SK278681B6 - Spôsob výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu - Google Patents
Spôsob výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu Download PDFInfo
- Publication number
- SK278681B6 SK278681B6 SK2661-92A SK266192A SK278681B6 SK 278681 B6 SK278681 B6 SK 278681B6 SK 266192 A SK266192 A SK 266192A SK 278681 B6 SK278681 B6 SK 278681B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- carried out
- process according
- mol
- methylthio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims abstract description 9
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] Chemical compound N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 9
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 dimethyl malonic acid ester Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 description 8
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O Chemical compound FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-1h-pyrimidine-4,6-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)CC(=O)N1 RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N dimethylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)C(O)=O OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- AMDAJPUNYJLUKN-UHFFFAOYSA-N 5-methylsulfanyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CSC1C(NC(NC1=O)=O)=O AMDAJPUNYJLUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical compound [Na].O=C1CC(=O)NC(=S)N1 LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/04—Sodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
- C07D239/68—Salts of organic bases; Organic double compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu vzorca (I)
O' Na*
CH,
Doterajší stav techniky
2-(Metyltio)-dinátrium barbiturát je dôležitý medziprodukt na výrobu herbicídu difluormetyltiobarbiturátu, US patentový spis 4 692 524.
Známy je spôsob výroby mononátriumtiobarbiturátu z dimetylesteru kyseliny malónovej, tiomočoviny a metanolátu sodného, pričom sa tieto 3 východiskové látky použijú v molámom pomere približne 1:1:1, EP 411 277. Ďalej je známy následný stupeň metylácie tohto mononátriumtiobarbiturátu metylbromidom za vzniku kyseliny 2-(metyltio)-barbitúrovej. Reakcia sa uskutočňuje za zvýšeného tlaku, EP 411 276.
Nevýhodou tejto dvojstupňovej syntézy na výrobu kyseliny 2-(metyltio)-barbitúrovej spočíva v tom, že sa v prvom stupni tvorí mononátriumtiobarbiturát, ktorý potom v následnom stupni reaguje s metylbromidom len za zvýšeného tlaku a zvýšenej teploty za vzniku kyseliny 2-(mctyltio)-barbitúrovej. Ďalšia nevýhoda spočíva v tom, že kyselinu 2-(metyltio)-barbitúrovú nie je možné previesť priamo, ale cez medzistupeň na kyselinu difluormetyltiobarbitúrovú.
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je odstrániť tieto nevýhody a dať k dispozícii využiteľný spôsob, pri ktorom sa obidva stupne môžu uskutočňovať bez tlaku a 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturát sa získa v dobrom výťažku, ktorý sa môže priamo premeniť na kyselinu difluormetyltiobarbitúrovú.
Spôsob podľa vynálezu sa uskutoční tak, že sa nechá v prvom stupni reagovať tíomočovina, dimetylester kyseliny malónovej a metanolát sodný v metanole za vzniku dinátriumtiobarbiturátu. Ten sa nechá v druhom stupni reagovať s metylbromidom prípadne v prítomnosti zásady za vzniku konečného produktu vzorca (I)
Reakcia v prvom stupni sa účelne uskutočňuje s 2 až 4 molmi metanolátu sodného, výhodne s 3 molmi, vztiahnuté na 1 mol tiomočoviny a 1 mol dimetylesteru kyseliny malónovej.
Reakcia v prvom stupni sa môže uskutočniť buď v autokláve za tlaku od 0,2 až 0,4 MPa, alebo za normálneho tlaku.
Účelne sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje pri teplote od 65 do 100 °C, výhodne pri teplote spätného toku.
Po zvyčajnom čase reakcie od 3 do 5 hod. je možné potom dinátriumtiobarbiturát buď izolovať v odbore bežnými metódami alebo je možné použiť ho priamo pre druhý stupeň.
Reakcia v druhom stupni sa účelne uskutočňuje s miernym prebytkom metylbromidu. Výhodne sa použijú 1 až 1,3 mol metylbromidu, vztiahnuté na 1 mol dinátriumtiobarbiturátu.
Reakcia v druhom stupni sa prípadne uskutočňuje v prítomnosti zásady. Ako zásada sa účelne použije hydroxid alkalického kovu. Ako hydroxid alkalického kovu sa napríklad použije hydroxid sodný alebo hydroxid draselný.
Reakcia v druhom stupni sa účelne uskutočňuje v polárnom rozpúšťadle, prípadne v zmesi polárnych rozpúšťadiel. Ako poláme rozpúšťadlá sa môžu použiť voda, alkoholy s nízkou teplotou varu, ako napríklad metanol, etanol a izopropanol alebo ketóny s nízkou teplotou varu, ako napríklad acetón.
Ako polámu zmes rozpúšťadiel je možné použiť zmes voda-alkohol, prípadne zmes voda-ketón, ako napríklad zmes voda-izopropanol alebo zmes voda-acetón.
Reakčná teplota je v druhom stupni účelne medzi 0 a 20 °C, výhodne medzi 5 a 15 °C. Reakcia v druhom stupni sa účelne uskutočňuje za normálneho tlaku.
Po zvyčajnom reakčnom čase od 2 do 3 hod. v druhom stupni sa môže konečný produkt vzorca (I) izolovať napríklad filtrácou. Vo výhodnom uskutočnení sa postup uskutoční bez izolácie medziproduktu dinátriumtiobarbiturátu, keď sa potom konečný produkt vzorca (I) získa po zvyčajnom reakčnom čase od 2 do 3 hod.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
a) Výroba dinátriumtiobarbiturátu (za tlaku)
V 2 1 autokláve v inertnej atmosfére sa 30 %-ný roztok metanolátu sodného v metanole (432,2 g, 2,4 mol) zriedi metanolom (200 g, 6,24 mol). Potom sa pridá tiomočovina (60,8 g, 0,8 mol) a dimetylester kyseliny malónovej (105,7 g, 0,8 mol) a všetko sa zohreje na 100 °C za miešania, pričom sa tlak nastaví na hodnotu 0,3 MPa. Po 3 hod. sa reakčná zmes ochladí na teplotu 2 °C a dinátriumtiobarbiturát sa izoluje filtráciou vo forme bielych kryštálov. Získa sa 244 g vlhkého produktu. Metanol vo filtráte sa získa späť destiláciou.
b) Výroba 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu
244 g dinátriumtiobarbiturátu sa rozpusti vo vode 550 g. Nerozpustené častice sa odstránia filtráciou. Potom sa vzniknutý filtrát ochladí na 5 °C. Potom sa pridá 40 %-ný vodný roztok hydroxidu sodného (87,6 g, 0,876 mol) a izopropanalol (65 g, 1,08 mol). K tomu sa v priebehu 3 hod. pridá vopred pripravený roztok metylbromidu (83,25 g, 0,876 mol) v izopropanole (249,75 g, 4,155 mol). Potom sa reakčná zmes mieša ďalšiu hodinu pri 10 °C a v priebehu 20 min. sa zmieša s izopropanolom (194 g, 3,22 mol) za ochladenia na 1 °C. Táto zmes sa udržiava ďalších 15 min. pri teplote 1 °C. Po filtrácii sa získa 249,8 g vlhkého produktu vo forme bielych kryštálov vo výťažku 90,5 %, vztiahnuté na použitý dinátriumtiobarbiturát.
237,13 g takto získaného 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu sa potom rozpustí vo vode (239 g) pri 45 °C. K tomu sa pridá izopropanol (237 g, 3,94 mol) v priebehu 10 až 15 min. pri 45 °C za miešania, pričom produkt začína kryštalizovať. Takto získaný biely kryštalický produkt sa filtruje a suší pri 65 °C a pri tlaku 0,0026 MPa.
Po kryštalizácii sa získa 134,5 g suchej kryštalickej látky s 95,2 % obsahom 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu, čo zodpovedá výťažku 83,5 % vztiahnuté na použitú tiomočovinu.
Príklad 2
a) Výroba dinátriumbarbiturátu (bez tlaku) kg tiomočoviny (947 mol) sa rozpusti v bezvodom metanole (182 1). Potom sa pridá dimetylester kyseliny malónovej (125 kg, 947 mol) a metanolát sodný (717 kg, 2840 mol) 21,4 % v metanole a všetko sa 3 hod. mieša pod spätným tokom. Potom sa všetko ochladí a metanol sa vákuovo oddestiluje. Po pridaní destilovanej vody (360 1) sa zvyškové množstvá metanolu vákuovo oddestilujú.
b) Výroba 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu
K tejto zmesi sa pridá 30 %-ný hydroxid sodný (104,1 1) a acetón (767 1). Potom sa pridáva metylbromid pri 10 °C (98,5 kg, 1036 mol) v priebehu 2,5 až 3 hod. Potom sa ďalších 2,5 hod. mieša pri 15 °C. Celkove sa po filtrácii pri 0 °C získa 318,6 kg vlhkého 97 %-ného 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu. To zodpovedá výťažku 82,7 %, vztiahnuté na požitú tiomočovinu.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby 2-(metyltio)-dmátriumbarbiturátu vzorca (I) sa t ý m , že sa reakcia v druhom stupni uskutočňuje v polárnom rozpúšťadle, pripadne v zmesi polárnych rozpúšťadiel.6. Spôsob podľa aspoň jedného nároku 1 až 5, v y značujúci sa tým, že sa reakcia v druhom stupni uskutočňuje pri teplotách od 0 do 20 °C.7. Spôsob podľa aspoň jedného nároku 1 až 6, v y značujúci sa tým, že sa v druhom stupni použije ako zásada hydroxid alkalického kovu.8. Spôsob podľa aspoň jedného nároku 1 až 7, v y značujúci sa tým, že sa reakcia v druhom stupni uskutočňuje pri normálnom tlaku.9. Spôsob podľa aspoň jedného nároku 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje bez izolácie medziproduktu.Koniec dokumentuCH, vyznačujúci sa tým, že sa v prvom stupni nechá reagovať tiomočovina, dimetylester kyseliny malónovej a metanolát sodný v metanole za vzniku dinátriumtiobarbiturátu, a ten sa nechá reagovať v druhom stupni s metylbromidom, prípadne v prítomnosti zásady.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje buď za normálneho tlaku alebo za tlaku od 0,2 do 0,4 MPa.
- 3. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje s 2 až 4 molmi metanolátu sodného, vztiahnuté na 1 mol tiomočoviny a 1 mol dimetylesteru kyseliny malónovej.
- 4. Spôsob podľa aspoň jedného nároku 1 až 3, v y značujúci sa tým, že sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje pri teplotách od 65 do 100 °C.
- 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH255591 | 1991-08-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK266192A3 SK266192A3 (en) | 1995-09-13 |
| SK278681B6 true SK278681B6 (sk) | 1998-01-14 |
Family
ID=4236431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK2661-92A SK278681B6 (sk) | 1991-08-30 | 1992-08-28 | Spôsob výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250689A (sk) |
| EP (1) | EP0529631B1 (sk) |
| JP (1) | JP3218718B2 (sk) |
| KR (1) | KR100242528B1 (sk) |
| AT (1) | ATE172197T1 (sk) |
| AU (1) | AU2203392A (sk) |
| CA (1) | CA2076690C (sk) |
| CZ (1) | CZ281453B6 (sk) |
| DE (1) | DE59209527D1 (sk) |
| ES (1) | ES2124239T3 (sk) |
| FI (1) | FI111630B (sk) |
| HU (1) | HU209834B (sk) |
| IL (1) | IL102986A (sk) |
| SK (1) | SK278681B6 (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| US5552546A (en) * | 1994-07-28 | 1996-09-03 | Dowelanco | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine |
| CA2208734C (en) * | 1996-07-24 | 2006-05-30 | Lonza Ag | Process for preparing 4,6-bis(difluoro-methoxy)pyrimidine derivatives |
| TWI220428B (en) | 1999-02-05 | 2004-08-21 | Syngenta Participations Ag | Method of producing thiobarbituric acid derivatives |
| EP1373222A2 (de) | 2001-03-15 | 2004-01-02 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen |
| US20080176744A1 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Use of 4-Aminopyrimidines for Controlling Harmful Fungi, Novel 4-Aminopyrimidines, Processes for Their Preparation and Compositions Comprising Them |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692524A (en) * | 1986-05-02 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrimidine derivatives |
| DE3925687A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(methylthio)barbitursaeure |
| DE3925689A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von na-thiobarbiturat |
-
1992
- 1992-08-24 CA CA002076690A patent/CA2076690C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-26 KR KR1019920015386A patent/KR100242528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 ES ES92114648T patent/ES2124239T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 FI FI923847A patent/FI111630B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 US US07/936,205 patent/US5250689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 AT AT92114648T patent/ATE172197T1/de active
- 1992-08-27 JP JP22854092A patent/JP3218718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-27 EP EP92114648A patent/EP0529631B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 DE DE59209527T patent/DE59209527D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 SK SK2661-92A patent/SK278681B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 CZ CS922661A patent/CZ281453B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 IL IL10298692A patent/IL102986A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 HU HU9202784A patent/HU209834B/hu unknown
- 1992-08-31 AU AU22033/92A patent/AU2203392A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL102986A0 (en) | 1993-01-31 |
| HUT61986A (en) | 1993-03-29 |
| JPH05194425A (ja) | 1993-08-03 |
| AU2203392A (en) | 1993-03-04 |
| FI111630B (fi) | 2003-08-29 |
| CZ281453B6 (cs) | 1996-10-16 |
| SK266192A3 (en) | 1995-09-13 |
| KR100242528B1 (ko) | 2000-03-02 |
| JP3218718B2 (ja) | 2001-10-15 |
| EP0529631B1 (de) | 1998-10-14 |
| CA2076690A1 (en) | 1993-03-01 |
| IL102986A (en) | 1996-07-23 |
| FI923847A (fi) | 1993-03-01 |
| CZ266192A3 (en) | 1993-04-14 |
| HU9202784D0 (en) | 1992-12-28 |
| KR930004314A (ko) | 1993-03-22 |
| CA2076690C (en) | 2003-01-07 |
| EP0529631A1 (de) | 1993-03-03 |
| ES2124239T3 (es) | 1999-02-01 |
| FI923847A0 (fi) | 1992-08-27 |
| HU209834B (en) | 1994-11-28 |
| US5250689A (en) | 1993-10-05 |
| DE59209527D1 (de) | 1998-11-19 |
| ATE172197T1 (de) | 1998-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL24497A (en) | Process for the manufacture of 2,4-diamino-5-benzyl-pyrimidines and novel acetal intermediates obtained thereby | |
| UA47401C2 (uk) | Похідні пуринів та спосіб їх одержання | |
| DE3043252C2 (de) | Cyclische Acetale von N-Acylglutaminsäure -γ- semialdehyden, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| SK278681B6 (sk) | Spôsob výroby 2-(metyltio)-dinátriumbarbiturátu | |
| CA2002671C (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine | |
| US2235638A (en) | Process of preparing derivatives of pyrimidine | |
| JPH05279333A (ja) | 置換３−アルコキシアクリレートの製造法 | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| JP3031279B2 (ja) | ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法 | |
| US5274093A (en) | Process for the preparation of sodium thiobarbiturate | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| JP2927880B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| MXPA00007716A (es) | Procedimiento para la obtencion de 4,6-dicloro-5-fluorpirimidina. | |
| US3718649A (en) | Process for thiouracil production | |
| GB2160204A (en) | Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| AU680989B2 (en) | Method of preparing 6-aryloxymethyl-1-hydroxy-4-methyl-2-pyridones | |
| KR0157368B1 (ko) | 4-메틸-7-히드록시쿠마린의 상업적 제조방법 | |
| JPS59204166A (ja) | ４―アミノ―３イミダゾリン―２―オン及び（２―メトキシ―２―イミノ―エチル）―尿素及びこれらの製法 | |
| US2894010A (en) | Organic acid and process therefor | |
| JPH0524903B2 (sk) | ||
| US6348605B1 (en) | Process for preparing 3-hydroxymethyl chromen-4-ones | |
| WO1999044996A1 (en) | Process for preparing 3- hydroxy- 5-[(1, 4,5,6- tetrahydro-5-hydroxy- 2- pyrimidinyl)amino]benzoic acid | |
| JPH05117214A (ja) | ジフエニルアミン誘導体の製造法 | |
| JPH06199809A (ja) | ２，５−ジブロモピリミジンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20120828 |