonátok.
Kívánatos lehet egy vagy több zsírsavszappan bevitele is. Ezek előnyösen természetben előforduló zsírsavakból, így kókuszdióolaj, juhfaggyú, napraforgó- vagy keményített repceolaj eredetű zsírsavak nátriumszappanjai.
A felületaktív rendszer mennyisége
A találmány szerinti készítményekben a detergens aktivitású anyag (felületaktív anyag) összmennyisége alkalmasan 5-50 tömeg%. Különös jelentőségűek a nagyfokú alkalmasságot mutató készítmények, amelyek viszonylag nagy mennyiségű, előnyösen 15-50 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
A felületaktív rendszer mennyisége a készítményekben előnyösen legalább 20 tömeg%, még előnyösebben legalább 25 tömeg%.
Előnyös felületaktív rendszerek
A találmány szerinti, különösen előnyös készítmények olyan felületaktív rendszereket tartalmaznak, amelyek lényegében egyedül rövid alkilláncú alifás alkoholból származó, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagból állnak, vagy amellett primer alkohol-szulfátot (PÁS) tartalmaznak.
Az adott esetben jelenlévő primer alkohol-szulfát, amely a felületaktív rendszernek előnyösen legfeljebb 40 tömeg%-át teszi ki, 8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos lánchosszúságú, ahol az átlagos lánchossz előnyösen 12-15 szénatomos. PÁS különösen előnyösen - teljes mértékben vagy főleg - 12-14 szénatomos vegyületeket tartalmaz.
Kívánt esetben használhatjuk az EP 342 917A dokumentumban ismertetett, különböző lánchosszúságú vegyületek elegyeit.
Általában előnyös főleg vagy teljes mértékben egyenes láncú PÁS alkalmazása; különösen előnyös növényi eredetű PÁS, még előnyösebben pedig kókuszdióolajból származó PÁS (cocoPAS). A találmány oltalmi körébe tartozik azonban elágazó láncú PÁS - így az EP 439316A dokumentumban ismertetett PÁS - alkalmazása is.
A PÁS nátrium- vagy káliumsó alakjában van jelen, közülük általában előnyösebb a nátriumsó.
Különösen fontosak azok a felületaktív rendszerek, amelyek
i) 60-100 tömeg%, előnyösen 65-100 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot, és ii) 0-40 tömeg%, előnyösen 0-35 tömeg% primer 8-18 szénatomos alkohol-szulfátot tartalmaznak.
Ilyen felületaktív rendszereket tartalmazó szemcsés, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű detergenskészítményeket ismertet az EP 544492A.
A találmány egyik előnyös változata szerint a felületaktív rendszer
i) 65-80 tömeg%, előnyösen 65-75 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot és ii) 20-35 tömeg%, előnyösen 25-35 tömeg% primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
E rendszerben különösen jó tisztítóhatásúnak bizonyultak
a) 9-11 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 2,5-4 átlagos etoxilezési fokú vagy
b) 10-11,5 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 4-5 átlagos etoxilezési fokú etoxilezett, nemionos felületaktív anyagok.
A találmány egy másik előnyös változata szerint a felületaktív rendszer
i) 80-95 tömeg%, előnyösen 85-95 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot és ii) 5-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
E rendszerben különösen jó tisztítóhatásúnak bizonyultak
a) 9-11 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 3,5-4,5 átlagos etoxilezési fokú vagy
b) 10-11,5 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 4-6,5 átlagos etoxilezési fokú etoxilezett, nemionos felületaktív anyagok.
A találmány egy harmadik előnyös változata szerint a felületaktív rendszer egyedül etoxilezett, nemionos felületaktív anyagból (i) áll.
HU 217 238 Β
E rendszerben különösen jó tisztítóhatásúnak bizonyultak
a) 9-11 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 4,5-5,5 átlagos etoxilezési fokú vagy
b) 10-11,5 szénatomos átlagos alkillánc-hosszúságú és 4-6,5 átlagos etoxilezési fokú etoxilezett, nemionos felületaktív anyagok.
A találmány mindhárom változatában kedvező hatású bármilyen rövid láncú, 9-11,5 átlagos alkillánc-hoszszúságú és 2,5-6,5 átlagos etoxilezési fokú nemionos felületaktív anyag használata.
Detergensalkotók
A találmány szerinti szemcsés detergenskészítmények egy vagy több detergensalkotót tartalmaznak alkalmasan 5-80 tömeg%, előnyösen 20-60 tömeg% mennyiségben.
A találmány különösen olyan készítményekre alkalmazható, amelyek alkotóként alkálifém-aluminoszilikátokat tartalmaznak.
A készítmény (vízmentes anyagként számított) tömegére vonatkoztatva általában 5-60 tömeg%, előnyösen 25-55 tömeg% és nagy igénybevételre tervezett detergenskészítmény esetén 25-48 tömeg% mennyiségű alkálifém-aluminoszilikátot (előnyösen nátrium-aluminoszilikátot) használunk.
Az alkálifém-aluminoszilikát lehet kristályos vagy amorf vagy azok elegye, összetétele az I általános képlettel jellemezhető:
0,8-1,5 Na2OAl2O30,8-6SiO2 (I).
Ezek az anyagok bizonyos mennyiségű kötött vizet tartalmaznak, kalciumionokra vonatkoztatott ioncserélő képességük elvárt értéke legalább 50 mg CaO/g. Az előnyös nátrium-aluminoszilikátok (az I képletben) 1,5-3,5 SiO2 egységet tartalmaznak. Nátrium-szilikát és nátrium-aluminát között lejátszódó reakció útján mind amorf, mind pedig kristályos anyagokat előállíthatunk a szakirodalomban részletesen ismertetett módon.
Alkalmas kristályos nátrium-aluminoszilikát ioncserélő tulajdonságú detergensalkotókat ismertet többek között a GB 1429 143. Az ilyen típusú előnyös nátriumaluminoszilikátok a kereskedelmi forgalomban A és X zeolitként és azok elegyeiként kaphatók.
A használt zeolit lehet a mosodai mosóporokban széles körben használt, a kereskedelmi forgalomban 4A zeolit néven kapható termék. A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően azonban a találmány szerinti készítményekben az EP 384 070A dokumentumban ismertetett, maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P zeolitot (MAP típusú zeolitot) használjuk. A definíció szerint a MAP típusú zeolit olyan P típusú alkálifém-aluminoszilikát, amelyben a szilícium: alumínium atomarány legfeljebb 1,33, előnyösen 0,90-1,33, még előnyösebben 0,90-1,20.
Különösen előnyös az a MAP típusú zeolit, amelyben a szilícium: alumínium atomarány legfeljebb 1,07. A MAP típusú zeolit kalciummegkötő képessége általában legalább 150 mg CaO/g vízmentes anyag.
A találmány szerinti készítményekben a MAP típusú zeolit használatának két sajátos előnye van: egyrészt hatásosabb detergensalkotó, mint a 4A típusú zeolit, másrészt pedig - ettől teljesen függetlenül - nagyobb összmennyiségű felületaktív anyag és nemionos felületaktív anyagban dúsabb felületaktív rendszer bevitelét teszi lehetővé anélkül, hogy a por folyási tulajdonságai romlanának.
A MAP típusú zeolit folyékony detergensalkotók hordozójaként történő használatát EP 521 635A ismerteti.
A találmány szempontjából előnyös, MAP típusú zeolit különösen finom eloszlású és (a továbbiakban meghatározott) d5()-értéke a 0,1-5,0 pm, előnyösebben a 0,4 és 2,0 pm, legelőnyösebben a 0,4 és 1,0 pm közötti tartományban van. A „dso” mennyiség azt jelöli, hogy a szemcsék 50 tömeg%-ának átmérője kisebb, mint a megadott szám, és léteznek a megfelelő „d80”, „d90” és hasonló mennyiségek is. A különösen előnyös anyagok d90-értéke 3 pm-nél kisebb, valamint d50-értéke kisebb, mint 1 pm.
A tisztítóhatás növelésére és a feldolgozás megkönnyítésére a találmány szerinti készítmények alkálifém-karbonátot, előnyösen nátrium-karbonátot tartalmazhatnak. A nátrium-karbonát általában 1-60 tömeg0/), előnyösen 2-40 tömeg%, legelőnyösebben 2-13 tömeg% mennyiségben lehet jelen. Azonban alkálifém-karbonáttól mentes készítmények is a találmány oltalmi köre alá esnek.
Szükséges vagy kívánt esetben a találmány szerinti detergenskészítmények egyéb alkotókat is tartalmazhatnak.
Különösen előnyös kiegészítő alkotók polikarboxilát, polimerek, még előnyösebben poliakrilátok és akril/malein-kopolimerek, alkalmasan 0,5-15 tömeg%, különösen 1-10 tömeg% mennyiségben, valamint többértékű monomer karbonsavak, különösen citromsav és sói, amelyeket alkalmasan 3-35 tömeg%, előnyösebben 5-30 tömeg% mennyiségben használunk.
A találmány szerinti előnyös készítmények szervetlen foszfátalkotókat előnyösen legfeljebb 5 tömeg% mennyiségben tartalmaznak, kívánatosán azonban foszfátalkotóktól mentesek.
Egyéb alkotórészek
A találmány szerinti teljes formulálású mosodai detergenskészítmények tartalmazhatnak továbbá bármilyen szokásos alkalmas alkotórészt. Ezek többek között lehetnek szervetlen sók, így nátrium-szilikát vagy nátrium-szulfát; szerves sók, így nátrium-citrát; újralerakódást meggátló anyagok, így cellulózszármazékok és akrilát- vagy akrilát/maleát-polimerek; fluoreszkáló anyagok, fehérítőszerek, fehérítőszer-prekurzorok és fehérítőszer-stabilizátorok; fehérjebontó és zsírbontó enzimek; színezékek; színezett foltokat előidéző anyagok; illatosítóanyagok; habzást szabályzó anyagok; valamint textíliákat lágyító vegyületek.
A készítmények előállítása és a por tulajdonságai
A találmány szerinti szemcsés detergenskészítmények előállíthatok elvileg bármilyen (porlasztásos szárítást lefolytató) torony, tornyot nem alkalmazó (granulálási) eljárás vagy ezen eljárások kombinálása útján.
Különösen fontosak ömlesztett állapotban nagy - legalább 600 g/1, előnyösen legalább 700 g/1, legelő5
HU 217 238 Β nyösebben legalább 800 g/1 - sűrűségű készítmények, amelyek granulálás és/vagy nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben végzett tömörítés útján állíthatók elő.
A nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésként is ismert, nagy sebességű keverő/granuláló berendezés lehet szakaszosan működő berendezés, mint az FS típusú berendezés (gyártó cég: Fukae) vagy folyamatos üzemben működő berendezés, így a Recycler CB30 típusú berendezés (gyártó cég: Lödige). Alkalmas eljárásokat ismertet többek között EP 340013A, EP 367339A, EP 390 251 A, EP 420417A és EP 506184A.
Az egyik alkalmas eljárás szerint egymással összeférhető, hőre érzéketlen alkotórészek, közöttük a zeolit és bármilyen egyéb alkotó és a detergensaktivitású vegyület legalább egy részének zagyát porlasztással szárítjuk, a kapott alapport szakaszos vagy folyamatos működésű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben tömörítjük, majd a zaggyal végzett eljárásra alkalmatlan alkotórészeket, így többek között fehérítőszert, enzimeket porlasztással hordjuk fel vagy utólagosan adagoljuk.
Egy másik eljárásban a porlasztásos szárítás lépését teljesen elhagyhatjuk, az alkotók nyersanyagaiból közvetlenül ömlesztett állapotban nagy sűrűségű alapport állítunk elő keverés és nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben lefolytatott granulálás útján, majd a fehérítőszert és egyéb alkotórészeket utólagosan adagoljuk a porlasztásos szárítás/utólagosan toronyban végzett tömörítési eljáráshoz hasonló módon.
A szervetlen alkotókat és egyéb szerves anyagokat (így a zeolitot, nátrium-karbonátot) általában a felületaktív anyagokkal együtt granuláljuk, amelyek kötőanyagként és granuláló- vagy agglomerálószerként hatnak. Amikor anionos felületaktív anyag PÁS alakjában van jelen, alkalmasan használhatunk folyékony felületaktív elegyeket, mint amelyeket EP 265 203A vagy EP 507402A ismertet. Az előzőekben említett, bármilyen, adott esetben használandó alkotórészt bevihetünk az eljárás bármelyik alkalmas szakaszában. Hagyományos mosóporok gyártási gyakorlatának megfelelően fehérítő alkotórészek (fehérítőszerek, fehérítőszer-prekurzorok, fehérítőszer-stabilizátorok), fehérje- és zsírbontó enzimek, színezett alkotórészek, illatosítóanyagok és habzást szabályzó granulátumok legalkalmasabban a tömörített granulált termékhez keverhetők (utánadagolhatók), miután a termék elhagyta a nagy sebességű keverő/granuláló berendezést.
A találmány értelmében alkalmazott alacsony etoxilezési fokú, rövid alkilláncú, nemionos felületaktív anyagokat általában nem az alappor tartalmazza, hanem többek között az elkészített alapporra porlasztjuk rá. Magasabb etoxilezési fokú, nemionos felületaktív anyagokat tartalmazhatja az alappor, bár ezeket is bevihetjük utánadagolás során. Előnyös, ha a jelenlévő magasabb etoxilezési fokú, nemionos felületaktív anyag legalább egy része az alapporban van, míg vagy egyedül az alacsony etoxilezési fokú felületaktív anyagot vagy a magasabb és alacsony etoxilezési fokú, nemionos felületaktív anyagok elegyét utánadagoljuk.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük. A számokkal jelölt példák a találmány szerinti példák, míg a betűkkel jelölt példák összehasonlításul szolgálnak. Egyéb utalás hiányában a részekként vagy %-ban megadott adatok tömegre vonatkoznak.
A példákban használt rövidítések a következő anyagokat jelölik.
CocoPAS kókuszdióolajból származó 12-14 szénatomos, egyenes láncú primer alkohol-szulfát (nátriumsó, gyártó cég: Philippine Refining Co.)
4A típusú zeolit Wessalith P kereskedelmi nevű por (gyártó cég: Degussa)
MAP típusú zeolit az EP 384070A dokumentum 1-3.
példáiban ismertetett eljárással előállított MAP típusú zeolit, Si: Al atomarány 1,0-1,07
Karbonát nátrium-karbonát
Szilikát nátriumtartalmú lúgos szilikát
Metaborát nátrium-metaborát
Polimer Sokalan CP5 kereskedelmi nevű akril/malein-kopolimer (gyártó cég: BASF)
Perborát mono nátrium-perborát-monohidrát TAED tetraacetil-etilén-diamin 83 tömeg%-os granulátum alakjában
EDTMP Dequest 2041 vagy 2047 kereskedelmi nevű etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsav kalciumsója (gyártó cég: Monsanto; aktívanyag-tartalom: 34 tömeg%)
Habzásgátló EP 266 836B szerinti habzásgátló granulátum
1-6. példák, A összehasonlító példa rész cocoPAS és 70 rész nemionos felületaktívanyagalkotókból álló felületaktív rendszert tartalmazó detergenskészítményt állítunk elő a következő általános formulálásnak megfelelően:
Alkotórész Rész Tömeg%
CocoPAS 5,10 6,71
Nemionos felületaktív
anyag (lásd alább) 11,90 15,66
4A típusú zeolit 32,0 42,11
Karbonát 10,0 13,16
Szilikát 0,5 0,66
Metaborát 16,5 21,70
76,0 700,00
A tisztítóhatást (radioaktív izotópokkal jelzett trioleinfolt poliészterből történő eltávolítását) Tergotometer típusú berendezésben hasonlítottuk össze, ennek során 5 g/1 termékkoncentrációt, 24 francia keménységi fokú (°f) kemény vizet és 20 °C mosási hőmérsékletet használtunk.
Az I. táblázatban bemutatott eredményekből kitűnik, hogy a kókuszdióból származó 7EO/3EO jellemzőjű termékek tisztítóhatása rövidebb alkilláncú anyagokkal elérhető vagy meghaladható, feltéve, hogy az etoxilezési fokot alkalmasan választjuk meg. Ebben a PAS/nemionos felületaktív anyag alkotta rendszerben kitűnő eredményeket adtak a következő kereskedelmi nevű termékek: Dobanol 91-2,5, Dobanol 91-3,75, Lialet 111 -4 és Lialet 111-5.
HU 217 238 Β
1. táblázat
Példa száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos lánchossz EO Tisztítóhatás
1. Dobanol 91-2,5 10,14 2,5 30,0
2. Dobanol 91-2,5 (35 rész) Dobanol 91-5 (35 rész) 10,14 3,75 29,4
3. Dobanol 91-5 10,14 5,0 12,4
4. Lialet 111-4 11,0 4,0 27,1
5. Lialet 111-5 11,0 5,0 27,1
6. Lialet 111-6 11,0 6,0 9,5
A Coco 7EO (30 rész) Coco 3EO (40 rész) 12,75 4,5-5 23,3
7-12. példák, B összehasonlító példa Alkotórész Rész Tömeg%
Az 1 -6. példák és az A összehasonlító példa szerin- CocoPAS 1,70 2,24
ti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy a Nemionos felületaktív
felületaktív rendszer 10 rész CocoPAS és 90 rész etoxi- anyag (lásd alább) 15,30 20,13
lezett, nemionos felületaktív alkotót tartalmazott. Az 20 4A típusú zeolit 32,0 42,11
eredményeket a II. táblázatban mutatjuk be. Karbonát 10,0 13,16
Ebben a PAS/nemionos felületaktív anyag alkotta Szilikát 0,5 0,66
rendszerben a legjobb nemionos felületaktív anyagok Metaborát 16,5 21,70
voltak: Dobanol 91-3,75, Lialet 111-4 és Lialet 111-5. Dobanol 91-5 és Lialet 111-6 is elfogadható 25 eredményeket adtak.
