SK279600B6 - Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horeč - Google Patents

Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horeč Download PDF

Info

Publication number
SK279600B6
SK279600B6 SK3509-91A SK350991A SK279600B6 SK 279600 B6 SK279600 B6 SK 279600B6 SK 350991 A SK350991 A SK 350991A SK 279600 B6 SK279600 B6 SK 279600B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
calcium
cao
surface area
calcium hydroxide
Prior art date
Application number
SK3509-91A
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe A. Dumont
Robert Goffin
Original Assignee
Lhoist Recherche Et D�Veloppement S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25662555&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK279600(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from BE9001102A external-priority patent/BE1004609A5/fr
Priority claimed from US07/616,784 external-priority patent/US5173279A/en
Application filed by Lhoist Recherche Et D�Veloppement S.A. filed Critical Lhoist Recherche Et D�Veloppement S.A.
Publication of SK279600B6 publication Critical patent/SK279600B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/02—Lime
    • C04B2/04—Slaking
    • C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/68—Halogens or halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/02—Oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/16—Magnesium hydroxide by treating magnesia, e.g. calcined dolomite, with water or solutions of salts not containing magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/402—Alkaline earth metal or magnesium compounds of magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/604—Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého s merným povrchom väčším ako 35 m2/g a vlhkosťou menej ako 50 %.
Doterajší stav techniky
Hydroxid vápenatý sa podľa známeho spôsobu vyrába hasením páleného vápna alebo dekarbonizovaného dolomitu.
Aby sa získal hydroxid vápenatý obsahujúci menej ako 50 % vlhkosti, je známe nechať pálené (nehasené) vápno reagovať s vodou, čím sa vyhne pri tomto postupe nákladnému sušeniu. Hmotnostný pomer voda-pálené vápno je menší ako 2. Takto pripravovaný hydroxid vápenatý má merný povrch 15 až 20 m2/g. Takýto hydroxid vápenatý neumožňuje vzhľadom na malý merný povrch správne pôsobenie plynu alebo dymových plynov, z ktorých sa musia odstraňoval kyslé zlúčeniny.
Je dobre známe, že reaktivita produktu je okrem iného funkciou jeho merného povrchu.
Boli robené pokusy zväčšiť merný povrch hydroxidu vápenatého.
V jednom zo spôsobov vedúcich k zväčšeniu merného povrchu hydroxidu vápenatého sa nechá pálené vápno reagoval s vodou v prítomnosti metanolu. Takýmto postupom získaný hydroxid vápenatý má merný povrch obvykle 17 až 35 m2/g. Okrem toho je tento postup nákladný a nebezpečný vzhľadom na to, že sa vytvárajú pary metanolu.
Pri inom spôsobe (pozri DE-A-3 620 024) sa navrhuje premena páleného vápna na hydroxid vápenatý reakciou s vodou v prítomnosti aditíva zväčšujúceho merný povrch a aditíva zvyšujúceho fluiditu. Aditívum na zväčšenie merného povrchu sa volí zo skupiny zahŕňajúcej alkoholy a cukry, zatiaľ čo aditívum zvyšujúce fluiditu sa vyberá zo skupiny zahŕňajúcej glykoly, amíny a/alebo iné produkty podporujúce rozdrvenie.
V jedinom príklade, ktorý uvedený dokument DE-A-3 620 024 obsahuje, sa 100 hmotnostných dielov páleného vápna jemne rozdrveného zmieša so 70 hmotnostnými dielmi vody, 1 hmotnostným dielom propylénglykolu a 2 hmotnostnými dielmi melasy.
Reprodukciou tohto príkladu sa ukázalo, že takto pripravený hydroxid vápenatý má merný povrch menši ako 35 m2/g.
Teraz bolo s prekvapením zistené, že použitím špecifických aditív, ktoré sú známe ako aditíva zvyšujúce fluiditu, je možné získať hydroxid vápenatý s merným povrchom väčším ako 35 m2/g, t. j. 40 m2/g až 50 m2/g.
Podstata vynálezu
Predmetom tohto vynálezu je spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého s merným povrchom väčším ako 35 m2/g a vlhkosťou menej ako 50 %, pri ktorom sa CaO a/alebo MgO nechá reagovať s vodou tak, že sa CaO alebo MgO nechá reagovať s vodou v prítomnosti aditíva vybratého zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamím, trietanolamín a ich zmesi, pričom hmotnostný pomer aditíva k CaO a/alebo MgO je väčší ako 0,002 : 1. Výhodne je hmotnostný pomer aditíva k CaO a/alebo MgO 0,003 : 1 až 0,03 : 1, alebo 0,005 : 1 až 0,02 : 1.
