CZ302495A3 - Liquid cleansing agent for solid surfaces - Google Patents

Liquid cleansing agent for solid surfaces Download PDF

Info

Publication number
CZ302495A3
CZ302495A3 CZ953024A CZ302495A CZ302495A3 CZ 302495 A3 CZ302495 A3 CZ 302495A3 CZ 953024 A CZ953024 A CZ 953024A CZ 302495 A CZ302495 A CZ 302495A CZ 302495 A3 CZ302495 A3 CZ 302495A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
weight
anionic
surfactant
cleaning
Prior art date
Application number
CZ953024A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Sharples
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10735791&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ302495(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of CZ302495A3 publication Critical patent/CZ302495A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká kapalných čistících prostředků k obecnému použití, zvláště pak na tvrdé povrchy, obsahujících povrchově aktivní látky a polymerní složky.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že při tradičním čištění tvrdých povrchů, jako dřeva, glazovaných dlaždic, lakovaného kovu a podobně se po odstranění nečistoty se používá povrchově aktivních látek nebo prostředků na bázi rozpouštědel s nanesením laku, vosku nebo leštěnky jako oddělené operace k utěsnění povrchu a ke snížení rychlosti opětného usazení nečistoty. Takové dvoustupňové čištění a ošetření povrchu je časově náročné a komplikované.
Je známo, že podobné složky lze do prostředků na bázi povrchově aktivních látek začlenit tak, aby ukládání takových složek na povrchy poskytlo ochranou vrstvu i při čištění, prováděném pouze v jednom kroku.
Patent US 3679592 (1972) předkládá alkalické čistící a znečištění předcházející prostředky, obsahující povrchově aktivní látku a 1-10 hmotnostních %, zejména 4 hmotn. %, složky, vytvářející film o specifické struktuře, mající molekulovou hmotnost v rozmezí od 500 do 100 000. Při použití mají takové prostředky inhibovat usazování potřísnění a napomáhat odstranění znečištění.
Patent GB 1528592 (1978) předkládá alkalické podlahové čistící prostředky, obsahující organický kopolymer polykarboxylové kyseliny o molekulové hmotnosti v rozmezí 100 000-2 500 000, který je rozpustný ve vod- 2 ných roztocích o hodnotě pH 8,5 či vyšší. Tyto polymery jsou snadno dostupné v komerčním množství.
Patent GB 1534722 (1978) předkládá granulární čistící prostředky na tvrdé povrchy, obsahující povrchově aktivní látku a jako směs, zlepšující odstraňování nečistoty polyvinylalkohol nebo pyrrolidon a biopolysacharid. Tyto polymery mají molekulové hmotnosti v rozmezí přibližně od 5 000 do 360 000 a jsou dostupné v průmyslově využitelných množstvích. Prostředky vytvářejí alkalické roztoky.
Patent US 4252665 (1979) předkládá vodné, alkalické čistístící prostředky na tvrdé povrchy o pH 9-12, obsahující detergentnost zvyšující akrylový kopolymer o molekulové hmotnosti v zásadě vyšší než 100 000, ve spojení s aniontovými povrchově aktivními látkami.
Patent US 07/297807, jak je popsaný v EP 0467472 A2 (Colgate Palmolive), ukazuje, že začlenění množství 2,3 procenta 15-20% vodného roztoku kationtového polymeru poly[3(methyldiethylamonium)ethylmetakrylát] ve směsném systému neiontové povrchově aktivní látky pro čištění tvrdých povrchů má za následek významné zlepšení snadnosti následujícího čištění dříve zašpiněných a vyčištěných keramických dlaždic. Takové kationtové polymery jsou spíše nákladnější než obvyklé akrylové a methakrylové polymery a byly vzneseny určité pochybnosti o použitelnosti kationtových druhů, obsahujících kvartérní dusík, vzhledem k okolnímu prostředí.
Je známo, že čistící prostředky na bázi povrchově aktivních látek obsahují strukturační činidla ke snazšímu uplatňování příslušných Theologických schopností (týkajících se deformování) ke zvýšení jejich distribuce a přilnavosti prostředku k tvrdému povrchu, který má být vyčištěn, zvláště pak k zajištění jejich přilnavosti k šikmým povrchům.
Ke známým strukturačním činidlům patří polymery jako jsou polysacharidy, 'y
- 3 například sodná karboxymethylcelulóza a jiné chemicky modifikované celulózové materiály, xanthanová guma a jiná nevločkující strukturační činidla, jako je Biopolymer PS87, uvedený v US patentu číslo 4329448. Jako strukturační činidla se rovněž používají polymery akrylové kyseliny, zesíťované polyfunkčním činidlem, jako je například CARBOPOL®. Množství takových strukturačních činidel může činit pouze 0,001 %, ale typičtěji je to nejméně 0,01 % hmotnosti prostředku. Další funkcí takových strukturačních činidel je suspendování (rozptýlení) složek ve formě částic, jako jsou abraziva.
Známé je také použití alespoň částečně esterifikovaných pryskyřic, jako je alespoň částečně esterifikovaný adukt rosinu a nenasycené dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu, nebo jako jsou alespoň částečně esterifikované deriváty kopolymeračních produktů mono-nenasycených alifatických, cykloalifatických či aromatických monomerů, neobsahujících karboxyskupiny. a nenasycených dikarboxylových kyselin či jejich anhydridů, jako přídavných látek. Účelem těchto látek je pozměnění zvlhčujících schopností prostředku tak, aby po vysušení vytvářel konečnou úpravu bez šmouh.
Typickými příklady vhodných kopolymerů posledně uvedeného typu jsou kopolymery ethylenu, styrenu a vinylmethyletheru s kyselinou maleinovou, fumarovou, itakonovou, citrakonovou a podobně a s jejich anhydridy, včetně kopolymerů styrenu a maleinanhydridu.
EP 0467472 A2 udává, že polymery, jako je, ne však výhradně, kationtový poly[3(methyldiethylamonium)ethylmetakrylát], umožňující odstranění znečištění, jsou rovněž účinné ve spojení s aniontovou a kationtovou povrchově aktivní látkou. V této zveřejněné přihlášce se tvrdí, že uvedený adsorbovaný polymer vytváří zbytkovou hydrofilní vrstvu, bránící znečištění, tvořenou na daném povrchu uvedeným polymerem, napomáhajícím odstranění znečištění, takže odstranění následně usazeného znečištění je méně pracné než v nepřítomnosti uvedené zbytkové vrstvy. Rozmezí molekulových hmotností polymerů se pohy- 4 buje od 4 000 do 100 000, i když použití polymerů o molekulové hmotnosti nad 50 000 je nevhodné z důvodů rozpustnosti (viz EP 467472, str. 3, odstavec 3).
EP 0379256 předkládá podobné prostředky jako výše uvedený dokument, obsahující do 2 hmotnostních % volitelně kvarterizovaného, antistatického polymeru o molekulové hmotnosti v rozmezí od 2 000 do 500 000, které jsou charakterizovány kyselým pH v rozmezí 2 až 4 a 2-4 hmotnostními % neiontového povrchově aktivního systému. Specifické příklady se týkají prostředků, majících hodnotu pH 2,5 a obsahujících 2,2 hmotn. % směsného neiontového systému a 0,07 % specifického kationtového polymeru. Modifikovaný polymer má opět fungovat jako činidlo, uvolňující znečištění.
Kromě výše uvedeného je známo z patentu US 4606842 použití polyakrylových pryskyřic o nízké molekulové hmotnosti jako builderu (látky, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) v prostředcích na mytí skla typu nastříkat sprejem a setřít. Baker se spoluautory v patentu US 4690779 předkládá použití kombinace polymerů polyakrylové kyseliny o molekulové hmotnosti nižší než 5000 s určitými neiontovými povrchově aktivními látkami v čistících prostředcích pro tvrdé povrchy. Primární funkcí polymeru v těchto systémech je funkce builderu.
Patent US 4678596 se týká prostředku, usnadňujícího oplachování pro ruční i strojové mytí nádobí o pH 7,5-10, který obsahuje 5-60 % neiontové povrchově aktivní látky (příklady jsou 15%) a s výhodou 2 hmotnostní % aniontového polymeru poly(meth)akrylové kyseliny o molekulové hmotnosti 1 000 až 50 000. Prostředky o pH 6,5, obsahující poměrně vysoké hladiny polymeru, jsou údajně nestálé.
Patent US 4657690 se týká mycích a pěnivých prostředků na vlasy i pokožku v pH rozmezí kyselém až neutrálním (4,5-7,7), které obsahují neiontovou povrchově aktivní látku (typicky kolem 5 %) a kyselinu poly(meth)akrylovou pro
- 5 zlepšení primární detergentnosti povrchově aktivní látky, kde hmotnostní poměr polymeru a povrchově aktivní látky není větší než 0,2:1.
Z výše uvedeného je zřejmé, že zahrnutí některých polymerů do obecně alkalických čistících prostředků pro tvrdé povrchy k získání buď primárního zlepšení čištění, pokud je prostředek na povrch používán poprvé, nebo sekundárního zlepšení čištění pozměněním povrchu tak, aby se zabránilo usazení nečistoty, nebo jiným usnadněním opakovaného čištění, je známé. Jak bude dále doloženo na příkladech, známé prostředky jsou při primárním i sekundárním čištění obecně neúčinné.
Podstata vynálezu
Autoři vynálezu nyní zjistili, že použití některých aniontových, vodou rozpustných polymerů s poměrně dlouhými řetězci přináší v kyselých nebo neutrálních prostředcích na bázi povrchově aktivní látky překvapující úvodní čistící účinek kromě přínosu v zabránění opětného zašpinění. Překvapivě bylo zjištěno, že běžné akrylové polymery, methakrylové polymery a polymery, odvozené od maleinového anhydridu, vykazují tento účinek v kyselých roztocích neiontových povrchově aktivních látek stejnou měrou, jako drahé kationtové polymery.
Vynález tedy poskytuje kapalný čistící prostředek na tvrdé povrchy o pH
3-7, obsahující:
a) 1-30 hmotnostních % neiontové povrchově aktivní látky
b) 0,005-5 hmotnostních % vodou rozpustného, aniontového polymeru, majícího průměrnou molekulovou hmotnost menší než 1 000 000, přičemž tento polymer neobsahuje skupiny kvarterního dusíku a poměr polymeru a neiontové látky je 0,1:1 nebo menší.
- 6 Bez nutnosti vázat se jakoukoli teorií se předpokládá, že čistící schopnost vodou rozpustného polymeru vzniká fázovým oddělením neiontové povrchově aktivní látky, vyvolávajícím její penetraci (pronikání) do nečistoty a/nebo ukládání na nečistotu, což zapříčiňuje vyšší účinnou koncentraci povrchově aktivní látky, než jaká se nalézá v prostředcích, neobsahujících polymer. Jiným vysvětelním je, že ukládání povrchově aktivní látky na povrch nečistoty může být zesíleno tvorbou a ukládáním komplexu polymeru a povrchově aktivní látky.
Polymery
Vodou rozpustný polymer o velikosti, odpovídající výše uvedenému rozmezí, je základní složkou prostředků podle předkládaného vynálezu.
Překvapivě jsou polymery, upřednostňovanými ve ztělesněních podle vynálezu, takové polymery, které jsou dobře dostupné na trhu. Jedná se o polymery akrylové či methakrylové kyseliny nebo maleinového anhydridu, nebo o kopolymery jedné nebo více z těchto látek, tvořené buď z nich samých, nebo spojením s jinými monomery.
Ke zvláště vhodným polymerům patří polyakrylová kyselina, polymaleinový anhydrid a kopolymery jedné či druhé z dříve uvedených látek s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem.
Největší přednost se z polymerů dává kopolymerům maleinového anhydridu, s výhodou pak těm, které jsou formovány se styrenem, kyselinou akrylovou, methylvinyletherem a ethylenem.
Molekulová hmotnost polymeruje s výhodou nejméně 5 000, lépe nejméně 50 000 a nejlépe větší než 100 000.
Čistící prostředky na bázi povrchově aktivní látky typicky obsahují nejméně
- 7 0,01 hmotnostního % polymeru v produktu.
Neočekávaně bylo zjištěno, že kladné působení přítomnosti polymeru lze zjistit i pokud jsou přítomny jen velmi nízké hladiny polymeru a povrchově aktivní látky. Tato vlastnost nízkého prahu koncentrace je zvláště výhodná u aplikací podle vynálezu, kde lze očekávat značné zředění.
Hladina polymeru činí s výhodou 0,05-5,0 hmotn. %, neboť v tomto rozmezí se stává působení, zabraňující opětnému znečištění, zvláště významným. Méně často činí hladina polymeru 0,2-2,0 hmotn. %. Autoři zjistili, že vyšší hladiny polymeru neposkytují v obvyklých faktorech ředění významné další výhody, zatímco zvyšují cenu prostředků. Předpokládá se, že vysoké hladiny polymeru zvyšují viskozitu výrobku a brání zvlhčování výrobku a pronikání nečistoty. Ovšem u koncentrovaných výrobků, které se před použitím ředí. by počáteční hladina polymeru měla být až 5 hmotnostních %.
V souvislosti s předkládaným vynálezem jsou aniontové polymery těmi složkami, které nesou záporný náboj, nebo jde o podobné polymery v protonované formě. Použít lze i směsí polymerů.
Jak bylo uvedeno výše, molekulová hmotnost polymeru je nižší než 1000000 Daltonů. S rostoucí molekulovou hmotností se snižuje čistící přínos polymeru.
Povrchově aktivní látky
Základním rysem je, že prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují alespoň jednu neiontovou povrchově aktivní látku.
Prostředky podle vynálezu obsahují detergentně aktivní látky, které mohou být zvoleny z neiontových detergentně aktivních látek. Autoři shledali, že při
- 8 společném použití aniontových polymerů s pouze aniontovou povrchově aktivní látkou, nebo se směsmi aniontových a neiontových povrchově aktivních látek s větším obsahem aniontových látek, dochází k nežádoucímu účinku.
Vhodné neiontové detergentně aktivní látky mohou být všeobecně popsány jako sloučeniny, vytvářené kondenzací alkylenoxidových skupin, které jsou hydrofilní povahy, s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické povahy.
Délka hydrofilního nebo polyoxyalkylenového radikálu, kondenzovaného s jakoukoli konkrétní hydrofobní skupinou, může být jednoduše upravena ke vzniku vodou rozpustné sloučeniny, mající požadovanou úroveň rovnováhy mezi hydrofílními a hydrofobními prvky.
Ke konkrétním případům patří kondenzační produkt alifatických alkoholů, majících 8 až 22 atomech uhlíku v uspořádání rovného nebo větveného řetězce, s ethylenoxidem, jako je ethylenoxidový kondenzát kokosového oleje, mající 2-15 molů ethylenoxidu na 1 mol kokosového alkoholu; kondenzáty alkylfenolů, jejichž alkylová skupina obsahuje 6-12 atomů uhlíku s 5 až 25 moly ethylenoxidu na 1 mol alkylfenolů; kondenzáty reakčního produktu ethylendiaminu a propylenoxidu s ethylenoxidem, obsahující 40 až 80 hmotn. % polyoxyethylenových radikálů a o molekulové hmotnosti od 5 000 do 1 1 000; terciární aminové oxidy o vzorci R3NO, kde jednou skupinou R je alkylová skupina o 8 až 18 atomech uhlíku a ostatními jsou methylové, ethylové či hydroxyethylové skupiny, například oxid dimethyldodecylaminu; terciární fosfínové oxidy o vzorci R3PO, kde jednou skupinou R je alkylová skupina o 10 až 18 atomech uhlíku a ostatními jsou alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny o 1 až 3 atomech uhlíku, například oxid dimethyldodecylfosfinu; a dialkylsulfoxidy o vzorci R,SO, v nichž je jedna skupina R alkylovou skupinou o 10 až 18 atomech uhlíku a ostatními jsou methyl nebo ethyl, například methyltetradecylsulfoxid; alkylolamidy mastných kyselin; alkylenoxidové kondenzáty alkylolamidů mastných kyselin a alkylových
- 9 merkaptanů.
Množství neiontové detergentně aktivní látky, používané v prostředku podle vynálezu, bude obecně od 1 do 30 hmotnostních %, lépe od 10 do 20 hmotn. % a nejlépe od 12 do 20 hmotnostních %. Zvláštní přednost se dává množstvím kolem 15 hmotnostních %, neboť při vyšších množstvích dochází jen k malém zvýšení čistící schopnosti při přímém použití, ačkoli takové vysoké hodnoty mohou být použity u výrobků, které mají být před použitím značně naředěny.
Volitelně může být v malých množstvích přítomna aniontová povrchově aktivní látka.
Vhodné aniontové detergentně aktivní sloučeniny jsou vodou rozpustné sole organických sírových reakčních produktů, mající v molekulové struktuře alkylový radikál, obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, a radikál, zvolený z radikálů kyseliny sírové či radikálů esterů kyseliny sírové a jejich směsí.
Příkladem aniontových detergentních látek jsou sodné a draselné alkoholsulfáty, zvláště ty, získané sulfatací vyšších alkoholů, vytvořených redukcí glyceridů loje nebo kokosového oleje; sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, jako ty, jejichž alkylová skupina obsahuje 9 až 15 atomů uhlíku; sodné a draselné sekundární alkansulfonáty; sodné alkylglycerylethersulfáty, zvláště tyto ethery vyšších alkoholů, odvozených od loje a kokosového oleje; sodné monoglyceridsulfáty mastných kyselin z kokosového oleje; sodné a draselné sole esterů kyseliny sírové reakčního produktu 1 molu vyššího alkoholu s dlouhým alifatickým řetězcem a 1-6 molů ethylenoxidu; sodné a draselné sole alkylfenolu ethylenoxidethersulfátu o 1 až 8 jednotkách ethylenoxidových molekul, jejichž alkylové radikály obsahují 4 až 14 atomů uhlíku; reakční produkt mastných kyselin, esterifikovaných kyselinou isethionovou a neutralisovaných hydroxydem sodným, kdy mastné kyseliny mohou být odvozeny například z kokosového oleje a jeho směsí.
- 10 Vodou rozpustné synthetické aniontové detergentně aktivní sloučeniny, jimž se dává přednost, jsou amonium a substituované sloučeniny amonia (jako jsou mono-, di- a triethanolamin), sole alkalických kovů (jako sodíku a draslíku) a kovů alkalických zemin (jako vápníku a hořčíku), odvozené od vyšších alkylbenzensulfonátů a směsi s olefinsulfonáty a vyššími alkylsulfáty, a sulfáty monoglyceridu vyšších mastných kyselin.
Nejpreferovanějšími aniontovými deteTgentně aktivními sloučeninami jsou aromatické sulfonáty s vyšší alkylovou částicí, jako vyšší alkylbenzensulfonáty, obsahující 6-20 atomů uhlíku v alkylové skupině rovného nebo větveného řetězce. Konkrétním příkladem jsou sodné sole vyšších alkylbenzensulfonátů nebo vyšších alkyltoluen-, xylen- či fenolsulfonátů, alkylnaftalensulfonátů, amoniumdiamylnaftalenosulfonátu a sodný dinonylnaftalensulfonát.
Množství syntetické aniontové detergentně aktivní látky, které má být použito v detergentním prostředku podle tohoto vynálezu, bude obecně činit 0,5 až 50 hmotnostních % (celkové aktivní látky) a lépe méně než 33 hmotn. % (celkové aktivní látky). U výrobků, obsahujících kolem 15 hmotn. % povrchově aktivní látky by množství aniontové povrchově aktivní látky s výhodou nemělo přesahovat 5 hmotnostních % výrobku.
Volitelně je rovněž možné začlenit do prostředků podle vynálezu amfoterní, kationtové nebo zwitteriontové (obojetné) detergentně aktivní látky.
Vhodnými amfoterními detergentně aktivními sloučeninami, kterých lze volitelně použít, jsou deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, obsahující alkylovou skupinu o 8-18 atomech uhlíku, a alifatického radikálu, substituovaného aniontovou, ve vodě rozpustnou skupinou, například 3-dodecylaminopropionát sodný, 3-dodecylaminopropansulfonát sodný a N-2-hydroxydodecyl-N-methyltaurát sodný.
- 11 Vhodnými kationtovými detergentně aktivními sloučeninami jsou kvarterní amonné sole, mající alifatický radikál o 8-18 atomech uhlíku, například bromid cetyltrimethylamonia.
Vhodnými zwitteriontovými detergentně aktivním sloučeninami, které lze volitelně použít, jsou deriváty alifatických kvarterních amoniových, suifoniových a fosfoniových sloučenin, mající alifatický radikál o 8-18 uhlíkových atomech a alifatický radikál, substituovaný aniontovou, ve vodě rozpustnou skupinou, např.
3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylamonium)propan-l-sulfonát betainu, 3-(dodecylmethylsulfonium)propan-l-sulfonát betainu a 3-(cetylmethylfosfonium)ethansulfonát betainu.
Dalšími příklady vhodných detergentně aktivních sloučenin jsou sloučeniny běžně používané jako povrchově aktivní činidla, uvedené v dobře známých učebnicích Surface active agents, díl I, Schwartze a Perryho a Surface Active Agents and Detergents, díl II, Schwartze, Perryho a Berche.
Celkové množství detergentně aktivní sloučeniny k použiti v detergentním prostředku podle vynálezu bude obecně činit od 1,5 do 30 %, lépe od 2 do 20 % a nejlépe od 10 do 20 % hmotnosti prostředku.
