CZ294010B6 - Vysušené částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití - Google Patents
Vysušené částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294010B6 CZ294010B6 CZ19981174A CZ117498A CZ294010B6 CZ 294010 B6 CZ294010 B6 CZ 294010B6 CZ 19981174 A CZ19981174 A CZ 19981174A CZ 117498 A CZ117498 A CZ 117498A CZ 294010 B6 CZ294010 B6 CZ 294010B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- particles
- calcium hydroxide
- fraction
- weight
- less
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 145
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 57
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 14
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 13
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 13
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 2
- 239000010795 gaseous waste Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/685—Halogens or halogen compounds by treating the gases with solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/604—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Vysušené částice hydroxidu vápenatého s obsahem vlhkosti pod 2 % hmotn., se specifickým povrchem větším než 30 m.sup.2.n./g, s celkovým objemem pórů desorbujících dusík nejméně 0,1 cm.sup.3.n./g, a s obsahem CO.sub.2.n. pod 2 hmotn. %, kde tyto částice jsou ve formě směsi sestávající z první frakce částic s granulometrií pod 32 .mi.m a z druhé frakce částic s granulometrií nad 32 .mi.m při hmotnostním procentu nadsítné části na sítu 32 .mi.m v rozmezí 20 až 50 %, přičemž objem pórů desorbujících dusík, definovaný póry o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,1 cm.sup.3.n./g. Způsob přípravy částic spočívá v tom, že částice oxidu vápenatého CaO o průměru pod 5 mm a reaktivitě větší než 30 .degree.C/min se hasí dostatečným množstvím vody k získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí 15 až 30 % hmotn., tento hydroxid vápenatý se suší plynem o teplotě pod 500 .degree.C, nejméně však 110 .degree.C a o obsahu CO.sub.2.n. pod 500 mg/Nm.sup.3.n., až se zbytková vlhkost sníží pod 2 %, a alespoň část vysušených nebo právě sušených částic hydroxidu vápenatého se podrobí drcení za přítomnosti plynu s obsahem CO.sub.2.n. pod 500 mg/Nm.sup.3.n., a tímto drcením buď na jeho konci, nebo po přidání části vysušených, avšak nedrcených částic hydroxidu vápenatého se získá směs částic sestávající z první frakce částic s granulometrií pod 32 .mi.m a z druhé frakce částic s granulometrií nad 32 .mi.m, přičemž hmotnostní procento nadsítného podílu na sítu 32 .mi.m je v rozmezí 20 až 50 %. Použití částic ke zpracování kouřových plynů.ŕ
Description
Vysušené Částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití
Oblast techniky
Vynález se týká částic hydroxidu vápenatého s obsahem vlhkosti pod 2 % hmotnostní a s celkovým objemem desorbujících pórů alespoň 0,1 cm3/g. Uvedených částic lze použít k zachycování plynných odpadů (SO2, HC1 aj.) z kouřových plynů.
Dosavadní stav techniky
K dosažení účinného zachycení plynných odpadů (SO2, HC1, aj.) částicemi hydroxidu vápenatého odborníci připravili částice Ca(OH)2, jejichž strukturu modifikovali tak, aby měly velké póry k zajištění dobré vnitřní difúze. Struktura částic se také výhodně modifikuje tak, aby se zvýšila jejich vnitřní aktivita, jinak řečeno aby byl zajištěn velký specifický povrch.
Jsou známy různé metody přípravy částic hydroxidu vápenatého se zvláštní strukturou.
Tak např. u alkoholové metody, při níž se nehašené vápno hasí v přítomnosti velkého množství alkoholu, se připraví hydratované (hašené) vápno obsahující alkohol (jehož úplné odstranění je nemožné); toto vápno je charakterizováno malou granulometrií (pod 20 pm), velkým specifickým povrchem (30 m2/g) a malým obsahem vody. Tento způsob vyžaduje nákladné zařízení, protože je nutno maximálně recyklovat použitý alkohol.
Podle jedné neekonomické metody se částice hydroxidu vápenatého získají vysušením vápenného mléka, získaného hašením CaO při hmotnostním poměru vody a vápna větším než 2. Tento způsob, neekonomický vzhledem k množství vody, kterou je nutno odpařit, umožňuje pouze přípravu Ca(OH)2 s granulometrií pod 10 pm. Mimo to je zde značná reaktivita vůči CO2, je-li vápno ve formě vápenného mléka. Toto hašené vápno má po vysušení formu částic s póry o průměru převážně pod 10 nm (hypoteticky se předpokládá válcová geometrie pórů).
A konečně z dokumentu PCT/BE 91/00082 je znám způsob, podle kterého se vápno hasí za přítomnosti zvláštních aditiv, jako je ethylenglykol, ap.
Touto metodou se získá hašené vápno ve formě částic s neřízenou granulometrií a s obtížně odstranitelnou zbytkovou vlhkostí, která vede k problémům při používání, avšak tyto částice mají velký specifický povrch (větší než 35 m2/g). Toto vápno má objem pórů pod 0,06 cm3/g při průměru pórů od 10 do 40 nm (průměr pórů je počítán metodou BJH, předpokládající válcovou geometrii).
Podle dokumentu US 2 894 820 jsou také známé metody přípravy částic hašeného vápna. Podle první metody tohoto dokumentu se vápno hasí tak, že vzniká suchý hydroxid vápenatý, a tento se podrobí třídění. Podle druhé metody se vápno hasí tak, že vzniká vlhký hydroxid vápenatý, který se suší, a tento hydroxid vápenatý se podrobí třídění. Oběma způsoby z tohoto dokumentu se získá hydroxid vápenatý se specifickým povrchem (podle BET) menším než 25 m7g. Z příkladu 1 a 2 tohoto dokumentuje zřejmé, že aglomerované částice získané suchou metodou nebo vlhkou metodou mají podobné charakteristiky.
Tento dokument nikterak nespecifikuje typ použitého nehašeného vápna, ani význam použité metody hašení vápna, ani výhodná opatření ve stupni sušení vlhkého hydroxidu vápenatého, máme-li získat hydroxid vápenatý s objemem pórů desorbujících dusík větším než 0,06 cm3/g při průměru pórů od 10 do 40 nm, počítáno metodou BJH a za předpokladu válcové geometrie pórů.
-1 CZ 294010 B6
V dalším textu popisu tohoto vynálezu průměrem pórů se rozumí průměr vypočítaný metodou BJH za předpokladu válcové geometrie pórů.
Nyní bylo pozorováno, že s použitím zvláštního nehašeného vápna a při použití metody přípravy hydroxidu vápenatého, sestávající ze stupně hydratace vápna za účelem získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí 15 až 25 % a ze stupně sušení vlhkého hydroxidu vápenatého, je možno obdržet nanejvýš suchý hydroxid vápenatý, který má objem pórů desorbujících dusík větší než 0,06 cm3/g při průměru pórů 10 až 40 nm, a že tento hydroxid vápenatý umožňuje výtečnou absorpci SO2 a HC1 z kouře spaloven a jiných průmyslových zařízení.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká vysušené částice hydroxidu vápenatého s obsahem vlhkosti pod 2 % hmotnostní, se specifickým povrchem větším než 30 m2/g, s celkovým objemem pórů desorbujících dusík nejméně 0,1 cm3/g, a s obsahem CO2 pod 2 hmotn. %, kde tyto částice jsou ve formě směsi sestávající z první frakce částic s granulometrií pod 32 mikrometrů a z druhé frakce částic s granulometrií nad 32 mikrometrů při hmotnostním procentu nadsítné části na sítu 32 mikrometrů v rozmezí 20 až 50%, přičemž objem pórů desorbujících dusík, sestávající z pórů o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,1 cm3/g.
Výhodou je, že tato pórovitost není, nebo je jen málo ovlivněna karbonací (absorpcí CO2) ve stupni sušení nebo drcení.
Předmětem vynálezu v jeho zvláštním provedení je směs částic hydroxidu vápenatého s velkou pórovitostí, definovanou póry o průměru 10 až 40 nm a přiměřeným granulometrickým rozdělením, které umožňuje výtečné zpracování kouřových plynů ze zařízení s filtrační vložkou.
Vysušené částice hydroxidu vápenatého podle vynálezu mají následující vlastnosti:
- obsah vlhkosti je menší než 2 % hmotnostní, výhodněji menší než 1 %;
- specifický povrch (metodou BET) je větší než 30m2/g, výhodněji větší než 35 m2/g, a nejvýhodněji větší než 45 m2/g;
-celkový objem pórů desorbujících dusík při jejich průměru menším než 100 nm je větší než 0,10 cm3/g;
- parciální (dílčí) objem pórů desorbujících dusík při jejich průměru v rozmezí 100 až 40 nm je větší než 0,06 cm3/g, výhodněji větší než 0,089 cm3/g, a nejvýhodněji větší než 0,10 cm3/g; a
- obsah CO2 je menší než 2 % hmotnostní.
Podle jednoho výhodného provedení vynálezu částice s průměrem pórů v rozmezí 10 až 40 nm mají parciální objem pórů desorbujících dusík větší než 0,12 cm3/g, výhodněji větší než O,15cm3/g.
Podle výhodných provedení vynálezu částice mají celkový objem dusík desorbujících pórů větší než 0,12cm3/g, a zejména větší než 0,20cm3/g. V těchto provedeních parciální objem dusík desorbujících pórů o průměru 10 až 40 nm výhodně odpovídá více než 50 procentům celkového objemu pórů. Výhodně tento parciální objem desorbujících pórů při 10 až 40 nm odpovídá více než 55 % (ještě výhodněji více než 60 %, např. 60 až 72 %) celkového objemu dusík desorbujících pórů.
-2CZ 294010 B6
Částice hydroxidu vápenatého podle vynálezu mají výhodnou granulometrii pod 200 pm, a ještě výhodněji pod 100 pm.
Částice podle vynálezu výhodně tvoří směs sestávající z:
(a) první frakce částic hydroxidu vápenatého s granulometrii pod 32 pm, a (b) druhé frakce částic hydroxidu vápenatého s granulometrii nad 32 pm, při čemž hmotnostní % nadsítného podílu při 32 pm (hmotnostní % částic, které neprojdou sítem o otvorech 32 pm) je v rozmezí 10 až 90 %.
Toto hmotnostní procento nadsítné frakce při 32 pm je výhodné v rozmezí 15 až 80 %, výhodnější v rozmezí 20 až 50 %, a nejvýhodnější v rozmezí 30 až 40 %, např. asi 35 %.
Bylo pozorováno, že směsi s tímto granulometrickým rozdělením (zejména s podílem frakce nad sítem s oky 32 pm činícím 30 až 40 %) a s tímto objemem dusík desorbujících pórů o průměru 10 až 40 nm mají výtečnou fluiditu a snadno a přesně je lze dávkovat, takže vykazují dobrou použitelnost (účinnost čištění zejména kouře).
Podle jednoho provedení částice hydroxidu vápenatého s granulometrii pod 32 pm mají střední průměr (50 hmotnostních procent částic z frakce pod 32 pm) menší než 20 pm, výhodněji menší než 10 pm, např. menší než 5 pm, nebo dokonce menší než 2 pm.
Částice s granulometrii nad 32 pm mají výhodný střední průměr menší než 100 pm, např. v rozmezí 50 až 90 pm, a nejvýhodněji od 50 do 80 pm.
Fluiditu částic je výhodné nastavit na hodnotu mezi 40 a 50. Tato fluidita se měřila na prosívači Alpíne. Fluidita udává rychlost průchodu částic s průměrem menším než 90 pm sítem s oky 90 pm při působení konstantního sání (při podtlaku 100 mm manometrické kapaliny o hustotě 0,88). Fluidita vyjádřená v procentech odpovídá poměru hmotnosti frakce pod 90 pm prošlé sítem za 15 sekund k celkové hmotnosti celé frakce pod 90 pm.
Podstatou tohoto vynálezu je také způsob přípravy částic podle vynálezu.
Při tomto způsobu částice obsahující CaO o průměru pod 5 mm o reaktivitě větší než 30 °C/min, výhodněji větší než 40 °C/min, se hasí dostatečným množstvím vody, aby se ke konci reakce získal hydroxid vápenatý se zbytkovou vlhkostí v rozmezí 15 až 30 % hmotnostních, výhodně pod 25 %, výhodněji v rozmezí 20 až 25 %, a nejvýhodněji 21 až 23 % hmotnostních. Takto připravený hydroxid vápenatý se suší, aby se snížil jeho obsah vody pod 2 % hmotnostní, výhodněji pod 1 % hmotnostní. Sušení se s výhodou provede s použitím plynu (vzduch, dusík, atd.), který má teplotu pod 500 °C a obsah CO2 pod 500 mg/Nm3 (výhodně pod 350 mg/Nm3, výhodněji pod 200 mg/Nm3).
Ke snížení zbytkové vlhkosti pod 2 % hmotnostní a k získání částic hydroxidu vápenatého, jejichž obsah CO2 po vysušení (ve vztahu k sušině) přibližně odpovídá obsahu CO2 částic před vysušením, je tudíž nutno použít sušení nepřímého typu, jinými slovy sušené částice nesmí přijít do přímého styku se spalnými plyny. Takovým vyhříváním je např. mžikové sušení, konduktivní sušení (vedením tepla), nebo sušení/drcení, při čemž se dává přednost sušení a drcení (mletí) v jedné operaci.
Reaktivita nehašeného vápna se počítá podle normy DIN 1060, část 3-vápno pro stavební účely - zkušební způsob čís. 10, vydání 1982, a tato reaktivita odpovídá době od započetí hašení
150 g CaO se 600 g vody až k dosažení teploty 60 °C, přičemž počáteční teplota byla 20 °C.
Jinými slovy reaktivita nad 40 °C/min odpovídá dosažení teploty 60 °C za méně než 1 minutu.
- J CZ 294010 B6
Podle jednoho možného provedení vynálezu se sušení provádí v komoře, v níž mezi vstupem a výstupem prochází sušicí plyn o teplotě v rozmezí 250 až 500 °C, výhodněji 300 až 450 °C, při čemž teplota sušicího plynu vycházejícího z komory činí nejméně 110 °C, výhodněji 120 až 150 °C. Lze říci, že sušení se provádí takovým způsobem, aby v sušicí komoře nevznikaly žádné kondenzační problémy.
Je výhodné, aby po nebo během sušení byla řízena granulometrie částic zařazením stupně drcení před nebo za stupeň separace.
Operace drcení se výhodně provádí v řízené atmosféře tak, aby po sušení a drcení obsah CO2 v částicích hydroxidu vápenatého činil nanejvýš 0,3 % v porovnání s obsahem CO2 v částicích sušením. Zejména je výhodné, aby obsah CO2 po sušení a drcení částic hydroxidu vápenatého činil nanejvýš 0,2 % v porovnání s obsahem CO2 částic před sušením. Operaci drcení je nutno provést tak, aby se maximálně zabránilo jakékoliv karbonaci. Je výhodné, aby se operace drcení prováděla v přítomnosti plynu s nízkým obsahem CO2, např. pod 500 mg/Nm3 (výhodněji pod 350 mg/Nm3, a nejvýhodněji pod 200 mg/Nm3).
Při způsobu podle vynálezu se částice CaO použijí výhodně v granulometrii pod 5 mm, výhodněji v granulometrii v rozmezí 0 až 2 mm.
Při způsobu podle vynálezu se operaci drcení podrobí aspoň část vysušených částic hydroxidu vápenatého. Tato operace drcení se upraví nebo seřídí tak, abychom získali částice hydroxidu vápenatého, které by po možném smísení se suchými, avšak nedrcenými částicemi tvořily směs částic, sestávající z první frakce částic Ca(OH)2 s granulometrii nad 32 pm, a z druhé frakce částic s granulometrii pod 32 pm, při čemž hmotnostní procento nadsítného na sítu 32 pm činí 10 až 90 %.
Granulometrickou rovnováhu části (první frakce/druhá frakce) ve směsi je možno korigovat nebo upravit seřízením parametrů drtiče.
Tak např. k modifikaci granulometrické rovnováhy se oddělí frakce suchých částic a zbývající frakce suchých částic se podrobí drcení, a částice oddělené frakce a částice drcené frakce se aspoň částečně smísí. Např. se oddělí frakce s granulometrii pod 32 pm.
Charakteristiky a podrobnosti vynálezu vyplynou z následujícího popisu příkladů provedení. V tomto popisuje odkazováno na připojené obrázky 1 až 4, které schematicky znázorňují metody podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1: Způsob dle obrázku 1
Podle metody v obrázku 1 probíhá ve stupni i hydratace CaO s použitím vody a vápna v dostatečném poměru za účelem získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí kolem 22 % hmotnostních. Granulometrie částic CaO je v rozmezí 0 až 2 mm a reaktivita kolem 45 °C/min.
Ve stupni 2 se suší hydroxid vápenatý připravený ve stupni 1, aby se snížil obsah vody pod 2 % hmotnostní, výhodněji pod 1 %. Sušení v popisovaném způsobu je nepřímého typu (hydroxid vápenatý není v přímém kontaktu se spalnými plyny). Ve skutečnosti se sušení provede s pomocí vzduchu s nízkým obsahem CO2 (obsah CO2 je pod 400 mg/Nm3). Tento vzduch vyhřátý na 400 °C se vstřikuje do sušiče 2 a vychází z komory při teplotě kolem 130 °C. Ke konci sušení teplota povrchu zrn hydratovaného vápna je nad 110 °C.
-4CZ 294010 B6
Hydroxid vysušený ve stupni 2 má obsah vlhkosti pod 1 %, výhodněji pod 0,5 %. Tento vysušený hydroxid se přivede do drtiče 3, jehož parametry jsou upraveny tak, abychom na výstupu z drtiče okamžitě získali částice s předem stanoveným granulometrickým rozdělením. Operace drcení se provede v atmosféře s nízkým obsahem CO2.
Po sušení a drcení obsah CO2 částic hydroxidu vápenatého je vyšší o méně než 0,3 %, než u částic před sušením a drcením.
Příklad 2: Způsob dle obrázku 2
Způsob dle obrázku 2 je podobný způsobu dle obrázku 1, avšak drcené částice vycházející z drtiče 3 se přivedou do aerodynamického separátoru 4, kde se z nich oddělí část částice s granulometrií větší než 32 pm (např. frakce D částic větších než 100 pm). Ze separátoru 4 pak odcházejí částice C hydroxidu vápenatého, které mají žádanou granulometrickou bilanci (rovnováhu) > než 32 pm/< než 32 pm. Pokud se týče frakce D, tato může být recyklována do drtiče 3.
Při tomto způsobu se operace sušení, aerodynamická separace a drcení provedou ve vzduchové atmosféře s nízkým obsahem CO2 (obsah CO2 pod 400 mg/Nm3).
Po sušení, aerodynamické separaci a drcení, obsah CO2 v částicích hydroxidu vápenatého byl vyšší o méně než 0,3 %, než u částic před sušením, aerodynamickou separací a drcením.
Příklad 3: Způsob dle obrázku 3
Způsob dle obrázku 3 je podobný způsobu dle obrázku 1, avšak hydroxid vápenatý jde před drcením do stupně 4, do aerodynamického separátoru. Granulometrická frakce částic větších než 32 pm (E) se přivede do drtiče, aby se korigovala granulometrie této frakce. Frakce drcených částic G vycházející z drtiče se potom smísí s granulometrickou frakcí F částic pod 32 pm, přicházejících ze separátoru 4.
Při tomto způsobu se stupeň aerodynamické separace a drcení uskuteční ve vzduchové atmosféře s nízkým obsahem CO2 (obsah CO2 pod 400 mg/Nm3).
Po sušení, aerodynamické separaci a drcení obsah CO2 částic hydroxidu vápenatého je vyšší o méně než 0,3 %, než u částic před sušením, aerodynamickou separací a drcením.
Příklad 4: Způsob dle obrázku 4
Při způsobu dle obrázku 4 (který je preferován) se ve stupni 1 hasí nehašené vápno obsahující CO2 pod 1,5% (např. 1,2%), s reaktivitou nad 40 °C/min, a s granulometrií v rozmezí 0 až 2 mm. Použije se dostatečné množství vody, aby se získala směs částic hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí 22 %.
Tato směs vlhkého hydroxidu vápenatého se přivede do sušiče/drtiče, v němž prochází horký vzduch s obsahem CO2 pod 350 mg/m3. Teplota vzduchu vháněného do sušiče/drtiče je 450 °C a vzduch vycházející ze sušiče/drtiče má teplotu kolem 130 °C.
Operace drcení/sušení se provede tak, aby se získala směs částic hydroxidu vápenatého s obsahem vlhkosti pod 1 % a s žádanou granulometrickou rovnováhou.
-5CZ 294010 B6
Obsah CO2 směsi částic hydroxidu vápenatého po sušení by! pod 1,5 %. Tento obsah CO2 směsi částic hydroxidu vápenatého po sušení a drcení smí být o méně než 0,3 % vyšší než obsah CO2 směsi částic hydroxidu vápenatého před sušením a drcením (počítáno na hmotnost sušiny). Touto metodou se tudíž omezuje nežádoucí karbonace částic hydroxidu vápenatého během sušení 5 a drcení, přičemž tato karbonace (absorpce CO2) nepříznivě ovlivňuje přístup k pórům.
Průměrný specifický povrch (stanovený metodou BET) směsi částic hydroxidu vápenatého po sušení/drcení činil 48 m2/g, objem pórů desorbujících dusík s póry o průměru pod 100 nm činil 0,26 cm3/g, a objem pórů desorbujících dusík při průměru pórů 10 až 40 nm činil 0,16 cm3/g.
10
Příklady směsí
Seřízením parametrů drtiče/sušiče a s použitím metody dle obrázku 4 byly připraveny různé směsi podle vynálezu. Takto připravené směsi byly analyzovány s cílem určit parametry, které 15 lze zvolit z následujících:
- totální (celkový) objem pórů (PVtot) v cm3 (objem pórů desorbujících dusík, sestávající z pórů o průměru pod 100 nm, počítaný metodou BJH za předpokladu válcové geometrie pórů);
- parciální (dílčí) objem pórů 10 až 40 nm (PVpart) v cm3/g (parciální objem dusík desorbujících pórů sestávajících z pórů o průměru v rozmezí 10 až 40 nm, počítaný metodou BJH za předpokladu válcové geometrie pórů);
- střední průměr pórů (D50) v pm (geometrický průměr);
- granulometrická frakce nad 32 pm (F+32) v hmotnostních procentech; a
- granulometrická frakce pod 32 pm (F_32) v hmotnostních procentech.
A nakonec u některých směsí je to tlaková ztráta (LL) při zatížení, vyjádřená v mm vody na mm vrstvy, kterou prochází plyn o rychlosti 1 cm/s při teplotě 150 °C. Tato ztráta při zatížení, která je mírou permeability (propustnosti), byla měřena modifikovanou metodou Blaineho permeametrie (index pórovitosti 0,74 až 0,75) a s použitím Kozeny-Carmanovy rovnice.
Následující tabulka I uvádí parametry charakterizující směsi částic hydroxidu vápenatého, které byly připraveny:
Tabulka I
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| F+32 | 0 | 10 | 20 | 30 | 50 | 100 |
| F-32 | 100 | 90 | 80 | 70 | 50 | 0 |
| D50 | 8 | 13 | 17 | 20 | 29 | 56 |
| PVjot | 0.18 | 0.18 | 0.19 | 0.18 | 0.22 | 0.2 |
| PVpART | 0.1 | 0.1 | 0.11 | 0.1 | 0.14 | 0.12 |
| LL | 866 | 756 | 736 | 556 | 223 | 29 |
Tato tabulka I ukazuje, že úpravou granulometrického složení směsi podle vynálezu je možno snížit ztrátu při zatížení o faktor 2 až 43 a to tím, že zvolíme granulometrické rozložení F+32/F_32 v rozmezí od 30/70 do 50/50 místo rozložení 0/100.
Tato tabulka I také dokazuje, že totální objem pórů sestává většinou z pórů o průměru v rozmezí 10 až 40 nm. Poměr PVPArt/PVtot je větší než 1/2.
-6CZ 294010 B6
Zkoušky jímání v pevné vrstvě
Testy jímání (zachycování) SO? (laboratorní testy v pevné vrstvě) byly provedeny s použitím směsí čís. 3 a 4 z tabulky I, jakož i s částicemi hydroxidu vápenatého připravenými způsoby popsanými v dosavadním stavu techniky.
Tyto testy byly provedeny následujícím způsobem:
Do přístroje s pevnou vrstvou bylo vloženo 360 mg částic hydroxidu vápenatého a 30 g písku. Touto vrstvou procházel po 2 hodiny plyn obsahující 1500 ppm SO2 a 9 % vlhkosti, jehož teplota činila 300 °C. Množství plynu prošlého za 2 hodiny odpovídalo množství plynu s obsahem SO2 stechiometricky nutným k přeměně veškerého hydroxidu vápenatého na síran vápenatý. Plyn prošlý vrstvou se analyzuje infračerveným analyzátorem, jímž se měří obsah SO2.
Hladina jímání (zachycování) se určí podle následujícího vzorce:
(A-B)/A kde: A je celkové množství SO2 přidávaného za dobu 2 hodin,
B je celkové množství SO2 odcházejícího za dobu 2 hodin.
Tyto testy prokázaly, že u dvou vzorků bylo možno dosáhnout hladiny jímání SO2 52 a 53 %, zatímco hladina jímání u částic podle dokumentu PCT/BE 91/00 082 činila méně než 35 %.
Průmyslový test
Řada testů zpracování kouře ze spaloven domácího odpadu, vybavených rukávovým filtrem, ukázala, že částice podle tohoto vynálezu umožňují dosáhnout daleko větší účinnosti zpracování kyselých plynných odpadů, než jaké je možno dosáhnout s použitím částic Ca(OH)2 známého typu, a zejména typu podle dokumentu PCT-BE 91/00 082. Tyto testy také ukázaly, že díky přesnému výběru granulometrie (směs. čís. 4 z tabulky I) je dávkování částic podle vynálezu snadné a přesné, takže je možno použít množství skutečně nutné pro dané zpracování kouřů.
Rovněž bylo pozorováno, že při stejné účinnosti zpracování kouře obsahujícího SO2 a HC1, potřebné množství absorbentu je menší více než o 30 %, použije-li se směsi podle vynálezu místo částic klasického hašeného vápna. Tak na příklad k dosažení více než 99% odstranění SO2 a HC1 v kouři, množství směsi podle vynálezu odpovídalo méně než 2,5násobku stechiometricky nutného množství, zatímco k dosažení stejné 99% účinnosti množství klasického hašeného vápna odpovídalo více než čtyřnásobku stechiometricky nutného množství.
Během těchto testů teplota čištěných kouřů kolísala mezi 130 až 230 °C, zatímco obsah SO2 a HC1 kolísal v rozmezí 100 až 300 mg/Nm3, resp. u HC1 mezi 800 až 1500 mg/Nm3.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vysušené částice hydroxidu vápenatého s obsahem vlhkosti pod 2 % hmotn., se specifickým povrchem větším než 30 m2/g, s celkovým objemem pórů desorbujících dusík nejméně 0,1 cm3/g, a s obsahem CO2 pod 2 % hmotn., vyznačující se tím, že tyto částice jsou ve formě směsi sestávající z první frakce částic s granulometrií pod 32 pm a z druhé frakce částic s granulometrií nad 32 pm při hmotnostním procentu nadsítné části na sítu 32 pm v rozmezí 20 až 50 %, přičemž objem pórů desorbujících dusík, definovaný póry o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,1 cm3/g.
- 2. Částice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní procento nadsítné části na sítu 32 pm je v rozmezí 30 až 40 %.
- 3. Částice podle nároku 2, vyznačující se tím, že hmotnostní procento nadsítné části na sítu 32 pm je 35 %.
- 4. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že objem pórů desorbujících dusík, definovaný póry o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,12 cm3/g.
- 5. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že objem pórů desorbujících dusík, definovaný póry o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,15 cm3/g.
- 6. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že objem pórů desorbujících dusík, definovaný póry o průměru 10 až 40 nm, je větší než 0,20 cm3/g.
- 7. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že částice první frakce mají střední průměr pod 10 pm.
- 8. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že částice druhé frakce mají střední průměr v rozmezí 50 až 80 pm.
- 9. Částice podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že mají fluiditu v rozmezí 40 až 50 %, kde fluidita odpovídá poměru hmotnosti frakce pod 90 pm prošlé sítem za 15 sekund, k celkové hmotnosti celé frakce pod 90 pm.
- 10. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že částice oxidu vápenatého CaO o průměru pod 5 mm a reaktivitě větší než 30 °C/min se hasí dostatečným množstvím vody k získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí 15 až 30 % hmotn., tento hydroxid vápenatý se suší plynem o teplotě pod 500 °C, nejméně však 110 °C a o obsahu CO2 pod 500 mg/Nm3, až se zbytková vlhkost sníží pod 2 %, a alespoň část vysušených nebo právě sušených částic hydroxidu vápenatého se podrobí drcení za přítomnosti plynu s obsahem CO2 pod 500 mg/Nm3, a tímto drcením, nebo po přidání části vysušených, avšak nedrcených částic hydroxidu vápenatého se získá směs částic sestávající z první frakce částic s granulometrií pod 32 pm a z druhé frakce částic s granulometrií nad 32 pm, přičemž hmotnostní procento nadsítného podílu na sítu 32 pm je v rozmezí 20 až 50 %.
- 11. Způsob přípravy částic podle nároku 10, vyznačující se tím, že částice CaO o průměru pod 5 mm a reaktivitě větší než 30 °C/min se hasí dostatečným množstvím vody k získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí v rozmezí 15 až 25 % hmotn.-8CZ 294010 B6
- 12. Způsob přípravy částic podle nároku 10, vyznačující se tím, že částice CaO o průměru pod 5 mm a reaktivitě větší než 30 °C/min se hasí dostatečným množstvím vody k získání hydroxidu vápenatého se zbytkovou vlhkostí v rozmezí 21 až 23 % hmotn.
- 13. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv z nároků lOaž 12, vyznačující se tím, že se použije částic CaO s granulometrií v rozmezí 0 až 2 mm.
- 14. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv z nároků 10 až 13, vyznačující se tím, že se použije částic CaO s reaktivitou větší než 40 °C/min.
- 15. Způsob přípravy částic podle kteréhokoliv z nároků 10 až 14, vyznačující se tím, že sušení a drcení se provádí v atmosféře s obsahem CO2 menším než 350 mg/Nm3.
- 16. Použití částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9 ke zpracování kouřových plynů.
- 17. Použití částic podle nároku 16, při kterém jsou částice vpraveny vstřikováním do kouřových plynů, a po vpravení těchto částic jsou kouřové plyny filtrovány rukávovým filtrem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500870A BE1009692A3 (fr) | 1995-10-19 | 1995-10-19 | PARTICULES DE Ca(OH)2. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ117498A3 CZ117498A3 (cs) | 1998-11-11 |
| CZ294010B6 true CZ294010B6 (cs) | 2004-09-15 |
Family
ID=3889248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981174A CZ294010B6 (cs) | 1995-10-19 | 1996-10-18 | Vysušené částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6322769B1 (cs) |
| EP (1) | EP0861209B1 (cs) |
| JP (1) | JP3379649B2 (cs) |
| AT (1) | ATE183483T1 (cs) |
| AU (1) | AU7557496A (cs) |
| BE (1) | BE1009692A3 (cs) |
| BR (1) | BR9610865A (cs) |
| CA (1) | CA2235322C (cs) |
| CZ (1) | CZ294010B6 (cs) |
| DE (1) | DE69603874T2 (cs) |
| DK (1) | DK0861209T3 (cs) |
| ES (1) | ES2137020T3 (cs) |
| GR (1) | GR3031419T3 (cs) |
| HU (1) | HU219303B (cs) |
| PL (1) | PL185091B1 (cs) |
| SK (1) | SK281798B6 (cs) |
| WO (1) | WO1997014650A1 (cs) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2213086A1 (en) * | 1997-10-02 | 1999-04-02 | Martin J. Lilley | Processing and use of carbide lime by-product as a resin and polymer filler and extender |
| BE1011935A3 (fr) * | 1998-05-26 | 2000-03-07 | Lhoist Rech & Dev Sa | Produit d'extrusion a base de chaux hydratee. |
| US7883681B2 (en) * | 2003-05-09 | 2011-02-08 | Meade D Mark | Synthetic carbide lime filler composition and method of making |
| US20050194013A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-08 | Wright Milton F. | Hydrated lime tobacco smoke filter |
| US20090220411A1 (en) * | 2005-04-19 | 2009-09-03 | Benson Lewis B | Method for producing activated lime for removal of acid gases from a combustion gas |
| BE1016661A3 (fr) | 2005-06-28 | 2007-04-03 | Lhoist Rech & Dev Sa | Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation. |
| US20100196239A1 (en) * | 2007-10-19 | 2010-08-05 | Lime Technology Consulting Sprl | Calcium and/or magnesium hydroxide with very high reactivity, and preparation thereof |
| BE1017823A3 (fr) | 2007-10-19 | 2009-08-04 | Lime Technology Consulting Spr | Hydroxyde et calcium et/ou de magnesium a tres haute reactivite et sa preparation. |
| DE102008014893A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Fels-Werke Gmbh | Rauchgasreinigungsverfahren und Kalkhydrat für Rauchgasreinigungsverfahren |
| US20090246117A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Jean-Yves Tilquin | Method of forming a hydrated lime for acid gas removal from flue gas |
| DE102009045278B4 (de) * | 2009-10-02 | 2011-12-15 | Dirk Dombrowski | Mineralisches, granuliertes Entschwefelungsmittel auf Basis von Calciumhydroxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| US9517471B1 (en) | 2011-08-26 | 2016-12-13 | Mississippi Lime Company | High reactivity lime hydrate and methods of manufacturing and uses thereof |
| EP2644267B2 (de) | 2012-03-30 | 2021-01-20 | Rheinkalk GmbH | Aktivierung eines Erdalkalicarbonat und Erdalkalihydroxid enthaltenden Materials für die trockene Rauchgasreinigung |
| US10532313B2 (en) | 2012-03-30 | 2020-01-14 | Rheinkalk Gmbh | Activation of a material containing alkaline-earth metal carbonate and alkaline-earth metal hydroxide for the dry scrubbing of flue gas |
| BE1020788A3 (fr) | 2012-07-12 | 2014-05-06 | Lhoist Rech Et Dev | Compositions polymeres ignifugees et resistantes au feu a base de chaux a haute surface specifique. |
| BE1020787A3 (fr) | 2012-07-12 | 2014-05-06 | Lhoist Rech Et Dev | Compose mixte calcique et magnesien et son procede de fabrication. |
| US10155227B2 (en) | 2012-08-24 | 2018-12-18 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
| US9751043B1 (en) | 2014-09-05 | 2017-09-05 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
| BE1021564B1 (fr) * | 2013-01-30 | 2015-12-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede de preparation de gel de carbonate de calcium et produit ainsi obtenu. |
| BE1021563B1 (fr) | 2013-02-19 | 2015-12-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede d'extinction en voie seche d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens |
| US9963386B1 (en) | 2013-03-04 | 2018-05-08 | Mississippi Lime Company | Method of manufacturing hydrated lime |
| US10549256B1 (en) | 2013-03-04 | 2020-02-04 | Mississippi Lime Company | Hydrated Lime product |
| US10221094B1 (en) | 2013-03-04 | 2019-03-05 | Mississippi Lime Company | Method of manufacturing hydrated lime |
| BE1021596B9 (fr) | 2013-06-25 | 2018-06-18 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Procede et dispositif de traitement de gaz par injection de compose pulverulent. |
| BE1021753B1 (fr) * | 2013-12-10 | 2016-01-15 | New Lime Development Sprl | Composition a base de chaux hydratee pour le traitement de fumees |
| CZ305594B6 (cs) * | 2013-12-20 | 2015-12-30 | Ústav Teoretické A Aplikované Mechaniky Av Čr, V. V. I. Akademie Věd České Republiky, V.V.I. | Způsob výroby disperze částic hydroxidu vápenatého a zařízení k provádění tohoto způsobu |
| US10668480B1 (en) | 2014-09-05 | 2020-06-02 | Mississippi Lime Company | Systems and method for removal of acid gas in a circulating dry scrubber |
| EP3130562A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-15 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing highly porous slaked lime and product thereby obtained |
| EP3187243A1 (en) | 2015-12-30 | 2017-07-05 | Lhoist Recherche et Développement S.A. | Composition for the purification of flue gas |
| EP3187244A1 (en) | 2015-12-30 | 2017-07-05 | Lhoist Recherche et Développement S.A. | Composition for the purification of flue gas |
| US20190118159A1 (en) | 2016-06-03 | 2019-04-25 | Carmeuse North America | Calcium oxide compostions |
| WO2017220161A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Highly porous powdery slaked lime composition |
| MY190070A (en) | 2016-06-24 | 2022-03-24 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Method for producing a highly porous fine powdered slaked lime composition, and product obtained therefrom |
| WO2017220775A1 (fr) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse |
| BE1023799B1 (fr) * | 2016-06-24 | 2017-07-26 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Composition de chaux eteinte pulverulente tres poreuse |
| WO2017220167A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing fine and highly porous powdery slaked lime composition and product thereby obtained |
| BE1023809B1 (fr) * | 2016-06-24 | 2017-07-27 | Lhoist Recherche Et Developpement Sa | Procédé de préparation d'une composition de chaux éteinte pulvérulente fine et très poreuse et produit obtenu à partir de celui-ci |
| TW201825375A (zh) | 2016-11-28 | 2018-07-16 | 比利時商耐斯赤理查發展公司 | 氣動傳送粉狀材料之方法 |
| WO2018095553A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for pneumatically conveying a powdery material |
| BE1024392B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2018-02-06 | Carmeuse Research And Technology | Particules d’hydroxyde de calcium a fins pores et leur procede de fabrication |
| WO2018170255A1 (en) * | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Graymont (Pa) Inc. | Calcium hydroxide-containing compositions and associated systems and methods |
| WO2018184702A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-11 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for flue gas treatment and products for use in said process |
| CA3070255A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Sorbent composition for an electrostatic precipitator |
| CA3069942C (en) | 2017-08-04 | 2023-05-09 | Graymont (Pa) Inc. | Systems and methods for removal of mercury and/or hydrochloric acid from gas streams using calcium-containing particles |
| WO2019048582A1 (en) * | 2017-09-06 | 2019-03-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | PROCESS FOR TREATING COMBUSTION GAS IN A CIRCULATING BED DRY CLEANER (CDS) TREATMENT OF COMBUSTION GAS |
| US11148149B2 (en) | 2017-12-29 | 2021-10-19 | Mississippi Lime Company | Hydrated lime with reduced resistivity and method of manufacture |
| SG11202010653VA (en) * | 2018-05-08 | 2020-11-27 | Mineral Carbonation Int Pty Ltd | Mineral carbonation |
| SG11202100180XA (en) * | 2018-07-11 | 2021-02-25 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Sorbent composition for an electrostatic precipitator |
| US11365150B1 (en) * | 2018-07-18 | 2022-06-21 | Mississippi Lime Company | Lime hydrate with improved reactivity via additives |
| WO2020061039A1 (en) * | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Graymont (Pa) Inc. | Production of calcium carbonate via solid-state calcium hydroxide particles and carbon dioxide, and associated systems and methods |
| MY203932A (en) * | 2019-08-01 | 2024-07-25 | Taiheiyo Eng Corporation | Method and apparatus for producing desulfurizing agent, and method for re-moving sulfur dioxide from cement kiln exhaust gas |
| EP3907202A1 (en) | 2020-05-06 | 2021-11-10 | S.A. Lhoist Recherche et Développement | Ready-to-use powder formulation for making a highly reactive, high solids milk of lime |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2894820A (en) * | 1953-01-02 | 1959-07-14 | American Marietta Co | Method of producing agglomerated lime hydrate |
| US2784062A (en) * | 1954-06-07 | 1957-03-05 | Diamond Springs Lime Company | Lime process |
| US3366450A (en) * | 1964-05-22 | 1968-01-30 | Pfizer & Co C | Process for slaking high calcium quicklime |
| JPS51123966A (en) * | 1975-04-22 | 1976-10-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | Removing method of dust contained in a combustion exhaust gas |
| US4623523A (en) * | 1979-01-02 | 1986-11-18 | Bechtel International Corporation | Method for reduction of SO2 emission for fossil fired boiler |
| US4666690A (en) * | 1985-12-20 | 1987-05-19 | Foster Wheeler Development Corporation | Method for removing sulfur dioxide from flue gases |
| US5306475A (en) * | 1987-05-18 | 1994-04-26 | Ftu Gmbh Technische Entwicklung Und Forschung Im Umweltschutz | Reactive calcium hydroxides |
| DE3804180C1 (cs) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Rheinische Kalksteinwerke Gmbh, 5603 Wuelfrath, De | |
| FR2657344B1 (fr) | 1990-01-19 | 1993-07-30 | Charbonnages De France | Procede d'extinction de la chaux vive contenue dans les cendres. |
| US5223239A (en) * | 1990-07-24 | 1993-06-29 | Research Corporation Technologies, Inc. | Method of preparing hydrated lime |
| AU8409891A (en) * | 1990-07-24 | 1992-02-18 | Research Corporation Technologies, Inc. | High surface area hydrated lime and methods |
| US5082639A (en) * | 1990-11-06 | 1992-01-21 | Dravo Lime Company | Sulfur dioxide removal from gases using a modified lime |
| CA2096536C (fr) * | 1990-11-21 | 2001-07-03 | Philippe Dumont | Hydroxyde de calcium et/ou de magnesium, sa preparation et son utilisation |
-
1995
- 1995-10-19 BE BE9500870A patent/BE1009692A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-18 EP EP96937943A patent/EP0861209B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 AU AU75574/96A patent/AU7557496A/en not_active Abandoned
- 1996-10-18 CZ CZ19981174A patent/CZ294010B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 BR BR9610865-7A patent/BR9610865A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 JP JP51536397A patent/JP3379649B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 DE DE69603874T patent/DE69603874T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 HU HU9802747A patent/HU219303B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 PL PL96326253A patent/PL185091B1/pl unknown
- 1996-10-18 DK DK96937943T patent/DK0861209T3/da active
- 1996-10-18 ES ES96937943T patent/ES2137020T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 US US09/051,082 patent/US6322769B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 SK SK462-98A patent/SK281798B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 AT AT96937943T patent/ATE183483T1/de active
- 1996-10-18 WO PCT/BE1996/000111 patent/WO1997014650A1/fr active IP Right Grant
- 1996-10-18 CA CA002235322A patent/CA2235322C/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-07 GR GR990402508T patent/GR3031419T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2137020T3 (es) | 1999-12-01 |
| CA2235322A1 (fr) | 1997-04-24 |
| US6322769B1 (en) | 2001-11-27 |
| DE69603874D1 (de) | 1999-09-23 |
| CZ117498A3 (cs) | 1998-11-11 |
| SK281798B6 (sk) | 2001-08-06 |
| AU7557496A (en) | 1997-05-07 |
| HUP9802747A2 (hu) | 1999-03-29 |
| SK46298A3 (en) | 1998-12-02 |
| PL326253A1 (en) | 1998-08-31 |
| HUP9802747A3 (en) | 2000-04-28 |
| ATE183483T1 (de) | 1999-09-15 |
| EP0861209A1 (fr) | 1998-09-02 |
| EP0861209B1 (fr) | 1999-08-18 |
| JP3379649B2 (ja) | 2003-02-24 |
| BE1009692A3 (fr) | 1997-07-01 |
| WO1997014650A1 (fr) | 1997-04-24 |
| BR9610865A (pt) | 1999-12-21 |
| JPH11513654A (ja) | 1999-11-24 |
| GR3031419T3 (en) | 2000-01-31 |
| PL185091B1 (pl) | 2003-02-28 |
| HU219303B (hu) | 2001-03-28 |
| DE69603874T2 (de) | 2000-03-16 |
| DK0861209T3 (da) | 2000-05-08 |
| CA2235322C (fr) | 2005-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ294010B6 (cs) | Vysušené částice hydroxidu vápenatého, způsob jejich přípravy a použití | |
| RU2425000C2 (ru) | Порошкообразная известковая композиция, способ ее приготовления и ее применение | |
| US4272498A (en) | Process for comminuting and activating limestone by reaction with CO2 | |
| KR102421344B1 (ko) | 중탄산나트륨 기재의 반응성 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| CN113149042B (zh) | 高活性氧化镁的制备方法 | |
| RU2719387C2 (ru) | Способ производства высокопористой гашеной извести и получаемый таким образом продукт | |
| US20220305454A1 (en) | Process for Manufacturing A Sorbent for a Flue Gas Treatment Process, Sorbent and Use of Said Sorbent in Such Flue Gas Treatment Process | |
| US11155470B2 (en) | Small-pore calcium hydroxide particles and method for manufacturing same | |
| JP4691770B2 (ja) | 高反応性水酸化カルシウムの製造方法 | |
| TWI879807B (zh) | 用於煙道氣體處理裝置之基於石灰之吸附劑以及製造所述基於石灰之吸附劑的方法 | |
| GB2094279A (en) | Process for comminuting and activating limestone by reaction with CO2 | |
| JP2002058963A (ja) | 排ガス処理剤及び排ガス処理方法 | |
| RU2804115C1 (ru) | Способ получения гранулированного сорбента | |
| US20250041797A1 (en) | Calcium hydroxide composition and carbon removal in air using the same | |
| RU2256482C1 (ru) | Способ получения гранулированного фильтрующего материала | |
| Rubio Villa et al. | Unburnt carbon from coal fly ashes as a precursor of activated carbon for nitric oxide removal | |
| TH24384A (th) | วิธีและเครื่องมือที่ดีขึ้นสำหรับเตรียมแคลเซียม คาร์บอเนท เพื่อล้างกำมะถันออกไซด์จากแก๊สเสียของการเผาไหม้ | |
| TH14847B (th) | วิธีและเครื่องมือที่ดีขึ้นสำหรับเตรียมแคลเซียม คาร์บอเนท เพื่อล้างกำมะถันออกไซด์จากแก๊สเสียของการเผาไหม้ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20161018 |