Používa sa také množstvo vody, pri ktorom hmotnostný pomer vody k CaO a/alebo MgO je 0,6 : 1 až 2 : 1, najmä 0,7 : 1 až 1,5 : 1, výhodne 0,8 : 1 až 2 : 1, najmä 0,9 : 1 až 1,1 : 1. Výhodne je hmotnostný pomer vody k CaO a/alebo MgO väčší ako 2, pričom vzniká zmes vo forme brečky alebo mlieka s vlhkosťou nad 50 %, pričom uvedená zmes sa suší za získania hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého s merným povrchom väčším ako 35 m2/g a vlhkosťou menej ako 50 %. Výhodne hmotnostný pomer vody k CaO je 0,83 a hmotnostný pomer aditíva k CaO je 0,008 : 1.
Produkt reakcie CaO a/alebo MgO je mletý za vlhka, pripadne v priebehu reakcie.
Hydroxid vápenatý a/alebo horečnatý, ktorý sa získa uvedeným spôsobom, sa v prípade potreby môže sušiť, aby sa znížil obsah vlhkosti a aby sa získal i suchý hydroxid.
Vzhľadom na veľký merný povrch hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého, a teda aj jeho veľkú reaktivitu, tento vynález opisuje aj spôsob spracovania (čistenia) plynov alebo dymových plynov, pri ktorom sa vstrekuje hydroxid vápenatý a/alebo horečnatý, najmä hydroxid vápenatý, pripravený spôsobom podľa vynálezu, do plynov alebo dymových plynov (spalín) na odstránenie kyslých zlúčenín, oxidov síry, kyseliny chlorovodíkovej a pod.
V jednom uskutočnení tohto spôsobu spracovania obsahuje CaO a/alebo MgO pri množstve vody zodpovedajúcom hydroxidu vápenatému a/alebo horečnatému menšie množstvo vlhkosti ako 50 % a v prítomnosti aditíva vybraného zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamín, trietanolamin a ich zmesi v takom množstve, že sa získa merný povrch väčší ako 35 m2/g, výhodne 40 m2/g, má takýto hydroxid vápenatý teplotu vyššiu ako 70 °C. Takýto hydroxid sa potom vstrekuje do spracovávaných plynov alebo dymových plynov.
Pri výhodnom uskutočnení sa vstrekuje hydroxid vápenatý s teplotou 90 až 150 °C do spracovávaných plynov alebo dymových plynov.
Je potrebné poznamenať, že vstrekovaním studeného a najmä vlhkého hydroxidu vápenatého do plynov a dymových plynov sa získajú lepšie výsledky pri spracovaní plynov (odsírenie).
Taktiež sa podotýka, že v prípade odsírovania plynov alebo ich odchlórovania sa môžu získať dobré výsledky pri pomere Ca/S alebo Ca/2HC1 vyššom ako 1,1, výhodne vyššom ako 1,5, no najmä medzi 2 a 3.
Vynálezom sa získa zmes, ktorá obsahuje hydroxid vápenatý a vodu v takom množstve, že zmes je vo forme mlieka alebo pasty s obsahom viac ako 50 % vlhkosti.
V jednom z príkladov uskutočnenia obsahuje zmes najmenej 0,2 %, výhodne 0,3 % hmotn., aditíva vybraného zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamín, trietanolamín a ich zmesi v takom množstve, že sa získa merný povrch väčší ako 35 m2/g, výhodne 40 m2/g, má takýto hydroxid vápenatý teplotu vyššiu ako 70 °C. Takýto hydroxid sa potom vstrekuje do spracovávaných plynov alebo dymových plynov.
Pri výhodnom uskutočnení sa vstrekuje hydroxid vápenatý s teplotou 90 až 150 °C do spracovávaných plynov alebo dymových plynov.
Je potrebné poznamenať, že vstrekovaním studeného a najmä vlhkého hydroxidu vápenatého do plynov a dymových plynov sa získajú lepšie výsledky pri spracovaní plynov (odsírenie).
Taktiež sa podotýka, že v prípade odsírovania plynov alebo ich odchlórovania sa môžu získať dobré výsledky pri pomere Ca/S alebo Ca/2HC1 vyššom ako 1,1, výhodne vyššom ako 1,5, no najmä medzi 2 a 3.
Vynálezom sa získa zmes, ktorá obsahuje hydroxid vápenatý a vodu v takom množstve, že zmes je vo forme mlieka alebo pasty s obsahom viac ako 50 % vlhkosti.
V jednom z príkladov uskutočnenia obsahuje zmes najmenej 0,2 %, výhodne 0,3 % hmotu, aditiva vybraného zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamín, trietanolamín a ich zmesi vztiahnuté na hmotnosť hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého. Toto percentuálne množstvo sa výhodne pohybuje od 0,35 do 2,5 % alebo 0,35 a 1,5.
Takáto zmes sa výhodne pripravuje tak, že sa CaO a/alebo MgO nechá reagovať s vodou, pričom pomer voda/CaO a/alebo MgO je väčší ako 2, v prítomnosti najmenej 0,2 % alebo výhodne 3 % hmotnostných aditiva vybraného zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamín, trietanolamín a ich zmesi vztiahnuté na hmotnosť CaO a/alebo MgO, pričom sa získa zmes, ktorá obsahuje častice hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého, ktoré po vysušení pri teplote 70 °C vo vákuu majú merný povrch väčší ako 35 m2/g.
Je výhodné, ak je hmotnostný pomer aditívum/CaO a/alebo MgO väčší ako 0,002 a menší ako 0,03, výhodne väčší ako 0,003 a menší ako 0,02. Tento pomer je zväčša medzi 0,005 a 0,015.
Takéto mlieko vápna a/alebo dolomitu (zmes H2O-Ca(OH)2 a/alebo La(OH)2-Mg(OH)2) sa môže používať v chemických postupoch, pri úprave vody, stabilizovaní pôdy, pri spôsoboch čistenia kyslých plynov a pri výrobe uhličitanu z uvedeného vápna.
Pasty hydroxidu vápenatého a/alebo vápenato-horečnatého sa používajú napríklad v priemysle výroby malty, omietky a pod. Kvalita mlieka a/alebo pasty hydroxidu vápenatého, prípadne zmesi s hydroxidom horečnatým, a ich vlastnosti, napríklad reaktívnosť, závisia od štruktúry aglomerátov alebo miciel hydroxidu vápenatého a/alebo vápenato-horečnatého v suspenzii. Je možné pozorovať, že častice Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 aglomerátov alebo miciel musia mať malú granulometriu a veľkú pórovitosť, aby sa získalo mlieko alebo pasta s vysokou reaktivitou a aby sa zmenšilo alebo odstránilo usadzovanie častíc. V prípade pást sa pozoruje, že malá granulometria a veľká pórovitosť umožňujú získavať také malty, ktoré sú veľmi plastické a majú značnú schopnosť zadržiavať vodu.
Takáto granulometria a takáto pórovitosť častíc predstavujú dva parametre, ktoré majú vplyv na merný povrch miciel a aglomerátov. Teraz je možné reaktivitu mlieka alebo pasty stanoviť alebo odhadnúť meraním merného povrchu.
Boli už uskutočnené pokusy na získanie mlieka alebo pasty, pri ktorých je dôležitý merný povrch miciel alebo aglomerátov. Pri týchto pokusoch sa menili rôzne faktory, ako je
- stupeň kalcinácie oxidov (CaO, MgO),
- jemnosť mletia,
- teplota hasenia,
- roztieranie a
- intenzita miešania.
Boli zistené optimálne podmienky, t. j., kedy sa
- oxidy získavajú pri nižšej teplote (900 °C) a sú jemne roztierané,
- teplota hasenia je vyššia ako 60 °C,
- miešanie je intenzívne a
- predĺži sa roztieranie za vlhka, no bez použitia aditiva, alebo sa môžu vyrábať aglomeráty a/alebo micely, ktorých merný povrch je asi 25 m2/g, pričom merný povrch sa vypočíta po sušení pri 70 °C (vo vákuu).
Podľa vynálezu, t. j. s požitím aditiva vybraného zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín, dietanolamín, trietanolamín a ich zmesi, sa môžu vyrábať mlieko alebo pasty, v ktorých aglomeráty a/alebo micely majú merný povrch väčší ako 35 m2/g, najmä medzi 40 rrr/g a 80 m2/g.
Pri postupe podľa vynálezu, pri ktorom sa pripravuje zmes podľa vynálezu, sa produkt reakcie CaO a/alebo MgO s vodou podrobí výhodne roztieraniu za vlhka.
Pri jednom uskutočnení zvláštneho spôsobu sa roztieranie za vlhka uskutočňuje v priebehu reakcie CaO a/alebo MgO s vodou.
Je samozrejmé, že ak sa vychádza, zo zmesi získanej uvedeným postupom, môže sa po sušení získať hydroxid vápenatý· a/alebo horečnatý, v ktorom obsah vlhkosti môže byť menší ako 50 %, výhodne menší ako 25 %, ešte výhodnejšie menej ako 15 %, ba dokonca 0 %.
Iné zvláštnosti a podrobnosti vynálezu vyplývajú z nasledujúcich príkladov uskutočnenia a využitia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1.
V tomto príklade sa používajú rôzne hydroxidy vápenaté pri čistení dymových plynov.
Dymové plyny pochádzajú z teplárne (výkon 2,5 MW), v ktorých sa spaľuje uhlie obsahujúce 1,4 % síry. Táto tepláreň je vybavená roštovým horákom (spaľované uhlie sa privádza na uvedený rošt), výmenníkom tepla na rekuperáciu energie vyrobenej v horáku, vetrákmi na odstránenie lietajúceho popolček z plynov a vežou, v ktorej sa rozstrekuje hydroxid vápenatý, aby sa z dymových plynov odstránil SO2 aHCl. Táto veža je umiestnená medzi výmenníkom tepla a filtrom na odstraňovanie tuhých častíc, ako je zvyšný hydroxid vápenatý, deriváty vápnika, akým je síran vápenatý, prach a pod. Dymové plyny obsahujú 1600 až 1900 (stredná hodnota 1800) mg SO2/m3.
Pri testoch týkajúcich sa odstraňovania HC1 z dymových plynov sa používalo uhlie s veľmi malým obsahom síry a HC1, ktoré sa rozprašovali v horáku tak, aby sa získali dymové plyny obsahujúce 1450 až 1800 mg HCl/m3 (stredná hodnota 1600 mg HCl/m3).
Pri uskutočnených testoch sa celkové množstvo plynov vystupujúcich z teplárne pohybovalo medzi 3200 a 4900 Nm3/hod. Teplota dymových plynov uvádzaných do styku so vstrekovaným hydroxidom vápenatým vo veži je asi 115 °C, zatiaľ čo čas styku dymových plynov s hydroxidom vápenatým vstrekovaným do veže bol asi 3,7 a 5,6 sekúnd. Obsah SO2 a HC1 v dymových plynoch sa meria pred ich stykom s hydroxidom vápenatým a po ňom.
Ak sa označia obsahy HC1 a SO2 v dymových plynoch pred ich spracovaním (čistením) ako [HC1]O a [SO2]o a zvyšné obsahy HC1 a SO2 v dymových plynoch po ich spracovaní ako [HCljf a [SO2]f, je možné účinnosť čistenia v % vypočítať podľa nasledujúcich vzťahov:
[HCU0 - [HCl]f x 100 pre dechloráciu a [HC1]O [S02]o - [S02]f ____________________ x 100 pre odsírenie [S02]o
Účinnosť čistenia závisí od množstva použitého hydroxidu vápenatého vzhľadom na množstvo SO2 alebo HC1 prítomných v dymových plynoch, to znamená od molekulárneho pomeru Ca : S alebo Ca : 2 HCI.
Pri týchto pokusoch sa používali nasledujúce hydroxidy vápenaté.
Hydroxid vápenatý A
Rozomleté nehasené vápno sa nechá reagovať s množstvom vody, ktoré zodpovedá pomeru voda/vápno 0,58 : 1. Takto získaný hydroxid vápenatý obsahuje 0,8 % vlhkosti a má merný povrch 17 m2/g. Hydroxid vápenatý ako aj pary vznikajúce pri reakcii počas hasenia sa vstrekujú pri teplote 90 až 100 °C do dymových plynov.
Hydroxid vápenatý B
Rozomleté nehasené vápno sa nechá reagovať s vodou v prítomnosti dietylénglykolu, pričom pomer voda/vápno je 0,5. Hmotnostný pomer dietylénglykol/vápno je 0,001. Takto sa získa hydroxid vápenatý, ktorý má merný povrch 25 m2/g. Tento hydroxid ako aj pary vznikajúce počas hasenia sa vstrekujú pri teplote 90 až 100 °C do dymových plynov.
Hydroxid vápenatý C
Rozomleté pálené vápno sa hasí s 0,83 hmotn. dielu vody na 1 hmotn. diel páleného vápna v prítomnosti 0,008 hmotn. dielu dietylénglykolu vztiahnuté na 1 hmotn. diel páleného vápna.
Získaný hydroxid vápenatý obsahuje 12 % vlhkosti a má merný povrch 46 m2/g. Hydroxid vápenatý ako aj pary vznikajúce počas hasenia sa vstrekujú pri teplote 90 až 100 °C do dymových plynov.
V nasledujúcej tabuľke 1 sú uvedené účinnosti odsírenia a odchlórovania pre hydroxidy vápenaté A, B a C v závislosti od pomeru Ca : S alebo Ca : HCI.
Tabuľka I
Hydroxid vápenatý Účinnosť odsírenia % Účinnosť odchlórovania % Ca ; HCI
1:1 Ca : S 2:1 3:1
1:2 2:2 3:2
A 24 33 39 33 46 54
B 37 58 63 41 60 73
C 47 81 88 58 83 96
Z tejto tabuľky vyplýva, že hydroxid vápenatý C umožňuje dosahovať účinnosť odsírenia alebo odchlórovania, ktorá je vysoká i v prípade, že pomer Ca : S alebo Ca : 2 HCI ostáva obmedzený.
Zvýšeným účinkom sa umožňuje lepšie využitie hydroxidu vápenatého, t. j. je možné používať menšie množstva hydroxidu vápenatého, aby sa dosiahol požadovaný výsledok odsírenia alebo odchlórovania; filter pre stanovený výsledok odsírenia alebo odchlórovania bude teda v dôsledku toho obsahovať menšie množstvo častíc.
Lepšie výsledky čistenia, ktoré sa získavajú pomocou hydroxidu vápenatého podľa vynálezu, sa zdajú byť nielen dôsledkom zväčšenia merného povrchu, ale aj zväčšenia pórovitosti hydroxidu vápenatého, ako i zväčšenia priemeru pórov. Tým sa zväčšuje prenikanie SO2 do pórov hydroxidu vápenatého a zlepšuje jeho absorpciu.
Príklad 2
Zmiešaním 50 g práškového nehaseného vápna s veľkosťou častíc menšou ako 90 μ a so značnou reaktivitou (ktorá sa získa kalcináciou okolo 900 °C v rotačnej peci) sa 600 g horúcej vody (teplota 80 °C), ktorá obsahuje X % hmotn. aditíva vztiahnuté na hmotnosť CaO, sa získa mlieko. Použité pálené vápno má čistotu asi 98 %.
Po niekoľkých minútach reakcie je teplota zmesi blízko 100 °C. Takto vzniknuté vápenné mlieko sa potom sfiltruje, a získaný produkt sa potom suší pri teplote 70 °C pod vákuom.
Pri jednom variante uvedeného postupu sa zmes pred filtráciou a sušením najprv rozotrie za vlhka. Na rozotieranie sa používa rotačný rozotierací stroj v laboratórnom vyhotovení typu DYNO-MILL s kapacitou 1,4 litra. Jeho mlecími telesami sú guľôčky s priemerom 0,125 až 0,8 mm. Guľôčky sú z oxidu zirkoničitého. Stroj sa otáča rýchlosťou 3400 or/min., pričom čas mletia je kratší ako 1 minúta.
Ako porovnávací príklad sa pripraví vápenné mlieko, pri ktorom sa použije amín a/alebo glykol, a to rovnakým spôsobom, aký je uvedený.
Merný povrch miciel vápenného mlieka po sušení sa meria metódou BET.
V nasledujúcej tabuľke II sú uvedené parametre a výsledky (merný povrch) vápenných mliek získavaných uvedeným postupom.
Tabuľka II
Merný povrch, m2/g
Aditívum bez rozotierania pri rozotieraní
za mokra za mokra
28,3 31.2
G,S % dietylénglykolu 35,7 46.7
1,0 % dietylénglykolu 39,1 63.9
0,5 % trietanolamínu 40,3 58,4
1,0 % trietanolamínu 48,5 67,9
Obsah dietylénglykolu alebo trietanolamínu v zmesi, vyjadrený v hmotn. % vztiahnuté na hmotnosť Ca(OH)2, sa môže stanovia podľa vzorca x . _ , v ktorom X je hmotn. % aditív vztiahnuté na hmotnosť CaO, 56 a 74 predstavujú jednotlivé moláme hmotnosti CaO a Ca(OH)2.
Ak sa použije 0,5 hmotn. % aditíva vztiahnuté na hmotnosť CaO, obsahuje zmes asi 0,35 hmotu. % uvedeného aditíva vztiahnuté na hmotnosť Ca(OH)2 atď.
Z tabuľky vyplýva, že použitím 0,5 % a 1 % dietylénglykolu a trietanolamínu sa umožňuje jednak zväčšiť merný povrch miciel v zmesi pred rozotieraním v porovnaní s merným povrchom miciel, ktorá sa pripraví jednoduchou reakciou obchodného nehaseného vápna s vodou, a na druhej strane zväčšiť účinnosť rozotierania zmesi za mokra.
Rozotieraním za vlhka zmesi pripravenej jednoduchou reakciou komerčného nehaseného vápna s vodou sa nedosiahne zväčšenie väčšie ako 10 % merného povrchu, zatiaľ čo rozotieraním za mokra zmesi, ktorá sa získa reakciou nehaseného vápna v prítomnosti 0,5 a 1 % dietylénglykolu a trietanolamínu s vodou, sa merný povrch zväčšuje asi o 45 %.
Tento príklad taktiež dokazuje, že sušením zmesi podľa vynálezu sa môže získať hydroxid podľa vynálezu.
Príklad 3
Pripravia sa pasty hydratovaného dolomitu, a to tak, že sa zmieša 1 hmotn. diel dekarbonizovaného, jemne rozomletého (častice menšie ako 90 pm) dolomitu, ktorý sa zís
SK 279600 Β6 ka miernou kalcináciou dolomitu pri teplote 900 °C v rotačnej peci pri 2,5 hmotn. dielu vody, ktorá obsahuje prípadne aditivum. Začiatočná teplota zmesi je 80 °C (teplota vody) a po niekoľkých minútach sa dosiahne teplota + 100 °C, a to tým, že dekarbonizovaný dolomit sa úplne hydratuje [Ca(OH)2-Mg/OH)2],
Po usušení pasty pri teplote 70 °C a pod vákuom sa meria merný povrch častíc tvoriacich zmes. Výsledky týchto meraní sú uvedené v nasledujúcej tabuľke III.
Tabuľka III
Merný povrch m2/g
bez aditíva 25
1 % hmotn. dietylénglykolu
vztiahnuté na hmotnosť
CaO-MgO 35
1 % hmotn. trietanolamínu
vztiahnuté na hmotnosť
CaO-MgO 45
Príklad 4
Mleté nehasené vápno sa hasí s 0,83 hmotn. dielu vody v prítomnosti Y hmotn. dielov dietylénglykolu. Získaný hydrát obsahuje rádovo 10 % vlhkosti a má merný povrch uvedený v nasledujúcich stĺpcoch:
Y Povrch (BET), m^/g
0,004 37
0,006 38,3
0,008 46
dietanolamím, trietanolamín a ich zmesi, pričom hmotnostný pomer aditíva k CaO a/alebo MgO je väčší ako 0,002 :1.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer aditíva k CaO a/alebo MgO je 0,003 : I až 0,03 : 1.
3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer aditíva k CaO a/alebo MgO je 0,005 :1 až 0,02 : 1.
4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa používa množstvo vody, pri ktorom hmotnostný pomer vody k CaO a/alebo MgO je 0,6 : 1 až 2 : 1, najmä 0,7 : 1 až 1,5 : 1.
5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa používa množstvo vody, pri ktorom hmotnostný pomer vody k CaO a/alebo MgO je 0,8 : 1 až 2 : 1, najmä 0,9 : 1 až 1,1 : 1.
6. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa používa množstvo vody, pri ktorom hmotnostný pomer vody k CaO a/alebo MgO je väčší ako 2, za vzniku zmesi vo forme brečky alebo mlieka s vlhkosťou nad 50 %, pričom uvedená zmes sa suší za získania hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého s merným povrchom väčším ako 35 m2/g a vlhkosťou menej ako 50 %.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že produkt reakcie CaO a/alebo MgO je mletý za vlhka, prípadne v priebehu reakcie.
8. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer vody k CaO je 0,83.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, žehmotnostnýpomeraditívakCaOje0,008:1.
Koniec dokumentu
Priemyselná využiteľnosť
Zmesi podľa tohto vynálezu, akými sú mlieka a pasty, sa môžu používať na neutralizovanie vody, priemyselných dymových plynov, ako zložky do malty a na murárske práce do omietok, ďalej pri výrobe dispergačných činidiel, mazív, vápenných mydiel a povrchovo aktívnych činidiel.
Vzhľadom na vysokú reaktívnosť zmesi podľa vynálezu, najmä zmesi získanej postupom podľa vynálezu, sú tieto využiteľné pri čistení kyslých plynov na odstránenie takých zlúčenín, akými je HC1 a SO2. Pri tomto postupe sa čistené plyny uvádzajú do styku s vápenným mliekom, napríklad rozprašovaním.
Hydroxid vápenatý a/alebo horečnatý, najmä zmes vo forme mlieka alebo pasty, sa môže používať na výrobu mált, ktoré majú výborné plastické vlastnosti a môžu sa skladať napríklad z piesku, vody, cementu a hydroxidu vápenatého.

Claims (1)

1. Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horečnatého s merným povrchom väčším ako 35 m2/g a vlhkosťou menej ako 50 %, pri ktorom sa CaO a/alebo MgO nechá reagovať s vodou, vyznačujúci sa tým, že sa CaO alebo MgO nechá reagovať s vodou v prítomnosti aditíva vybratého zo skupiny zahŕňajúcej etylénglykol, dietylénglykol, trietylénglykol, monoetanolamín,
SK3509-91A 1990-11-21 1991-11-20 Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horeč SK279600B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9001102A BE1004609A5 (fr) 1990-11-21 1990-11-21 Melange d'hydroxyde de calcium et/ou de magnesium, procede de preparation et utilisation de celui-ci.
US07/616,784 US5173279A (en) 1990-11-21 1990-11-21 Method and composition for treating flue or exhaust gases utilizing modified calcium hydroxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK279600B6 true SK279600B6 (sk) 1999-01-11

Family

ID=25662555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3509-91A SK279600B6 (sk) 1990-11-21 1991-11-20 Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horeč

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0558522B1 (sk)
AT (1) ATE139981T1 (sk)
CA (1) CA2096536C (sk)
CZ (1) CZ285651B6 (sk)
DE (1) DE69120682T2 (sk)
DK (1) DK0558522T3 (sk)
ES (1) ES2091337T3 (sk)
FI (1) FI101066B (sk)
GR (1) GR3021218T3 (sk)
IE (1) IE76293B1 (sk)
MX (1) MX9102155A (sk)
NO (1) NO307778B1 (sk)
PT (1) PT99559B (sk)
SK (1) SK279600B6 (sk)
TR (1) TR27963A (sk)
WO (1) WO1992009528A1 (sk)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9400121D0 (en) * 1994-01-06 1994-03-02 Univ Waterloo Prevention of formation and destruction of organohalogen compounds in incineration of waste materials
MY113181A (en) * 1994-07-23 2001-12-31 Orica Australia Pty Ltd Magnesium hydroxide slurries
DE19510122C1 (de) * 1995-03-21 1996-08-22 Rheinische Kalksteinwerke Verfahren zur Herstellung von Kalkmilch
BE1009692A3 (fr) 1995-10-19 1997-07-01 Lhoist Rech & Dev Sa PARTICULES DE Ca(OH)2.
TW372938B (en) * 1996-04-24 1999-11-01 Yabashi Ind Co Ltd Process for producing calcium hydroxide
WO1998051614A1 (en) * 1997-05-12 1998-11-19 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. A modified magnesium hydroxide slurry for use in treating wastewater and a process for producing thereof
EP1009717A4 (en) * 1997-08-20 2002-06-19 Martin Marietta Magnesia WET GRINDING OF A Mg (OH) 2 SLUDGE?
FR2788513A1 (fr) * 1999-01-19 2000-07-21 B & C Services Sarl Procede pour preparer un lait de chaux en vue de son injection dans un flux de fumees
BE1016661A3 (fr) * 2005-06-28 2007-04-03 Lhoist Rech & Dev Sa Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation.
US7514489B2 (en) * 2005-11-28 2009-04-07 Martin Marietta Materials, Inc. Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use
JP2010537947A (ja) * 2007-09-04 2010-12-09 エムイーエムシー・エレクトロニック・マテリアルズ・インコーポレイテッド 四フッ化ケイ素及び塩化水素を含有するガス流の処理方法
BE1017823A3 (fr) * 2007-10-19 2009-08-04 Lime Technology Consulting Spr Hydroxyde et calcium et/ou de magnesium a tres haute reactivite et sa preparation.
DE102008053502B4 (de) * 2008-10-28 2012-04-12 Ewa Maria Piasczynski Verfahren zur Herstellung von Produkten der Bau- und Farbindustrie
RU2519285C2 (ru) * 2008-10-30 2014-06-10 С.А. Луаст Решерш Э Девелопмен Композиция гашеной извести и способ ее получения
DE102012020192B4 (de) 2011-11-19 2016-04-07 Ewa Piaszczynski Verfahren zur Herstellung eines Gemisches umfassend Kalziumhydroxid
BE1021193B1 (fr) 2012-07-12 2015-07-14 Lhoist Recherche Et Developpement Charges minerales ignifuges et compositions polymeres ignifugees
BE1020787A3 (fr) 2012-07-12 2014-05-06 Lhoist Rech Et Dev Compose mixte calcique et magnesien et son procede de fabrication.
ITMI20122007A1 (it) 2012-11-26 2014-05-27 Icico S R L Metodo per controllare l'emissione di sostanze inquinanti in un effluente gassoso prodotto da un processo di combustione
BE1021563B1 (fr) 2013-02-19 2015-12-14 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procede d'extinction en voie seche d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens
BE1021550B1 (fr) * 2013-02-19 2015-12-11 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procede d'extinction en voie humide d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens
BE1021753B1 (fr) * 2013-12-10 2016-01-15 New Lime Development Sprl Composition a base de chaux hydratee pour le traitement de fumees
EP3130562A1 (en) 2015-08-14 2017-02-15 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for manufacturing highly porous slaked lime and product thereby obtained
WO2017220161A1 (en) 2016-06-24 2017-12-28 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Highly porous powdery slaked lime composition
MY190651A (en) 2016-06-24 2022-04-30 Lhoist Rech Et Developpement Sa Highly porous powdered slaked lime composition
EP3475227A1 (fr) 2016-06-24 2019-05-01 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procédé de préparation d'une composition de chaux éteinte pulvérulente fine et très poreuse et produit obtenu à partir de celui-ci
WO2017220167A1 (en) 2016-06-24 2017-12-28 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for manufacturing fine and highly porous powdery slaked lime composition and product thereby obtained
BE1024392B1 (fr) * 2016-12-22 2018-02-06 Carmeuse Research And Technology Particules d’hydroxyde de calcium a fins pores et leur procede de fabrication
CN111032192A (zh) 2017-09-06 2020-04-17 勒瓦研究开发股份有限公司 在cds烟道气处理中用于处理烟道气的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2031109A1 (en) * 1970-06-24 1971-12-30 Ludwig Hörling Fabrik chemischer Baustoffe GmbH, 3283 Lügde Quicklime treated with flocculant - based on polyacrylic material gives stronger sand-lime bricks
US4464353A (en) * 1982-06-21 1984-08-07 Chemlime Corporation Quicklime slaking process
JPS59128212A (ja) * 1983-01-12 1984-07-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 生石灰粉の流動化方法
DE3433228C1 (de) * 1984-09-11 1986-04-10 Rheinische Kalksteinwerke GmbH, 5603 Wülfrath Verfahren zur Herstellung von Kalziumhydroxid
DE3620024A1 (de) * 1986-06-13 1987-12-17 Fels Werke Peine Salzgitter Verfahren zur herstellung von feinkoernigem calciumhydroxid
JPH0234513A (ja) * 1988-07-26 1990-02-05 Adachi Sekkai Kogyo Kk 消石灰造粒物の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
IE76293B1 (en) 1997-10-08
CS350991A3 (en) 1992-12-16
FI932276A (fi) 1993-05-19
NO931824L (no) 1993-05-19
NO931824D0 (no) 1993-05-19
FI932276A0 (fi) 1993-05-19
WO1992009528A1 (fr) 1992-06-11
DE69120682T2 (de) 1997-02-27
GR3021218T3 (en) 1997-01-31
ES2091337T3 (es) 1996-11-01
CA2096536C (fr) 2001-07-03
EP0558522A1 (en) 1993-09-08
NO307778B1 (no) 2000-05-29
TR27963A (tr) 1995-11-13
PT99559A (pt) 1992-10-30
CZ285651B6 (cs) 1999-10-13
FI101066B (fi) 1998-04-15
CA2096536A1 (fr) 1992-05-22
EP0558522B1 (fr) 1996-07-03
PT99559B (pt) 2001-05-31
DE69120682D1 (de) 1996-08-08
DK0558522T3 (da) 1996-10-28
ATE139981T1 (de) 1996-07-15
MX9102155A (es) 1992-07-08
IE914037A1 (en) 1992-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279600B6 (sk) Spôsob prípravy hydroxidu vápenatého a/alebo horeč
US5705141A (en) Calcium and/or magnesium hydroxide, and preparation and use thereof
US5173279A (en) Method and composition for treating flue or exhaust gases utilizing modified calcium hydroxide
RU2425000C2 (ru) Порошкообразная известковая композиция, способ ее приготовления и ее применение
KR101881459B1 (ko) 유동층 보일러 비산회를 활용한 인산석고 중화 방법 그의 활용
CZ294010B6 (cs) Vysušené částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití
KR102422463B1 (ko) 중탄산나트륨 기재의 반응성 조성물 및 이의 제조 방법
KR102421344B1 (ko) 중탄산나트륨 기재의 반응성 조성물 및 이의 제조 방법
US20030061972A1 (en) Recovery of cement kiln dust through precipitation of calcium sulfate using sulfuric acid solution
KR20170063168A (ko) 패각을 습식 탈황에 이용하여 고품위의 탈황 석고를 생산하는 방법
KR101354837B1 (ko) 탄산기 함유 수산화마그네슘 입자 및 그 제조 방법
CA1289336C (en) Process for removing gaseous sulfur compounds and sulfur dioxide fromthe flue gases of a furnace
JP5164051B2 (ja) 排煙処理方法及び排煙処理剤の製造方法
JP5205685B2 (ja) 高比表面積消石灰とその製造方法およびその用途
JP4691770B2 (ja) 高反応性水酸化カルシウムの製造方法
KR101155104B1 (ko) 제지용 중질탄산칼슘의 잔류 폐기물을 이용하여 생석회 및 탈황용 소석회를 제조하는 방법
KR20020004916A (ko) 비표면적이 큰 고반응성 소석회 분말의 제조 방법
KR100851555B1 (ko) 수미석 슬러리에 의한 황산화물 제거방법
JP2000350920A (ja) 排煙脱硫用炭酸カルシウム及びこれを用いた脱硫方法
JP2003026421A (ja) 高比表面積消石灰とその製法および用途
KR102609899B1 (ko) 불산슬러지를 이용한 시멘트 클링커용 첨가물과 그 제조방법
JP4799470B2 (ja) 消石灰スラリーの製造方法
BE1004609A5 (fr) Melange d'hydroxyde de calcium et/ou de magnesium, procede de preparation et utilisation de celui-ci.
KR100299461B1 (ko) 해수탈탄산슬러지로부터소석회계비료제조방법
KR20210031934A (ko) 정전 집진기용 흡착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20091120