Menší složky
Prostředek podle vynálezu může obsahovat další přísady, napomáhající jeho čistící schopnosti.
Prostředek může například obsahovat detergentní buildery, odlišné od speciálních vodou rozpustných solí definovaných výše, jako nitrilotriacetáty, polykarboxyláty, citráty, dikarboxylové kyseliny, vodou rozpustné fosfáty, zejména polyfosfáty, směsi ortho- a pyrofosfátu, zeolity a směsi těchto látek. Takové buildery mohou nádavkem působit jako abraziva, pokud jsou přítomné
- 12 v množství, převyšujícím jejich rozpustnost ve vodě, jak zde bylo vysvětleno. Obecně bude builder, odlišný od speciálních vodou rozpustných solí, v případě svého použití s výhodou představovat 0,1 až 25 % hmotnosti prostředku.
Volitelně lze rovněž použít sekvestrační činidla kovových iontů, jako ethylendiamintetraacetáty, aminopolyfosfonáty (DEQUEST®) a fosfáty a velké množství jiných polyfunkčních organických kyselin a solí.
Další volitelnou přísadou prostředků podle vynálezu je látka, regulující tvorbu mydlin, kterou lze použít v prostředcích podle vynálezu, majících tendenci vytvářet při použití nadbytek mydlin. Příkladem takové látky je mýdlo. Mýdla jsou sole mastných kyselin a zahrnují mýdla alkalických kovů, jako jsou sodné, draselné, amonné a alkanolamonné sole vyšších mastných kyselin, obsahující přbližně 8-24 atomů uhlíku a s výhodou přibližně 10-20 atomů uhlíku. Zvláště užitečné jsou sodné a draselné a mono-, di- a triethanolaminové sole směsí mastných kyselin, odvozených z kokosového oleje a z podzemnicového oleje. Pokud je používáno, může množství mýdla představovat nejméně 0,005 % a lépe 0,5 % až 2 % hmotnosti prostředku. Dalším příkladem látky, regulující pěnění, je organické rozpouštědlo, hydrofobní kysličník křemičitý a silikonové oleje Či uhlovodíky.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat, kromě již zmíněných přísad, různá jiná volitelná činidla jako regulátory pH, barviva, optické zjasňovače, činidla rozpouštějící nečistotu, čistící enzymy, slučitelná bělící činidla, činidla, kontrolující gelovatění, látky, stabilizující tuhnutí a tání, baktericidní látky, konzervační látky, rozpouštědla, fungicidy, odpuzovače hmyzu, detergentní hydrotropní parfémy a zneprůhledňující činidla.
Přednost se dává tomu, aby prostředky podle předkládaného vynálezu v zásadě neobsahovaly abrazivní částice. Pokusy ukázaly, že přítomnost takových látek snižuje čistící přínos polymeru, i když abrazivo samo o sobě může poskyt- 13 nout vlastní čistící výhodu. Předpokládá se, že abrazivo, povrchově aktivní látka a polymer vytvářejí komplex, který snižuje účinnou koncentraci povrchově aktivní látky na povrchu, který má být čištěn.
Jak bylo dříve uvedeno, pH prostředků podle předkládaného vynálezu je kyselé nebo neutrální. Autoři zjistili, že zlepšený čistící účinek, a/nebo účinek proti opětnému zašpinění se získá při těchto hodnotách pH. Upřednostňovaná pH hodnota prostředků je v rozmezí 3-6. Zvláštní přednost se dává rozmezí 4-6, aby došlo k vytvoření rovnováhy mezi riziky kyselých prostředků a výhodami kyselin k odstranění škály vápnění.
Zvláště upřednostňovanými prostředky podle předkládaného vynálezu jsou mobilní vodné kapaliny, mající pH 3-6, které obsahují:
a) 10-20 hmotnostních % alkoxylovaného alkoholu, neiontové povrchově aktivní látky,
b) méně než 3 hmotnostní % aniontových povrchově aktivních látek,
c) 0,2-2 hmotnostní % vodou rozpustného, aniontového polymeru o střední molekulové hmotnosti menší než 1 000 000, přičemž tento polymer je homo-, nebo heteropolymerem nejméně jedné z látek, zahrnujících akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu nebo maleinový anhydrid, s alespoň jednou z látek, zahrnujících akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, maleinový anhydrid, ethylen, styren a methylvinylether, a uvedený polymer v zásadě neobsahuje skupiny kvarterního dusíku.
Pro lepší pochopení předkládaného vynálezu bude popsán dále pomocí příkladů a ve vztahu k doprovodným obrázkům.
- 14 Přehled obrázků na výkresech
Obrázek 1 je grafem, udávajícím účinek koncentrace polymeru na čistící schopnost a působení proti opětnému zašpinění.
Obrázek 2 je grafem, udávajícím vztah primárních a sekundárních čistících schopností pro škálu typů polymeru.
Příklady provedení vynálezu
V příkladech 1-8 byly použity níže uvedené látky:
Sokolan series (zaps. značka,™) Gantrez series (™)
Scripset 520 (™)
EMA 31
SCMC (Courlose A600)
6047 polyakrylamidy FRS 3966 Jaguar C162 polyethylenoxid polyvinylpyrrolidon od firmy BASF firmy GAF firmy Monsanto firmy Monsanto firmy Courtaulds firmy Allied Colloids firmy Allied Colloids firmy Meyhall firmy Union Carbide firmy PolySciences (WSRN 80)
Polyvinylpyrrolidon měl molekulovou hmotnost přibližně 386 000 Daltonů
Příklad la-c
Srovnání s kationtovými polymery
0,25 mg/cm2 nečistoty (na bázi netěkavých látek) bylo naneseno na plochu o velikosti A4 testovaného povrchu DECAMEL (zapsaná známka firmy
- 15 Formica) pomocí sprejového nástřiku. Nečistota obsahovala 1 % glyceroltripalmitátu, 0,5 % glyceroltrioleátu, 0,5 % kaolinu, 0,2 % kapalného parafínu, 0,1 % kyseliny palmitové a 0,02 % sazí v methylovaných lihových roztocích. Nečistota byla před čištěním ponechána zestárnout 24 hodin při laboratorní teplotě.
Měřeno bylo úsilí, vynaložené k odstranění nečistoty z testovaného povrchu za použití celulosové houbovité (ssavé) tkaniny.
Prostředky obsahovaly neiontovou povrchově aktivní látku a vodu v přítomnosti a bez přítomnosti polymeru. Použitou povrchově aktivní látkou byl Imbentin 91-35 OFA (™) (C9-Cu alkyl, 3-5 EO alkylethoxylát od firmy KOLB). Polymerem, dokreslujícím předkládaný vynález, byla polyakrylová kyselina (firmy BDH) o průměrné molekulové hmotnosti 230 000 Daltonů. Kationtovým polymerem, použitým ve srovnávacích příkladech, byl Polymer JR-400 (™, firmy Union Carbide), mající průměrnou molekulovou hmotnost 400 000 Daltonů. Prostředky jsou uvedeny níže v Tabulce 1, spolu s úsilím, vyžadovaným v čistící operaci.
Uvedené výsledky jsou geometrickými průměry osmi opakovaných pokusů. K odstranění denních rozdílů, vznikajících z rozdílů úrovně znečištění, jsou údaje normalizovány tak, aby úsilí, vyžadované k vyčištění dlaždice DECAMEL stejným prostředkem neobsahujícím polymer, bylo konstantní.
Z výsledků, uvedených jako počáteční lze vidět, že prostředky podle tohoto vynálezu vykazují zlepšenou účinnost čištění vzhledem ke srovnávacímu příkladu la bez přítomnosti polymeru. Toto zlepšení je statisticky významné s 95% úrovní spolehlivosti.
Ke zjištění účinnosti v zabraňování opětného ušpinění byly dlaždice DECAMEL znovu zašpiněny a opět vyčištěny za použití stejné nečistoty a stejného postupu čištění. Výsledky čištění pro první a druhé cykly opětného
- 16 čištění jsou uvedeny jako totéž (2) a totéž (3).
Výsledky ukazují významný přínos přítomnosti polymeru. U prostředků neobsahujících polymer (viz příklad la) zůstalo úsilí, vyžadované v následujících čistících cyklech v zásadě konstantní. Je možné vidět, že významně menší úsilí se vyžaduje v případě čištění povrchů za použití prostředků s obsahem polymeru a následného přečištění za použití stejného prostředku.
Výsledky, uvedené jako normální (4), jsou získány následným čištěním testovaných povrchů, použitých v příkladech la-e, prostředkem použitým v příkladu la (tj. samotnou povrchově aktivní látkou). Ty ukazují, že přínos tohoto vynálezu přetrvával i pokud byly testované povrchy čištěny běžnými prostředky s obsahem pouze povrchově aktivní látky.
Bude zřejmé, že počáteční čistící výhody polymerů podle tohoto vynálezu (příklady lc a le) jsou srovnatelné, pokud nejsou přímo o něco lepší, s výhodami spojenými s kvarterizovanými polymery (jak byly použity ve srovnávacích příkladech lb a ld).
Tabulka 1
la lb lc ld le
Imbentin 10 % 10 % 10 % 10 % 10 %
Polymer JR - 0,25 % - 1 %
polyakrylová kyselina (mol. hm. 230 kD) - - 0,25 % - 1 %
voda do 100 %
pH 4,2 4,4 3,7 4,6
počáteční 1 0,29 0,24 0,36 0,25
totéž (2) 1 o,n 0,15 0,12 0,14
totéž (3 1 0,05 0,06 0,06 0,06
normální 1 0,18 0,18 0,17 0,21
- 17 Příklady 2d-g
Účinek množství polymeru
Příklad 1 byl opakován za použití přípravků, uvedených níže v Tabulce 2: s tou výjimkou, že použitou polyakrylovou kyselinou byl přípravek VERSICOL Eli (zaps. známka, R™, firmy Allied Colloids o mol. hmotnosti 250 kD). Úsilí k vyčištění dlaždic DECAMEL (RTM) je vyjádřeno pomocí logaritmu (o základu 10) vyžadovaného úsilí. Příklady byly opakovány jak s polymerem, tak i bez něho a při rozdílných koncentracích povrchově aktivní látky. Uvedené hodnoty jsou průměrem ze čtyř opakování.
Počáteční výsledky byly získány za použití uvedených prostředků s polymerem. Normální (1) výsledky byly získány při čištění za použití prostředků, jak byly uvedeny, ale bez polymeru.
Hodnoty, označené jako totéž (2), byly získány opětovným přečištěním dlaždic, původně čištěných prostředkem s obsahem polymeru k zisku výsledků, uváděných jako počáteční (1), za využití stejného prostředku a stejného způsobu, jaké byly použity k počátečnímu vyčištění. Hodnoty, označené jako normální (2), byly získány čištěním znovu zašpiněných dlaždic z uspořádání normální (1) prostředkem neobsahujícím polymer a o stejném množství povrchově aktivní látky.
Normální (3-5) hodnoty byly získány čištěním dlaždic, původně čištěných prostředkem s obsahem polymeru (k zisku výsledků, uváděných jako totéž (2)), pomocí prostředku bez polymeru. Při všech opětovných čištěních v sériích normální (3-5) byla použita stejná úroveň povrchově aktivní látky (7 hmotn. % IMBENTINu).
- 18 Tabulka 2
2d 2e 2f 2g
Imbentín 16 % 8 % 4 % 2 %
polyakrylová kyselina (mol. hm. 250 kD) 1 % 0,5 % 0,25 % 0,15 %
voda do 100 %
log požadovaného počátečního úsilí
počáteční(1) 2,36 2,38 2,69 3,35
normální (1) 2,37 3,04 3,43 * * * *
totéž (2) 2,18 2,14 2,18 2,08
normální (2) žádné významné snížení proti normální (1)
opětné přečištění totéž (2) bez polymeru
normální (3) 2,17 1,98 1,99 2,02
normální (4) 2,86 2,92 2,90 2,83
normální (5) 3,02 3,04 2,99 3,03
Z výsledků je patrné, že přítomnost polymeru má primární čistící přínos: tj. v přítomnosti polymeru je k vyčištění vyžadováno menší úsilí než v nepřítomnosti polymeru (srovnej výsledky normální (1) a počáteční (1)). Velikost tohoto efektu znatelně vzrůstá při nízkých koncentracích povrchově aktivní látky. Předpokládá se, že je to způsobeno vynikajícím primárním účinkem čištění, který zřejmě při vyšších hladinách povrchově aktivních látek maskuje (překrývá) účinek polymeru. V příkladu 2g bylo prokázáno jako nemožné vyčistit dlaždici za použití
- 19 rozumného úsilí za pomoci malého množství povrchově aktivní látky v nepřítomnosti polymeru.
Rovněž je zřejmé, že účinek polymeru přetrvává i v následujících cyklech čištění, ale tento účinek se snižuje s rostoucím počtem cyklů.
Je významné, že nízké hladiny polymeru a povrchově aktivní látky vykazují slabé zlepšení sekundární čistící schopnosti ve srovnání s vysokými hladinami. Tedy prostředky, obsahující nízké hladiny povrchově aktivní látky a polymeru čistí přinejmenším stejně dobře jako prostředky, obsahující vysoké hladiny těchto složek: srovnej 2d a 2f, v nichž se hladiny povrchově aktivní látky a polymeru liší čtyřnásobně, avšak k vyčištění dlaždice bylo vyžadováno stejné úsilí. Prostředky, neobsahující žádný polymer, nejsou schopny čistit, pokud jsou přítomny pouze nízké hladiny povrchově aktivní látky. Rovněž bylo zjištěno, že prostředky neobsahující polymer nevykazují snížení nutného úsilí při opakovaném použití.
Příklady 2h-l
Srovnání s komerčními čistidly pro tvrdé povrchy
Příklady 2h-21 srovnávají vyžadované úsilí za použití velmi zředěných roztoků výrobků, uvedených v Tabulce 3. Prostředky jsou zředěny na typické zředění pro čištění podlah podle doporučení výrobců (přibližně 3 g/1).
Složení podle ztělesnění vynálezu je: 28 % IMBENTINu, 2 % polyakrylové kyseliny (250 kD: VERSICOL Eli (R™) firmy Allied Colloids). Ve složení srovnávacího příkladu za použití pouze neiontové látky byl vynechán polymer.
Výsledky procentního odstranění nečistoty z hydrofobního povrchu, stanovené standardní kolorimetrickou metodou po 40 čistících rázech, byly získány za použití řadového lineárního čističe typu SHEEN (RIM), který využívá
- 20 vynaložený tlak 80 g/cm2. Povrchem byl DECAMEL (RTM) a byl předem ušpiněn 0,061 mg/cm2 nečistoty (na bázi netěkavých látek). Čištění bylo prováděno celulózovou houbou, předem impregnovanou příslušným čistícím roztokem.
Výsledky procentního odstranění nečistoty z hydrofilního povrchu byly stanoveny za použití stejné nečistoty, nanesené na keramické podlahové dlaždice za stejných podmínek, ale pouze s jedním čistícím setřením (rázem).
Obě sady pokusů byly prováděny ve třech sériích s typy nečistoty:
a) 1 % tripalmitátu glycerolu, 0,5 % trioleátu glycerolu, 0,5 % kaolinu, 0,2 % kapalného parafínu, 0,1 % kyseliny palmitové a 0,02 % sazí v methylovaných lihových látkách (tj. 80:20 tuk:částice),
b) jako v bodu (a) s poměrem tuku a částic 50:50, a
c) jako v bodu (a) s poměrem tuku a částic 20:80.
Použití těchto tří odlišných typů modelového znečištění a dvou různých povrchů dokresluje účinnost prostředků v praxi. S každým ze tří typů znečištění byly provedeny tři opakování a střední hodnoty ze všech devíti měření, jak jsou uvedeny v tabulce, jsou brány jako stanovení praktické účinnosti prostředků na uvedeném povrchu.
- 21 Tabulka 3
příklad roztok DECAMEL keramika
2h ztělesnění 65 % 47 %
2i jen neiontová látka 58 % 35 %
2j AJAX COMPACT* 45 % 30 %
2k FLASH ULTRA* 40 % 12 %
21 FLASH LIQUID* 28 % 8 %
* = zapsaná známka, (RTM)
Z těchto výsledků je zřejmé, že ztělesnění vynálezu přináší za výše uvedených podmínek významně lepší výsledky než srovnávací příklady.
V dalších pokusech bylo zjištěno, že ztělesnění, použité v příkladu 2h poskytuje méně zbytků a zvýšení lesku (jak bylo stanoveno odečítáním povrchového lesku) než srovnávací přípravky z příkladů 2Í-21 na černých keramických dlaždicích.
Příklad 3
Aniontová povrchově aktivní látka/aniontový polymer (srovnávací příklad)
Příklad 1 byl opakován za použití zjednodušených přípravků, složených z aniontové povrchově aktivní látky pouze ve vodě za přítomnosti či nepřítomnosti aniontového nebo kationtového polymeru. Použitou povrchově aktivní látkou byla hořečnatá sůl PAS (primární kyseliny alkylsírové). Aniontovým polymerem byla polvakrylová kyselina, použitá i v příkladu 1. Kationtovým polymerem byl Polymer JR, použitý i v příkladu 1. Přípravky jsou uvedeny níže v Tabulce 4, spolu s úsilím, vyžadovaným k čistící operaci, jak byla uvedena v příkladu 1. Uvedené údaje jsou geometrické průměry osmi opakovaných pokusů, normalizo- 22 váných tak, aby představovaly údaje, jako by prostředky neobsahující polymer vyžadovaly k vyčištění vždy stejné úsilí.
Údaje o počáteční čistící účinnosti jsou udávány jako počáteční (1). Je zřejmé, že prostředky, obsahující polymer (3b-3e) nemají žádný významný primární čistící přínos, ale spíše je obecně obtížnější vyčistit povrch aniontovou povrchově aktivní látkou s obsahem aniontového nebo kationtového polymeru, než podobnými prostředky bez obsahu polymeru: např. z příkladu 3c lze vidět, že u přípravků obsahujících polymer bylo pro počáteční vyčištění potřeba dvou a půl násobného úsilí ve srovnání s prostředky, neobsahujícími polymer.
Ke zjištění účinnosti při opětovném zašpinění byly dlaždice DECAMEL znovu zašpiněny a vyčištěny za použití stejného protokolu. Výsledky čištění pro první a druhý cyklus přečištění jsou uvedeny pod označením totéž (2) a totéž (3). Výsledky ukazují obecně záporný přínos, který je zřejmě způsoben přítomností aniontového polymeru a systému povrchově aktivní látky o stejném typu náboje.
Výsledky uvedené jako normální (4) jsou získány následným čištěním testovaných povrchů, používaných v příkladech 3a-e, pomocí prostředků, použitých v příkladu 3a, tj. čištěním pouze povrchově aktivní látkou (v zásadě obvyklým prostředkem) v nepřítomnosti polymeru. Ukazuje se, že záporný přínos aniontových polymerů přetrvává, i pokud jsou testované povrchy čištěny běžnými prostředky, obsahujícími pouze povrchově aktivní látku. Výsledky také ukazují, že kationtové polymery vykazují druhotný čistící přínos, který není zřejmý u aniontových polymerů v přítomnosti aniontové povrchově aktivní látky.
- 23 Tabulka 4
3a 3b 3c 3d 3e
Mg-PAS 5 % 5 % 5 % 5 % 5 %
Polymer JR - 0,25 % - 1 % -
polyakrylová kyselina - - 0,25 % - 1 %
voda do 100 %
pH 6,5 5,5 3,4 5,3 3,0
počáteční (1) 1 1,18 2,42 1 1,18
totéž (2) 1 0,20 2,10 0,18 1,10
totéž (3) 1 0,15 2,01 0,16 0,90
normální (4) 1 0,22 1,47 0,22 1,26
Podobné výsledky byly dosaženy s kationtovým polymerem (Polymer JR) a kationtovou povrchově aktivní látkou (hydrogensulfátem tetradecyltrimethylamonia). Žádný přinos nebyl zaznamenán. Předpokládá se, že tento nedostatek přínosu byl způsoben tím, že povrchově aktivní látka i polymer měly stejný náboj a následnou neschopností povrchově aktivní látky a polymeru vytvořit komplex.
Příklad 4
Srovnání s jinými polymery
Následující série pokusů byly prováděny za použití látek, uvedených níže v Tabulce 5. Zjednodušené přípravky se skládaly z neiontové povrchově aktivní látky (10 hmotnostních %) a vody za přítomnosti nebo napřítomnosti polymeru. Použitou povrchově aktivní látkou byl Imbentin 91-35 OFA (Cv-C,, alkyl, 3-5 EO
- 24 alkylethoxylát). Polymery jsou uvedeny v tabulce a byly přítomny v množství 0,5 hmotnostního %.
Výsledky byly normalizovány tak, aby počáteční úsilí k vyčištění samotnou povrchově aktivní látkou činilo 100 %. Přínos při opakovaném čištění byl stanoven čištěním povrchů 7,5% vodným roztokem (hm. %) samotné neiontové povrchově aktivní látky a měřením vynakládaného úsilí. Výsledky byly opět normalizovány tak, že pro samotnou povrchově aktivní látku bylo předpokládáno čistící úsilí rovné 100 %.
- 25 Tabulka 5
počáteční opak. čištění
maleiuanhydridové kopolymery
kyselina akrylová
4a Sokolan CP12 (™, zaps. značka) 24 10
4b Sokolan CP 13 (™) 32 17
methylvinylether
4c Gantrez ANI 19 (™) 25 8
4d Gantrez AN169 (™) 34 12
styren
4e Scripset 520 (™) 29 9
ethylen
4f EMA 3 1 22 11
karboxylátový polymer
4g SCMC 48 22
kationtové polymery
polyakrylamidy
4h 6047A 34 21
4i 6047B 42 26
4j 6047C 47 23
4k 6047D 82 16
41 FRS 3966 80 24
modifikovaný guar
Jaguar C162 54 22
neiontové polymery
4n polyethylenoxid (PO) 29 49
4o polyvinylpyrrolidon (PVP) 37 43
- 26 Tyto výsledky jsou znázorněny grafickou formou na obrázku 2. V tomto obrázku byla primární (počáteční) a sekundární (při opakovaném čištění) účinnost vynesena na oddělené osy. Odkaz k údajům v obrázku 2 se provádí pomocí souřadnic.
Příklady neiontových polymerů, zmiňovaných v GB 1534722, jako jsou povlékací činidla PO (v souř. 49,29) a PVP (v 43,37) vykazují obzvláště slabý přínos při opakovaném čištění, ačkoli primární účinnost čištění je dobrá.
Kationtové polymery ukazují určitý přínos jak při primárním, tak sekundárním čištění, ačkoli tendence ukazuje, že tyto dva faktory vykazují nepřímou závislost, což znamená, že lepší čištění v jedné situaci je obecně spojeno s horší účinností při druhé : srovnej polyakrylamid v (82,16) a polyakrylamid v (42,26).
Z obrázku 2 je zřejmé, že významnější přínos je získáván u aniontových polymerů podle předkládaného vynálezu a zejména u kopolymerů maleinového anhydridu, zejména těch, které jsou vytvářeny se styrenem, kyselinou akrylovou, methylvinyletherem a ethylenem. Výsledky ukazují, že s výjimkou karboxymethylcelulózy (22,48) a Sokolanu CP13 ™ (17,32) vykazují aniontové polymery obecně zvýšenou účinnost vzhledem ke všem srovnávacím příkladům jak u primárního, tak i u sekundárního čištění.
Příklad 5
Účinek koncentrace polymeru
Na obrázku 1 je vynesen graf účinku koncentrace polymeru (230 kD, od firmy BDH) na čistící úsilí a působení proti opětnému zašpinění. Všechny prostředky byly použity při přirozeném pH 4 a obsahovaly povrchově aktivní látku (Imbentin 91-35 OFA: C9-Cu alkyl, 3-5 EO alkylethoxylát) v množství 10 hmot- 27 nostních %. Čistící výhody a působení proti opětnému zašpinění byly stanoveny jako v Příkladu 4.
Obrázek dokresluje, že u prostředků podle tohoto vynálezu se stává počáteční (primární) čistící přínos významným i při velmi nízkých hladinách polymeru a přetrvává i při stoupající hladině polymeru. Působení proti opětnému zašpinění se stává zřejmým při hladinách polymeru přibližně ve výši 0,2% a opět přetrvává. To je v souladu s výsledky, získanými v příkladu 2d-g.
Příklad 6
Účinek pH
Tabulka 6 ukazuje účinek pH na prostředky podle tohoto vynálezu, obsahující 0,5 % polymeru polyakrylové kyseliny (230 kD, od firmy BDH), a na srovnávací prostředky bez obsahu polymeru. Všechny prostředky obsahovaly povrchově aktivní látku (Imbentín 91-35 OFA: C9-CH alkyl, 3-5 EO alkylethoxylát) v množství 10 hmotn. %. Hodnota pH byla upravována přítomností NaOH. Čistící přínos a působení proti opětnému zašpinění byly stanoveny jako v Příkladu 4. Úsilí k vyčištění je vyjádřeno jako logaritmus (se základem 10) vyžadovaného úsilí.
Tabulka 6
primární úsilí sekundární úsilí
PH s polymerem bez polymeru s polymerem bez polymeru
6a 3,5 2,25 2,45 2,25 2,72
6b 5,0 2,30 2,45 2,30 2,72
6c 7,0 2,50 2,45 2,85 7 7?
6d 9,0 2,70 2,45 2,72 2,72
- 28 Je zřejmé, že při nízkých hodnotách pH, zvláště při hodnotách nižších než 7,0, dochází ke znatelnému snížení požadavků jak na primární, tak i sekundární čistící úsilí u systémů obsahujících polymer ve srovnání s prostředky, obsahujícími pouze neiontovou látku.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kapalný čistící prostředek na tvrdé povrchy o pH 3*7, vy zn a č u j í c í se t í m , že obsahuje:
    a) 1^30 hmotnostních % neiontové povrchově aktivní látky,
    b) 0,005*5 hmotnostních % vodou rozpustného, aniontového polymeru, majícího průměrnou molekulovou hmotnost menší než 1 000 000. přičemž tento polymer neobsahuje skupiny kvarterního dusíku a poměr polymeru a neiontové látky je 0,1:1 nebo menší.
  2. 2. Kapalný čistící prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím.
    '.τ' že obsahuje 0,2*2,0 hmotnostní % aniontového polymeru.
  3. 3. Kapalný čistící prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že aniontový polymer je zvolen ze skupiny, zahrnující polymery polyakrylové či methakrylové kyseliny nebo maleinového anhydridů, kopolymer jedné nebo více z těchto látek, tvořený bud’ jejich vzájemnou kombinací, nebo spojením s jinými monomery, a směsi takových látek.
  4. 4. Kapalný čistící prostředek podle nároku 3, v y z n a č u j í c í se tím, že polymer je zvolen ze skupiny, zahrnující polyakrylovou kyselinu, polymaleinový anhydrid a kopolymery každé z výše uvedených látek s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem.
  5. 5. Kapalný čistící prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že molekulová hmotnost polymeru převyšuje 100 000.
  6. 6. Kapalný Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje nejvýše 33 hmotnostních % aniontové detergentní látky z celkových
    - 30 detergentně aktivních látek.
  7. 7. Kapalný čistící prostředek podle nároku 1 o hodnotě pH 3*6, vyzná č u j í c í se t í m, že obsahuje:
    a) loVzO hmotnostních % alkoxylovaného alkoholu, neiontové povrchově aktivní látky,
    b) méně než 3 hmotnostní % aniontových povrchově aktivních látek, v
    Aí ,Ύ
    c) 0,2/2 hmotnostní % vodou rozpustného, aniontového polymeru o střední molekulové hmotnosti menší než 1 000 000, přičemž tento polymer je homo-, nebo heteropolymerem nejméně jedné z látek, zahrnujících akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu nebo maleinový anhydrid, s alespoň jednou z látek, zahrnujících akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, maleinový anhydrid, ethylen, styren a methylvinylether, a uvedený polymer v zásadě neobsahuje skupiny kvarterního dusíku.
CZ953024A 1993-05-18 1994-04-26 Liquid cleansing agent for solid surfaces CZ302495A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310365A GB9310365D0 (en) 1993-05-18 1993-05-18 Hard surface cleaning compositions comprising polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ302495A3 true CZ302495A3 (en) 1996-03-13

Family

ID=10735791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ953024A CZ302495A3 (en) 1993-05-18 1994-04-26 Liquid cleansing agent for solid surfaces

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0699226B2 (cs)
JP (1) JP2750001B2 (cs)
KR (1) KR100221768B1 (cs)
AU (1) AU698794B2 (cs)
BR (1) BR9406406A (cs)
CA (1) CA2161324C (cs)
CZ (1) CZ302495A3 (cs)
DE (1) DE69401815T3 (cs)
ES (1) ES2098939T3 (cs)
GB (1) GB9310365D0 (cs)
HU (1) HU217990B (cs)
IN (1) IN181393B (cs)
PL (1) PL178776B1 (cs)
SK (1) SK280781B6 (cs)
TW (1) TW442567B (cs)
WO (1) WO1994026858A1 (cs)
ZA (1) ZA943260B (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5650473A (en) * 1994-07-22 1997-07-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Methods for making styrene copolymers and uses thereof
US5990066A (en) * 1995-12-29 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning compositions based on carboxylate-containing polymer and divalent counterion, and processes of using same
US5962398A (en) * 1997-01-14 1999-10-05 Lever Brothers Company Isotropic liquids incorporating anionic polymers which are not hydrophobically modified
GB9704989D0 (en) * 1997-03-11 1997-04-30 Unilever Plc Improvements relating to hard-surface cleaning compositions
EP0875554B1 (en) * 1997-04-30 2003-06-11 The Procter & Gamble Company Acidic limescale removal compositions
EP0892039A1 (en) * 1997-07-18 1999-01-20 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning compositions
HUP0203811A3 (en) * 1999-12-08 2005-10-28 Unilever Nv Use of polymeric material in the treatment of hard surfaces
DE10055555A1 (de) * 2000-11-09 2002-05-29 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Behandlung von Oberflächen zur temporären Verbesserung des Schmutzablöseverhaltens
KR20040039615A (ko) * 2002-11-04 2004-05-12 애경산업(주) 기포력과 저온안정성이 우수한 액체 세제 조성물
EP2138560B2 (de) 2008-06-24 2015-04-01 Cognis IP Management GmbH Reinigungsmittel enthaltend Pfropfcopolymere
EP2154111A1 (de) 2008-07-10 2010-02-17 Cognis IP Management GmbH Wasserlösliche Silikate und deren Verwendung
CN102300973A (zh) 2008-12-02 2011-12-28 迪瓦西公司 采用一种包括内置冲洗助剂的组合物清洗烹饪设备或器具
AU2009322574B2 (en) 2008-12-02 2014-05-15 Diversey, Inc. Ware washing system containing cationic starch
EP2228426A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Rohm and Haas Company Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems
US20130261044A1 (en) * 2010-10-01 2013-10-03 Rhodia Operations Cleaning Composition for Hard Surface
IN2015MN00415A (cs) * 2012-09-12 2015-09-04 Unilever Plc
PL2981601T3 (pl) 2013-04-03 2017-02-28 Unilever N.V. Ciekła kompozycja czyszcząca
DE102016202525A1 (de) * 2016-02-18 2017-08-24 Pallmann GmbH Vorbehandlungsmittel für Holz
US11659838B2 (en) 2021-04-01 2023-05-30 Sterilex, Llc Quat-free powdered disinfectant/sanitizer

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0243799B2 (ja) * 1982-02-18 1990-10-01 Lion Corp Suisentoiretsutoyoseijozaisoseibutsu
LU84753A1 (fr) * 1983-04-15 1984-11-28 Oreal Composition lavante et moussante a base d'agents tensio-actifs non ioniques et de polymeres anioniques
DE3320727A1 (de) 1983-06-09 1984-12-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von fettsaeurecyanamiden als tenside zum reinigen von harten oberflaechen
JPS6051796A (ja) * 1983-08-31 1985-03-23 ライオン株式会社 清浄剤組成物
JPS6051797A (ja) * 1983-08-31 1985-03-23 ライオン株式会社 清浄剤組成物
US4678596A (en) * 1986-05-01 1987-07-07 Rohm And Haas Company Rinse aid formulation
GB8721936D0 (en) 1987-09-18 1987-10-28 Rohm & Haas Composition
US5205960A (en) 1987-12-09 1993-04-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Method of making clear, stable prespotter laundry detergent
US4797223A (en) 1988-01-11 1989-01-10 Rohm And Haas Company Water soluble polymers for detergent compositions
US5008030A (en) 1989-01-17 1991-04-16 Colgate-Palmolive Co. Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition
JP2602563B2 (ja) 1989-12-15 1997-04-23 花王株式会社 液体酸素系漂白剤組成物
EP0467472A3 (en) 1990-07-16 1993-06-02 Colgate-Palmolive Company Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer

Also Published As

Publication number Publication date
SK280781B6 (sk) 2000-07-11
AU6648394A (en) 1994-12-12
EP0699226B1 (en) 1997-02-26
CA2161324A1 (en) 1994-11-24
IN181393B (cs) 1998-06-06
JPH08510276A (ja) 1996-10-29
JP2750001B2 (ja) 1998-05-13
ES2098939T3 (es) 1997-05-01
TW442567B (en) 2001-06-23
HUT73043A (en) 1996-06-28
DE69401815T3 (de) 2002-04-04
KR100221768B1 (ko) 1999-09-15
PL178776B1 (pl) 2000-06-30
CA2161324C (en) 2005-01-18
HU9501991D0 (en) 1995-09-28
EP0699226A1 (en) 1996-03-06
BR9406406A (pt) 1995-12-19
PL311696A1 (en) 1996-03-04
AU698794B2 (en) 1998-11-05
DE69401815T2 (de) 1997-06-12
ZA943260B (en) 1995-11-13
EP0699226B2 (en) 2001-11-07
HU217990B (hu) 2000-05-28
GB9310365D0 (en) 1993-06-30
WO1994026858A1 (en) 1994-11-24
SK140195A3 (en) 1996-03-06
DE69401815D1 (de) 1997-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ302495A3 (en) Liquid cleansing agent for solid surfaces
JP4085152B2 (ja) 酸性石灰スケール除去組成物
US8785366B2 (en) Liquid cleaning compositions and methods
NZ242018A (en) Aqueous hard surface cleaning composition comprising surfactant,
US5741765A (en) Cleaning composition comprising quaternised poly-dimethylsiloxane and nonionic surfactant
MX2008013267A (es) Proceso de limpieza de una superficie dura con copolimero zwitterionico.
EP0502030B1 (en) Cleaning composition
WO2003040284A1 (en) Liquid abrasive cleaning compositions
AU2004242124B2 (en) Bathroom cleaning composition
US20080251106A1 (en) Process of cleaning a hard surface with zwitterionic copolymer
AU720987B2 (en) Improvements relating to hard surface cleaning composition
AU719466B2 (en) Cleaning composition comprising saturated dialkyl cationic surfactants
SK179099A3 (en) Abrasive cleaning composition
CZ218492A3 (en) Cleaning agent
CN1539007A (zh) 洗衣用处理组合物
JP3966976B2 (ja) 硬質体用漂白剤組成物
EP1050575A2 (de) Alkalische Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung enthaltend Alkylbenzolsulfonate und Alkanolamine

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic