FI111630B - Menetelmä 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI111630B FI111630B FI923847A FI923847A FI111630B FI 111630 B FI111630 B FI 111630B FI 923847 A FI923847 A FI 923847A FI 923847 A FI923847 A FI 923847A FI 111630 B FI111630 B FI 111630B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- att
- disodium
- vid
- reaction
- methylthio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 title claims abstract description 11
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 title claims description 12
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] Chemical compound N1C(=S)NC(=O)CC1=O.[Na].[Na] RGDUXFHSCWTYET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 claims abstract description 10
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- RYXPMWYHEBGTRV-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sodium Chemical compound [Na+].N=1C2=CC(OC)=CC=C2[N-]C=1S(=O)CC1=NC=C(C)C(OC)=C1C RYXPMWYHEBGTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 5
- RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfanyl-1h-pyrimidine-4,6-dione Chemical compound CSC1=NC(=O)CC(=O)N1 RIPUYOLXCQRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O Chemical compound FC(F)C1C(NC(NC1=O)=S)=O OYRDHTYPLFMIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N sodium;2-sulfanylidene-1,3-diazinane-4,6-dione Chemical compound [Na].O=C1CC(=O)NC(=S)N1 LHWPSDLHLAAELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/04—Sodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
- C07D239/66—Thiobarbituric acids
- C07D239/68—Salts of organic bases; Organic double compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
111630
Menetelmä 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi
Keksintö koskee uutta menetelmää kaavan I mukaisen 5 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi o"Na+
A
r 10- AA„* s o CH3 lähtien tioureasta, malonihappodimetyyliesteristä ja nat-15 riummetanolaatista.
2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatti on tärkeä difluorimetyylitiobarbituraatti-herbisidin valmistuksessa käytettävä välituote (US-patenttijulkaisu 4 692 524).
Samoin tunnetaan mononatriumtiobarbituraatin val-20 mistus lähtien malonihappodimetyyliesteristä, tioureasta ja natriummetanolaatista, jolloin näitä kolmea lähtöainetta käytetään lähes molaarisessa suhteessa 1:1:1 (EP 411 277). Edelleen tunnetaan seuraavana vaiheena tämän mononatriumtiobarbituraatin metylointi metyylibromidilla 25 2-(metyylitio)-barbituurihapoksi, jolloin tämä reaktio * suoritetaan kohotetussa paineessa (EP 411 276).
Tämän 2-(metyylitio)-barbituurihapon valmistamiseksi tapahtuvan 2-vaiheisen synteesin haittapuolena on, että ensimmäisessä vaiheessa muodostuu mononatriumtiobarbitu-30 raattia, jolloin tämän annetaan sitten reagoida seuraavas- . sa vaiheessa ainoastaan kohotetussa paineessa ja kohote tussa lämpötilassa metyylibromidin kanssa 2-(metyylitio)-barbituurihapoksi. Edelleen haittapuolena on, että 2-(me-^ tyylitio)-barbituurihappoa ei voida muuttaa suoraan vaan 111630 2 ainoastaan välivaiheen kautta difluorimetyylitiobarbituu-rihapoksi.
Keksinnön tehtävänä on poistaa nämä epäkohdat ja antaa käyttöön teollisesti suoritettava menetelmä, jossa 5 toisaalta molemmat vaiheet voidaan suorittaa ilman painetta ja 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatti saadaan hyvällä saannolla, jolloin se voidaan muuttaa suoraan difluori-metyylitiobarbituurihapoksi.
Tämä tehtävä ratkaistaan patenttivaatimuksen 1 mu-10 kaisella uudella menetelmällä.
Menetelmä suoritetaan keksinnönmukaisesti siten, että ensimmäisessä vaiheessa tiourea, malonihappodimetyy-liesteri ja 2 - 4 mol natriummetanolaattia saatetaan reagoimaan metanolissa dinatriumtiobarbituraatiksi ja tämä 15 saatetaan reagoimaan toisessa vaiheessa metyylibromidin kanssa normaalipaineessa ja reaktiolämpötilassa 0 - 20 °C polaarisessa liuottimessa tai liuotinseoksessa ja emäksen läsnäollessa kaavan I mukaiseksi lopputuotteeksi 20 N*+ o“ Na
A
AN^-Na+ 25 So CH3
Ensimmäisen vaiheen reaktio suoritetaan 2-4 moolilla natriummetanolaattia, edullisesti 3 moolilla, 1 moo-30 lia tioureaa ja 1 moolia malonihappodimetyyliesteriä kohti.
Ensimmäisen vaiheen reaktio voidaan suorittaa joko autoklaavissa 2-4 bar'in paineessa tai normaalipainees-sa.
3 111630
Reaktio suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa tarkoituksenmukaisesti 65 - 100 °C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti paluujäähdyttäen.
Tavanomaisen 3-5 tunnin pituisen reaktioajan jäl-5 keen dinatriumtiobarbituraatti voidaan eristää joko asiantuntijoiden käyttämällä tavanomaisella tavalla tai sitä voidaan käyttää suoraan toiseen vaiheeseen.
Toisen vaiheen reaktio suoritetaan tarkoituksenmukaisesti pienellä ylimäärällä metyylibromidia. Edulli-10 sesti käytetään 1-1,3 moolia metyylibromidia 1 moolia dinatriumtiobarbituraattia kohti.
Toisen vaiheen reaktio suoritetaan emäksen läsnä ollessa. Emäksenä käytetään tarkoituksenmukaisesti alkali-metallihydroksidia. Alkalimetallihydroksidina käytetään 15 esimerkiksi natriumhydroksidia tai kaliumhydroksidia.
Reaktio suoritetaan toisessa vaiheessa polaarisessa liuottimessa tai polaarisessa liuotinseoksessa. Polaarisina liuottimina voidaan käyttää vettä, alhaalla kiehuvia alkoholeja, kuten esimerkiksi metanolia, etanolia ja iso-•20 propanolia tai alhaalla kiehuvia ketone ja, kuten esimerkiksi asetonia.
Polaarisena liuotinseoksena voidaan käyttää vesial-koholi- tai vesi-ketoni-seosta, kuten esimerkiksi vesi -isopropanoli- tai vesi-asetoni-seosta.
.. 25 Reaktiolämpötila on toisessa vaiheessa 0-20 °C, • « edullisesti 5-15 °C. Reaktio suoritetaan toisessa vaiheessa normaalipaineessa.
Sen jälkeen, kun toisen vaiheen reaktio on kestänyt tavanomaiset 2-3 tuntia, voidaan kaavan I mukainen lop-30 putuote sitten eristää esimerkiksi suodattamalla.
Edullisena pidetyssä suoritusmuodossa menetelmä • · suoritetaan välituotetta (dinatriumtiobarbituraattia) eristämättä, jolloin sitten saadaan tavanomaisen 2-3 tuntia kestävän reaktion jälkeen kaavan I mukainen loppu-35 tuote.
111630 4
Esimerkki 1: a) Dinatriumtiobarbituraatin valmistus (painetta käyttäen)
Autoklaaviin (2 1) laitettiin inertissä atmosfää-5 rissä 30-%: inen metanolipitoinen natriummetanolaatti-liuos (432,2 g, 2,4 moolia) ja laimennettiin metanolilla (200 g, 6,24 moolia).
Lopuksi lisättiin tioureaa (60,8 g, 0,8 moolia) ja malonihappodimetyyliesteriä (105,7 g, 0,8 moolia) ja koko 10 seos kuumennettiin sekoittaen 100 °C:seen, jolloin oli muodostunut 3 bar'in paine.
3 tunnin kuluttua reaktioseos jäähdytettiin 2 °C:seen ja dinatriumtiobarbituraatti eristettiin suodattamalla valkoisina kiteinä.
15 Tällöin voitiin eristää 244 g kosteata tuotetta.
Suodoksen metanoli saatiin takaisin tislaamalla.
b) 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistus 244 g dinatriumtiobarbituraattia liuotettiin veteen (550 g). Liukenemattomat aineosat poistettiin suodattamal-20 la. Lopuksi tulokseksi saatava suodos jäähdytettiin 5 °C:seen. Sitten lisättiin 40-%:ista vesipitoista nat-riumhydroksidi-liuosta (87,6 g, 0,876 moolia) ja isopropanolia (65 g, 1,08 moolia). Tähän lisättiin 3 tunnin sisällä aikaisemmin valmistettu liuos, jossa oli metyylibro-.. 25 midia (83,25 g, 0,876 moolia) isopropanolissa (249,75 g, 4,155 moolia). Lopuksi reaktioseosta sekoitettiin edelleen 1 tunti 10 °C:ssa ja 20 minuutin sisällä lisättiin isopropanolia (194 c(, 3,22 moolia) jäähdyttämällä samanaikaisesti 1 °C:seen.
30 Tätä seosta pidettiin edelleen 15 minuuttia 1 °C:ssa. Suodattamisen jälkeen saatiin 249,8 g kosteata tuotetta valkoisina kiteinä vastaten 90,5 %:n saantoa, laskettuna käytetyn dinatriumtiobarbituraatin määrästä.
237,13 g näin saatua 2-(metyylitio)-dinatriumbarbi-35 turaattia liuotettiin lopuksi veteen (239 g) 45 °C:ssa.
5 111630
Sitten lisättiin 10 - 15 minuutin sisällä 45 °C:ssa sekoittaen isopropanolia (237 g; 3,94 moolia), jolloin tuote alkoi kiteytyä. Näin saatu valkoinen kiteinen tuote suodatettiin ja kuivattiin 65 °C:ssa ja 0,026 bar'in paineessa.
5 Kiteyttämisen jälkeen saatiin 134,5 g kuivaa kiteistä ainetta, jonka 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatti-pitoi-suus oli 95,,2 %, vastaten 83,5 %:n saantoa, laskettuna käytetyn tiourean määrästä.
Esimerkki 2 (Yksivaihevaihtoehto) 10 a) Dinatriumtiobarbituraatin valmistus (ilman pai netta) 72 kg tioureaa (947 moolia) liuotettiin vedettömään metanoliin (182 litraa). Lopuksi annosteltiin malonihappo-dimetyyliesteriä (125 kg; 947 moolia) ja natriummetano-15 laattia (717 kg; 2840 moolia) 21,4 % metanolissa ja koko seosta sekoitettiin 3 tunnin ajan paluujäähdyttäen. Tämän jälkeen jäähdytettiin ja metanoli tislattiin vakuumissa. Sen jälkeen, kun oli lisätty tislattua H20:ta (360 litraa),, loppu metanoli tislattiin vakuumissa.
20 b) 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistus Tähän seokseen lisättiin 30-%lista natronlipeätä (104,1 litraa) ja asetonia (767 litraa). Lopuksi annosteltiin 2,5 - 3 tunnin aikana 10 °C:ssa metyylibromidia (98,5 kg; 1036 moolia). Tämän jälkeen sekoitettiin edel-. 25 leen 2,5 tunnin ajan 15 °C:ssa. Sen jälkeen, kun oli suo- datettu 0 °C:ssa, saatiin yhteensä 318,6 kg kosteata 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraattia (97-%:ista) vastaten 82,7 %:n saantoa, laskettuna käytetyn tiourean määrästä.
/
Claims (5)
1. Menetelmä kaavan I mukaisen 2-(metyylitio)-di-natriumbarbituraatin valmistamiseksi 5 o' Na+ A N « + 1
10. X o-Na CH3 tunnettu siitä, että ensimmäisessä vaiheessa tio-urea, malonihappodimetyyliesteri ja 2 - 4 mol natriummeta- 15 nolaattia saatetaan reagoimaan metanolissa dinatriumtio- barbituraatiksi ja tämä saatetaan reagoimaan toisessa vaiheessa metyylibromidin kanssa normaalipaineessa ja reak-tiolämpötilassa 0 - 20 °C polaarisessa liuottimessa tai polaarisessa liuotinseoksessa ja emäksen läsnä ollessa 20 kaavan I mukaiseksi lopputuotteeksi.
2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat därav, att reaktionen vid det första steget utföres antingen vid normalt tryck eller vid ett tryck pä 2-4 bar. :.t 25 3. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-2, kännetecknat därav, att reaktionen vid det första steget utföres vid en temperatur pä 65 - 100 °C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa joko normaalipaineessa tai 2-4 bar'in paineessa.
3. Jonkin patenttivaatimuksen 1-2 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa 65 - 100 °C:n lämpötilassa.
4. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-3, kännetecknat därav, att vid det andra steget 30 användes som bas alkalimetallhydroxid.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa vaiheessa 30 emäksenä käytetään alkalimetallihydroksidia.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan välituotetta eristämättä. ^ 111630 ' 1. Förfarande för framställning av 2-(metyltio)-di- natriumbarbiturat med formeln I 5 K N |
10. N ^ 1
10 SO CH3 kännetecknat därav, att i ett första steg bringas tio-urea, malonsyradimetylester och 2-4 mol nat- 15 riummetanolat att reagera i metanol tili dinatriumtiobar- biturat och detta bringas i ett andra steg att reagera med metylbromid vid normaltryck och en reaktionstemperatur pä 0 - 20 °C i ett polart lösningsmedel eller en polar lös-ningsmedelsblandning och i närvaro av en bas tili en slut- 20 produkt med formeln I.
5. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-4, kännetecknat därav, att reaktionen utföres utan isolering av mellanprodukten.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH255591 | 1991-08-30 | ||
| CH255591 | 1991-08-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI923847A0 FI923847A0 (fi) | 1992-08-27 |
| FI923847A FI923847A (fi) | 1993-03-01 |
| FI111630B true FI111630B (fi) | 2003-08-29 |
Family
ID=4236431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI923847A FI111630B (fi) | 1991-08-30 | 1992-08-27 | Menetelmä 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250689A (fi) |
| EP (1) | EP0529631B1 (fi) |
| JP (1) | JP3218718B2 (fi) |
| KR (1) | KR100242528B1 (fi) |
| AT (1) | ATE172197T1 (fi) |
| AU (1) | AU2203392A (fi) |
| CA (1) | CA2076690C (fi) |
| CZ (1) | CZ281453B6 (fi) |
| DE (1) | DE59209527D1 (fi) |
| ES (1) | ES2124239T3 (fi) |
| FI (1) | FI111630B (fi) |
| HU (1) | HU209834B (fi) |
| IL (1) | IL102986A (fi) |
| SK (1) | SK278681B6 (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| US5552546A (en) * | 1994-07-28 | 1996-09-03 | Dowelanco | Process for the preparation of 2-ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidine |
| CA2208734C (en) * | 1996-07-24 | 2006-05-30 | Lonza Ag | Process for preparing 4,6-bis(difluoro-methoxy)pyrimidine derivatives |
| TWI220428B (en) | 1999-02-05 | 2004-08-21 | Syngenta Participations Ag | Method of producing thiobarbituric acid derivatives |
| PL366463A1 (en) | 2001-03-15 | 2005-02-07 | Basf Aktiengesellschaft | 5-phenylpyrimidine, methods and intermediate products for the production thereof and use of the same for controlling pathogenic fungi |
| US20080176744A1 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Use of 4-Aminopyrimidines for Controlling Harmful Fungi, Novel 4-Aminopyrimidines, Processes for Their Preparation and Compositions Comprising Them |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4692524A (en) * | 1986-05-02 | 1987-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrimidine derivatives |
| DE3925687A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(methylthio)barbitursaeure |
| DE3925689A1 (de) * | 1989-08-03 | 1991-02-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von na-thiobarbiturat |
-
1992
- 1992-08-24 CA CA002076690A patent/CA2076690C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-26 KR KR1019920015386A patent/KR100242528B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 FI FI923847A patent/FI111630B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-08-27 ES ES92114648T patent/ES2124239T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 EP EP92114648A patent/EP0529631B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 AT AT92114648T patent/ATE172197T1/de active
- 1992-08-27 JP JP22854092A patent/JP3218718B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-27 US US07/936,205 patent/US5250689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-27 DE DE59209527T patent/DE59209527D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-28 HU HU9202784A patent/HU209834B/hu unknown
- 1992-08-28 IL IL10298692A patent/IL102986A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 SK SK2661-92A patent/SK278681B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-08-28 CZ CS922661A patent/CZ281453B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-08-31 AU AU22033/92A patent/AU2203392A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL102986A0 (en) | 1993-01-31 |
| CA2076690A1 (en) | 1993-03-01 |
| US5250689A (en) | 1993-10-05 |
| EP0529631A1 (de) | 1993-03-03 |
| CZ281453B6 (cs) | 1996-10-16 |
| FI923847A0 (fi) | 1992-08-27 |
| DE59209527D1 (de) | 1998-11-19 |
| CA2076690C (en) | 2003-01-07 |
| KR100242528B1 (ko) | 2000-03-02 |
| CZ266192A3 (en) | 1993-04-14 |
| SK266192A3 (en) | 1995-09-13 |
| JP3218718B2 (ja) | 2001-10-15 |
| IL102986A (en) | 1996-07-23 |
| ATE172197T1 (de) | 1998-10-15 |
| SK278681B6 (sk) | 1998-01-14 |
| HU209834B (en) | 1994-11-28 |
| HUT61986A (en) | 1993-03-29 |
| HU9202784D0 (en) | 1992-12-28 |
| KR930004314A (ko) | 1993-03-22 |
| FI923847A (fi) | 1993-03-01 |
| EP0529631B1 (de) | 1998-10-14 |
| ES2124239T3 (es) | 1999-02-01 |
| AU2203392A (en) | 1993-03-04 |
| JPH05194425A (ja) | 1993-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL24497A (en) | Process for the manufacture of 2,4-diamino-5-benzyl-pyrimidines and novel acetal intermediates obtained thereby | |
| FI111630B (fi) | Menetelmä 2-(metyylitio)-dinatriumbarbituraatin valmistamiseksi | |
| EP0002925A1 (en) | Preparation of herbicidal 2-(4-(pyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionic acid derivatives and compounds thus obtained | |
| US4370280A (en) | Phosphonohydroxyacetonitrile, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| JP3843464B2 (ja) | γ−メルカプトカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JPH04235972A (ja) | アラントインの製造方法 | |
| HU200446B (en) | Process for production of 1-alkyl-5-nitro-imidasoles | |
| IE47232B1 (en) | Soluble derivatives of 2,4-diamino-pyrimidines | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| US4447367A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4275216A (en) | Process for preparing 4(5)-hydroxymethyl 5(4)-lower alkyl imidazoles | |
| US4284562A (en) | Process for preparing pyrrole-2-acetic acids | |
| US4476306A (en) | Method of preparing 2,4-dihydroxypyrimidine | |
| US3412093A (en) | New adenine derivatives and method for their preparation | |
| US3532753A (en) | Pesticidal aromatic amino derivatives of hexahaloacetones | |
| US2530570A (en) | Pyrimidylmercapto-carboxylic acids | |
| US3929789A (en) | Pyrimidinyl acetic acid derivatives and processes for their production | |
| US5274176A (en) | Process for the production of substituted vinylbenzenes | |
| SU1021341A3 (ru) | Способ получени 2-/2-хлор-4-циклопропилфенил-имино/-имидазолидина или их солей | |
| SU825487A1 (ru) | Способ получения монометилового эфира гидрохинона | |
| KR830002349B1 (ko) | 4-(5)-하이드록시메틸 5(4)-저급알킬이미다졸류의 제조방법 | |
| SU1046240A1 (ru) | Способ получени эфиров @ -алкоксиакриловой или @ -алкоксиметакриловой кислоты | |
| SU887568A1 (ru) | Производные 1-арил-5-карбоксиметилгидантоинов как промежуточные продукты дл синтеза соединений,обладающих рострегулирующими свойствами,и способ их получени | |
| KR810000234B1 (ko) | 벤조 아제핀계 유도체의 제조방법 | |
| SU1413104A1 (ru) | Способ получени 2-метилиндола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |