CZ285651B6 - Hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý, způsob jeho přípravy a jeho použití - Google Patents
Hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý, způsob jeho přípravy a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285651B6 CZ285651B6 CS913509A CS350991A CZ285651B6 CZ 285651 B6 CZ285651 B6 CZ 285651B6 CS 913509 A CS913509 A CS 913509A CS 350991 A CS350991 A CS 350991A CZ 285651 B6 CZ285651 B6 CZ 285651B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- cao
- calcium hydroxide
- mgo
- additive
- Prior art date
Links
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 45
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 11
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004572 hydraulic lime Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 22
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 17
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 15
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 15
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 15
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 11
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 11
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 11
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 9
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M calcium monohydroxide Chemical compound [Ca]O KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
- C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
- C01F5/16—Magnesium hydroxide by treating magnesia, e.g. calcined dolomite, with water or solutions of salts not containing magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/402—Alkaline earth metal or magnesium compounds of magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/604—Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Směs hydroxidu vápenatého a/nebo hořečnatého s obsahem vody nižším než 50 % a s měrným povrchem větším než 35 m.sup.2.n./g, která se získá reakcí oxidu vápenatého a/nebo hořečnatého s vodou v přítomnosti aditiva, vybraného ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, mono-, di- a triethanolamin a jejich směsi, přičemž hmotnostní poměr äditivum/CaO " a/nebo MgO je větší než 0,002:1. Tuto směs lze použít pro odstraňování oxidů síry, kyseliny chlorovodíkové a jiných kyselých sloučenin z plynů a k přípravě malty.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy hydroxidu vápenatého a/nebo hydroxidu hořečnatého s měrným povrchem nad 35 m2/g a obsahem vody do 50 % hmotnostních, při němž se CaO a/nebo MgO nechá reagovat s vodou.
Dosavadní stav techniky
Hydroxid vápenatý se podle známého způsobu vyrábí hašením páleného vápna nebo dekarbonizovaného dolomitu.
Aby se získal hydroxid vápenatý obsahující méně než 50 % vlhkosti, je známo nechat pálené vápno reagovat s vodou, čímž se vyhneme při tomto postupu nákladnému sušení. Hmotnostní poměr voda-pálené vápno je menší než 2. Takto připravovaný hydroxid vápenatý má měrný povrch 15 až 20 m2/g. Takový hydroxid vápenatý neumožňuje vzhledem k malému měrnému povrchu správné působení plynu nebo kouřových plynu, u nichž se musí odstraňovat kyselé sloučeniny.
Je dobře známo, že reaktivita produktu je mezi jiným funkcí jeho měrného povrchu.
Byly činěny pokusy zvětšit měrný povrch hydroxidu vápenatého.
U jednoho ze způsobu vedoucího ke zvětšení měrného povrchu hydroxidu vápenatého se nechá pálené vápno reagovat s vodou v přítomnosti methanolu. Takovýmto postupem získávaný hydroxid vápenatý má měrný povrch obvykle mezi 17 a 35 m2/g. Kromě toho je tento postup nákladný a nebezpečný vzhledem k tomu, že se vytvářejí páry methanolu.
Při jiném způsobu (viz DE-A-3620024) se navrhuje přeměna páleného vápna v hydroxid vápenatý reakcí s vodou v přítomnosti aditiva zvětšujícího měrný povrch a aditiva zvětšujícího fluiditu. Aditivum ke zvětšení měrného povrchu se volí ze skupiny zahrnující alkoholy a cukry, zatímco aditivum zvětšující fluiditu se vyrábí ze skupiny zahrnující glykoly, aminy a/nebo jiné produkty podporující rozmělnění.
V jediném příkladu, který je obsažen ve zmíněném dokumentu DE-A-3620024, se 100 dílů hmotnostních páleného vápna jemně rozmělněného smíchá se 70 díly hmotnostními vody, 1 dílem hmotnostním propylenglykolu a 2 díly hmotnostními melasy.
Reprodukcí tohoto příkladu se ukázalo, že takto připravený hydroxid vápenatý má měrný povrch menší než 35 m2/g.
Bylo nyní s překvapením zjištěno, že použitím specifických aditiv, jež jsou známá jako aditiva zvětšující fluiditu, lze získávat hydroxid vápenatý o měrném povrchu větším než 35 m2/g, tj. 40 m2/g ba dokonce 50 m2/g.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy hydroxidu vápenatého a/nebo hydroxidu hořečnatého s měrným povrchem nad 35 m2/g a obsahem vody do 50 % hmotnostních, při němž se CaO a/nebo MgO nechá reagovat s vodou. Podstata vynálezu je v tom, že se CaO a/nebo MgO nechá
-1 CZ 285651 B6 reagovat s vodou v přítomnosti aditiva vybraného ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin a jejich směsi, přičemž hmotnostní poměr aditiva ku CaO a/nebo MgO je nad 0,002:1.
Aditivum se vzhledem ku CaO a/nebo MgO používá v hmotnostním poměru 0,003:1 až 0,03:1.
S výhodou se aditivum vzhledem ku CaO a/nebo MgO používá v hmotnostním poměru 0,005:1 až 0,02:1.
Voda se používá v množství, při němž hmotnostní poměr vody ku CaO a/nebo MgO je 0,6:1 až 2:1, s výhodou 0,7:1 až 1,5:1.
Výhodně se používá množství vody, při němž hmotnostní poměr vody ku CaO a/nebo MgO je 0,8:1 až 1,2:1, s výhodou 0,9:1 až 1,1:1.
Způsob přípravy hydroxidu vápenatého se podle vynálezu provádí s výhodou při hmotnostním poměru voda/nehašené vápno 0,83 a při hmotnostním poměru aditivum/nehašené vápno 0,008:1.
Suspenze hydroxidu vápenatého a/nebo hořečnatého ve vodě se tradičně v závislosti na jejich viskozitě nazývají vápenné mléko nebo pasta.
Takové mléko vápna a/nebo dolomitu (směs H2O-Ca(OH)2 a/nebo Ca(OH)2-Mg(OH)2) se může používat v chemických postupech, při úpravě vody, stabilizování půdy, při způsobech čištění kyselých plynů a při výrobě uhličitanu z uvedeného vápna.
Pasty CaíOH^ a/nebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 se používají například v průmyslu vyrábějícím malty, omítky apod.
Kvalita mléka a/nebo pasty Ca(OH)2, popřípadě směsí s Mg(OH)2, a jejich vlastnosti, například reaktivnost, závisí na struktuře aglomerátů nebo micel Ca(OH)2 a/nebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 v suspenzi. Lze pozorovat, že částice Ca(OH)2 a/nebo Ca(OH)r-Mg(OH)2 aglomerátů nebo micel musí mít jemnou granulometrii a velkou pórovitost, aby se získalo mléko nebo pasta s vysokou reaktivitou a aby se zmenšilo nebo odstranilo usazování částic. V případě past se pozoruje, že jemná granulometrie a velká pórovitost umožňuje získávat takové malty, jež jsou velmi plastické a mají značnou schopnost zadržovat vodu.
Taková granulometrie a taková pórovitost částic představují dva parametry, které mají vliv na měrný povrch micel a aglomerátů. Nyní lze reaktivitu mléka nebo pasty stanovit nebo odhadnout měřením měrného povrchu.
Byly již uskutečněny pokusy, aby se získalo mléko nebo pasty, u nichž je důležitý měrný povrch micel nebo aglomerátů. Při těchto pokusech se měnily různé faktory, jako je
- stupeň kalcinace kysličníků (CaO, MgO),
-jemnost mletí,
- teplota hašení,
- rozetírání a
- intenzita míchání.
Byly zjištěné optimální podmínky, to jest, když se
- kysličníky získávají při nižší teplotě (900 °C) a jsou jemně rozetřené,
- teplota hašení je vyšší než 60 °C,
- míchání je intenzivní a
- prodlouží se rozetírání za vlhka, avšak bez použití aditiva,
-2CZ 285651 B6 nebo se mohou vyrábět aglomeráty a/nebo micely, jejichž měmý povrch je přibližně 25 m2/g, přičemž měmý povrch se vypočítává po sušení při 70 °C (ve vzduchoprázdnu).
Podle vynálezu, to jest za použití aditiva vybraného ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a jejich směsi, se mohou vyrábět mléko nebo pasty, u nichž aglomeráty a/nebo micely mají větší povrch větší než 35 m2/g, zejména mezi 40 m2/g a 80 m2/g.
Při postupu podle vynálezu, při němž se připravuje směs podle vynálezu, se produkt reakce CaO a/nebo MgO s vodou podrobí s výhodou rozetírání za vlhka.
Při jedné formě provedení zvláštního způsobu se rozetírání za vlhka provádí v průběhu reakce CaO a/nebo MgO s vodou.
Je samozřejmé, že vychází-li se ze směsi získané shora popsaným postupem, může se po sušení získat hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý podle vynálezu, u něhož obsah vlhkosti může být menší než 50 %, s výhodou menší než 25 %, ještě výhodněji méně než 15 %, ba dokonce 0 %.
Jiné zvláštnosti a podrobnosti vynálezu vyplývají z následujícího podrobného popisu, v němž se odkazuje na příklady provedení a využití, jež následují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V tomto příkladě se používají různé hydroxidy vápenaté při čištění kouřových plynů.
Kouřové plyny pocházejí z teplárny (výkon 2,5 MW), v níž se spaluje uhlí obsahující 1,4 % síry. Tato teplárna je vybavena roštovým hořákem (spalované uhlí se přivádí na uvedený rošt), výměníkem tepla pro rekuperaci energie vyráběné v hořáku, větráky k odstranění polétavého popílku z plynů a věží, v níž se rozstřikuje hydroxid vápenatý, aby se z kouřových plynů odstranily SO2 a HC1. Tato věž je umístěna mezi výměníkem tepla a filtrem k odstraňování tuhých částic, jako je zbylý hydroxid vápenatý, deriváty vápníku, jako je síran vápenatý, prach apod. Kouřové plyny obsahují 1600 až 1900 (střední hodnota 1800) mg SO2/m3.
Při testech týkajících se odstraňování HC1 z kouřových plynů používalo se uhlí s velmi malým obsahem síiy a HC1, jež se rozprašovalo v hořáku tak, aby se získaly kouřové plyny obsahující 1450 až 1800 mg HCl/m3 (střední hodnota 1600 mg HCl/m3).
Při uskutečněných testech se celkové množství plynů vystupujících z teplárny pohybovalo mezi 3200 až 4900 Nm3/h. Teplota kouřových plynů uváděných ve styk s vstřikovaným hydroxidem vápenatým ve věži je přibližně 115 °C, zatím co doba styku kouřových plynů s hydroxidem vápenatým vstřikovaným do věže byla asi 3,7 a 5,6 sekund. Obsah SO2 a HC1 v kouřových plynech se měří před jejich stykem s hydroxidem vápenatým a po něm.
Označí-li se obsahy HC1 a SO2 v kouřových plynech před jejich zpracováním (čištěním) jako [HC1]O a [SO2]o a zbývající obsahy HC1 a SO2 v kouřových plynech po jejich zpracování jako [HCIJf a [SO2]f, lze účinnost čištění v % vypočítat z následujících vztahů:
-3CZ 285651 B6
---— x 100 pro dechloraci a o
Kl -Kl· x 100 pro odsíření
Účinnost čištění závisí na množství použitého hydroxidu vápenatého vzhledem k množství SO2 nebo HC1 přítomných v kouřových plynech, to znamená na molekulárním poměru Ca:S nebo Ca:2HCl.
Při těchto pokusech se používalo následujících hydroxidů vápenatých.
Hydroxid vápenatý A
Rozemleté nehašené vápno se nechá reagovat s množstvím vody, jež odpovídá poměru voda/vápno 0,58:1. Takto získaný hydroxid vápenatý obsahuje 0,8% vlhkosti a má měrný povrch 17 m2/g. Hydroxid vápenatý jakož i páry vznikající při reakci během hašení se vstřikují při teplotě 90-100 °C do kouřových plynů.
Hydroxid vápenatý B
Rozemleté nehašené vápno se nechá reagovat s vodou v přítomnosti diethylenglykolu, přičemž poměr voda/vápno je 0,5. Hmotnostní poměr diethylenglykol/vápno je 0,001. Takto se získá hydroxid vápenatý, který vykazuje měrný povrch 25 m2/g. Tento hydroxid stejně jako i páry vznikající během hašení se vstřikují při teplotě 90-100 °C do kouřových plynů.
Hydroxid vápenatý C
Rozemleté pálené vápno se hasí s 0,83 hmotnostními díly vody na 1 díl hmotnostní páleného vápna v přítomnosti 0,008 dílu hmotnostního diethylenglykolu vztaženo na 1 díl hmotnostní páleného vápna.
Získaný hydroxid vápenatý obsahuje 12 % vlhkosti a má měrný povrch 46 m2/g. Hydroxid vápenatý a páry vznikající při hašení se vstřikují při teplotě 90-100 °C do kouřových plynů.
V následující tabulce I jsou uvedeny účinnosti odsíření a odchlorování pro hydroxidy vápenaté A, B a C v závislosti na poměru Ca:S nebo Ca:HCl.
Tabulka I
| Hydroxid vápenatý | 1:1 | Účinnost odsíření % Ca:S 2:1 | 3:1 | Účinnost odchlorování % Ca:HCl | ||
| 1:2 | 2:2 | 3:2 | ||||
| A | 24 | 33 | 39 | 33 | 46 | 54 |
| B | 37 | 58 | 63 | 41 | 60 | 73 |
| C | 47 | 81 | 88 | 58 | 83 | 96 |
Z této tabulky vyplývá, že hydroxid vápenatý C podle vynálezu umožňuje dosahovat účinnosti odsíření nebo odchlorování, jež jsou vysoké i v případě, že poměr Ca:S nebo Ca:2HCl zůstává omezený.
-4CZ 285651 B6
Zvýšeným účinkem se umožňuje lepší využití hydroxidu vápenatého, to jest lze používat menšího množství hydroxidu vápenatého, aby se dosáhlo požadovaného výsledku odsíření nebo odchlorování; filtr pro stanovený výsledek odsíření nebo odchlorování bude tudíž v důsledku toho obsahovat menší množství částic.
Lepší výsledky čištění, které se získávají pomocí hydroxidu vápenatého podle vynálezu, se zdají být netoliko důsledkem zvětšení měrného povrchu, ale rovněž zvětšení pórovitosti hydroxidu vápenatého, jakož i zvětšení průměru pórů. Tím pádem se zvětšuje pronikání SO2 do pórů hydroxidu vápenatého a zlepšuje jeho absorpce.
Příklad 2
Smícháním 50 g práškovitého nehašeného vápna o velikosti částic menší než 90 mikronů a o značné reaktivitě (jež se získá kalcinací kolem 900 °C v rotační peci) se 600 g horké vody (teplota 80 °C), která obsahuje X % hmotnostních aditiva vztaženo hmotnostně na CaO, se získá mléko. Použité pálené vápno má čistotu asi 98 %.
Po několika minutách reakce je teplota směsi blízko 100 °C.
Takto vzniklé vápenné mléko se potom zfiltruje a takto získaný produkt se potom suší při 70 °C pod vakuem.
Při jedné variantě shora popsaného postupu se směs před filtrací a sušením nejprve rozetře za vlhka. K tomuto rozetírání se používá rotační roztírací stroj v laboratorním provedení typu DYNO-MILL s kapacitou 1,4 litru. Jeho mlecími tělesy jsou koule o průměru 0,125 až 0,8 mm. Kuličky jsou z kysličníku zirkoničitého. Třecí stroj se otáčí rychlosti 3400 otáček/minutu, zatím co doba mletí je kratší než 1 minutu.
Jako srovnávací příklad se připraví vápenaté mléko, u něhož se nepoužije amin a/nebo glykol, a to stejným způsobem, jako je uvedeno shora.
Měrný povrch micel vápenného mléka po sušení se měří metodou BET.
V následující tabulce Π jsou uvedeny parametry a výsledky (měrný povrch) u vápenných mlék získávaných shora popsaným postupem.
Tabulka II
| Aditivum | Měrný povrch, m2/g | |
| bez rozetírání za mokra | při rozetírání za mokra | |
| 0 | 28,3 | 31,2 |
| 0,5 % diethylenglykolu | 35,7 | 46,7 |
| 1 % diethylenglykolu | 39,1 | 63,9 |
| 0,5 % triethanolaminu | 40,3 | 58,4 |
| 1 % triethanolaminu | 48,5 | 67,9 |
Obsah diethylenglykolu nebo triethanolaminu ve směsi, vyjádřený v % hmotnostních vztaženo na možnost Ca(OH)2, se může stanovit podle vzorce:
-5CZ 285651 B6
χ.* v němž X je hmotnostní % aditiv vztaženo na hmotnost CaO, 56 a 74 značí jednotlivě molámí hmotnosti CaO a Ca(OH)2.
Tudíž, použije-li se 0,5 % hmotnostního aditiva vztaženo na hmotnost CaO, obsahuje směs přibližně 0,35 % hmotnostního uvedeného aditiva vztaženo na hmotnost Ca(OH)2, atd.
Z tabulky vyplývá, že použitím 0,5 % a 1 % diethylenglykolu a triethanolaminu, se umožňuje jednak zvětšit měrný povrch micel ve směsi před rozetíráním v porovnání s měrným povrchem micel směsi, která se připraví jednoduchou reakcí obchodního nehašeného vápna s vodou, a na druhé straně zvětšit účinnost rozetírání směsi za mokra.
Rozetíráním za vlhka směsi připravené jednoduchou reakcí nehašeného komerčního vápna s vodou se nedosáhne zvětšení většího než 10% měrného povrchu, zatím co rozetíráním za mokra směsi, která se získá reakcí nehašeného vápna v přítomnosti 0,5 a 1 % diethylenglykolu a triethanolaminu, s vodou se měrný povrch zvětšuje přibližně o 45 %.
Tento příklad rovněž dokazuje, že sušením směsi podle vynálezu se může získávat hydroxid podle vynálezu.
Příklad 3
Připraví se pasty hydratovaného dolomitu, a to tak, že se smísí 1 díl hmotnostní dekarbonizovaného, jemně rozemletého (částice menší než 90 pm) dolomitu, který se získá mírnou kalcinací dolomitu při 900 °C v rotační peci, s 2,5 dílu hmotnostního vody, která obsahuje popřípadě aditivum. Počáteční teplota směsi je 80 °C (teplota vody) a po několika minutách se dosáhne teploty 100 °C, a to tím, že dekarbonizovaný dolomit se zcela hydratuje [CaíOHjr-WOHhJ.
Po usušení pasty při teplotě 70 °C a pod vakuem měří se měrný povrch částic tvořících směs. Výsledky těchto měření jsou uvedené v následující tabulce III.
Tabulka ΙΠ
| Měmý povrch m2/g | |
| Bez aditiva | 25 |
| 1 % hmotnostní diethylenglykolu vztaženo na hmotnost CaO-MgO | 35 |
| 1 % hmotnostní triethanolaminu vztaženo na hmotnost CaO-MgO | 45 |
Příklad 4
Mleté nehašené vápno se hasí s 0,83 díly hmotnostního vody v přítomnosti Y dílu hmotnostního diethylenglykolu. Získaný hydrát obsahuje řádově 10% vlhkosti a má měrný povrch uvedený v následujících sloupcích:
-6CZ 285651 B6
0,004
0,006
0,008
Povrch (BET), m2/g
38,3
Průmyslová využitelnost
Směsi podle tohoto vynálezu, jako jsou mléka a pasty, se mohou používat k neutralizování vody, průmyslových kouřových plynů, jako složka do malt pro zednické práce a do omítek, při výrobě dispergovadel, maziv, vápenných mýdel a povrchově aktivních činidel.
Vzhledem k vysoké reaktivnosti hydroxidu vápenatého a/nebo hořečnatého je možné jejich využití pro odstraňování takových složek plynů, jako je HC1 a SO2 podle vynálezu. Při tomto postupu se čištěné plyny uvádějí ve styk s vápenným mlékem, například rozpřašováním.
Hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý vyrobený podle vynálezu, zejména směs ve formě mléka nebo pasty, se mohou s výhodou používat k výrobě malt (na zednické omítky). Takové malty mají výborné plastické vlastnosti a mohou se skládat například z písku, vody, cementu a hydroxidu vápenatého.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (7)
1. Způsob přípravy hydroxidu vápenatého a/nebo hydroxidu hořečnatého s měrným povrchem nad 35 m2/g a obsahem vody do 50 % hmotnostních, při němž se oxid vápenatý CaO a/nebo oxid hořečnatý MgO nechá reagovat s vodou, vyznačující se tím, že se CaO a/nebo MgO nechá reagovat s vodou v přítomnosti aditiva vybraného ze skupiny zahrnující ethylenglykol, diethylenglykol, tiethylenglykol, monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin a jejich směsi, přičemž hmotnostní poměr aditiva ku CaO a/nebo MgO je nad 0,002:1.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se aditivum vzhledem ku CaO a/nebo MgO používá v hmotnostním poměru 0,003:1 až 0,03:1.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se aditivum vzhledem ku CaO a/nebo MgO používá v hmotnostním poměru 0,005:1 až 0,02:1.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá množství vody, při němž hmotnostní poměr vody ku CaO a/nebo MgO je 0,6:1 až 2:1, s výhodou 0,7:1 až 1,5:1.
5. Způsob podle nároků laž3, vyznačující se tím, že se používá množství vody, při němž hmotnostní poměr vody ku CaO a/nebo MgO je 0,8:1 až 1,2:1, s výhodou 0,9:1 až
1,1:1.
6. Způsob podle nároku 1 přípravy hydroxidu vápenatého, vyznačující se tím, že se provádí při hmotnostním poměru voda/nehašené vápno rovném 0,83.
-7CZ 285651 B6
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se provádí při hmotnostním poměru aditivum/nehašené vápno rovném 0,008:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/616,784 US5173279A (en) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | Method and composition for treating flue or exhaust gases utilizing modified calcium hydroxide |
| BE9001102A BE1004609A5 (fr) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | Melange d'hydroxyde de calcium et/ou de magnesium, procede de preparation et utilisation de celui-ci. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS350991A3 CS350991A3 (en) | 1992-12-16 |
| CZ285651B6 true CZ285651B6 (cs) | 1999-10-13 |
Family
ID=25662555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS913509A CZ285651B6 (cs) | 1990-11-21 | 1991-11-20 | Hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý, způsob jeho přípravy a jeho použití |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0558522B1 (cs) |
| AT (1) | ATE139981T1 (cs) |
| CA (1) | CA2096536C (cs) |
| CZ (1) | CZ285651B6 (cs) |
| DE (1) | DE69120682T2 (cs) |
| DK (1) | DK0558522T3 (cs) |
| ES (1) | ES2091337T3 (cs) |
| FI (1) | FI101066B (cs) |
| GR (1) | GR3021218T3 (cs) |
| IE (1) | IE76293B1 (cs) |
| MX (1) | MX9102155A (cs) |
| NO (1) | NO307778B1 (cs) |
| PT (1) | PT99559B (cs) |
| SK (1) | SK279600B6 (cs) |
| TR (1) | TR27963A (cs) |
| WO (1) | WO1992009528A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9400121D0 (en) * | 1994-01-06 | 1994-03-02 | Univ Waterloo | Prevention of formation and destruction of organohalogen compounds in incineration of waste materials |
| MY113181A (en) * | 1994-07-23 | 2001-12-31 | Orica Australia Pty Ltd | Magnesium hydroxide slurries |
| DE19510122C1 (de) * | 1995-03-21 | 1996-08-22 | Rheinische Kalksteinwerke | Verfahren zur Herstellung von Kalkmilch |
| BE1009692A3 (fr) * | 1995-10-19 | 1997-07-01 | Lhoist Rech & Dev Sa | PARTICULES DE Ca(OH)2. |
| TW372938B (en) * | 1996-04-24 | 1999-11-01 | Yabashi Ind Co Ltd | Process for producing calcium hydroxide |
| AU7357598A (en) * | 1997-05-12 | 1998-12-08 | Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. | A modified magnesium hydroxide slurry for use in treating wastewater and a process for producing thereof |
| WO1999008962A1 (en) * | 1997-08-20 | 1999-02-25 | Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. | WET MILLING OF Mg(OH)2 SLURRY |
| FR2788513A1 (fr) * | 1999-01-19 | 2000-07-21 | B & C Services Sarl | Procede pour preparer un lait de chaux en vue de son injection dans un flux de fumees |
| BE1016661A3 (fr) * | 2005-06-28 | 2007-04-03 | Lhoist Rech & Dev Sa | Composition de chaux pulverulente, son procede de fabrication et son utilisation. |
| EP1960311A2 (en) * | 2005-11-28 | 2008-08-27 | Martin Marietta Materials, Inc. | Flame-retardant magnesium hydroxide compositions and associated methods of manufacture and use |
| CN101827642A (zh) * | 2007-09-04 | 2010-09-08 | Memc电子材料有限公司 | 用于处理包含四氟化硅和氯化氢的气流的方法 |
| BE1017823A3 (fr) | 2007-10-19 | 2009-08-04 | Lime Technology Consulting Spr | Hydroxyde et calcium et/ou de magnesium a tres haute reactivite et sa preparation. |
| DE102008053502B4 (de) * | 2008-10-28 | 2012-04-12 | Ewa Maria Piasczynski | Verfahren zur Herstellung von Produkten der Bau- und Farbindustrie |
| US8440163B2 (en) * | 2008-10-30 | 2013-05-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Development | Slaked lime composition and its manufacturing process |
| DE102012020192B4 (de) | 2011-11-19 | 2016-04-07 | Ewa Piaszczynski | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches umfassend Kalziumhydroxid |
| BE1020787A3 (fr) | 2012-07-12 | 2014-05-06 | Lhoist Rech Et Dev | Compose mixte calcique et magnesien et son procede de fabrication. |
| BE1021193B1 (fr) | 2012-07-12 | 2015-07-14 | Lhoist Recherche Et Developpement | Charges minerales ignifuges et compositions polymeres ignifugees |
| ITMI20122007A1 (it) | 2012-11-26 | 2014-05-27 | Icico S R L | Metodo per controllare l'emissione di sostanze inquinanti in un effluente gassoso prodotto da un processo di combustione |
| BE1021563B1 (fr) | 2013-02-19 | 2015-12-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede d'extinction en voie seche d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens |
| BE1021550B1 (fr) | 2013-02-19 | 2015-12-11 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Procede d'extinction en voie humide d'oxydes de calcium et magnesium provenant de composes calco-magnesiens |
| BE1021753B1 (fr) * | 2013-12-10 | 2016-01-15 | New Lime Development Sprl | Composition a base de chaux hydratee pour le traitement de fumees |
| EP3130562A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-15 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing highly porous slaked lime and product thereby obtained |
| WO2017220775A1 (fr) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse |
| MY190070A (en) | 2016-06-24 | 2022-03-24 | Lhoist Rech Et Developpement Sa | Method for producing a highly porous fine powdered slaked lime composition, and product obtained therefrom |
| WO2017220167A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Process for manufacturing fine and highly porous powdery slaked lime composition and product thereby obtained |
| WO2017220161A1 (en) | 2016-06-24 | 2017-12-28 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | Highly porous powdery slaked lime composition |
| BE1024392B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2018-02-06 | Carmeuse Research And Technology | Particules d’hydroxyde de calcium a fins pores et leur procede de fabrication |
| WO2019048582A1 (en) | 2017-09-06 | 2019-03-14 | S.A. Lhoist Recherche Et Developpement | PROCESS FOR TREATING COMBUSTION GAS IN A CIRCULATING BED DRY CLEANER (CDS) TREATMENT OF COMBUSTION GAS |
| US11365150B1 (en) * | 2018-07-18 | 2022-06-21 | Mississippi Lime Company | Lime hydrate with improved reactivity via additives |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2031109A1 (en) * | 1970-06-24 | 1971-12-30 | Ludwig Hörling Fabrik chemischer Baustoffe GmbH, 3283 Lügde | Quicklime treated with flocculant - based on polyacrylic material gives stronger sand-lime bricks |
| US4464353A (en) * | 1982-06-21 | 1984-08-07 | Chemlime Corporation | Quicklime slaking process |
| JPS59128212A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 生石灰粉の流動化方法 |
| DE3433228C1 (de) * | 1984-09-11 | 1986-04-10 | Rheinische Kalksteinwerke GmbH, 5603 Wülfrath | Verfahren zur Herstellung von Kalziumhydroxid |
| DE3620024A1 (de) * | 1986-06-13 | 1987-12-17 | Fels Werke Peine Salzgitter | Verfahren zur herstellung von feinkoernigem calciumhydroxid |
| JPH0234513A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-05 | Adachi Sekkai Kogyo Kk | 消石灰造粒物の製造法 |
-
1991
- 1991-11-20 CA CA002096536A patent/CA2096536C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 WO PCT/BE1991/000082 patent/WO1992009528A1/fr active IP Right Grant
- 1991-11-20 EP EP91919431A patent/EP0558522B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-20 AT AT91919431T patent/ATE139981T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 DK DK91919431.6T patent/DK0558522T3/da active
- 1991-11-20 ES ES91919431T patent/ES2091337T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-20 SK SK3509-91A patent/SK279600B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 CZ CS913509A patent/CZ285651B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 DE DE69120682T patent/DE69120682T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-20 PT PT99559A patent/PT99559B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-11-21 TR TR01076/91A patent/TR27963A/xx unknown
- 1991-11-21 MX MX9102155A patent/MX9102155A/es not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-05-18 IE IE403791A patent/IE76293B1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-05-19 NO NO931824A patent/NO307778B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-05-19 FI FI932276A patent/FI101066B/fi active
-
1996
- 1996-10-02 GR GR960402572T patent/GR3021218T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK279600B6 (sk) | 1999-01-11 |
| NO307778B1 (no) | 2000-05-29 |
| NO931824D0 (no) | 1993-05-19 |
| PT99559B (pt) | 2001-05-31 |
| FI932276L (fi) | 1993-05-19 |
| FI101066B (fi) | 1998-04-15 |
| EP0558522B1 (fr) | 1996-07-03 |
| NO931824L (no) | 1993-05-19 |
| IE914037A1 (en) | 1992-06-03 |
| DK0558522T3 (da) | 1996-10-28 |
| CS350991A3 (en) | 1992-12-16 |
| WO1992009528A1 (fr) | 1992-06-11 |
| CA2096536C (fr) | 2001-07-03 |
| FI932276A0 (fi) | 1993-05-19 |
| PT99559A (pt) | 1992-10-30 |
| MX9102155A (es) | 1992-07-08 |
| EP0558522A1 (fr) | 1993-09-08 |
| DE69120682D1 (de) | 1996-08-08 |
| CA2096536A1 (fr) | 1992-05-22 |
| TR27963A (tr) | 1995-11-13 |
| ATE139981T1 (de) | 1996-07-15 |
| ES2091337T3 (es) | 1996-11-01 |
| GR3021218T3 (en) | 1997-01-31 |
| DE69120682T2 (de) | 1997-02-27 |
| IE76293B1 (en) | 1997-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285651B6 (cs) | Hydroxid vápenatý a/nebo hořečnatý, způsob jeho přípravy a jeho použití | |
| US5705141A (en) | Calcium and/or magnesium hydroxide, and preparation and use thereof | |
| US5277837A (en) | Method and composition for treating flue or exhaust gases utilizing modified calcium hydroxide | |
| US10399862B2 (en) | Process for treating a sulfurous fluid to form gypsum and magnesium carbonate | |
| JP7052154B2 (ja) | バイオマス灰の改質方法、バイオマス灰のセメント原料化システム、及び改質バイオマス灰 | |
| US20030061972A1 (en) | Recovery of cement kiln dust through precipitation of calcium sulfate using sulfuric acid solution | |
| CN110078389A (zh) | 一种高反应性和高比表面积氢氧化钙粉体的制备方法 | |
| TW201610172A (zh) | 粉煤灰之處理方法 | |
| TW201609222A (zh) | 使用水溶性矽酸鹽源和含有鈣和／或鎂的材料穩定含鈉粉煤灰 | |
| KR20160108764A (ko) | 유동층 보일러 비산회를 활용한 인산석고 중화 방법 그의 활용 | |
| KR101354837B1 (ko) | 탄산기 함유 수산화마그네슘 입자 및 그 제조 방법 | |
| JP2024529845A (ja) | 半湿潤炭酸化、環状炭酸化、非スラリー炭酸化、高温炭酸化、粒状炭酸化による補助的セメント系材料の製造 | |
| KR101297988B1 (ko) | 비표면적이 높은 고농도 액상소석회 제조방법 | |
| JP6769459B2 (ja) | セメント組成物の製造方法、及びセメント組成物の製造システム | |
| US5324501A (en) | Method for the preparation of low-chloride plaster products from calcium-containing residues of flue-gas purification plants | |
| US20170089573A1 (en) | Stabilization of sodic fly ash of type f using calcium-based material | |
| JP2009234859A (ja) | セメント製造排ガスの脱硫方法 | |
| JP2003081631A (ja) | 高比表面積消石灰とその製造方法およびその用途 | |
| KR101596141B1 (ko) | 염화칼슘계 제설제의 제조방법 | |
| KR20240054422A (ko) | Co2 고정화재 및 co2 고정화물의 제조 방법 | |
| KR20020004916A (ko) | 비표면적이 큰 고반응성 소석회 분말의 제조 방법 | |
| CN101624279B (zh) | 一种抑制脱硫石膏砌块泛霜的处理方法 | |
| KR100404457B1 (ko) | 중화제용 수산화 마그네슘 현탁용액의 제조방법 | |
| CZ286762B6 (en) | Sorbent for purifying flow of waste gases, process for preparing such sorbent and its use | |
| JP6977788B2 (ja) | セメント組成物の製造方法、及びセメント組成物の製造システム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20101120 |