SK280781B6 - Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov - Google Patents

Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov Download PDF

Info

Publication number
SK280781B6
SK280781B6 SK1401-95A SK140195A SK280781B6 SK 280781 B6 SK280781 B6 SK 280781B6 SK 140195 A SK140195 A SK 140195A SK 280781 B6 SK280781 B6 SK 280781B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
polymer
weight
surfactant
cleaning
anionic
Prior art date
Application number
SK1401-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK140195A3 (en
Inventor
Martin Sharples
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10735791&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK280781(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of SK140195A3 publication Critical patent/SK140195A3/sk
Publication of SK280781B6 publication Critical patent/SK280781B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka kvapalných čistiacich zmesí všeobecného použitia, najmä na tvrdé povrchy, ktoré obsahujú povrchovo aktívne látky a polyméme zložky.
Doterajší stav techniky
Pri tradičnom Čistení tvrdých povrchov, ako sú napríklad drevo, glazované dlaždice, kovy s náterom a podobne, je známe, že odstránenie znečistenia sa dosiahne použitím povrchovo aktívnej látky alebo zmesí založených na rozpúšťadle, s aplikáciou laku, vosku alebo politúry ako oddelenej operácie na ochranu povrchu a na zníženie rýchlosti redepozície znečistenia. Táto dvojkroková operácia čistenia a ochranného pokrytia je časovo náročná a zložitá.
Začlenenie istých zložiek do zmesí založených na povrchovo aktívnej látke s úmyslom, že zachytenie takýchto zložiek na povrchy poskytne ochrannú vrstvu v jednostupňovej operácii čistenia je známe.
US 3679592 (1972) opisuje alkalické čistiace protišpinivé zmesi, ktoré zahrnujú povrchovo aktívnu látku a 1 až 10 % hmotnostných, zvlášť 4 % hmotnostné zložky tvoriacej film so špecifickou štruktúrou, ktorá má molekulovú hmotnosť v rozsahu 500 až 100000. Použitie zmesí je určené na spomalenie depozície škvŕn a na pomoc pri odstránení znečistenia.
GB 1528592 (1978) opisuje alkalické čistiace zmesi na podlahy, ktoré zahrnujú kopolymér organickej polykarboxylovej kyseliny s molekulovou hmotnosťou v rozsahu 100000 až 2500000, ktorý je rozpustný vo vodných roztokoch s pH 8,5 alebo vyššie. Tieto polyméry sú ľahko dostupné v komerčných množstvách.
GB 1534722 (1978) opisuje granuláme čistiace zmesi na tvrdý povrch, ktoré zahrnujú povrchovo aktívnu látku a ako zmes na zlepšenie odstránenia znečistenia polyvinylalkohol, alebo pyrolidón a biopolysacharid. Tieto polyméry majú molekulové hmotnosti v rozsahu od asi 5000 do asi 360000 a sú dostupné v priemyselne použiteľných množstvách. Zmesi tvoria alkalické roztoky.
US 4252665 (1979) opisuje vodné alkalické čistiace zmesi na tvrdé povrchy s pH 9 až 12, ktoré zahrnujú detergenciu zosilňujúci akrylový kopolymér s molekulovou hmotnosťou podstatne presahujúcou 100000 v spojení s aniónovými povrchovo aktívnymi látkami.
US 07/297807 opísaný v EP 0467472 A2 (Colgate Palmolive) ukazuje, že včlenenie 2,3 % hmotnostného 15 až 20 % vodného roztoku katiónového polyméru poly[beta(metyldietylamónium)etyl-metakrylát] v zmiešanom neiónovom povrchovo aktívnom systéme na čistenie tvrdého povrchu spôsobí významné zľahčenie následného nového čistenia skôr zašpinených a čistených keramických dlaždíc. Tieto katiónové polyméry sú oveľa drahšie ako bežné akrylové a metakrylové polyméry a je istá pochybnosť o environmentálnej prijateľnosti katiónových látok obsahujúcich kvartémy dusík.
Je známe, že čistiace zmesi založené na povrchovo aktívnej látke obsahujú štruktúrujúce činidlá na pomoc pri poskytovaní vhodných reologických vlastností na zvýšenie ich distribúcie a priľnutia zmesi na tvrdý povrch, ktorý sa má čistiť, zvlášť na poskytnutie zvýšeného priľnutia na naklonené povrchy.
Známe štruktúrujúce činidlá zahrnujú polyméry, ako napríklad polysacharidy, napríklad karboxymetylcelulózu sodnú a iné chemicky modifikované celulózové materiály, xantánovu gumu a iné neflokulujúce štruktúrujúce činidlá, ako napríklad Biopolymér PS87 uvedený v US patente č. 4 329 448. Polyméry kyseliny akrylovej zosietené s polyfunkčnými činidlami, napríklad CARBOPOIΛ sa tiež používajú ako štruktúrujúce činidlá. Množstvo takýchto štruktúrujúcich činidiel môže byť najmenej 0,001 % hmotnostného, aleje typickejšie najmenej 0,01 % hmotnostného zo zmesi. Ďalšou funkciou takýchto štruktúrujúcich činidiel je suspendovať časticové prímesi, ako sú napríklad abrazíva.
Je tiež známe používanie najmenej čiastočne esterifikovaných živíc, ako je napríklad najmenej čiastočne esterifikovaný adukt kolofónie a nenasýtenej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu, alebo najmenej čiastočne esterifikovaných derivátov kopolymerizačných produktov mononenasýtených alifatických, cykloalifatických alebo aromatických monomérov, ktoré nemajú karboxylové skupiny a nenasýtených dikarboxylových kyselín alebo ich anhydridov ako aditív. Účelom takýchto materiálov je modifikovať vlastnosti vlhnutia zmesi tak, aby sa po sušení tvoril bezšmuhový konečný účinok.
Typické príklady vhodných kopolymérov posledne uvedeného typu sú kopolyméry etylénu, styrénu a vinylmetyléteru s kyselinou maleinovou, kyselinou filmárovou, kyselinou itakónovou, kyselinou citrakónovou a podobne, a ich anhydridmi zahrnujúc kopolyméry styrén/anhydrid kyseliny maleinovej.
EP 0467472 A2 opisuje, že polyméry podporujúce uvoľnenie znečistenia, ako je napríklad, ale bez obmedzenia naň, katiónový poly-[beta(metyldietylamónium)etylmetakrylát], sú tiež účinné v kombinácii s aniónovou a katiónovou povrchovo aktívnou látkou. V tejto publikovanej prihláške je ustanovené, že tieto adsorbované polyméry tvoria zvyškovú protišpinivú hydrofilnú vrstvu z tohto polyméru podporujúceho uvoľnenie znečistenia na tomto povrchu, čím odstránenie následne na tomto povrchu zachytených znečistení vyžaduje menej práce ako za neprítomnosti tejto zvyškovej vrstvy. Rozsah molekulových hmotnosti polymérov patrí do rozsahu 4000 až 100000, hoci použitie polymérov s molekulovou hmotnosťou nad 50000 sa neodporúča z dôvodov rozpustnosti (pozri EP 467472, strana 3 odstavec 3).
EP 0379256 opisuje podobné zmesi ako uvedený dokument, ktoré majú do 2 % hmotnostných voliteľne kvartemizovaného antistatického polyméru s molekulovou hmotnosťou v rozsahu od 2000 do 500000, a ktorý je charakterizovaný kyslým pH od 2 do 4 a 2 až 4 % hmotnostnými systému neiónovej povrchovo aktívnej látky. Špecifické príklady sa týkajú zmesí, ktoré majú pH 2,5 a obsahujú 2,2 % hmotnostného zmiešaného systému neiónovej povrchovo aktívnej látky a 0,07 % hmotnostného špecifikovaného katiónového polyméru. Modifikovaný polymér má ďalej funkciu reagentu na uvoľnenie znečistenia.
Okrem uvedeného je známe z US 4606842 používanie polyakrylových živíc s nízkou molekulovou hmotnosťou ako detergentných základných zložiek v zmesiach na čistenie skla typu na postriekanie a zotretie. Baker a spol. v US 4690779 opisuje použitie kombinácie polymérov polyakrylovej kyseliny s molekulovou hmotnosťou pod 5000 s určitými neiónovými povrchovo aktívnymi látkami v zmesiach na čistenie tvrdých povrchov. Primárnou funkciou polyméru v týchto systémoch je jeho použitie ako detergentnej stavebnej zložky.
UŠ 4678596 sa týka oplachovacieho prípravku na ručné umývanie riadu a na strojové umývanie riadu s pH 7,5 až
10, ktorý obsahuje 5 až 60 % hmotnostných systému neiónovej povrchovo aktívnej látky (v príklade je 15 % hmotnostných) a výhodne 2 % hmotnostné aniónového polyméru kyseliny poly(met)akrylovej s molekulovou hmotnosťou
1000 až 50000. Zmesi, ktoré majú pH 6,5 obsahujúce relatívne vysoké hladiny polyméru, sú označené ako nestabilné.
US 4657690 sa týka umývacej a penivej zmesi na vlasy a pokožku v kyslej/neutrálnej pH oblasti (4,5 až 7,7), ktorá zahrnuje neiónovú povrchovo aktívnu látku (typicky asi 5 % hmotnostných) a kyselinu poly(met)akrylovú na zlepšenie primárnej detergencic povrchovo aktívnej látky, kde hmotnostný pomer polyméru k povrchovo aktívnej látke nie je väčší ako 0,2:1.
Z uvedeného vidno, že je známe zahrnovať určité polyméry do všeobecne alkalických čistiacich zmesi na tvrdé povrchy, a tak získať buď lepší primárny čistiaci účinok, keď sa zmes použije prvýkrát na povrch alebo sekundárny čistiaci účinok modifikáciou povrchu, a tým zabraňovať zachyteniu znečistenia alebo inak uľahčovať opakované čistenie. Ako bude ilustrované ďalej pomocou príkladov, známe zmesi sú všeobecne neúčinné aj v primárnom, aj v sekundárnom čistení.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, že použitie určitých aniónových vo vode rozpustných polymérov s relatívne dlhým reťazcom v kyslej alebo neutrálnej zmesi založenej na povrchovo aktívnej látke prináša prekvapujúci počiatočný čistiaci úžitok okrem protišpinivého úžitku. Prekvapivo sme zistili, že bežné polyméry odvodené z akrylového, metakrylového a maleínového anhydridu, majú tento účinok v kyslých roztokoch neiónových povrchovo aktívnych látok v tom istom rozsahu ako drahé katiónové polyméry.
Podľa toho vynález poskytuje kvapalnú zmes na čistenie tvrdých povrchov s pH 3 až 7, ktorá obsahuje:
a) 1 až 30 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky,
b) 0,005 až 3 % hmotnostných aniónového polyméru rozpustného vo vode, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť menej ako 1000000, tento polymér je bez kvartémych amóniových skupín, kde pomer polymér : neiónová povrchovo aktívna látka je 0,1 :1 alebo menej.
Bez želania obmedziť sa akoukoľvek teóriou pôsobenia sa predpokladá, že čistiaci úžitok polyméru rozpustného vo vode vzniká z oddeľovania fáz neiónovej povrchovo aktívnej látky spôsobujúc prienik do znečistenia a/alebo zachytenie na znečistenie, čo spôsobuje vyššiu efektívnu koncentráciu povrchovo aktívnej látky, nezje v zmesiach, ktoré sú bez polyméru. Alternatívne vysvetlenie je v tom, že zachytenie povrchovo aktívnej látky na znečistenom povrchu môže byť zvýšené tvorbou a zachytením komplexu z polyméru a povrchovo aktívnej látky.
Polyméry
Polymér rozpustný vo vode zmieneného rozsahu veľkosti je podstatnou zložkou zmesí podľa tohto vynálezu. Prekvapivo, výhodnými polymérmi v uskutočneniach tohto vynálezu sú tie polyméry, ktoré sú ľahko dostupné na trhu. Sú to polyméry anhydridu kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej alebo kyseliny maleínovej, alebo kopolyméry jedného alebo viacerých z nich buď spolu alebo s inými monomérmi.
Zvlášť vhodné polyméry zahrnujú kyselinu polyakrylovú, anhydrid kyseliny polymaleinovej a kopolyméry niektorej zo zmienených látok s etylénom, styrénom a metylvinyléterom.
Najvýhodnejšie polyméry sú kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej, výhodne tie, ktoré sú tvorené so styrénom, kyselinou akrylovou, metylvinyléterom a etylénom.
Výhodne je molekulová hmotnosť polyméru najmenej 5000, výhodnejšie najmenej 50000 a najvýhodnejšie presahuje 100000. Typicky zmesi založené na povrchovo aktívnej látke zahrnujú najmenej 0,01 % hmotnostného polyméru z produktu.
Neočakávane sa zistilo, že tento pozitívny účinok prítomnosti polyméru môže byť identifikovaný, len ak sú prítomné veľmi nízke hladiny polyméru a povrchovo aktívnej látky. Táto vlastnosť nízkeho koncentračného prahu je zvlášť výhodná pri aplikáciách tohto vynálezu, kde sa očakáva značné zriedenie.
Výhodne je hladina polyméru 0,05 až 5,0 % hmotnostných, pri ktorej začínajú byť antiredepozičné účinky zvlášť významné. Výhodnejšie je prítomné 0,2 až 2,0 % hmotnostné polyméru. Zistili sme, že vyššie hladiny polyméru neposkytujú významnú ďalšiu výhodu s bežnými zrieďovacími faktormi za zvýšenia ceny zmesi. Predpokladá sa, že vysoké hladiny polyméru zvyšujú viskozitu produktu a bránia produktu zvlhčovať a penetrovať znečistenie. Ale, pre koncentrované produkty, ktoré sa zrieďujú pred použitím, môže byť počiatočná hladina polyméru vysoká až 5 % hmotnostných.
V kontexte tohto vynálezu, sú aniónové polyméry tie polyméry, ktoré nesú negatívny náboj alebo podobné polyméry v protonizovanej forme. Môžu sa použiť zmesi polymérov.
Ako je zmienené, molekulová hmotnosť polyméru?je pod 1000000. So zvyšovaním molekulovej hmotnosti? sa čistiaci úžitok polyméru zmenšuje. Povrchovo aktívne látky
Je podstatné, že zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú najmenej jednu neiónovú povrchovo aktívnu látku. Zmesi podľa tohto vynálezu zahrnujú detergentne aktívne látky, ktoré môžu byť vybraté z neiónových detergentne aktívnych látok. Zistili sme, že sa prejavuje škodlivý účinok, ak sa použijú aniónové polyméry spolu len s aniónovou povrchovo aktívnou látkou alebo so zmesou aniónovej a neiónovej povrchovo aktívnej látky, ktorá obsahuje veľa aniónovej povrchovo aktívnej látky.
Vhodné neiónove detergentne aktívne látky môžu byť široko opísané ako látky vyrábané kondenzáciou alkylénoxidových skupín, ktoré majú hydrofilnú povahu, s organickou hydrofóbnou látkou, ktorá môže byť alifatickej alebo aromatickej povahy.
Dĺžka hydrofílného alebo polyoxyalkylénového radikálu, ktorý je kondenzovaný s nejakou zvlášť hydrofóbnou skupinou môže byť ľahko upravený tak, aby sa získala látka rozpustná vo vode, ktorá má požadovaný stupeň rovnováhy medzi hydrofóbnymi a hydrofilnými prvkami.
Zvláštne príklady zahrnujú kondenzačná produkty alifatických alkoholov, ktoré majú od 8 do 22 uhlíkových atómov v reťazci buď priamej alebo rozvetvenej konfigurácie s etylénoxidom, ako napríklad kondenzát kokosového oleja s etylénoxidom, ktorý má od 2 do 15 molov etylénoxidu na mol kokosového alkoholu; kondenzáty alkylfenolov, ktorých alkylová skupina obsahuje od 6 do 12 uhlíkových atómov s 5 až 25 molmi etylénoxidu na mol alkylfenolu; kondenzáty reakčného produktu etyléndiamínu a propylénoxidu s etylénoxidom, kondenzáty obsahujúce od 40 do 80 % hmotnostných polyoxyetylénových radikálov a s molekulovou hmotnosťou od 5000 do 11000; terciáme aminooxidy so štruktúrou R3NO, kde jedna skupina R je alkylová skupina z 8 až 18 uhlíkových atómov a ostatné sú
SK 280781 Β6 metylové, etylové alebo hydroxyetylové skupiny, napríklad dimetyldodecylaminooxid; terciáme fosfínoxidy so štruktúrou R3PO, kde jedna skupina R je alkylová skupina z 10 až 18 uhlíkových atómov a ostatné sú alkylové alebo hydroxyalkylové skupiny z 1 až 3 uhlíkových atómov, napríklad dimetyldodecylfosflnoxid; a dialkylsulfoxidy so štruktúrou R2SO, kde skupina R je alkylová skupina z 10 až 18 uhlíkových atómov a druhá je metylová alebo etylová skupina, napríklad metyltetradecylsulfoxid; alkylolamidy mastných kyselín; kondenzáty alkylénoxidu alkylolamidov mastných kyselín s alkylmerkaptánmi.
Množstvo neiónovej detergentne aktívnej látky použité v zmesi podľa tohto vynálezu bude všeobecne od 1 do 30 % hmotnostných, výhodne od 10 do 20 % hmotnostných a najvýhodnejšie od 12 do 20 % hmotnostných. Hladiny okolo 15 % hmotnostných povrchovo aktívnej látky sú zvlášť výhodné, lebo malé zvýšenie čistiacej účinnosti sa zistilo pri nezdedenom použití pri vyšších hladinách, hoci takéto vyššie hladiny sa môžu použiť pri produktoch určených na značné zriedenie pred použitím.
Voliteľne môže byť v relatívne malých podieloch prítomná aniónová povrchovo aktívna látka.
Vhodnými aniónovými detergentne aktívnymi látkami sú vo vode rozpustné soli organických sírnych reakčných produktov, ktoré majú v molekulovej štruktúre alkylový radikál obsahujúci od 8 do 22 uhlíkových atómov a radikál vybratý z radikálov esterov kyseliny sulfónovej alebo esterov kyseliny sírovej a ich zmesí.
Príkladmi aniónových detergentov sú sodné a draselné alkoholsulfáty, zvlášť tie, ktoré sa získajú sulfatáciou vyšších alkoholov vyrábaných redukciou triglyceridov loja a kokosového oleja; sodné a draselné alkylbenzénsulfonáty, ako napríklad tie, ktoré obsahujú v alkylovej skupine od 9 do 15 uhlíkových atómov; sodné a draselné sekundárne alkánsulfonáty; sodné alkylglycerylétersulfáty, zvlášť tie étery vyšších alkoholov, ktoré sú odvodené od loja a kokosového oleja; sodné kokosovo-olejové sulfáty monoglyccridov mastných kyselín; sodné a draselné soli esterov kyseliny sírovej reakčného produktu jedného molu vyššieho mastného alkoholu a od 1 do 6 molov etylénoxidu; sodné a draselné soli alkylfenoletylénoxidétersulfátu s od 1 do 8 jednotkami etylénoxidových molekúl, a v ktorých alkylový radikál obsahuje od 4 do 14 uhlíkových atómov; reakčný produkt mastných kyselín esterifikovaných s izetiónovou kyselinou a neutralizovaný s hydroxidom sodným, kde napríklad mastné kyseliny sú získané z kokosového oleja a ich zmesi.
Výhodné vo vode rozpustné syntetické aniónové detergentne aktívne látky sú amónne a substituované amónne soli (ako napríklad mono-, di- a trietanolamín), soli alkalického kovu (ako napríklad sodík alebo draslík) a kovu alkalických zemín (ako vápnik alebo horčík) vyšších alkylbenzénsulfonátov a zmesí s oleflnsulfonátmi a vyššie alkylsulfáty, a monoglyceridsulfáty vyšších mastných kyselín.
Najvýhodnejšie aniónové detergentne aktívne látky sú vyššie alkylaromatické sulfonáty, ako napríklad vyššie alkylbenzénsulfonáty obsahujúce od 6 do 20 uhlíkových atómov v alkylovej skupine v priamom alebo rozvetvenom reťazci, ktorých zvláštnymi príkladmi sú sodné soli vyšších alkylbenzénsulfonátov alebo vyššie alkyltoluénsulfonáty, alkylxylénsulfonáty alebo alkylfenolsulfonáty, alkylnaftalénsulfonáty, diamylnaftalénsulfonát amónny a dinonylnaftalénsulfonát sodný.
Množstvo syntetickej aniónovej detergentne aktívnej látky použité v zmesi podľa tohto vynálezu bude všeobecne od 0,5 do 50 % hmotnostných (z celkových povrchovo aktívnych látok), výhodne menej ako 33 % hmotnostných (z celkových povrchovo aktívnych látok). Pre produkty obsahujúce okolo 15 % hmotnostných povrchovo aktívnej látky, hladina aniónovej povrchovo aktívnej látky nemá výhodne presahovať 5 % hmotnostných z produktu.
Do zmesí podľa tohto vynálezu je tiež možné voliteľne začleniť amfotéme, katiónové alebo zwiteriónové detergentne aktívne látky.
Vhodnými amfotémymi detergentne aktívnymi látkami, ktoré sa môžu voliteľne použiť, sú deriváty alifatických sekundárnych a terciámych amínov obsahujúcich alkylovú skupinu z 8 až 18 uhlíkových atómov a alifatický radikál substituovaný aniónovou vodno-solubilizujúcou skupinou, napríklad 3-dodecylaminopropionát sodný, 3-dodecylaminopropylsulfonát sodný a N-2-hydroxydodecyl-N-metyltaurát sodný.
Vhodnými katiónovými detergentne aktívnymi látkami sú kvartéme amóniové soli, ktoré majú alifatický radikál z 8 až 18 uhlíkových atómov, napríklad cetyltrimetylamónium bromid.
Vhodnými zwiteriónovými detergentne aktívnymi látkami, ktoré sa môžu voliteľne použiť, sú deriváty alifatických kvartémych amóniových, sulfóniových a fosfóniových látok obsahujúce alkylovú skupinu z 8 až 18 uhlíkových atómov a alifatický radikál substituovaný aniónovou vodno-solubilizujúcou skupinou, napríklad 3-(N,N-dimetyl-N-hexadccylamónium)propán-l-sulfonátbetaín, 3-(dodecylmetylsulfónium)propán-l-sulfonátbetaín a 3-(cetylmetylfosfónium)etánsulfonátbetaín.
Ďalšie príklady vhodných detergentne aktívnych látok sú látky bežne používané ako povrchovo aktívne činidlá uvedené v dobre známej učebnici Súriace Active Agents, Volume I od Schwartza a Perryho a Súriace Active Agents and Detergents, Volume II od Schwartza, Perryho a Bercha.
Celkové množstvo detergentne aktívnej látky použitej v detergentnej zmesi podľa tohto vynálezu bude všeobecne od 1,5 do 30 % hmotnostných, výhodne od 2 do 20 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 10 do 20 % hmotnostných.
Minoritné zložky
Zmesi podľa vynálezu môžu obsahovať iné zložky, ktoré napomáhajú ich čistiacej účinnosti.
Zmes môže napríklad obsahovať detergentné zložky iné než špeciálne vo vode rozpustné soli, ako sú definované v tomto dokumente, ako napríklad nitrilotriacetáty, polykarboxyláty, citrany, dikarboxylové kyseliny, fosfáty rozpustné vo vode, zvlášť polyfosfáty, zmesi orto a pyrofosfátov, zeolity a ich zmesi. Takéto detergentné zložky môžu okrem toho pôsobiť ako abrazíva, ak sú prítomné v množstve presahujúcom ich rozpustnosť vo vode, ako je vysvetlené v tomto dokumente. Všeobecne detergentné zložky iné ako špeciálne soli rozpustné vo vode, keď sa používajú, budú výhodne tvoriť od 0,1 do 25 % hmotnostných zmesi.
Voliteľne sa tiež môžu použiť sekvestranty kovových iónov, ako sú etyléndiamíntetraacetáty, aminopolyfosfonáty (DEQUEST®) a fosfáty a mnohé variácie iných polyfúnkčných organických kyselín a soli.
Ďalšou voliteľnou zložkou pre zmesi podľa tohto vynálezu je materiál na riadenie mydlín, ktorý sa môže použiť v zmesiach podľa tohto vynálezu, ktoré majú sklon tvoriť pri použití nadbytok mydlín. Jedným príkladom materiálu na riadenie mydlín je mydlo. Mydlá sú soli mastných kyselín a zahrnujú mydlá alkalických kovov, ako napríklad soli sodné, draselné, amónne a alkanolamóniové vyšších mastných kyselín obsahujúcich od asi 8 do asi 24 uhlíkových atómov. Zvlášť užitočné sú sodné a draselné a mono-, di- a
SK 280781 Β6 trietanolamínové soli zmesí mastných kyselín odvodených z kokosového oleja a podzemnicového oleja. Ak je použité, môže množstvo mydla tvoriť najmenej 0,005 % hmotnostného, výhodne 0,5 až 2 % hmotnostné zo zmesi. Ďalším príkladom materiálu na riadenie mydlín je organické rozpúšťadlo, hydrofóbny oxid kremičitý a silikónový olej alebo uhľovodíky.
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať okrem už zmienených zložiek, rôzne iné voliteľné zložky ako napríklad pH regulátory, farbivá, optické zjasňovače, reagenty na suspendovanie znečistenia, deterzívne enzýmy, kompatibilné bieliace reagenty, reagenty na riadenie gélu, stabilizátory tuhnutia-tavenia, baktericídne látky, ochranné látky, rozpúšťadlá, fungicídne látky, repelenty hmyzu, detergentné hydrotropy, parfumy a zakaľovacie reagenty.
Je výhodné, ak zmesi podľa tohto vynálezu sú v podstate bez abrazívnych častíc. Experimenty ukázali, že prítomnosť abrazív znižuje čistiaci úžitok spôsobený polymérom, hoci abrazíva by mali samotné poskytnúť oddelený čistiaci úžitok. Predpokladá sa, že abrazívum, povrchovo aktívna látka a polymér tvoria komplex, ktorý znižuje účinnú koncentráciu povrchovo aktívnej látky na povrchu, ktorý sa má čistiť.
Ako je zmienené, zmesi podľa tohto vynálezu sú kyslé alebo neutrálne. Zistili sme, že zlepšenie čistenia a/alebo úžitku proti opätovnému znečisteniu sa získa pri týchto pH hodnotách. Výhodné pH produktov je v rozsahu 3 až 6. Hodnota pH 4 až 6 je zvlášť výhodná, pretože poskytuje rovnováhu medzi nebezpečím kyslých zmesí a výhodami kyselín na odstraňovanie vodného kameňa.
Zvlášť výhodné zmesi podľa tohto vynálezu sú pohyblivé vodné kvapaliny, ktoré majú pH od 3 do 6, ktoré zahrnujú:
a) 10 až 20 % hmotnostných alkoxylovaného alkoholu, neiónovej povrchovo aktívnej látky,
b) menej ako 3 % hmotnostné aniónovej povrchovo aktívnej látky,
c) 0,2 až 2 % hmotnostné aniónového polyméru rozpustného vo vode so strednou molekulovou hmotnosťou menej ako 1000000, tento polymér je homo- alebo heteropolymér najmenej jednej látky z kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej alebo anhydridu kyseliny maleínovej, s najmenej jednou látkou z kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej, anhydridu kyseliny maleínovej, etylénu, styrénu a metylvinyléteru, a tento polymér je v podstate bez kvartémych dusíkových skupín.
Aby mohol byť tento vynález ďalej pochopený, bude v tomto dokumente opísaný pomocou príkladov a odkazov na sprevádzajúce obrázky, kde:
obrázok 1: je graf ukazujúci účinok koncentrácie polyméru na čistiace úsilie a účinok proti opätovnému znečisteniu, a obrázok 2: je graf ukazujúci vzťah primárneho a sekundárneho čistiaceho úžitku pre rôzne typy polyméru.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 8 používajú materiály ako sú uvedené: séria Sokolan (TM) ex. BASF séria Gantrez (TM) ex. GAF
Scripset 520 (TM) ex. Monsanto
EMA 31 ex. Monsanto
SCMC (Courlose A600) ex. Courtaulds
6047 polyakrylamidy ex. Allied Colloids
FRS 3966 ex. Allied Colloids
Jaguar C162 ex. Meyhall
Polyetylénoxid (WSRN 80) ex. Union Carbide
Polyvinylpyrolidón ex. PolySciences Polyvinylpyrolidón mal molekulovú hmotnosť asi 386000.
Príklad la-e
Porovnanie s katiónovými polymérmi
0,25 rng cm’2 (založené na neprchavých látkach) znečistenia sa deponovalo na testovací povrch DECAMELu (RTM ex. Formica) s plochou veľkosti A4 nastriekaním. Znečistenie zahrnovalo 1 % hmotnostné glyceroltripalmitanu, 0,5 % hmotnostného glyceroltrioleanu, 0,5 % hmotnostného kaolínu, 0,2 % hmotnostného kvapalného parafínu, 0,1 % hmotnostného kyseliny palmitovej, 0,02 % hmotnostného uhlíkových sadzí v metylovom liehu. Znečistenie sa nechalo pred čistením starnúť počas 24 hodín pri laboratórnej teplote.
Meralo sa úsilie použité na odstránenie znečistenia z testovaného povrchu s použitím celulózovej špongiovej látky. Prípravky zahrnovali neiónovú povrchovo aktívnu látku a vodu s polymérom alebo bez polyméru. Použitou povrchovo aktívnou látkou bol Imbentin 91-35 OFA (TM) (C9 - C11 alkyl, 3 až 5 EO alkyletoxylát ex. KÔLB). Ilustratívnymi polymérmi tohto vynálezu boli kyselina polyakrylová (ex. BDH), ktorá mala strednú molekulovú hmotnosť 230000. Katiónovým polymérom použitým v porovnávacích príkladoch bol Polymér JR-400 (TM: ex. Union Carbide) a mal strednú molekulovú hmotnosť 40000. Zloženie prípravkov je uvedené v tabuľke 1, spolu s úsilím požadovaným na čistiacu operáciu.
Uvedené výsledky sú geometrické priemery z ôsmich opakovaných experimentov. Na odstránenie premenlivostí medzi dňami, vznikajúcich z rozdielov v hladine znečistenia, sa údaje normalizovali tak, že úsilie požadované-na čistenie DECAMEL dlaždíc s tou istou zmesou bez polyméru bolo konštantné.
Z výsledkov daných pod označením počiatok možno vidieť, že zmesi podľa tohto vynálezu majú zlepšenú čistiacu účinnosť oproti porovnávaciemu príkladu la, kde nebol prítomný polymér. Toto zlepšenie je štatisticky významné s hladinou spoľahlivosti 95 %.
Aby sa preskúmala účinnosť pri opakovanom znečistení, platne DECAMEL sa opätovne znečistili a znova čistili s použitím toho istého znečistenia a toho istého postupu čistenia. Výsledky čistenia pre prvý a druhý cyklus opätovného čistenia sú uvedené pod označením rovnaké(2) a rovnaké(3).
Tieto výsledky ukazujú významný účinok prítomnosti polyméru. Pre zmesi, ktoré neobsahovali polymér (pozri príklad la), požadované úsilie v následných čistiacich cykloch zostáva v podstate konštantné. Možno vidieť, že sa požaduje významne menšie úsilie, ak sa povrchy čistia s použitím zmesí obsahujúcich polymér a sú následne opätovne čistené tou istou zmesou.
Výsledky uvedené pod označením normálne(4) sú výsledky získané následným čistením testovaných povrchov použitých v príkladoch la až 1 e so zmesou použitou v príklade la (t.j. samotná povrchovo aktívna látka). To naznačuje, že úžitok tohto vynálezu trval aj keď testované povrchy boli čistené s konvenčnou zmesou obsahujúcou len povrchovo aktívnu látku.
Treba poznamenať, že počiatočné čistiace úžitky polymérov podľa tohto vynálezu (príklady lc a le) sú porovnateľné, ak nie sú priamo mierne lepšie ako čistiaci úžitok dosiahnutý s kvartemizovaným polymérom (ako je použitý v porovnávacích príkladoch lb a ld).
Príklad 2d až 2g
Účinok hladiny obsahu polyméru
Opakoval sa príklad 1 s použitím prípravkov uvedených v tabuľke 2: s výnimkou, že použitou polyakrylovou kyselinou bola VERSICOL Ell (RTM) (ex. Allied Colloids: mol.hmot. 250000). Úsilie na čistenie dlaždíc DECAMEL (RTM) je vyjadrené logaritmickým spôsobom (základ 10) požadovaného úsilia. Príklady sa opakovali s polymérom aj bez polyméru a s rôznymi koncentráciami povrchovo aktívnej látky. Uvedené hodnoty sú priemery zo štyroch opakovaní.
Tabuľka 1
la lb lc ld le
Imbentin 10% 10% 10% 10% 10%
Polymér JR - 0,25% - 1% -
Polyakrylová kyselina (mol.hm. 230000) 0,25 1%
Voda do 100%
pH 4,2 4,4 3,7 4,6 3,3
Počiatok 1 0,29 0,24 0,36 0,25
Rovnaké(2) 1 0,11 0,15 0,12 0,14
Rovnaké(3) 1 0,05 0,06 0,06 0,06
Normálne 1 0,18 0,18 0,17 0,21
Výsledky Počiatok sa získali s použitím zmesí s polymérom. Výsledky Normálne(l) sa získali čistením s použitím zmesí podľa uvedenej špecifikácie, ale bez polyméru.
Hodnoty Rovnaké(2) sa získali opätovným čistením dlaždíc pôvodne čistených so zmesou obsahujúcou polymér na získanie výsledkov uvedených pod označením Počiatok(l), s použitím tej istej zmesi tým istým spôsobom, ako keď boli dlaždice čistené prvýkrát. Hodnoty označené Normálne(2) sa získali čistením opätovne zašpinených dlaždíc z Normálne(l) so zmesou bez polyméru, ktorá mala tú istú hladinu obsahu povrchovo aktívnej látky.
Hodnoty Normálne(3-5) sa získali čistením dlaždíc pôvodne čistených so zmesou obsahujúcou polymér (na získanie výsledkov Rovnaké(2)) so zmesou bez polyméru. Vo všetkých opätovných čisteniach v sérii Normálne(3-5) sa použila tá istá hladina obsahu povrchovo aktívnej látky (7 % hmotnostných: IMBENTIN).
Tabuľka 2
2d 2e 2f 2S
Imbentin 16% 8% 4% 2%
Polyakrylová kyselina (moLhm. 250000) 1% 0,5% 035% 0,15%
Voda do 100%
Log požadovaného počiatočndio úsilia
Poäatok(l) 236 2,38 2,69 3,35
Normálne (1) 237 3,04 3,43
Rovnaké(2) 2,18 2,14 2,18 2,80
Noimálne(2) bez významného Normálne (D zníženia od
Opätovné čistenie „rovnak鮓 bez polymént
Normálnc(3) 2,17 1,98 1,99 2,02
Notmálne(4) 2,86 2,92 2,90 2,83
Notmálne(5) 3,02 3,04 2,99 3,03
Z výsledkov možno vidieť, že prítomnosť polyméru mala primárny čistiaci úžitok, t. j. v prítomnosti polyméru sa požaduje menšie čistiace úsilie než za jeho neprítomnosti (porovnaj výsledky Normálne(l) s výsledkami Počiatok(l). Velkosť tohto účinku rastie značne pri nízkych koncentráciách povrchovo aktívnej látky. Predpokladá sa, že je to preto, že vynikajúce primárne čistenie očakávané pri vysokých hladinách obsahu povrchovo aktívnej látky maskuje účinok polyméru. V príklade 2g sa ukázalo nemožným čistenie dlaždíc s použitím primeraných úsilí s použitím nízkej hladiny obsahu povrchovo aktívnej látky za neprítomnosti polyméru.
Tiež možno vidieť, že účinok polyméru pretrváva pri následných čistiacich cykloch, ale účinok klesá tak, ako rastie počet cyklov.
Významne nízke hladiny obsahu polyméru a povrchovo aktívnej látky ukazujú mierne zvýšenie sekundárnej čistiacej účinnosti oproti vyšším hladinám. Teda zmesi obsahujúce nízke hladiny povrchovo aktívnej látky a polymér čistia najmenej tak dobre, ako zmesi obsahujúce vyššie hladiny týchto zložiek: porovnaj 2d s 2f, v ktorom sú prítomné štvornásobné hladiny povrchovo aktívnej látky a polyméru, a na čistenie dlaždíc je požadované rovnaké úsilie. Zmesi, ktoré neobsahujú polymér nečistia, keď sú prítomné len nízke hladiny povrchovo aktívnej látky. Tiež sa zistilo, že zmesi, ktoré neobsahujú polymér, nemajú zmenšenie požadovaného úsilia pri opakovanom použití.
Príklady 2h až 21
Porovnanie komerčných čističov tvrdých povrchov
Príklady 2h až 21 porovnávajú úsilie požadované s použitím veľmi zriedených roztokov produktov uvedených v tabuľke 2c. Zmesi sú zriedené na typické zriedenia na čistenie podláh podľa odporúčania výrobcov (približne 3 g-ľ1
Príklad uskutočnenia vynálezu je: 28 % hmotnostných IMBENTIN, 2% hmotnostné kyseliny polyakrylovej (250000: VERSICOL Ell (RTM), ex. Allied Colloids). Zloženie porovnávacieho príkladu s použitím samotnej neiónovej povrchovo aktívnej látky vynecháva polymér.
Výsledky percenta odstránenia znečistenia z hydrofóbneho povrchu, určené štandardnou kolorimetrickou metódou, po 40 čistiacich ťahoch, sa získali s použitím in-line lineárneho skrubera typu SHEEN (RTM) s použitím prítlačného tlaku 80 g.cnť2. Povrch bol DECAMEL (RTM) a predznečistený s 0,061 mg.cm’2 znečistenia (založené na neprchavých látkach). Čistenie sa uskutočnilo s celulózovou špongiou predimpregnovanou s vhodným čistiacim roztokom.
Výsledky percenta odstránenia znečistenia z hydrofilného povrchu sa určili s použitím toho istého znečistenia aplikovaného na keramické podlahové dlaždice, za identických podmienok, ale s jediným čistiacim ťahom.
Obe skupiny experimentov sa uskutočnili v troch sériách so znečistením typu:
a) 1 % hmotnostné glyceroltripalmitanu, 0,5 % hmotnostného glyceroltrioleanu, 0,5 % hmotnostného kaolínu, 0,2 % hmotnostného kvapalného parafínu, 0,1 % hmotnostného kyseliny palmitovej, 0,02 % hmotnostného uhlíkových sadzí v metylovom liehu, (t. j. 80 : 20 tuk : časticiam)
b) ako (a) s 50 : 50 tuk : časticiam, a
c) ako (a) s 20 : 80 tuk : časticiam.
Použitie týchto troch modelových typov znečistenia a dvoch povrchov ilustruje účinnosť zmesí v praxi. Uskutočnili sa tri opakovania, každé s tromi typmi znečistenia a stredné hodnoty zo všetkých deviatich meraní, ako sú vy6
SK 280781 Β6 jadrené v tabuľke, sa vzali ako indikatívna účinnosť v praxi.
Tabuľka 3
Príklad Uskutočnenie DECAMEL keramika
2h Roztok 65% 47%
2i Neiónová PAL samotná 58% 35%
2,j AJAX COMPACT (RTM) 45% 30%
2k FLASH ULTRA (RTM) 40% 12%
21 FLASH LIQUID (RTM) 28% 8%
Z týchto výsledkov možno vidieť, že uskutočnenie vynálezu významne prekonáva porovnávacie príklady za zmienených podmienok.
V ďalších experimentoch bolo zistené, že uskutočnenie použité v príklade 2h poskytlo menej zvyškov a zvýšený lesk (podľa stanovenia pomocou merania lesku) ako porovnávacie prípravky z príkladov 2i až 21 na čiernych keramických dlaždiciach.
Príklad 3
Aniónová povrchovo aktívna látka/aniónový polymér (Porovnávací príklad)
Opakoval sa príklad 1 s použitím zjednodušených prípravkov pozostávajúcich len z aniónovej povrchovo aktívnej látky vo vode s aniónovým alebo katiónovým polymérom alebo bez nich. Použitou povrchovo aktívnou látkou bola horečnatá soľ PAS. Aniónovým polymérom bola kyselina polyakrylová ako v príklade 1. Katiónovým polymérom bol Polymér JR ako bol použitý v príklade 1. Zloženia sú uvedené v tabuľke 4, spolu s požadovaným úsilím pri operácii čistenia, ako jc zmienené v príklade 1. Uvedené obrázky sú geometrické priemery z ôsmich opakovaných experimentov normalizované tak, aby prezentovali údaje, ak zmesi bez polyméru vždy vyžadujú rovnaké úsilie pri čistení.
Počiatočné údaje o čistiacej účinnosti sú uvedené pod Počiatok(l). Možno vidieť, že zmesi obsahujúce polymér (3b až 3e) majú nevýznamné primáme čistiace úžitky, ale ešte že je všeobecne ťažšie vyčistiť povrch so zmesou s aniónovou povrchovo aktívnou látkou obsahujúcou aniónový alebo katiónový polymér, než podobnou zmesou bez polyméru: napríklad v príklade 3c možno vidieť, že pri zmesiach obsahujúcich polymér, sa vyžadovalo asi dva a pol násobné úsilie na počiatočné čistenie v porovnaní so zmesami bez polyméru.
Na preskúmanie účinnosti pri opätovnom znečistení sa platne DECAMEL opäť znečistili a znovu čistili s použitím toho istého postupu. Výsledky čistenia pre prvý a druhý cyklus opätovného čistenia sú uvedené ako rovnaké(2) a rovnaké(3). Tieto výsledky ukazujú všeobecne negatívny účinok, o ktorom sa predpokladá, že je spôsobený prítomnosťou aniónového polyméru a povrchovo aktívneho systému toho istého nábojového typu.
Výsledky uvedené ako normálne(4)'' sú výsledky získané následným čistením testovacích povrchov použitých v Príkladoch 3a až 3e so zmesou použitou v príklade 3a, t. j. čistenie len s povrchovo aktívnou látkou (v podstate konvenčná zmes) za neprítomnosti polyméru. To naznačuje, že negatívny účinok aniónových polymérov pretrvával, keď sa testovacie povrchy čistili s konvenčnou zmesou len z povrchovo aktívnej látky. Tieto výsledky tiež ukazujú, že katiónové polyméry majú sekundárny čistiaci úžitok, ktorý nevidno s aniónovými polymérmi v prítomnosti aniónovej povrchovo aktívnej látky.
Tabuľka 4
3a 3b 3c 3d 3e
PAS horečnatý 5% 5% 5% 5% 5%
Polymér JR - 0,25% - 1% -
Polyakrylová kyselina - - 0,25 - 1%
Voda do 100 %
pH 6,5 5,5 3,4 5,3 3,0
Počiatok) 1) 1 1,18 2,42 1 1,18
Rovnaké(2) 1 0,20 2,10 0,18 1,10
Rovnaké(3) 1 0,15 2,01 0,16 0,90
Normálne(4) 1 0,22 1,47 0,22 1,26
Podobné experimenty sa uskutočnili s katiónovým polymérom (Polymér JR) a katiónovou povrchovo aktívnou látkou (tetradecyltrimetylamóniumhydrogénsulfát). Nerozoznal sa žiaden účinok. Predpokladá sa, že neprítomnosť účinku je spôsobená tým, že povrchovo aktívna látka a polymér majú rovnaký náboj a následne neschopnosť povrchovo aktívnej látky a polyméru tvoriť komplex.
Príklad 4
Porovnanie s inými polymérmi
Ďalšie série experimentov sa uskutočnili s použitím materiálov uvedených v tabuľke 5. Zjednodušené prípravky pozostávajúce z neiónovej povrchovo
Tabuľka 5
počiatok opakované čistenie
Kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej s kyselinou akrylovou
4a Sokolan CP12 (TM) 24 10 +
4b Sokolan CP13 (TM) 32 17 ·;·
Metylvinyléter
4cGantrezAN119(TM) 25 8
4d Gantrez ANI 69 (TM) 34 12
Styrén
4e Scripset 520 (TM) 29 9
Etylén
4ΓΕΜΑ31 22 11
Karboxylátový polymér
4g SCMC 48 22
Katiónové polyméry Polyakrylamidy
4h 6047A 34 21
4i 6047B 042 26
4j 6047C 47 23
4k 6047D 82 16
41FRS 3966 80 24
Modifikovaný Guar
JaguarC162 54 22
Neiónové polyméry
4n Polyetylénoxid 29 49
4o Polyvinylpyrolidón 37 43
aktívnej látky (10 % hmotnostných) a vody s polymérom a bez polyméru. Použitou povrchovo aktívnou látkou bol
IMBENTIN 91-35 OFA (C9 až Cll alkyl, 3 až 5 EO alkyletoxylát). Použité polyméry sú uvedené v tabuľke a boli prítomné s hladinou 0,5 % hmotnostného.
Výsledky sa normalizovali tak, že požadované počiatočné čistiace úsilie so samotnou povrchovo aktívnou lát7
SK 280781 Β6 kou bolo 100 %. Úžitok opakovaného čistenia sa hodnotil čistením povrchov s 7,5 % vodným roztokom neiónovej povrchovo aktívnej látky samotnej a meraním požadovaného úsilia: výsledky opäť boli normalizované považujúc za 100 % čistiace úsilie, úsilie pre povrchovo aktívnu látku samotnú.
Tieto výsledky sú prezentované v grafickej forme na obrázku 2. Na tomto obrázku sú nakreslené primárna (počiatočná) a sekundárna (opakované čistenie) účinnosť na zvláštne osi. Odkaz na údaje na obrázku 2 je pomocou koordinát.
Príklady neiónových polymérov, ako sú zmienené v GB 1534722, ako napríklad obaľujúce činidlá PO (49,29) a PVP (43,37), majú zvlášť slabý opätovný čistiaci účinok, hoci účinnosť primárneho čistenia je dobrá.
Katiónové polyméry majú istý úžitok, tak pri primárnom, ako aj sekundárnom čistení, hoci trend naznačuje, že dva faktory majú opačný vzťah, to jest, lepšie čistenie v jednej situácii je všeobecne spojené s horšou účinnosťou v druhej: porovnaj polyakrylamid na (82,16) apolyakrylamid na (42,26).
Z obrázku 2 je jasné, že významnejší úžitok sa získa s aniónovými polymérmi podľa tohto vynálezu, a zvlášť s kopolymérmi anhydridu kyseliny maleínovej, výhodne týmito kopolymérmi so styrénom, kyselinou akrylovou, metyl vinyléterom a etylénom. Výsledky ukazujú, že s výnimkou karboxymetylcelulózy (22,48) a Sokolan CP13 (TM) (17,32) aniónové polyméry mali všeobecne zlepšenú účinnosť oproti všetkým porovnávacím príkladom, čo sa týka tak primárneho, ako aj sekundárneho čistenia.
Príklad 5
Vplyv koncentrácie polyméru
Na obrázku 1 vidíme graf účinku koncentrácie polyméru (230000. ex. BDH) na úsilie pri čistení a protišpinivý úžitok. Všetky zmesi boli s prirodzeným pH 4 a obsahovali povrchovo aktívnu látku (Imbentin 91-35 OFA: C9 až Cl 1 alkyl, 3 až 5 EO alkyletoxylát) s hladinou 10 % hmotnostných. Čistiace a protišpinivé účinky sa hodnotili ako v príklade 4.
Obrázok ilustruje, že so zmesami podľa tohto vynálezu počiatočný (primárny) čistiaci účinok sa stáva významným aj pri veľmi nízkych hladinách polyméru a pretrváva ak hladina polyméru rastie. Protišpinivé účinky sa stávajú zjavnými pri hladinách okolo 0,2 % hmotnostného polyméru a ďalej pretrvávajú. To je v zhode s výsledkami získanými v príklade 2d až 2 g.
Príklad 6
Vplyv pH
Tabuľka 6 ukazuje vplyv pH na zmesi podľa tohto vynálezu obsahujúce 0,5% hmotnostného polyméru polyakrylovej kyseliny (230000, ex. BDH) a porovnávacie zmesi, ktoré polymér neobsahujú. Všetky zmesi obsahovali povrchovo aktívnu látku (Imbentin 91-35 OFA: C9-C11 alkyl, 3-5 EO alkyletoxylát) s hladinou 10 % hmotnostných. pH sa upravovalo prítomnosťou NaOH. Čistiace a protišpinivé účinky sa hodnotili ako v príklade 4. Čistiace úsilie je vyjadrené ako logaritmus (so základom 10) z požadovaného úsilia.
Tabuľka 6
Primáme úsilie Sekundárne úsilie
PH s polymé- rom bez polyméru s polymérom bez polyméru
6a 3,5 2,25 2,45 2,25 2,72
6b 5,0 2,30 2,45 2,30 2,72
6c 7,0 2,50 2,45 2,85 2,72
6d 9,0 2,70 2,45 2,72 2,72
Možno vidieť, že pri nízkom pH zvlášť pod 7,0, je značné zmenšenie požadovaného tak primárneho, ako aj sekundárneho čistiaceho úsilia pre systémy obsahujúce polymér oproti zmesiam obsahujúcim len neiónovú povrchovo aktívnu látku.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov s pH 3 až 7, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
    a) 1 až 30 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky,
    b) 0,005 až 3 % hmotnostných aniónového polyméru rozpustného vo vode, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť menej ako 1000000, tento polymér je bez kvartémych amóniových skupín, kde pomer polymér : neiónová povrchovo aktívna látka je 0,1 : 1 alebo menej.
  2. 2. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje 0,2 až 2,0 % hmotnostné aniónového polyméru.
  3. 3. Zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že aniónový polymér je vybratý zo skupiny zahrnujúcej polyméry kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej alebo anhydridu kyseliny maleínovej, kopolymér jedného alebo viacerých z týchto, buď vzájomný alebo s inými monomérmi, a ich zmesi.
  4. 4. Zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa t ý m , že polymér je vybratý zo skupiny zahrnujúcej kyselinu polyakrylovú, polymaleinanhydrid a kopolymér jednej z uvedených látok s etylénom, styrénom a metylvinyléterom.
  5. 5. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že molekulová hmotnosť polyméru presahuje 100000.
  6. 6. Zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje max. 33 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky z celkových detergentne aktívnych látok.
SK1401-95A 1993-05-18 1994-04-26 Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov SK280781B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310365A GB9310365D0 (en) 1993-05-18 1993-05-18 Hard surface cleaning compositions comprising polymers
PCT/EP1994/001290 WO1994026858A1 (en) 1993-05-18 1994-04-26 Hard surface cleaning compositions comprising polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK140195A3 SK140195A3 (en) 1996-03-06
SK280781B6 true SK280781B6 (sk) 2000-07-11

Family

ID=10735791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1401-95A SK280781B6 (sk) 1993-05-18 1994-04-26 Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0699226B2 (sk)
JP (1) JP2750001B2 (sk)
KR (1) KR100221768B1 (sk)
AU (1) AU698794B2 (sk)
BR (1) BR9406406A (sk)
CA (1) CA2161324C (sk)
CZ (1) CZ302495A3 (sk)
DE (1) DE69401815T3 (sk)
ES (1) ES2098939T3 (sk)
GB (1) GB9310365D0 (sk)
HU (1) HU217990B (sk)
IN (1) IN181393B (sk)
PL (1) PL178776B1 (sk)
SK (1) SK280781B6 (sk)
TW (1) TW442567B (sk)
WO (1) WO1994026858A1 (sk)
ZA (1) ZA943260B (sk)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5650473A (en) * 1994-07-22 1997-07-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Methods for making styrene copolymers and uses thereof
US5990066A (en) * 1995-12-29 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning compositions based on carboxylate-containing polymer and divalent counterion, and processes of using same
US5962398A (en) * 1997-01-14 1999-10-05 Lever Brothers Company Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified
GB9704989D0 (en) * 1997-03-11 1997-04-30 Unilever Plc Improvements relating to hard-surface cleaning compositions
DE69722768T2 (de) * 1997-04-30 2004-05-19 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Saure Zusammensetzungen zum Entfernen von Kalkstein
EP0892039A1 (en) * 1997-07-18 1999-01-20 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions
DE60038458T2 (de) * 1999-12-08 2009-04-02 Unilever N.V. Verwendung von polymerem material zur behandlung harter oberflächen
DE10055555A1 (de) * 2000-11-09 2002-05-29 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Behandlung von Oberflächen zur temporären Verbesserung des Schmutzablöseverhaltens
KR20040039615A (ko) * 2002-11-04 2004-05-12 애경산업(주) 기포력과 저온안정성이 우수한 액체 세제 조성물
ES2360016T5 (es) 2008-06-24 2015-05-05 Cognis Ip Management Gmbh Detergentes que contienen copolímeros de injerto
EP2154111A1 (de) 2008-07-10 2010-02-17 Cognis IP Management GmbH Wasserlösliche Silikate und deren Verwendung
KR101723248B1 (ko) 2008-12-02 2017-04-04 디버세이, 인크 양이온성 전분을 포함하는 식기 세척 시스템
AU2009322572B2 (en) 2008-12-02 2014-07-17 Diversey, Inc. Cleaning of a cooking device or appliance with a composition comprising a built-in rinse aid
EP2228426A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Rohm and Haas Company Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems
KR20130116256A (ko) * 2010-10-01 2013-10-23 로디아 오퍼레이션스 경질 표면을 위한 세정 조성물
WO2014040869A1 (en) * 2012-09-12 2014-03-20 Unilever N.V. Hard surface treatment composition
EP2981601B1 (en) 2013-04-03 2016-08-17 Unilever N.V. Liquid cleaning composition
DE102016202525A1 (de) * 2016-02-18 2017-08-24 Pallmann GmbH Vorbehandlungsmittel für Holz
AU2022249170A1 (en) 2021-04-01 2023-10-12 Sterilex, Llc Quat-free powdered disinfectant/sanitizer

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU84753A1 (fr) * 1983-04-15 1984-11-28 Oreal Composition lavante et moussante a base d'agents tensio-actifs non ioniques et de polymeres anioniques
DE3320727A1 (de) 1983-06-09 1984-12-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von fettsaeurecyanamiden als tenside zum reinigen von harten oberflaechen
US4678596A (en) * 1986-05-01 1987-07-07 Rohm And Haas Company Rinse aid formulation
GB8721936D0 (en) 1987-09-18 1987-10-28 Rohm & Haas Composition
US5205960A (en) 1987-12-09 1993-04-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
US4797223A (en) 1988-01-11 1989-01-10 Rohm And Haas Company Water soluble polymers for detergent compositions
US5008030A (en) 1989-01-17 1991-04-16 Colgate-Palmolive Co. Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition
JP2602563B2 (ja) 1989-12-15 1997-04-23 花王株式会社 液体酸素系漂白剤組成物
CA2047085A1 (en) 1990-07-16 1992-01-17 Karen L. Wisniewski Hard surface liquid cleaning composition with soil release polymer

Also Published As

Publication number Publication date
GB9310365D0 (en) 1993-06-30
HUT73043A (en) 1996-06-28
WO1994026858A1 (en) 1994-11-24
PL178776B1 (pl) 2000-06-30
EP0699226B2 (en) 2001-11-07
CA2161324C (en) 2005-01-18
EP0699226B1 (en) 1997-02-26
AU6648394A (en) 1994-12-12
JP2750001B2 (ja) 1998-05-13
PL311696A1 (en) 1996-03-04
SK140195A3 (en) 1996-03-06
HU9501991D0 (en) 1995-09-28
EP0699226A1 (en) 1996-03-06
BR9406406A (pt) 1995-12-19
DE69401815D1 (de) 1997-04-03
CA2161324A1 (en) 1994-11-24
ZA943260B (en) 1995-11-13
JPH08510276A (ja) 1996-10-29
AU698794B2 (en) 1998-11-05
ES2098939T3 (es) 1997-05-01
IN181393B (sk) 1998-06-06
HU217990B (hu) 2000-05-28
TW442567B (en) 2001-06-23
KR100221768B1 (ko) 1999-09-15
CZ302495A3 (en) 1996-03-13
DE69401815T3 (de) 2002-04-04
DE69401815T2 (de) 1997-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280781B6 (sk) Kvapalná zmes na čistenie tvrdých povrchov
JP4085152B2 (ja) 酸性石灰スケール除去組成物
US8785366B2 (en) Liquid cleaning compositions and methods
JPH0198697A (ja) 洗剤組成物
JP6766175B2 (ja) コポリマーを含む硬質表面洗浄剤
RU2399655C2 (ru) Жидкая чистящая композиция для твердой поверхности
EP3569682A1 (en) Liquid hard surface cleaning compositions having improved viscosity
JPH09500673A (ja) 洗浄での染料移りを抑制する洗剤組成物
EP1446470B1 (en) Liquid abrasive cleaning compositions
AU2004242124B2 (en) Bathroom cleaning composition
JP2002529584A (ja) ほうろう表面の洗浄方法。
JPH05171198A (ja) 固型洗浄剤
AU720987B2 (en) Improvements relating to hard surface cleaning composition
SK179099A3 (en) Abrasive cleaning composition
PT876458E (pt) Composicoes de limpeza de superficies duras
EP3569683B1 (en) Liquid acidic hard surface cleaning compositions providing improved maintenance of surface shine, and prevention of water marks and splash marks
JP2002531634A (ja) エナメルに安全なクリーニング方法
EP3569681A1 (en) Improved prevention of water marks and splash marks