II. táblázat
Példa száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO Tisztítóhatás
7. Dobanol 91-2,5 10,14 2,5 11,0
8. Dobanol 91-2,5 (45 rész) Dobanol 91-5 (45 rész) 10,14 3,75 42,0
9. Dobanol 91 -5 10,14 5,0 33,5
10. Lialet 111-4 11,0 4,0 41,7
11. Lialet 111-5 11,0 5,0 37,8
12. Lialet 111-6 11,0 6,0 34,2
B Coco 7EO (40 rész) Coco 3EO (50 rész) 12,75 4,5-5 36,1
13-18. példák, C összehasonlító példa
Az 1-6. példák és az A összehasonlító példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy egyedüli felületaktív anyagként etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmazó készítményeket használtunk. Az eredményeket a III. táblázat foglalja 45 össze.
A csak nemionos felületaktív anyagot tartalmazó rendszerben legalkalmasabbnak bizonyultak a Dobanol 91 - 5 és a három Lialet 111 kereskedelmi nevű termék.
III. táblázat
Példa száma Nemionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO Tisztítóhatás
13. Dobanol 91-2,5 10,14 2,5 1,5
14. Dobanol 91-2,5 (50 rész) Dobanol 91-5 (50 rész) 10,14 3,75 18,5
15. Dobanol 91-5 10,14 5,0 53,3
16. Lialet 111-4 11,0 4,0 51,4
17. Lialet 111-5 11,0 5,0 49,9
HU 217 238 Β
III. táblázat (folytatás)
Pclda száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO Tisztítóhatás
18. Lialet 111-6 11,0 6,0 50,8
C Coco 7EO (50 rész) Coco 3EO (50 rész) 12,75 4,5-5 47,6
19. példa, D összehasonlító példa 10
A korábbi példákban alkalmazott eljárást ismételtük meg 30 rész cocoPAS és 70 rész etoxilezett, nemionos felületaktív anyag alkotókból álló felületaktív rendszert tartalmazó készítményekkel, amelynek során a IV. táblázatban bemutatott módon (különböző átlagos etoxi- 15 lezési fok elérésére) coco 7EO és Dobanol 91-2,5 arányát változtattuk.
IV. táblázat
EO-átlagcrtck Tisztítóhatás
19 Dobanol 91-2,5/coco 7EO D Coco 3EO/coco 7EO
2,5 31,0 -
2,99 - 28,5
3,37 30,4 -
3,96 - 27,3
4,25 25,0 -
4,70 - 23,3
5,12 19,2 -
5,17 - 21,0
5,90 - 15,7
6,00 12,2 -
6,87 9,2 -
6,88 - 9,9
EO-átlagcrtck Tisztítóhatás
20 Dobanol 91-2,5/coco 7EO E coco 3EO/coco 7EO
3,37 36,6 -
4,25 40,5 -
4,70 - 36,1
5,12 38,2 -
5,17 - 35,3
6,87 26,4 -
6,88 - 22,6
Ezek az eredmények azt mutatják, hogy ebben a PAS/nemionos felületaktív anyag alkotta rendszerben hogyan használható Dobanol 91-2,5 coco 3EO helyettesítésére.
21. és 22. példa, F és G összehasonlító példák Ezek a példák azt mutatják be, hogyan javítja a találmány szerinti rövid alkilláncú nemionos felületaktív anyagok alkalmazása a szemcsés detergenskészítmény oldódását a mosólúgban.
Ömlesztett állapotban 800 g/1 sűrűségű detergensalapporokat állítottunk elő a következő általános forEzek az eredmények azt mutatják, hogy ebben a PAS/nemionos felületaktív anyag alkotta rendszerben 40 hogyan használható Dobanol 91-2,5 coco 3EO helyettesítésére.
mulálás szerint:
Alkotórész Rész Tömeg%
Zeolit 51,2 31,8
Nátrium-citrát 5,3 8,5
Víz 9,2 14,8
Nemionos felületaktív anyag 15,8 25,5
62,1 100,00
20. példa, E összehasonlító példa A 19. példában és a D összehasonlító példában alkal- 45 mázott eljárást ismételtük meg 10 rész cocoPAS és 90 rész etoxilezett, nemionos felületaktív anyagalkotókból álló felületaktív rendszert tartalmazó készítményekkel, amelynek során az V. táblázatban bemutatott módon coco 7EO és Dobanol 91-2,5 arányát változtattuk. 50
A porokat porlasztásos szárítással állítottuk elő, ennek során a zagy valamennyi alkotórészt tartalmazta a nemionos felületaktív anyag kivételével, amelyet ezt követően kevertünk a porhoz, majd 10 percen át 70 °C hőmérsékleten fluidizációs keverést használtunk, majd a porokat tároltuk. A használt nemionos felületaktív anyagok a következők voltak:
V. táblázat
EO-átlagcrtck Tisztítóhatás
20 Dobanol 91-2,5/coco 7EO E coco 3EO/coco 7EO
2,5 9,6 -
2,99 - 37,2
Pclda száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO
F Synperonic A7 (ICI) 13,65 7,0
G Coco 6,5 EO (Kolb) 12,75 6,5
21. Dobanol 91-6 (Shell) 10,14 6,0
22. Vista 1012-62 (Vista) 10,2 6,25
A porok oldását W756 típusú, elöltöltős automata mosógépben (gyártó cég: Miele) tanulmányoztuk. 15 g
HU 217 238 Β port helyeztünk a gazdaságos mosási programra beállított mosógép dobjába, amelyet hideg vízzel (10,5 1 lágyított vízzel 11 °C hőmérsékleten) használtunk textíliatöltet nélkül.
Az oldódott por mennyiségét szabványosított vezetőképességi mérést használva számítottuk ki. Ennek során adott időpontban mértük a mosúlóg vezetőképességét, amelyet ugyanolyan tömegű, teljesen feloldódott, azonos formulálású port tartalmazó mosólúg vezetőképességével hasonlítottunk össze. Az eredmények a VI. táblázatban vannak feltüntetve.
VI. táblázat
Pclda A feloldott por mennyisége (%)
0,5 1,0 2,0 3,0
perc oldódási idő alatt
F 53,8 79,2 91,7 94,9
G 42,5 74,4 91,7 96,7
21. 59,9 82,9 94,6 97,3
22. 59,1 83,9 94,9 97,8
23—25. példák és H összehasonlító példa Hasonló kísérletet folytattunk le teljes formulálású detergensporokkal, amelyekben az alapporok hasonlóak voltak a 21. és 22. példában, valamint az F és G összehasonlító példában használtakhoz. Az alapporokat összekevertük az egyéb alkotórészekkel, ennek során a következő formulálásnak megfelelő, ömlesztett állapotban 800 g/1 sűrűségű porokat kaptuk:
Alkotórész Tömeg%
Zeolit 31,8
Nátrium-citrát 5,3
Víz 9,2
Felületaktív anyag 15,8 62,1
Karbonát 9,7
Perborát mono 15,0
TAED 7,8
EDTMP 0,4
Habzásgátló granulátum 2,5
Szilikát 2,5 100,0
A használt felületaktív anyagok a következők voltak.
Pclda száma Nemionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO
H Synperonic A7 (ICI) 13,65 7,0
23. Dobanol 91- 4 (Shell) 10,14 4,0
24. Dobanol 91-4 (Shell) (70 rész), cocoPAS (30 rész) 10,14 4,0
25. Lialet 111-4 11,0 4,0
Az oldódást a 21. és 22. példában, valamint az F és G összehasonlító példában használt eljárással határoztuk meg azzal az eltéréssel, hogy a porminta tömege 25 g volt. Az eredményeket a VII. táblázatban foglaljuk össze.
VII. táblázat
Példa A feloldott por mennyisége (%)
0,5 1,0 2,0 3,0
perc oldási idő alatt
H 33,5 61,2 88,1 96,3
23. 43,4 73,4 94,3 98,0
24. 38,0 65,5 93,6 98,6
25. 41,6 69,8 92,5 97,1
26. példa és J összehasonlító példa
Ez a példa rövid alkilláncú, nemionos felületaktív anyag előnyét szemlélteti elöltöltős automata mosógép adagolóberendezéséből a por továbbításának javítása tekintetében.
Ömlesztett állapotban nagy (800 g/1) sűrűségű szemcsés detergenskészítményeket állítottunk elő a 23-25. példákban használt általános formulálások szerint. A következő felületaktív anyagokat használtuk:
Pclda száma Nemionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO
J Synperonic A7 13,65 7,0
26. Dobanol 91-6 10,14 6,0
Az adagolóberendezésben lévő maradványok meghatározására a 21. és 22. példában ismertetetthez hasonló eljárást folytattunk le ugyanazon mosógéppel és programmal, azzal az eltéréssel, hogy a porminta tömege 25 g volt. A vizsgálat során úgy jártunk el, hogy a mosási program 8 percének eltelte után - amikor a mosási ciklus vízbetáplálási szakasza befejeződött - a mosógépet megállítottuk, az adagoló rekeszéből eltávolítottuk a por maradványait, majd megszárítottuk és közvetlenül meghatároztuk a tömegét.
Ezt az eljárást mindegyik por esetén háromszor megismételtük. Az adagolóban visszamaradó maradvány átlagértékét a por eredeti tömegének %-ában számítottuk ki. Az eredményeket a VIII. táblázat foglalja össze.
Vili táblázat
Példa Átlagos maradvány (tömeg%)
J 13,6
26. 2,8
27. példa, K összehasonlító példa
Ez a példa - három különböző vizsgálati módszer alkalmazásával - rövid alkilláncú, nemionos felületaktív anyag előnyét szemlélteti a por oldhatóságának javítása és a mosott termékeken lerakodott szemcsés maradványok csökkentése szempontjából.
HU 217 238 Β
A vizsgált porok általános formulálását az alábbiakban ismertetjük. Az alapport mindegyik esetben nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben in situ semlegesítés közben lefolytatott granulálással állítottuk elő EP 420417A és EP 506 184A által ismertetett módon, majd a granulátumhoz hozzákevertük a további alkotórészeket. Ömlesztett állapotban a kikészített porok sűrűsége a 800-900 g/1 tartományban volt. A finom (180 pm-nél kisebb) szemcsék mennyisége mindegyik por esetén kevesebb volt, mint 5 tömeg%.
Alkotórész Tömeg%
CocoPAS 5,81
Nemionos felületaktív anyag 13,16
Szappan 2,04
MAP típusú zeolit 36,03
Karbonát 0,96
SCMC 0,89
Víz 4,98 63,88
Szilikát 2,90
Perkarbonát 20,50
Mn-katalizátor 2,40
TAED 4,75
EDTMP 0,37
Enzimgranulátum 1,75
Habzásgátló granulátum 3,00
Illatosító anyag 0,45
100,00
A következő nemionos felületaktív anyagokat használtuk.
Pctda száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO
K Coco 7EO (44 rész) 12,75 7
Coco 3EO (56 rész) 12,75 3
27. Vista 1012-62 10,2 6,25
i) Oldhatósági vizsgálat
Mindegyik pormintát 20 °C hőmérsékletű vízben diszpergáltuk és 2 percen át kevertük. Ezt követően a mosólúgot 100 pm szitanyílású huzalszitán szűrtük, majd a szitán fennmaradó szilárd maradványokat 24 órán át 100 °C hőmérsékleten szárítottuk, ezután tömegmérés következett. A kapott eredményeket az alábbiakban ismertetjük.
Példa Maradvány (a minta tömeg%-ában)
K 3,4
27. 3,2
ii) ,,Szitakosaras” vizsgálat
A porok továbbítási jellemzőit hasonlítottuk össze olyan modellrendszer alkalmazásával, amely hátrányosabb körülmények között szimulálja a por automata mosógépben történő továbbítását, mint ami valóságos mosási körülmények között szokásosan fellép.
Ehhez a vizsgálathoz 600 pm pórusméretű, rozsdamentes acélhálóból készített, 4 cm átmérőjű és 7 cm magas hengeres tartályt használtunk, amelynek felső nyílása teflondugóval, alsó nyílása pedig az előzőekben ismertetett hálóval volt lezárva. A felső nyílást lezáró dugóba 30 cm hosszúságú fémpálcát csatlakoztattunk, amely fogantyúként működött. Ezt a fogantyút nyitott tartályban lévő, 1 1 térfogatú, 20 °C hőmérsékletű víz fölött elhelyezett keverőkarhoz rögzítettük. Ezen keverőberendezés segítségével a 45°-os dőlésszögben elhelyezett hengeres tartályt 2 s időtartam alatt 10 cm sugarú körben forgattuk, ezután 2 s nyugalmi periódus következett, mielőtt a következő forgás/nyugalmi periódusciklust elindítottuk.
A hengeres tartályba 50 g pormintát vittünk be, majd lezártuk. A tartályt a keverőkarhoz csatlakoztattuk, amelyet olyan helyzetbe süllyesztettünk le, hogy a hengeres tartály teteje éppen a vízfelszín alatt legyen. 10 s késleltetési idő után a berendezést 15 cikluson keresztül működtettük.
A hengeres tartályt és a fogantyút eltávolítottuk a vízből, majd a tartályt elválasztottuk a fogantyútól. A felületen lévő vizet óvatosan eltávolítottuk, majd a por maradványait előzetesen meghatározott tömegű tartályba vittük át, és 24 órán át 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Ezután a száraz maradvány tömegét a por kezdeti (50 g) tömegének %-ában számítottuk ki. A kapott eredmények a következők.
Példa Maradvány (a minta tömeg%-ában)
K 51,6
27. 26,6
Minthogy e vizsgálat közben a por hengeres tartályba van zárva, hangsúlyozandó, hogy a maradványra vonatkozó értékek sokkal nagyobbak, mint valóságos körülmények között, ahol az alkalmazott továbbítóberendezés nyitott. Ez a vizsgálat mindenesetre fontos támpontot ad különböző formulálások nedvesedési és továbbítási viselkedésében lévő különbségek észlelése és a lehető legkedvezőtlenebb viszonyok között érvényesülő ilyen tulajdonságok ellenőrzése szempontjából.
iii) Fekete „párnahuzat-vizsgálat
Ehhez a vizsgálathoz Siwamat Plus 3700 kereskedelmi nevű, elöltöltős automata mosógépet (gyártó cég: Siemens) használtunk az alábbiakban ismertetett eljárás szerint.
100 g mennyiségű port helyeztünk olyan rugalmas továbbítóberendezésbe, amelyet kereskedelmi forgalomban kapható, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porokkal, így a Lever Persil kereskedelmi nevű porokkal együtt szállítanak az Egyesült Királyságba. A rugalmas műanyagból készített, gömb alakú tartály átmérője 4 cm, és felül 3 cm átmérőjű nyílással van ellátva.
A továbbítóberendezést fekete gyapotból készült, 30x60 cm méretű párnahuzatban helyeztük el, ügyelve arra, hogy a nyílás felfelé mutasson, majd a párnahuzatot húzózárral bezártuk. A (felfelé mutató helyzetben lévő) továbbítóberendezést tartalmazó párnahuzatot a mosógép dobjában lévő 3,5 kg száraz gyapot mosási töltet tetejére helyeztük.
A mosógépet nagy terhelésű ciklusban működtettük 60 °C mosási hőmérsékleten, ehhez 20 °C hőmérsékle10
HU 217 238 Β ten betáplált 15 °f keménységű vizet használtunk. A mosási ciklus végén a párnahuzatot eltávolítottuk, felnyitottuk és kifordítottuk, majd a belső felületén lévő pormaradványok mennyiségét vizuálisan határoztuk meg 1-től 3-ig terjedő skála használatával. (A 3. fokozat a por mintegy 75 tömeg%-át kitevő maradványnak felel meg, míg az 1. fokozat esetén nincs maradvány.) Az egyes párnahuzatokat 5 megfigyelő személy értékelte ki és sorolta be a megfelelő fokozatokhoz. Mindegyik típusú porral 10 párhuzamos mosási vizsgálatot végeztünk, és a 10 eredményt átlagoltuk.
A vizsgálati eredmények az alábbiak voltak.
K példa: 1,0,
27. példa: 0,3.
28. példa, L összehasonlító példa
Ebben a példában különböző, nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű alapporok diszpergálhatóságát hasonlítottuk össze egy olyan vizsgálatban, amely a por nedvesedése esetén képződő, gél alakú felületaktív anyag észlelését szolgálja.
A 27. példában ismertetett, nagy sebességű granulálási eljárással előállított porok formulálását (tömeg%-
bán) az alábbi adatok jellemzik, ömlesztett állapotban a
por sűrűsége meghaladta a 800 g/1 értéket.
Alkotórész L példa 28. példa
CocoPAS 9,5 9,5
Nemionos felületaktív anyag:
Lorodac 7 21,5 -
Dobanol 91-6T - 22,7
Szappan 3,3 -
MAP típusú zeolit (vízmentes) 55,2 57,2
SCMC 1,5 1,2
Fluoreszkáló anyag - 0,4
Víz 9,0 9,0
700,00 700,00
Ezekben a porokban a következő nemionos felületaktív anyagokat használtuk.
Pclda száma Ncmionos felületaktív anyag Átlagos alkillánchossz EO
L Lorodac 7 12,75 7
28. Dobanol 91-6T 10,14 6
A diszpergálási vizsgálatot a következő módon folytattuk le. 0,3 g tömegű pormintát egy kis kanálban helyeztünk el, és a kanalat 1 percen át 10 °C hőmérsékletű vízben vízszintes helyzetben tartva megnedvesítettük. Ekkor a kanalat eltávolítottuk a vízből, és a fölösleges vizet leöntöttük. A nedves port tartalmazó kanalat ezután vízszintes helyzetben 10 °C hőmérsékletű vizet tartalmazó, 500 ml térfogatú főzőpohárban helyeztük el, és (25 mm nagyságú örvényt okozó mágneses) keverővei aktiváltuk. Az idő függvényében meghatároztuk a (zeolit diszpergálását jelző) zavarosságot.
A 90%-os mértékű diszpergáláshoz tartozó idők a következők voltak.
L példa :6,25 min,
29. példa: 1,33 min.
29. példa, M összehasonlító példa A 28. példában és az L összehasonlító példában leírt eljárást ismételtük meg szintén az előző példák szerinti, nagy sebességű granulálás útján előállított, ömlesztett állapotban 800 g/1 értéket meghaladó sűrűségű, két további alapporral. A formulálások a következő (tömegrészben adott) adatokkal jellemezhetők.
Alkotórész M példa 29. példa
CocoPAS 6,51 6,51
Nemionos felületaktív anyag: Lorodac 7 6,48
Lorodac 3 8,19 -
Lialet 111-7 - 6,48
Lialet 111-3 - 8,19
Szappan 2,26 2,26
MAP típusú zeolit (vízmentes) 41,74 41,74
Karbonát 1,11 1,11
SCMC 1,02 1,02
A nemionos felületaktív anyagok a következők voltak.
Pclda száma Felületaktív anyag Átlagos alkillánc-hossz EO
M Lorodac 7 12,75 (kókuszdió) 7
Lorodac 3 12,75 (kókuszdió) 3
29. Lialet 111-7 11,0 7
Lialet 111-3 11,0 3
A 90%-os diszpergáláshoz tartozó időtartamok értéke a következő volt.
M összehasonlító példa :4,50 min,
29. példa: 1,66 min.
30. és 31. példák, N összehasonlító példa
Ebben a vizsgálatban előre feloldott por és ugyanazon, a Tergotometer berendezésbe nedves állapotban bevitt por tisztítóhatását hasonlítottuk össze. A tisztítóhatás különbsége a por nem teljes feloldódása által bekövetkező késleltetést vagy veszteséget jelzi.
Az előző példákban ismertetett, nagy sebességű granulálási eljárással alapporokat állítottunk elő, és a további alkotórészeket utánadagoltuk. Ömlesztett állapotban a porok sűrűsége meghaladta a 800 g/1 értéket, a formulálásokat az alábbi (tömegrészben megadott) adatok jellemzik:
Alappor N 30. 31.
CocoPAS 6,51 6,51 -
Nemionos felületaktív anyag:
Lorodac 7 6,48 - -
Lorodac 3 8,19 - -
Lialet 111-7 - 6,48 -
Lialet 111-3 - 8,19 -
Vista Növel II 1012-52 - - 14,67
HU 217 238 Β
Táblázat (folytatás)
Alappor N 30. 31.
Szappan 2,26 2,26 2,26
MAP típusú zeolit (vízmentes) 41,74 41,74 41,74
Karbonát Lll 1,11 1,11
SCMC 1,02 1,02 1,02
Utánadagolás
Bevont perkarbonát 16,85 16,85 16,85
Kompaktált szilikát (80%) 3,67 3,67 3,67
A nemionos felületaktív anyagok a következők voltak:
Pcltla száma Felületaktív anyag Átlagos alkillánc-hossz EO
N Lorodac 7 12,75 (kókuszdió) 7
Lorodac 3 12,75 (kókuszdió) 3
30. Lialet 111-7 11,0 7
Lialet 111-3 11,0 3
31. Vista Növel II 1012-52 (szűk tartományú) 10,2 4,5
A vizsgálatokat poliészter szöveten lévő, radioaktív izotópokkal jelzett, trióiéin modellszennyeződést használva folytattuk le 20 °C hőmérsékleten 500 ml (csak kalciumsókat tartalmazó) 24 °f keménységű vízben 5 g/1 termékkoncentráció esetén.
A nedvesített port használó vizsgálatok esetén a (2,5 g tömegű) pormintát (lOx 10 cm méretű) gyapot anyagú szövetminták tetején helyeztük el, kis mennyiségű lágyított vízzel megnedvesítettük, majd 2 perc időtartamig állni hagytuk, mielőtt betettük a mosóvízbe. A mosást ezután közvetlenül megindítottuk. Az előzetesen feloldott porral lefolytatott mosási vizsgálatoknál a mosás megindítása előtt a port teljesen feloldottuk a mosóvízben.
A tisztítóhatást a trioleinszennyeződést 6, 10 és 20 perc mosási idő után eltávolított, %-ban kifejezett értékében adjuk meg. A %-os tisztítóhatást a következő módon definiáljuk:
Por alakban kifejtett tisztítóhatás
--- xl00
Előzetesen feloldott por tisztítóhatása
N összehasonlító példa
Mosási idő (min) Kifejtett tisztítóbatás %-OS tisztító- hatás
előzetes oldás esetén por atakban
6 16,56 6,82 41,2
10 27,31 12,88 47,2
20 40,96 25,14 61,4 ______
30. példa
Mosási idő (min) Kifejtett tisztítóhatás %-OS tisztító- hatás
előzetes oldás eseten por alakban
6 11,07 6,95 62,8
10 18,41 12,99 70,6
20 27,69 24,76 89,4
31. példa
Mosási idő (min) Kifejtett tisztítóhatás %-os tisztító- hatás
előzetes oldás eseten por alakban
6 60,50 36,07 59,6
10 70,91 52,35 73,8
20 79,36 68,20 85,9
Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a rövidebb alkilláncú, nemionos felületaktív anyagok a maximálisan lehetséges tisztítóhatás nagyobb %-os értékét biztosítják. Az eredmények azt is mutatják, hogy a szűk tartományba eső, rövid alkilláncú Vista kereskedelmi nevű anyagok a két szélesebb tartományba eső anyag elegyéhez viszonyítva jobb tisztítóhatást eredményeznek.

Claims (16)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szemcsés detergenskészítmény, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 600 g/1, és amely 5-50 tömeg% felületaktív rendszert tartalmaz, amely etoxilezett, nemionos felületaktív anyagból, 5-80 tömeg% mennyiségben legalább egy detergensalkotóból és adott esetben 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben más detergens-alkotórészekből áll, azzal jellemezve, hogy az etoxilezett, nemionos felületaktív anyag etilén-oxidnak átlagosan 12-nél kevesebb szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkohollal alkotott, legfeljebb 8-as átlagos etoxilezési fokú, kondenzációs termékét tartalmazza, és a felületaktív rendszer átlagosan legalább 12 szénatomos lánchosszúságú, alifás alkohol etilén-oxiddal alkotott, 7-nél kisebb etoxilezési fokú, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagoktól mentes.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy etoxilezett, nemionos felületaktív anyagként etilén-oxidnak átlagosan 9-11,5 szénatomos alkillánc-hosszúságú alifás alkohollá alkotott, 2,5-8 átlagos etoxilezési fokú kondenzációs termékét tartalmazza.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy átlagosan legalább 12 szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkohol etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékéből álló, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagtól mentes felületaktív rendszert tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 50 tömeg%-ban átlagosan
    HU 217 238 Β
    12-nél kevesebb szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkoholból származó, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 75 tömeg%-ban átlagosan 12-nél kevesebb szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkoholból származó, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy átlagosan 9-11 szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkoholból származó, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy átlagosan 10-11,5 szénatomos alkillánc-hosszúságú, alifás alkoholból származó, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy 2,5-6,5 átlagos etoxilezési fokú, etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktív rendszer továbbá anionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív anyagként primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy
    i) 60-100 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagból és ii) 0-40 tömeg% primer, 8-18 szénatomos alkohol-szulfátból álló felületaktív rendszert tartalmaz.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy 15-50 tömeg% mennyiségű felületaktív rendszert tartalmaz.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy 20-60 tömeg% detergensalkotót tartalmaz.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy detergensalkotóként 20-60 tömeg% (vízmentes anyagként számított) alkálifémalumino-szilikátot tartalmaz.
  15. 15. A 13. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy detergensalkotóként 20-60 tömeg0/» (vízmentes anyagként számított), legfeljebb 1,33 szilícium:alumínium atomarányú, P típusú zeolitot tartalmazó alkálifém-alumino-szilikátot tartalmaz.
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti detergenskészítmény, azzal jellemezve, hogy sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 700 g/1.
HU9501434A 1992-11-16 1993-11-15 Szemcsés detergenskészítmény HU217238B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929224014A GB9224014D0 (en) 1992-11-16 1992-11-16 Detergent compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT72620A HUT72620A (en) 1996-05-28
HU217238B true HU217238B (hu) 1999-12-28

Family

ID=10725171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501434A HU217238B (hu) 1992-11-16 1993-11-15 Szemcsés detergenskészítmény

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0670887B2 (hu)
JP (1) JP2776985B2 (hu)
AU (1) AU689449B2 (hu)
BR (1) BR9307457A (hu)
CZ (1) CZ284655B6 (hu)
DE (1) DE69316917T3 (hu)
ES (1) ES2112437T5 (hu)
GB (1) GB9224014D0 (hu)
HU (1) HU217238B (hu)
IN (1) IN179513B (hu)
PL (1) PL174609B1 (hu)
SK (1) SK280568B6 (hu)
WO (1) WO1994011487A1 (hu)
ZA (1) ZA938507B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0753049B2 (en) * 1994-03-31 2003-12-03 Unilever Plc Detergent compositions
DE4436066A1 (de) * 1994-10-10 1996-04-11 Henkel Kgaa Fettstoffe
MX9704500A (es) * 1994-12-16 1997-10-31 Procter & Gamble Limpiadores para superficies duras que comprenden alcoholes de guerbet altamente etoxilados.
FR2814459B1 (fr) 2000-09-22 2002-12-06 Lafarge Platres Composition de tensioactifs pour plaques de platre

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2257642A1 (de) * 1972-11-24 1974-06-20 Basf Ag Biologisch abbaubare wasch- und reinigungsmittel
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
PH14838A (en) * 1974-03-21 1981-12-16 Procter & Gamble Detergent composition
CA1033638A (en) * 1974-09-11 1978-06-27 The Procter And Gamble Company Detergent compositions
US4206070A (en) † 1975-12-24 1980-06-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
FR2345513A1 (fr) * 1976-03-24 1977-10-21 Rhone Poulenc Ind Composition tensio-active a base de surfactifs non ioniques
US4399049A (en) † 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
CA2001535C (en) † 1988-11-02 1995-01-31 Peter Willem Appel Process for preparing a high bulk density granular detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0670887B1 (en) 1998-02-04
HUT72620A (en) 1996-05-28
AU689449B2 (en) 1998-04-02
SK280568B6 (sk) 2000-03-13
CZ284655B6 (cs) 1999-01-13
GB9224014D0 (en) 1993-01-06
ES2112437T3 (es) 1998-04-01
EP0670887A1 (en) 1995-09-13
JP2776985B2 (ja) 1998-07-16
WO1994011487A1 (en) 1994-05-26
EP0670887B2 (en) 2000-12-27
IN179513B (hu) 1997-10-11
AU5431294A (en) 1994-06-08
ES2112437T5 (es) 2001-02-16
ZA938507B (en) 1995-05-15
BR9307457A (pt) 1999-08-31
CZ105195A3 (en) 1995-11-15
DE69316917D1 (de) 1998-03-12
DE69316917T3 (de) 2001-03-29
JPH08503240A (ja) 1996-04-09
PL174609B1 (pl) 1998-08-31
SK63995A3 (en) 1996-04-03
PL308363A1 (en) 1995-07-24
DE69316917T2 (de) 1998-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281376B6 (sk) Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy
EP0670888B1 (en) Detergent compositions
EP0730638B1 (en) Detergent compositions
CA2153312C (en) Detergent composition and process for producing it
US6900170B2 (en) Granular composition
HU217238B (hu) Szemcsés detergenskészítmény
EP0745117B1 (en) Detergent composition containing graft copolymer
EP0700427B1 (en) Detergent compositions
CA2329243A1 (en) Water-dispersible non-particulate detergent product from low-density particulate detergent particles

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee