CZ239796A3

CZ239796A3 - Detergent in the form of particles and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ239796A3
Application number: CZ962397A
Authority: CZ
Inventors: Mark Phillip Houghton; Lare Cornelis Elisabeth Jo Van; Gilbert Martin Verschelling
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1994-02-18
Filing date: 1995-01-28
Publication date: 1996-12-11
Also published as: ES2110314T3; CA2177057A1; DE69501208T2; DE69501208D1; GB9403155D0; AU1577295A; PL177812B1; JPH09509203A; WO1995022593A1; HU218497B; HUT75198A; SK105996A3; SK281380B6; EP0745117A1; EP0745117B1; HU9602274D0; PL316075A1

Description

Prací prostředek ve formě částic a způsob jeho výroby

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká částicových (sypkých) pracích prostředků, obsahujících definovaný polymer, poskytující přínos při uvolňování zašpinění, například roubovaný kopolymer vinylacetátových jednotek na kostře polyethylenoxidu. Prostředky podle vynálezu obsahjí poměrně vysoké hladiny mobilních neiontových smáčedel (povrchově aktivních látek) a mají vysokou objemovou hustotu.

Dosavadní stav techniky

EP 219 048A (BASF) předkládá použití roubovaných kopolymeru vinylacetáu na polyalkylenoxidu jako inhibitorů šednutí při praní a při úpravách, následujících po vyprání synthetických textilních tkanin.

EP 358 474A (Unilever) objevil, že prací prostředky, obsahující roubovaný kopolymer tohoto typu ve spojení s neiontovým systémem smáčedla o nízkém HLB, vykazují překvapivě zvýšenou schopnost suspendování nečistoty (schopnost působit proti zpětnému ukládání, antiredepozici) u tkanin z polyesteru a bavlny.

= , EP 358 473A a EP 358 472A (Unilever) se rovněž týkají zvýšení vlastností antiredepozice při použití roubovaného polymeru ve spojení s hlinitokřemičitým builderem (tj. látkou, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) a akrylovým polymerem, nebo s builderem na bázi kyseliny dipikolinové.

Autoři předkládaného vynálezu nyní nečekaně objevili, že začlenění těchto roubovaných polymerů do určitých částicových pracích prostředků může nádavkem poskytnout jiný, dosti odlišný přínos, který .ΐ '-w

v..·-ÍSkSSB se nespojuje s antiredepozicí či suspendováním nečistoty: pokud jsou v prášcích o vysoké objemové hustotě přítomny vysoké hladiny mobilních neiontových smáčedel, může být zásadně sníženo prosakování neiontového smáčedia. Zlepšeno .může být také dodávání (uvolňování) do pracího roztoku.

Výše uvedený EP 358 474A (Uniiever) předkládá prostředky, obsahující ethoxylovaná neiontová smáčedia. Ovšem uvažovaný přínos (zvýšená antiredepozice) je získán pouze s neiontovými smáčedly o nízkém bodu zákalu a nízké hodnotě HLB. Žádný přínos není pozorován například u C₁₂._1S alkoholu, ethoxylovaného v průměru 7 či více moíy ethylenoxidu na 1 mol alkoholu. Upřednostňovanou hladinou předkládaného neiontového smáčedia je 3 až 10 hmotnostních % vzhledem k celému prostředku a prostředky, specificky popsané v Příkladech, obsahují pouze 4 hmotnostní % neiontového smáčedia. Vysoká objemová hustota není předložena. Specifická zjištění v EP 358 473A a EP 358 472A (Uniiever) jsou podobná.

WO 92 06152A a WO 93 19145A (Procter a Gamble) předkládají použití polymerů uvolňujících zašpinění, včetně roubovaného kopolymeru, v prostředcích, v nichž systém smáčedia zahrnuje amid polyhydroxylové mastné kyseliny. Prášky o vysoké objemové hustotě jsou doloženy příklady ve WO 92 06152A, ty však obsahují pouze nízké hladiny ethoxylovaných neiontových smáčedel (méně než 2,5 hmotn. %).

EP 455 468A (Protein Technologies International) předkládá nové bílkovinné materiály pro uvolňování nečistoty a srovnává je s roubovanými kopolymery výše diskutovaného typu. Specificky předkládané práškové prostředky obsahují 5 hmotnostních % neiontového smáčedia (C₁₂._1S alkohol, 9EO).

-i * ·— · — .'l· .

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález poskytuje částicový prací prostředek, zahrnující systém organického smáčedla, systém detergentního builderu a podle volby jiné detergentní přísady, kde (a) systém organického smáčedla zahrnuje mobilní ethoxylované neiontové smáčedlo v množství nejméně 10 hmotnostních % vzhledem k celému prostředku, (b) prostředek rovněž zahrnuje roubovaný polymer (i) oxidu polyethylenu, polypropylenu či polybutylenu s (ii) vinylacetátem (volitelně částečně zmýdelněný), v hmotnostním poměru (i) ku (ii) od 1.0,2 do 1:10, a (c) prostředek má objemovou hustotu nejméně 650 g/l.

Vynález rovněž poskytuje způsob výroby částicového pracího prostředku, jak byl definován výše, který zahrnuje přípravu v podstatě homogenního granulárního základu míšením a granulací a poté volitelně dovážení dalších přísad, přičemž roubovaný kopolymer je začleňován ve formě vodného roztoku během postupu míšení a granulování.

Vynález dále poskytuje použití kopolymeru, jak byl definován výše, ke snížení či prevenci prosakování neiontového smáčedla z částicového pracího prostředku, majícího objemovou hustotu nejméně 650 g/l a obsahujícího nejméně 10 hmotnostních % mobilního ethoxylovaného neiontového smáčedla.

Částicové prací prostředky podle vynálezu obsahují roubovaný ·, .

.„'λ.£ Λν. ·;τ polymer, jak je popsaný a nárokovaný v EP 219 048A (BASF).

Prostředky rovněž obsahují poměrně vysoké hladiny mobilního _ ethoxylovaného neiontového smáčedla. Tato smáčedla poskytují přínos zásadní účinnosti, závažným problémem u takových prostředků však může být jev, známý jako prosakování neiontového smáčedla. Mobilní l

- neiontové smáčedlo může migrovat práškem a stát se nerovnoměrně frozděleným (rozptýleným), což vede ke ztrátě účinnosti, ztrátě protékavosti prášku (sypkosti) a spékání; pokud se používá porézních (např. lepenkových) obalů, má neiontové smáčedlo sklon postupovat do úzkých kapilár obalového materiálu, což vede k pronikáňí””(penetraci) a vnějšímu zabarvení. Prosakování je zvláštním problémem u prášků o vysoké objemové hustotě a o odpovídajícím způsobem nízké poréznosti částic.

Podle vynálezu může přítomnost roubovaného kopolymeru, jak byl dříve definován a níže podrobněji diskutovaného, snížit prosakování neiontového smáčedla, nebo mu předcházet. Tento účinek se zvýší, pokud je přítomna vodou rozpustná sůl kyseliny citrónové, s výhodou citrát sodný.

Roubovaný kopolymer

Roubované kopolymery, používané v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou popsány a nárokovány v EP 219 048A (BASF). Je možné j je získat naroubováním polyalkylenoxidu o molekulové hmotnosti......... I (číselně střední) 2 000 - 100 000 vinylacetátem, který může být částečně zmýdelněný, v hmotnostním poměru polyalkylenoxidu a vinylacetátu 1:0,2 až 1:10. Vinylacetát může být například zmýdelněn v rozsahu až do 15 %.

Polyalkylenoxid může obsahovat jednotky ethylenoxidu,

- 5 propylenoxidu a/nebo butylenoxidu; přednost se dává polyethylenoxidu.

Polyalkylenoxid má s výhodou číselně střední molekulovou hmotnost od 4 000 do 50 000 a hmotnostní poměr polyalkylenoxidu a vinylacetátu činí 1:0,5 až 1:6. Zvláštní přednost se dává polymerům, odvozeným od polyethylenoxidu o molekulové hmotnosti 2 000 až 50 000 a o poměru hmotnosti polyethylenoxidu a vinylacetátu od 1:0,5 do 1:6.

Materiál, který lze zahrnout do této definice a na bázi polyethylenoxidu o molekulové hmotnosti 6 000 (ekvivalent 136 jednotek ethýlenoxidu), obsahující přibližně 3 hmotnostní díly vinylacetátových jednotek na 1 hmotnostní díl polyethylenoxidu a mající sám o sobě molekulovou hmotnost 24 000, je komerčně dostupný u firmy BASF jako Sokalan (zapsaná značka,™) HP22.

* Polymery jsou v prostředcích podle vynálezu s výhodou přítomny v množstvích od 0,1 do 10 hmotnostních %, lépe od 0,2 do 5 hmotn. % a ještě lépe od 0,3 do 2 hmotn. %.

Roubovaný polymer je dostupný ve formě vodného roztoku, hodící se pro použití při výrobě pracích prostředků v souhlasu s předkládaným vynálezem, jak bude· podrobněji popsáno níže. . ........ _ ~ >

Systém smáčedla

V prostředcích podle vynálezu je obsaženo nejméně 10 hmotn. % mobilního ethoxylovaného neiontového smáčedla. Upřednostňované prostředky obsahují nejméně 12 hmotnostních % mobilního ethoxylovaného neiontového smáčedla.

- 6 Ethoxylované alkoholové neiontové smáčedlo má s výhodou průměrnou délku alkylového řetězce C_a-C_ia a lépe C₁₂-C₁₆. Zvláště upřednostňované jsou C₁₂-C_1S alifatické alkoholy, ethoxylované 2,5 až 8,0 . moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu.. Přínos, spojený s předkládaným vynálezem, je zvláště zřetelný u C₁₂ -C_1S alkoholů o průměrném stupni ethoxylace od 6,5 do 8,0.

Upřednostňovaný systém smáčedla pro použití v prostředcích podle vynálezu zahrnuje ethoxylované neiontové smáčedlo ve spojení se sulfátem primárního alkoholu (PAS).

V tomto ztělesnění ethoxylované neiontové smáčedlo s výhodou vytváří 30 až 90 hmotn. % systému smáčedla, lépe pak 40 až 70 hmotn. %, a PAS s výhodou vytváří 10 až 70 hmotn. % a lépe 30 až 60 hmotn. % systému smáčedla. Celý prostředek s výhodou obsahuje nejméně 5 hmotn. % PAS. ·?

Prostředky podle vynálezu mohou také výhodně obsahovat mýdlo mastné kyseliny, vhodně v množství od 1 do 5 hmotn. %. Přítomnost mýdla je přínosná vzhledem k jeho chování strukturačního činidla prášku, které poskytuje chřupavý, volně protékavý prášek. Přítomnost mýdla v prostředcích podle vynálezu však není nezbytná.

Vodou rozpustné sole

Podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu prostředky obsahují nejméně jednu vodou rozpustnou sůl. Přítomnost vodou rozpustné sole se zdá být· velmi přínosná vzhledem ke snížení prosakování neiontového smáčedla a současně může v prostředku plnit i jiné funkce.

Prostředky mohou například obsahovat uhličitan sodný, který je v

- 7 každém případě vhodný ke zvýšení detergentní schopnosti a může usnadňovat zpracovávání. Uhličitan sodný může být obecně přítomný v množstvích od 1 do 60 hmotn. %, lépe od 2 do 40 hmotn. % a nejlépe od 2 do 13 hmotn. %. Do rozsahu vynálezu však patří i prostředky, které uhličitan sodný neobsahují.

Podle vysoce upřednostňovaného ztělesnění vynálezu prostředky obsahují vodou rozpustnou sůl kyseliny citrónové, s výhodou citrát sodný. Citrát se samozřejmě uplatňuje jako detergentní builder a t?ké jako látka, zvyšující působení vůči prosakování, spojené s tímto ♦ vynálezem.

- Citrát je s výhodou přítomný v množství od 0,5 do 40 hmotn. % (jako dihydrát citrátu sodného; vzhledem k celému prostředku).

Zvláštní přednost se dává citrátu o Rosin-Rammlerově průměru částice menším než 800 pm, s výhodou od 100 do 500 pm, začleňovanému do homogenního granulárního základu spíše než přimíšenému.

Jiné přísady

Prostředky podle vynálezu obsahují systém detergentního - builderu, který s výhodou obsahuje hlinitokřemičitan alkalického kovu, nejlépe sodíku. Sodné hlinitokřemičitany mohou být vhodně začleňovány v množstvích od 10 do 60 hmotn. % (na bezvodém základě).

Hlinitokřemičitan alkalického kovu může být buď krystalický nebo amorfní, nebo směsí těchto forem, a má obecný vzorec:

0,8 -1,5 Na₂O . AI₂O₃ . 0,8 - 6 SiO₂

- 8 Tyto materiály obsahují určité množství navázané vody a požaduje se, aby měly kapacitu výměny vápenatého iontu nejméně 50 mg CaO/g. Upřednostňované sodné hlinitokřemičitany obsahují 1,5 až 3,5 jednotek SiO₂ (ve výše uvedeném vzorci). Jak amorfní, tak i krystalické materiály mohou být snadno připraveny reakcí křemičitanu sodného a hlinitanu sodného, jak je bohatě popsáno v literatuře.

Vhodné krystalické, iontově výměnné detergentní buildery na bázi sodného hlinitokřemičitanu jsou například popsány v GB 1 429 143 (Procter a Gamble). Upřednostňovanými sodnými hlinitokřemičitany tohoto typu jsou dobře známé, komerčně dostupné zeoltty A a X a jejich směsi.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, který je nyní široce používán v pracích prášcích. Ovšem podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu je zeolitovým builderem, začleňovaným do prostředků podle vynálezu, v největší míře hlinitý zeolit P (zeolit MAP), popsaný a nárokovaný v EP 384 070 (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,33, s výhodou v rozmezí od 0,9 do 1,33 a ještě lépe v rozmezí od 0,9 do 1,2.

Zvláštní přednost se dává zeolitu MAP, majícímu poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,07 a lépe přibližně 1,00. Kapacita vazby vápníku u zeolitu MAP obecně činí nejméně 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.

Pokud je to nezbytné nebo žádoucí, mohou být v pracích prostředcích podle vynálezu zahrnuty také jiné buildery. Jak bylo výše uvedeno, zvláštní přednost se dává citrátům.

- 9 Jinou třídou builderů, které mohou být zahrnuty, tvoří polykarboxylátové polymery, konkrétněji polyakryláty a akrylovo-maleinové kopolymery, které mohou být s výhodou použity v množstvích od 0,5 do 15 hmotn. % a zejména od 1 do 10 hmotn. %.

K jiným přísadám, které mohou být přítomné, patří fluorescenční činidlo; křemičitan sodný; bělící složky jako perboritan sodný či peruhličitan, aktivátory bělení a stabilizátory bělení; proteolytické a lipolytické enzymy; barviva; granule kontrolující pěnivost; odstraňovače barevných skvrn; parfémy a činidla pro změkčování tkanin. Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.

Objemová hustota a vlastnosti prášku

Vynález se používá u pracích prášků o vysoké objemové hustotě: nejméně 650 g/l, lépe pak alespoň 700 g/l a nejlépe alespoň 800 g/l. -Upřednostňované prostředky podle vynálezu mají dutý (prázdný) objem, •který nepřevyšuje 10 % a lépe nepřevyšující 5 %; prázdný objem může být měřen známou technikou porozimetrie pronikání rtuti.

Obsah jemných podílů, tj. částic menších než 180 mikrometrů, s výhodou nepřevyšuje 10 hmotn. % a ještě lépe nepřevyšuje 5 hmotn. %.

, Výroba prášků

Prášky o vysoké objemové hustotě, na něž lze aplikovat předkládaný vynález, nejsou obecně přímým produktem postupů rozprašovacího sušení, ačkoli mohou být připraveny zahuštěním základního prášku, sušeného rozprašováním.

Upřednostňovaná metoda výroby však zahrnuje přípravu hustého, v zásadě homogenního granulárního základu,bezběžovým postupem (ne

- 10 rozprašovacím sušením), při němž jsou kapalné a pevné přísady míšeny a granulovány společně. Další přísady mohou být, pokud je to žádoucí, dovažovány následně.

Ze shora uvedených přísad mohou být smáčedla, hlinitokřemičitan, fluorescenční činidlo, uhličitan sodný, křemičitan sodný a další sole vhodně začleněny do základu, zatímco bělící přísady, enzymy, parfémy, barviva, granule kontrolující pěnivost a činidla ke změkčování tkanin budou obecně dovažovány.

-Podle upřednostňovaného—pasturpu—se—příprava—granulárního základu provádí ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru, provádějícím jak míchání, tak i řezání. Vysokorychlostní mixer/granulátor, známý také jako vysokorychlostní mixer/zahušťovač, může být vsádkovým zařízením jako Fukae™ FC, nebo nepřetržitě pracujícím zařízením jako Lodige™ Recycler CB30. Vhodné postupy jsou popsány například v EP 544. 492A, EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever).

Začlenění citrátu sodného

Jak bylo uvedeno dříve, podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu se citrát sodný (nebo jiný citrát alkalického kovu) začleňuje do granulárního základu, jak bylo popsáno a nárokováno ve WO 95 14767A (Unilever).

Citrát v základním prášku by měl s výhodou představovat nejméně 0,5 hmotn. % a lépe 0,5 až 40 hmotn. % celého prostředku; žádoucím obsahem jsou nejméně 3 hmotnostní %, lépe pak nejméně 5 hmotnostních % a nejlépe 3 až 15 hmotn. % celého prostředku.

- 11 Citrát sodný, začleněný v základním prášku, je s výhodou jemně dělený a má Rosin-Rammlerovu velikost částic nepřesahující 800 pm, lépe pak nepřesahující 500 pm a nejlépe v rozmezí mezi 100 a 500 pm.

Obecně se anorganické buildery a jiné anorganické materiály (například zeolit, uhličitan sodný) granulují se smáčedly, která působí jako pojivá a granulační či aglomerační činidla. Jemně dělený citrát může být vhodně začleněn v tomto stádiu. Mýdlo mastné kyseliny může být připravováno neutralizací in šitu roztokem hydroxidu sodného během procesu míšení a granulování.

Sůl kyseliny citrónové může být podle volby začleňována ve formě důkladně promísené směsi se smáčedlem, -lépe pak s neiontovým smáčedlem. Jinou možností je přidávání v pevné formě. Mastná kyselina může být rovněž přidávána ve formě předběžné směsi se smáčedlem a to opět přednostně s neiontovým smáčedlem.

Jakékoli dříve zmíněné, volně přidávané přísady mohou být začleňovány ve kterémkoli vhodném stádiu postupu.

V těchto postupech může být jakýkoli přítomný PAS při dávkování do vysokorychlostního mixeru/granulátoru již neutralizovaný, to znamená ve formě sole, nebo může být přidáván v kyselé formě a neutralizovánjn šitu. Pokud je to žádoucí, mohou být PAS a neiontové smáčedlo začleňovány ve formě homogenní kapalné směsi, jak je popsáno v EP 265 203A a v EP 507 402A (Unilever). EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever) předkládají odlišný postup, při němž se kyselá forma PAS, která je kapalná, smísí a ponechá reagovat s anorganickým alkalickým materiálem v pevné formě, jako je uhličitan sodný, v nepřetržitě pracujícím vysokorychlostním mixeru. Výsledné granule či —-:-:-.

- 12 přídavek (adjunct) jsou pak dávkovány do jiného vysokorychlostního mixeru s neiontovými smáčedly a pevnými přísadami.

Všechny tyto postupy se hodí pro výrobu prostředků podle vynálezu.

Ve shodě s výrobní praxí u normálních pracích prostředků se bělící přísady (bělidla, prekursor bělení a stabilizátory bělení), proteolytické a lipolytické enzymy, odstraňovače barevných skvrn, parfémy a granule kontrolující pěnivost nejvýhodněji dovažují do základního prášku poté, co opustí vysokorychlostní mixer/granulátor.Pokud je to žádoucí, může být mezi později dovažovánými přísadami další přídavný .citrát. Ten nemusí být jemně dělený a s výhodou má velikost částic srovnatelnou se zbytkem prostředku.

. Začlenění roubovaného kopolymeru

Jak bylo dříve uvedeno v obecném postupu, nastíněném výše, upřednostňovaná cesta začlenění roubovaného kopolymeru obsahuje zahrnutí roztoku (s výhodou vodného) roubovaného kopolymeru mezi kapalné přísady v postupu míšení a granulování, používaného k přípravě základního prášku.

Upřednostňovaný postup podle vynálezu tedy zahrnuje přípravu v podstatě homogenního granuíáního základu smísením a granulováním, a poté podle volby dovážení dalších přísad, přičemž roubovaný kopolymer je začleňován ve formě vodného roztoku během procesu míšení a granulování.

Sokalan HP22 je komerčně dostupný jako 20% (hm. %) vodný roztok, který se velmi hodí k začlenění touto cestou.

- 13 Příklady provedení vynálézu

Vynález je dále dokreslen následujícími nelimitujícími Příklady, ve kterých díly a procentní údaje udávají hmotnost, pokud není uvedeno jinak. Přísady, používané v Příkladech, jsou zkracovány následovně:

kokoPAS	alkoholsulfát z kokosových ořechů
neiontové smáčedlo 3EO	kokosový alkohol, ethoxylovaný 3 moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu
neiontové smáčedlo 7EO	kokosový alkohol, ethoxylovaný 7 moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu
zeolit MAP	prášek zeolitu MAP, popsaného a nárokovaného v EP 384 070 (Unilever), poměr Si:AI 1,00
peroxouhli, čitan	peroxouhličitan sodný s ochranou vrstvou metaboritanu sodného a metakřemičitanu sodného, jak je popsáno v GB 2 123 044B (Kao)
TAED	tetraacetylethylendiamin (granule)
EDTMP	ethylendiamintetramethylenfosfonát, Ca sůl: Dequest™ od firmy Monsanto
SCMC	sodná karboxymethylcelulosa
.« Mn katalyzátor í	granule bělícího katalyzátoru, popsaného a ... nárokovaného v mezinárodní patentové přihlášce č.
	PCT/GB94/01904, podané 2. 9. 1994
PVP	polyvinylpyrrolidon

Následující testovací metody byly použity ke srovnání charakteristik prosakování a uvolňování neiontového smáčedla.

- 14 Test prosakování neiontového smáčedla ·*

Použitý test poskytuje odhad stupně prosakování během třítýdenního skladování při 37°C měřením množství neiontového smáčedla, absorbovaného předem odváženými filtračními papíry, umístěnými poblíž vršku a a spodku sloupce prášku.

Odvážen byl vzorek (800 g) každého z prášků a prášek byl nasypán do výšky 1 cm do základny válcovitého zásobníku o průměru 15 cm, Na povrch prášku byl umístěn přesně odvážený filtrační papír (Schleicher and Schull č. 589). Na filtrační papír bylo přidáno více prášku do výšky asi 5 cm a prášek byl opět přikryt přesně odváženým filtračním papírem. Zbývající částí vzorku prášku byl pokryt tento druhý filtrační papír. Zásobník byl těsně uzavřen a uchováván v suché atmosféře 3 týdny při 37°C. Po této době skladování byly filtrační papíry odebrány a zváženy, bylo vypočítáno zvýšení jejich hmotnosti a hptdnoty obou zvýšení byly zprůměrovány.

Test 1 pro uvolňování do pracího roztoku: klečový test

Uvolňovací charakteristiky prášků byly srovnávány za použití modelového systému, který napodoboval uvolňování prášku v automatické pračce, za méně příznivých podmínek (nízké teplotě, minimálním míchání) než jsou ty, se kterými se běžně počítá při opravdovém praní.

K tomuto testu byla použita válcovitá nádoba o průměru 4 cm a výšce 7 cm, vyrobená z nerezové síťky o velikosti pórů 600 mikrometrů, která měla svrchní uzávěr vyrobený z Teflonu a spodní uzávěr z výše popsané síťky. Do svrchního uzávěru byla vložena 30 cm kovová tyčinka jako držadlo a toto držadlo bylo připevněno k míchacímu raménku, umístěnému nad 1 litrem vody o teplotě 20°C v otevřeném zásobníku.

- 15 Pomocí tohoto míchacího zařízení mohla být válcovitá nádoba, udržovaná při 45stupních, rotačně otáčena po kružnici o poloměru 10 cm po dobu 2 sekund a ponechávána v klidu po další 2 sekundy, než byl zahájen další cyklus rotačního pohybu a klidové fáze.

g práškovitého vzorku bylo vloženo do válcovité nádoby, která byla poté uzavřena. Nádoba byla připevněna na míchací raménko, které pak bylo sklopeno do takové polohy, že se vršek válcovité nádoby nacházel právě pod povrchem vody. Po 10 sekundách prodlevy zařízení provedlo 15 cyklů rotačního pohybu a klidové fáze.

Válcovitá nádoba a držadlo byly vyndány z vody a nádoba byla uvolněna z držadla. Voda na povrchu byla opatrně slita a jakýkoli zbytek prášku byl přenesen do předem odváženého zásobníku a sušen po 24 hodin při teplotě 100°C. Poté byla spočítána hmotnost suchého zbytku v procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku (50 g).

Test 2: test dávkovacího zařízení

Uvolňovací charakteristiky prášků byly rovněž srovnávány za použití modelového systému, který napodoboval uvolňování prášku v automatické pračce z ohebného dávkovacího zařízení typu, který je přidáván ve Velké Británii k prášku Lever's Persil™ Mikro systém: z kulovitého zásobníku z ohebného plastického materiálu o průměru přibližně 4 cm a s otevřeným vrškem o průměru přibližně 3 cm.

V tomto testu bylo dávkovači zařízení připevněno ve svislé poloze (otvorem vzhůru) k míchacímu raménku, umístěnému nad vodou (5 litrů při 20°C). Pomocí tohoto přístroje mohlo být zařízením pohybováno svisle nahoru a dolů v rozmezí 30 cm, přičemž během nejnižších 5 cm své dráhy bylo pod vodou. Každá cesta nahoru či dolů trvala 2 sekundy, zařízení byto ponecháno 5 cm pod vodou po 4 sekundy v nejnižší poloze

- 16 a v nejvyšší poloze bylo otočeno o 100° a ponecháno ve výsledné dosažené orientaci po 2 sekundy před opětným sestupem.

Předem odvážený vzorek prášku byl vložen do zařízení, které se nalézalo v nejvyšší poloze a poté bylo zařízení ponecháno pracovat po 6 cyklů a bylo zastaveno v okamžiku, kdy se opět nalézalo v nejvyšší * poloze. Voda z povrchu byla opatrně slita, a všechny zbytky prášku.byly.

'i· převedeny do předem odváženého zásobníku. Zásobník byl poté vysoušen 24 hodin při 100°C a hmotnost vysušeného zbytku byla spočítána v procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku.

Příklady 1 a 2, srovnávací příklady A až C

Byly připraveny bělící prací prášky o složení, uvedeném v Tabulce

1. Příklady 1 a 2 odpovídaly vynálezu, zatímco Příklady A až C byly srovnávací.

Základní prášky byly připraveny za použití nepřetržitě pracujícího vysokorychlostního mixeru/granulátoru, a další přísady byly dovažovány tak, jak je uvedeno. Sokalan HP22 byl začleňován jako 20% (hm. %) vodný roztok, ale množství uváděná zde platí pro 100% (hm. %) materiál. Dihydrát citrátu sodného, začleňovaný do základního prášku vykazoval Rosin-Rammlerův průměr v hodnotě 415 pm.

Tabulka 2 ukazuje charakteristiky prosakování a uvolňování ‘'í ____________________- z á k I ad ní c h.p rá š k ůp re cL d ovážením.d a I š í c h.p řls a d, u v á d ě n ýc h_vs p o d n části Tabulky 1. *

Detergentní účinky všech prášků (o plném složení) byly velmi podobné, avšak Sokalan HP22 poskytl znatelnou podporu odstraňování olejovitého znečištění z polyesterových tkanin a tkanin typu polyester/bavlna.

- 17 2

Tabulka 1: přípravky

	A	B	1	C
základ;
kokoPAS	5,82	5,98	5,55	5,82
neiont. smáč. 3EO	5,27	5,65	5,25
neiont. smáč. 7EO	7,91	8,38	7,78	13,18
Sokalan HP22	-	-	0,74	-
mýdlo	2,05	1,40	1,30	2,05
zeolit MAP	36,65	39,17	38,85	36,65
citrát Na	-	4,25	4,18	-
uhličitan Na	1,16	1,20	1,11	1,16
SCMC	0,90	-	-	0,90
voda/sole	5,49	0,47	0,43	5,49
celkem	65,25	66,49	65,18	65,25
dovažované;
uhličitan Na	2,23	-	2,30	2,23
protipěnící čin./ fluorescenční čin.	3,00	4,00	3,00	3,00
granule TAED	4,75	4,75	4,75	4,75
Mn katalyzátor	1/70	1,70	1,70	1,70
peroxouhličitan	20,50	20,50	20,50	20,50
EDTMP	0,37	0,37	0,37	0,37
enzymy	1,75	1,75	1,75	1,75
parfém	0,45	0,45	0,45	0,45

6,04

14,16

0,79

38,98

4,85

1,20

0,47

66,48

4,00

4.75 1,70

20,50

0,37

1.75 0,45

- 18 Tabulka 2: vlastnosti a výsledky testů

A_B_1_C_2 citrát v základu II / roztok Sokaklanu

HP22 v základu / / neiontové smáčedlo

3EO/7EO / / / neiont. smáčedlo pouze 7EO II

prosakování	36,0	35,0	0	45,0	11,0
zbytek dle klec. testu	47,2	24,8	23,7	70,0	26,1
test dávkovacího	62,3	0	0	50,0	0

zařízení

Příklady 3 až 8

Tabulka 3 ukazuje některé příklady nebělících přípravků ve shodě s vynálezem.

Tyto přípravky rovněž obsahují dovažovaný dihydrát citrátu sodného o velikΌstl·částiC‘většrnež-u-^ídihydrátu citrátu“SodnéhOΓkterý^Γje začleňován do základních prášků.

- 19 Tabulka 3: Příklady 3 až 8: nebělící přípravky

	3	4	5	6	7	8
	základ:
	kokoPAS	6,16	5,84	10,66	9,44	6,46	6,46
	neiont. smáč. 3EO	5,78	-	4,24	3,83	5,86	-
	neiont. smáč. 7EO	5,78	13,74	6,37	5,76	8,78	14,64
	Sokalan HP22	0,68	0,65	0,62	0,65	0,51	0,51
	mýdlo	1,84	2,03	1,85	1,64	2,25	2,25
	zeolit MAP	38,66	38,49	30,91	31,52	40,15	40,15
	. „ citrát Na	4,95	4,71	-	4,30	-	-
	uhličitan Na	1,31	1,31	2,18	1,83	1,26	1,26
	SCMC	-	-	-	-	0,72	0,72 '
	voda/sole	4,72	6,03	5,32	5,92	6,22	6,22
	celkem	72,80	72,80	62,15	64,89	72,22	72,22
	dovažované:-
	citrát Na	20,62	20,62	30,47	27,73	21,53	21,53
	protipěnící čin./ PVP	3,20	3,20	4,00	4,00	3,15	3,15
	EDTMP	1,43	1,43	1,43	1,43	1,43	1,43
					— ,_____	i ·. .______	_
X	enzymy	1,50	1,50	1,50	1,50	1,50	1,50
i	parfém	0,45	0,45	0,45	0,45	‘ 0,45	0,45

Art-At

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prací prostředek ve formě částic, obsahující systém organického smáčedla, sytém detergentního builderu a podle volby další detergentní přísady, vyznačující se tím, že . (a) systém organického smáčedla zahrnuje mobilní ethoxylované neiontové smáčedlo v množství nejméně 10 hmotnostních % vzhledem k celému prostředku,

-(b)-prostředek rovněž zahrnuje roubovaný polymer(i) oxidu polyethylenu, polypropylenu či polybutylenu s (ii) vinylacetátem (volitelně částečně zmýdelněný), v hmotnostním poměru (i) ku (ii) od 1.0,2 do 1:10, s a

(c) prostředek má objemovou hustotu nejméně 650 g/l.
2. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 1, vyznačující se t í m, že obsahuje nejméně 12 hmotnostních % mobilního ethoxvlovaného neiontového smáčedla.
3. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 1, vyznačuj í c í set í m. že se neiontové smáčedlo.skládá z-jednoho^nebo více C₁₂.15 alifatických alkoholů, ethoxylovaných 2,5 až 8,0 moly ethylenoxidu.
4. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 3, vyznačující se t í m, že se neiontové smáčedlo skládá z jednoho nebo

- 21 více C₁₂._1S alifatických alkoholů, ethoxylovaných 6,5 až 8,0 moly ethylenoxidu.
5. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se systém organického smáčedia skládá zásadě z:

(i) ethoxylovaného neiontového smáčedia (60-100 hmotn. % systému smáčedia), a (ii) podle volby sulfátu primárního alkoholu (0-40 hmotn. % systému smáčedia).
6. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 5, vyznačující se tím, že se systém smáčedia skládá zásadně z 30 až 90 hmotn. % (vzhledem k systému smáčedia) ethoxylovaného neiontového smáčedia a z 10 až 70 hmotn. % (vzhledem k systému smáčedia) sulfátu primárního alkoholu.
7. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že roubovaný kopolymer je získatelný roubováním polyalkylenoxidu o molekulové hmotnosti (číselný průměr) 2 000 - 100 000 vinylacetátem (volitelně částečně zmýdelněný) v hmotnostním poměru polyalkylenoxidu a vinylacetátu od 1:0,2 do 1:10.
8. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že roubovaný kopolymer je získatelný roubováním polyalkylenoxidu o molekulové hmotnosti (číselný průměr) 2 000 - 50 000 vinylacetátem (volitelně částečně zmýdelněný) v hmotnostním poměru polyalkylenoxidu a vinylacetátu od 1:0,5 do 1:6.

-22
9. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že roubovaný kopolymer je přítomný v množství od 0,1 do 10 hmotnostních %.
10. Prací prostředek ve formě Částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále zahrnuje vodou rozpustnou sůl kyseliny citrónové.
11. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje 0,5 až 40 hmotnostních % citrátu sodrrétro;.
12. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 11, zahrnující v zásadě homogenní granulární základ a volitelně dovažované přísady, vyznačující se tím, že granulární základ obsahuje alespoň 0,5 hmotn. % (vzhledem k celému prostředku) citrátu sodného. ix
13. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 12, vyznačující se tím, že v zásadě homogenní granulární základ obsahuje 3 až 15 hmotn. % (vzhledem k celému prostředku) citrátu sodného.
14. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 12 nebo nároku 13, vyznačující se tím, že citrát sodný ve v zásadě

Vý homogenním granulárním základu má Rosin-Rammlerovu velikost j částice nepřevyšující 800 mikrometrů. _ v.
15. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že systém detergentního builderu zahrnuje 10 až 60 hmotn. % (vzhledem k celému prostředku) krystalického nebo amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu.

- 23
16. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 15, vyznačující se t í m, že hlinitokřemičitanem alkalického kovu je zeolit P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,33 (zeolit MAP).
17. Prací prostředek ve formě částic podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující , se tím, že prázdný i

j objem nepřesahuje 10 %.

t?
18. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 17, vyznačující se t í m, že prázdný objem nepřesahuje 5 %.
19. Způsob výroby pracího prostředku ve formě částic, jak je nárokován podle kteréhokoli z předcházejících nároků, zahrnující ·* přípravu v podstatě homogenního granulárního základu smísením a granulováním a poté volitelně dovážení dalších přísad, vyznačující se tím, že během procesu granulování se začleňuje vodný roztok roubovaného kopolymeru.
20. Způsob výroby podle nároku 19, vyznačující se tím, že vodou rozpustná sůl kyseliny citrónové se rovněž začleňuje do v zásadě homogenního granulárního základu.
21. Způsob výroby podle nároku 20, vyznačující se i|--- =- -1 í m, že vodou rozpustnou solí je,citrát sodný a začleňuje se v m nožství | nejméně 0,5 hmotn. % vzhledem k celému prostředku.

i
22. Použití roubovaného kopolymeru (i) oxidu polyethylenu, polypropylenu či polybutylenu s (ii) vinylacetátem (volitelně částečně zmýdelněný),

- 24 v hmotnostním poměru (i) ku (ii) od 1.0,2 do 1:10, k prevenci nebo snížení prosakování neiontového smáčedla z pracího prostředku ve formě částic, majícího objemovou hustotu nejméně 650 g/litr a zahrnujícího systém organického smáčedla, zahrnující mobilní ethoxylované neiontové smáčedlo v množství nejméně 10 hmotn. % vzhledem k celému prostředku, systém detergentního builderu a volitelně další detergentní přísady.