KR100242528B1 - 2-(메틸티오)-바르비투르산 2 나트륨의 제조방법 - Google Patents
2-(메틸티오)-바르비투르산 2 나트륨의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100242528B1 KR100242528B1 KR1019920015386A KR920015386A KR100242528B1 KR 100242528 B1 KR100242528 B1 KR 100242528B1 KR 1019920015386 A KR1019920015386 A KR 1019920015386A KR 920015386 A KR920015386 A KR 920015386A KR 100242528 B1 KR100242528 B1 KR 100242528B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- reaction
- carried out
- disodium
- methylthio
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 5
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] Chemical compound N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 abstract description 7
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 abstract 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical class [Na].O=C1CC(=O)NC(=S)N1 LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-1h-pyrimidine-4,6-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)CC(=O)N1 RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O Chemical compound FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 (methylthio) -dibarbiturate Chemical compound 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/04—Sodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
- C07D239/68—Salts of organic bases; Organic double compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 신규제조 방법이 기술되어 있다. 즉, 이 방법에 있어서는 티오요소, 말론산 디메틸 에스테르 및 나트륨 메톡시드를 반응시켜 티오바르비투르산 2나트륨을 얻고, 이어서 이 티오바르비투르신 2나트륨을, 경우에 따라서는 염기의 존재하에, 브롬화 메틸과 반응시켜 최종 생성물을 얻는다.
Description
본 발명은 티오요소, 말론산 디메틸 에스테르 및 나트륨 메톡시드로(나트륨 메탄올레이트) 부터 출발하여 다음(Ⅰ)식
의 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 신규 제조방법에 관한 것이다.
2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 제조제디플루오로메틸티오바르비투레이트 (US-PS 6 692 524)의 제조를 위한 중요한 중간체이다.
말론산 디메틸 에스테르, 티오요소 및 나트륨 메톡시드로 부터 출발하여 티오바르비투르신 1나트륨을 제조하는 것은 알려져 있는데, 거기서는 이 세 출발물질이 1:1:1의 비슷한 몰비로 반응된다(EP 411 277) 그위에, 이 티오바르비투르산 1나트륨을 브롬화 메틸 메틸화하여 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨을 얻는 다음단계로 알려져 있는데, 거기서는 이 반응이 고압하에서 행해진다(EP 411 276)
2-(메틸티오)-바르비투르산의 제조를 위한 이 2단계 합성법의 단점은, 첫단계에서 티오바르비투르산 1나트륨이 생성되고 그런다음 이 생성물은 다음 단에서 단지 고압 및 고온을 사용하여서만 브롬화 메틸과 반응하여 2-(메틸티오)-바르비투르산을 생성한다는데 있다. 또다른 단점은 2-(메틸티오)-바르비투르산은 직접적으로가 아니라 단지 중간 단계를 거쳐서만 디플루오로메틸티오바르비투르 산으로 변환될 수 있다는데 있다.
본 발명의 목적은, 상기 단점들을 제거하여, 한편으로는 두 단계공정이 압력사용없이 수용될 수 있고, 또한 직접 디플루오로메틸티오바르비투르 산으로 변환될 수 있는 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트퓸이 좋은 수율로 얻어 질 수 있는, 대규모 공업에 응용될 수 있는 방법을 이용할 수 있게 하는 것이다.
이 목적은 특허청구의 범위 제1항에 의한 신규방법에 의해 달성될 수 있다.
본 발명에 따라 이 방법은, 첫째 단계에서는 메탄올 중에서 티오요소, 말론산 티메틸 에스테르 및 나트륨 메톡시드를 티오바르비투르산 2나트륨으로 변환시키고, 이 생성물을 둘째 단계에서 경우에 따라서는 염기의 존재하에 브롬화 메틸과 반응시켜 다음식의 최종 생성물을 얻는 방식으로 수행된다.
본 발명에 따라 첫째 단계에서는 티오요산 1몰과 말론산 디메틸 에스테르 1몰에 대하여 나트륨 메톡시드 2 내지 4몰 바람직하게는 3몰로 반응이 행해진다.
첫째 단계에서의 반응은 2내지 4바아의 압력하에 오토클레이브 중에서 또는 상압하에서 행해진다.
본 발명에 따라 첫째 단계의 반응은 65 내지 100℃의 온도에서, 바람직하게는 환류하에 행해진다.
3 내지 5시간의 통상적 반응시간 후에는, 티오바르비투르산 2나트륨은 이 기술분야의 통상적 방식으로 단리될 수도 있고 또는 직접 둘째 단계에 사용될 수도 있다.
둘째 단계에서의 반응은 본 발명에 따라 약간 과잉량의 브롬화 메틸로 행해진다. 바람직하게는 티오바르비투르산 2나트륨 1몰에 대하여 브롬화메틸 1 내지 1.3몰이 사용된다.
경우에 따라 둘째 단계 반응은 염기의 조재하에 행해진다. 본 발명에 따라 염기로서는 알칼리 금속 수산화물이 사용된다. 알칼리 금속 수산화물로서는 예컨대 수산화 나트륨 또는 수산화 칼륨이 사용된다.
본 발명에 따라 둘째 단계의 반응은 극성용매 중에서, 경우에 따라서는 극성용매 혼합물중에서, 행해진다. 극성용매로서는 물이나, 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 저비점 알코올, 또는 예컨대 아세톤과 같은 저비점 케톤이 사용될 수 있을 것이다.
극성용매 혼합물로서는 물-알코올-혼합물 또는 물-케톤-혼합물, 예컨대 물-이소판올-혼합물 또는 물-아세톤-혼합물이 사용될 수 있다.
반응온도는 둘째 단계에 있어 본 발명에 따라 0 내지 20℃, 바람직하게는 5 내지 15℃이다. 본 발명에 따라 둘째 단계에서의 반응은 상압하에서 행해진다.
둘째 단계에 있어 2 내지 3시간의 통상적 반응후에는, 식(Ⅰ)의 최종 생성물이 예컨대 여과에 의해 단리될 수 있다.
한 바람직한 실시 양태에 있어 본 제법은 중간생성물(티오바르비투르산 2나트륨)의 단리 없이 행해지며 그때 식(Ⅰ)의 최종 생성물은 2 내지 3시간 통상적 반응 시간후 얻어진다.
[실시예 1]
a) 티오바르비투르산 2나트륨의 제조(압력하)
불활성분위기 하에서 오오토클레이브(2ℓ)에 나트륨 메톡시드의 30% 메탄올용액(432.2g, 2.4㏖)을 넣고 메탄올(200g, 6.24㏖)로 희석했다. 이어서 티오요소(60.8g, 0.8㏖)와 말론산 디메틸에스테르(105.7g, 0.8㏖)를 가하고, 그 전체를 3바아의 압력을 발생시킨 가운데 교반하에 100℃지 가열했다. 3시간후 반응 혼합물을 2℃까지 냉각시키고 티오바르비투르산 2나트륨을 여과에 의해 백색 결정의 형으로 단리했다. 244g의 습한 생성물이 단리될 수 있었다. 여액중의 메탄올을 증류에 의해 회수했다.
b) 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 제조
244g의 티오 바르비투르산 2나트륨을 물(550g)에 용해했다. 용해되지 않은 입자를 여과에 의해 제거했다. 이어서 얻어진여액을 5℃까지 냉각했다. 그런다음 40% 수산화 나트륨 수용액(87.6g, 0.876㏖)과 이소프로판올(65g, 1.08㏖)을 가했다. 거기에 미리 준비한 이소프로판올(249.75g, 4.155㏖)중의 브롬화메틸(83.25g, 0.876㏖)의 용액을 3시간 이내에 가했다.
이어서 반응 혼합물을 10℃에서 다시 1시간동안 교반하고, 20분 이내에 이소프로판올(194g, 3.22㏖)과 1℃까지 냉각시키면서 반응시켰다. 이 혼합물을 다시 15분동안 1℃에 유지했다. 여과후 사용된 티오바르비투르산 2나트륨에 대해 90.5%의 수율에 해당하는 백색결정형의 습한 생성물 249.8g을 얻었다. 이어서 그렇게 하여 얻은 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨중의 237.13g을 45℃에서 물(239g)에 용해 했다. 그뒤 45℃에서 교반하여 이소프로판올(237g, 3.94㏖)을 10 내지 15분 내에 가했는데 생성물이 석출하기 시작했다. 그렇게 해서 얻은 백색결정성 생성물을 여과하고, 65℃의 온도, 0.026바아의 압력에서 건조시켰다. 결정화후 사용된 티오요소에 대해 83.5%의 수율에 해당하는 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 함량 95.2%의 건조된 결정물 134.5g을 얻었다.
[실시예 2] 간단한 변형예
a) 티오바르비투르산 2나트륨의 제조(압력없이)
72kg의 티오요산(947㏖)을 무수메탄올(182ℓ)에 용해했다. 이어서 말론산 디메틸 에스테르(125kg, 947㏖) 및 메탄올중 24%의 나트륨 메톡시드(717kg, 2840㏖)를 가하고 그 전체를 환류하여 3시간동안 교반했다. 그런뒤 냉각시키고 진공하에 메탄올을 증류제거했다. 증류수(360ℓ)를 가한다음 남은 양의 메탄올을 진공하에 증류제거했다.
b) 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 제조
위의 혼합물에 30% 가송소다(104.1ℓ)와 아세톤(767ℓ)를 가했다. 이어서 브롬화메틸(98.5kg, 1036㏖)을 10℃에서 2.5 내지 3시간 동안에 걸쳐 가했다. 그런뒤 15℃에서 다시 2.5시간동안 교반했다. 0℃에서의 여과후 전체로서 사용된 티오인 산에 대하여 82.7%의 수율에 해당하는 318.6kg의 습한 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨(97% 함량)을 얻었다.
Claims (9)
- 첫째 단계에서는 메탄올중에서 티오요소, 말론산 디메틸 에스테르 및 나트륨 메톡시드를 티오바르비투르산 2 나트륨으로 변환시키고, 이것을 둘째 단계에서, 경우에 따라서는 염기의 존재하에, 브롬화 메틸화 반응시켜 하기식(Ⅰ)의 최종 생성물을 얻는 것을 특징으로 하는 하기식(Ⅰ)의 2-(메틸티오)-바르비투르산 2나트륨의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 첫째 단계에서의 반응을 상압하에서 또는 2 내지 4바아의 압력하에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 첫째 단계에서의 반응을 2 내지 4몰(㏖)의 나트륨 메톡시드를 사용하여 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 첫째 단계에서의 반응을 65 내지 100℃의 온도에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 둘째 단계에서의 반응을 극성용매 중에서, 경우에 따라서는 극성용매 혼합물 중에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 잇어서, 둘째 단계에서의 반응을 0 내지 20℃의 온도에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 둘째 단계에서 염기로서 알칼리금속 수산화물을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 둘째 단계의 반응을 상압하에서 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항에 있어서, 중간 생성물을 단리함이 없이 반응을 행하는 것을 특징으로 하는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2555/91 | 1991-08-30 | ||
| CH255591 | 1991-08-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR930004314A KR930004314A (ko) | 1993-03-22 |
| KR100242528B1 true KR100242528B1 (ko) | 2000-03-02 |
Family
ID=4236431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019920015386A KR100242528B1 (ko) | 1991-08-30 | 1992-08-26 | 2-(메틸티오)-바르비투르산 2 나트륨의 제조방법 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250689A (ko) |
| EP (1) | EP0529631B1 (ko) |
| JP (1) | JP3218718B2 (ko) |
| KR (1) | KR100242528B1 (ko) |
| AT (1) | ATE172197T1 (ko) |
| AU (1) | AU2203392A (ko) |
| CA (1) | CA2076690C (ko) |
| CZ (1) | CZ281453B6 (ko) |
| DE (1) | DE59209527D1 (ko) |
| ES (1) | ES2124239T3 (ko) |
| FI (1) | FI111630B (ko) |
| HU (1) | HU209834B (ko) |
| IL (1) | IL102986A (ko) |
| SK (1) | SK278681B6 (ko) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| US5552546A (en) * | 1994-07-28 | 1996-09-03 | Dowelanco | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine |
| CA2208734C (en) * | 1996-07-24 | 2006-05-30 | Lonza Ag | Process for preparing 4,6-bis(difluoro-methoxy)pyrimidine derivatives |
| TWI220428B (en) | 1999-02-05 | 2004-08-21 | Syngenta Participations Ag | Method of producing thiobarbituric acid derivatives |
| EP1373222A2 (de) | 2001-03-15 | 2004-01-02 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen |
| US20080176744A1 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Use of 4-Aminopyrimidines for Controlling Harmful Fungi, Novel 4-Aminopyrimidines, Processes for Their Preparation and Compositions Comprising Them |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692524A (en) * | 1986-05-02 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrimidine derivatives |
| DE3925687A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(methylthio)barbitursaeure |
| DE3925689A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von na-thiobarbiturat |
-
1992
- 1992-08-24 CA CA002076690A patent/CA2076690C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-26 KR KR1019920015386A patent/KR100242528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 ES ES92114648T patent/ES2124239T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 FI FI923847A patent/FI111630B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 US US07/936,205 patent/US5250689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 AT AT92114648T patent/ATE172197T1/de active
- 1992-08-27 JP JP22854092A patent/JP3218718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-27 EP EP92114648A patent/EP0529631B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 DE DE59209527T patent/DE59209527D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 SK SK2661-92A patent/SK278681B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 CZ CS922661A patent/CZ281453B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 IL IL10298692A patent/IL102986A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 HU HU9202784A patent/HU209834B/hu unknown
- 1992-08-31 AU AU22033/92A patent/AU2203392A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL102986A0 (en) | 1993-01-31 |
| HUT61986A (en) | 1993-03-29 |
| JPH05194425A (ja) | 1993-08-03 |
| AU2203392A (en) | 1993-03-04 |
| FI111630B (fi) | 2003-08-29 |
| CZ281453B6 (cs) | 1996-10-16 |
| SK266192A3 (en) | 1995-09-13 |
| JP3218718B2 (ja) | 2001-10-15 |
| EP0529631B1 (de) | 1998-10-14 |
| CA2076690A1 (en) | 1993-03-01 |
| IL102986A (en) | 1996-07-23 |
| FI923847A (fi) | 1993-03-01 |
| CZ266192A3 (en) | 1993-04-14 |
| HU9202784D0 (en) | 1992-12-28 |
| KR930004314A (ko) | 1993-03-22 |
| CA2076690C (en) | 2003-01-07 |
| EP0529631A1 (de) | 1993-03-03 |
| SK278681B6 (sk) | 1998-01-14 |
| ES2124239T3 (es) | 1999-02-01 |
| FI923847A0 (fi) | 1992-08-27 |
| HU209834B (en) | 1994-11-28 |
| US5250689A (en) | 1993-10-05 |
| DE59209527D1 (de) | 1998-11-19 |
| ATE172197T1 (de) | 1998-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100242528B1 (ko) | 2-(메틸티오)-바르비투르산 2 나트륨의 제조방법 | |
| CA2002671C (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethyl-pyrimidine | |
| GB2031934A (en) | Chromogenic pyridine compounds | |
| SU1556538A3 (ru) | Способ получени производных пиримидина | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| KR100676222B1 (ko) | 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법 | |
| HU176293B (en) | Process for preparing salicylic acid derivatives | |
| US5274093A (en) | Process for the preparation of sodium thiobarbiturate | |
| HU213457B (en) | Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US3922296A (en) | Novel process for the preparation of cyclopentane-1, 2-diones and intermediates therefor | |
| JPS5837319B2 (ja) | ジアジノンの製造方法 | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| GB2160204A (en) | Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines | |
| JPH07196610A (ja) | ５−クロロ−２−オキシンドールの製造法 | |
| JPH09110783A (ja) | ４−アルコキシサリチル酸類の製造方法 | |
| US4550193A (en) | Process for the preparation of 2,3-dimercaptosuccinic acid and its lower alkyl esters | |
| US5099043A (en) | 3-methylsulfonylmethyl-4-sulfomethyl-pyrrolidinium-betaines and process for their preparation | |
| KR0171671B1 (ko) | 2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드의 제조방법 | |
| EP0274876B1 (en) | Process for preparing bis(ethoxythiocarbonyl)sulfide | |
| JPH0830066B2 (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
| JP2708617B2 (ja) | ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法 | |
| JPS6115862A (ja) | スクシノコハク酸ジアルキルの製法 | |
| KR810001319B1 (ko) | 신규한 이소부티라미드 유도체의 제조방법 | |
| GB2153826A (en) | Unsaturated carboxylic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20111031 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Expiration of term |