SK22894A3 - Process for preparing of particles, which are protecting water sensitive material - Google Patents

Description

Prostriedky na mäkčenie tkanín a najmä kvapalné prostriedky na mäkčenie tkanín, sú velmi dávno známe v danej oblasti techniky a rozsiahlo používané spotrebitelom v priebehu cyklu pláchania pri automatickom praní. Termín mäkčenie tkanín vo význame, v ktorom je tu používaný, a je takto známy v danej oblasti techniky, sa označuje spôsob, v ktorom sa tkaninám . i dodáva lahkosť a nadýchaný vzhľad.

. Prostriedky, dodávané do pláchania na zmäkčovanie tkanín,

J bežne obsahujú vonné látky, aby dodali opracovaným tkaninám príjemnú vôňu. Je velmi žiaduce zlepšenie zachovania vône a čo najväčšie predĺženie jej pôsobenia.

Dodávanie vône s pridávanou kvapalinou pri pláchaní tkanín prostredníctvom prostriedkov na kondicionérovanie tkanín podlá tohto vynálezu v automatických pračkách v práčovniach je možné dvomi spôsobmi. K opracovávanej tkanine s nepríjemným zápachom sa môže pridávať k zmäkčovaciemu prostriedku, ktorý neobsahuje vonné látky, určité malé množstvo vonných látok, a vonné látky, ktoré sú volné, potom môžu byť do tkaniny prevádzané v cykle pláchania. V súčasných technológiách sa pridávajú vonné látky priamo do zmäkčovacích prostriedkov nezávisle od iných zložiek zmäkčovacieho prostriedku, alebo formované do mikropúzdier, napríklad koacervátové spôsoby. Takéto opúzdrené vonné látky môžu byť nanesené na tkaniny pri pláchaní a môžu byť v tkanine zadržané po sušení ešte relatívne dlhú dobu. Avšak takéto mikropúzdra, ktoré pretrvávajú spôsob prania, sa dajú veľmi ťažko pretrhnúť, a preto vonná látka, ktorá sa uvoľňuje až po prasknutí púzdier, nemôže poskytnúť svoj prínos z hľadiska vône, ktorý by bol očividný po opakovanom zvlhčení.

Pridávaním voľného vonného činidla -· parfumu - do prostriedku na zmäkčovanie, dochádza k voľnej migrácii a teda únikaniu parfumu pri nestabilných podmienkach, a preto parfum, vyskytujúci sa v tkaninách, sa veľmi ľahko a rýchle rozptyľuje v cykle sušenia a pri skladovaní tkanín. Pretože je želanie, aby parfum vydržal v tkanine nielen pri skladovaní, ale i pri nosení tkanín, čo najdlhšie, zvyčajne sa požaduje vnesenie väčšieho množstva parfumu do tkaniny v priebehu spôsobu prania.

Typické používanie veľkých množstiev požadovaných na začiatku, kedy je úroveň koncentrácie parfumu nežiaduco vysoká, má za následok získanie produktu, ktorý spôsobuje priveľmi silnú vôňu tkaniny na začiatku pred ďalšiou manipuláciou. Bolo urobených mnoho pokusov, ako chrániť parfum tak, aby sa zamedzilo nadmernej vôni pomocou zvýšenej starostlivosti o vyprodukované tkaniny, kedy bola pozornosť zameraná najmä na to, aby tkaniny boli bezprostredne po ukončení pracieho cyklu chránené pred uvoľňovaním parfumu, ktorý bol pri tomto cykle použitý.

Pri operáciách pláchania pri praní sa všeobecne používajú k dosiahnutiu účinkov zmäkčovania tkanín prostriedky, ktoré obsahujú katiónové dusíkaté zlúčeniny vo forme kvartérnych amónnych solí a/alebo substituovaných imidazolíniových solí, ktoré majú dva dlhé reťazce acyklických alifatických uhľovodíkových skupín (viz. napríklad : U.S. patenty č.:3,644, 203, Lamberti a kol., vydaný 22. februára 1972 a

4,426,229, Verbruggen, vydaný 17.januára 1984, pričom uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy; aj Katiónové povrchovo aktívne činidlá ako zmäkčovadlá tkanín R.R. Egan: Journal of Američan Oil Chemisťs Society, January 1978, str. 118 až 121; a Ako voliť katiónové látky pre zmäkčovadlá tkanín J. A. Ackerman: Journal of the Američan Oil Chemist’s Society, June 1983, str. 1166 až 1169).

Všeobecne menej používané sú kvartérne amónne soli, ktoré majú iba jednu uhľovodíkovú skupinu s jedným dlhým acyklickým alifatickým uhľovodíkovým reťazcom, (ako chlorid monostearyltrimetylamónny), pretože pri rovnakej dľžke reťazcov porovnávaných zlúčenín bolo zistené, že zlúčeniny s dvomi uvedenými dlhými alkylovými reťazcami dávajú lepšie zmäkčovacie vlastnosti ako zlúčeniny, ktoré majú iba jeden tento reťazec. (vigľ. napríklad :Katiónové zmäkčovadlá tkanín W.P. Evans: Industry and Chemistry, July 1969, str. 893 až 903). V U.S. patente č. 4,464,272, Parslow a kol., vydaný 7.augusta 1984, ktorý je tu začlenený ako odkaz, sa uvádza, že monoalkylkvartérne amónne zlúčeniny sú menej účinné zmäkčovadlá.

Inou triedou dusíkatých látok, ktoré sa niekedy používajú ako zmäkčovacie prostriedky pre tkaniny sú nekvartérne amidy-amíny. Obvykle uvádzanými látkami sú reakčné produkty vyšších mastných kyselín s hydroxyalkylalkyléndiamínami. Príklad takej látky je reakčný produkt vyšších mastných kyselín a hydroxyetyletyléndiamínu (viz/f: Kondenzačné produkty β-hydroxyetyletyléndiamínu a mastných kyselín alebo ich alkylestery a ich aplikácie a’ko zmäkčovadiel textílií v pracích činidlách H. W. Eckert: Fette-Seifen-Anstrichmittel, September 1972, str. 527 až 533). Tieto látky sú obvykle uvádzané spolu s inými katiónovými kvartérnymi amónnymi sólami a imidazolíniovými sólami ako zmäkčovacie účinné činidlá v prostriedkoch na zmäkčovanie tkanín (viz. U.S. patenty č. 4, 460,485, Rapisarda a kol., vydaný 17. júla 1984; 4,421,792, Rudy a kol., vydaný 27. apríla 1982, ktoré sú ako všetky uvedené patenty, začlenené ako odkazy). U.S. patent č. 3,775, 316, Berg a kol., vydaný 27. novembra 1973, ktorý je tu začlenený ako odkaz, opisuje objav zmäkčujúceho apretačného prostriedku na pranie v práčovniach, pričom tento prostriedok obsahuje (a) kondenzačný produkt reakcie hydroxyalkylalkylpolyamínu a mastných kyselín a (b) zmes kvartérnych amónnych solí, ktoré pozostávajú z (i) až 100 % kvartérnych amónnych solí, ktoré majú dve alkylové skupiny s dlhým reťazcom a (ii) až 100 % germicidálne kvartérne amónne

- 4 soli so všeobecným vzorcom [R^R^R'R^N]^A“, kde R* je alkylová skupina s dlhým reťazcom, R* je predstaviteľ, vybraný zo skupiny, ktorú tvoria arylalkylové skupiny a C'_:! až C_1H alkenyly a alkadiényly, ktoré obsahujú jednu alebo dve C=C dvojité skupiny, R^z a R” sú C_x až C_z alkylové skupiny a A je anión. U.S. patent č. 3,904,533, Neiditch a kol., vydaný 9. septembra 1975, začlenený tu ako odkaz, opisuje prostriedok na kodicionaciu tkanín, pričom obsahuje zlúčeninu mäkčiacu tkaninu a stabilizujúcu činidlo pri nízkej telote, ktorou je kvartérna amónna soľ obsahujúca jednu až tri C_xo až C_rn alkylové skupiny s krátkym reťazcom; zlúčenina mäkčiaca tkaniny je vybraná zo skupiny, ktorú tvoria kvárterne amónne soli obsahujúce dve alebo viacej alkylových skupín s dlhými reťazcami, reakčné produkty mastných kyselín s hydroxyalkylalkyléndiamínov a iné katiónové látky.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa zaoberá predovšetkým prostriedkami na zmäkčovanie tkanín, s výhodou v kvapalnej forme, pre použitie v cykle pláchania pri spôsoboch prania v domácnostiach. Tento vynález je založený, aspoň čiastočne, na :

() objave,že určité partikulárne látky citlivé voči vode, ako sú partikulárne komplexy cyklodextrínov a parfumov, ako budú tu ďalej opísané podrobnejšie, môžu byť chránené, dokonca počas predĺženej doby, v pre n/có nepriaznivom prostredí ako kvapalné prostriedky na mäkčenie tkanín, pracie roztoky v práčovniach, pláchacie vody v práčovniach atď., a to pomocou relatívne vysokotaviteľných, vo vode nerozpustných (a s výhodou vo vode nebobtnajúcich) ochranných látok, ktoré sú za podmienok bežného skladovania v tuhom stave, ale ktoré sa topia pri teplotách, s ktorými sa stretávajú v automatických sušiarniach tkanín (v sušiarniach práčovien), pričom uvedené látky citlivé voči vode, napríklad partikulárne komplexy, ktoré sú typicky uložené v uvedených ochranných látkach, ktoré sú vo svojej partikulárnej forme (napríklad chránené partikulárne cyklodextrínové komplexy);

(b) objavu, že polyméry uvoľňujúce ušpinenie, a najmä polyesterové polyméry uvoľňujúce ušpinenie, ako je ďalej podrobnejšie uvedené, môžu napomáhať suspendovať vo vode nerozpustné častice, vrátane chránených partikulárnych cyklodextrínových komplexov podľa bodu (a), vo vodných prostriedkoch na zmäkčovanie tkanín; a/alebo (c) objavu spôsobu, v ktorom sa uvedené ochranné látky topia a dispergujú vo vode s partikulárnou voči vode citlivou látkou a po ochladení tvoria malé hladké obsahujúce voči pokrytá ďalej vodných tkanín sférické chránené častice, aspoň čiastočne ochranná látka, nerozpustná vo na zmäkčovanie vode citlivú látku, ktorá je uvedenou ochrannou látkou. Uvedená podrobnejšie opísaná, je relatívne kvapalinách, najmä v prostriedkoch a je s výhodou nebobtnajúca v uvedených vodných kvapalinách (nebobtnajúca vo vode). S výhodou sú chránené častice (a) suspenzované nečistotou uvoľňovanou z polyméru (B).

Tieto chránené častice podľa bodu (a) sa začnú pripojovať k tkanine v cykle pláchania a chrániace mäkčiace látky v cykle automatického sušenia v práčovniach uvoľňujú v sušiarni cyklodextrín/parfumový komplex a pripojujú uvedený komplex v priebehu cyklu sušenia k uvedenej sušenej tkanine. Parfum zostáva zachovaný v komplexe, pokiaľ sa nasledujúcim zvlhčením parfum neuvoľní. Týmto vynálezom sa teda podstatne zväčšuje prospešnosť vynálezu opísaného v porovnateľnom patentovom spise U.S. rad č.07/337,036, -vydanom 12. apríla 1989, ktorý sa zaoberá úpravou tkanín pomocou parfum/dextrínových komplexov, pričom uvedený spis je začlenený tu ako odkaz.

Podrobnejšie sa dá uviesť, že mäkčiace prostriedky pre tkaniny sa pripravujú vo forme vodných disperzií, ktoré obsahujú od 3 do 53 % hmotnostných zmäkčovadlá tkanín a od 0,5 do 25 % hmotnostných, s výhodou od 1 do 15 % hmotnostných chránených častíc, obsahujúcich partikulárny cyklodextrín/parfumový komplex, ktorý je chránený účinným množstvom ochranné látky, ktorá je v podstate vo vode nerozpustná a vo vode nebobtnajúca, a má teplotu topenia od 30°C do 90°C, s výhodou od 35°C do 80C, chránené častice komplexu bývajú s výhodou stabilne dispergovanné v uvedenom vodnom prostriedky účinným množstvom nečistotu uvoľňujúceho polyméru. Hodnota pH (10 % roztoku) tohto prostriedku je typicky nižšia ako 7, a viacej typická je hodnota od 2 do 6,5.

Množstvo zmäkčovadla tkaniny v prostriedku podlá tohto vynálezu je typicky od 3 % hmotnostných do 35 %hmotnostných, a s výhodou od 4 %hmotnostných do 27 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť prostriedku. K efektívnosti zmäkčovacích vlastností tkanín prispieva použitie nižších limitov množstiev, potrebných pri pridávaní do pláchacích kúpeľov pri praní, ak sa používa obvyklý spôsob prania v domácnostiach. Vyššie limity sú vhodné pre koncentrované produkty, ktoré používajú zákazníci so zlepšenými ekonomickými zvyklostiami vzhľadom k tomu, že sa redukuje balenie a k distribučným nákladom.

Niektoré vhodné prostriedky boli objavené v patente U.S. č.4,661,269, vydanom 28. apríla 1987, Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartey a Ronald L. Hemingway, pričom uvedený patent je začlenený tu ako odkaz.

Prostriedky zmäkčujúce tkaniny sú kvapalné, s výhodou vodné a typicky obsahujú nasledujúce zložky:

I. od 1 do 30 % hmotnostných, s výhodou od 4 do 27 % hmotnostných zmäkčovadla, pričom % sú vztiahnuté na celkovú hmotnosť prostriedku;

II. od 0,5 do 25 % hmotnostných, hmotnostných, výhodnejšie od chráneného partikulárneho s výhodou od 1 do 15 % do 5 % hmotnostných cyklodextrín/parfurnového komplexu.

Uvedený komplex býva účinne chránený tuhou, v podstate vo vode nerozpustnou a v podstate vo vode nebobtnajúcou ochrannou látkou, ktorá sa topí pri teplote medzi 30 a 90°C, pričom uvedenej ochrannej látky je od 50 do 1 000 % hmotnostných, s výhodou od 100 do 500 % hmotnostných, výhodnejšie potom od 150 do 300 % hmotnostných, vztiahnuto na hmotnosť uvedeného cyklodextrín/parfurnového komplexu;

III.do 5 % hmotnostných činidla uvoľňujúceho polymérnu nečistotu, s výhodou v účinnom množstve stabilne suspenzovaného chráneného partikulárného cyklodextrinn/parfurnového komplexu II v prostriedku; a

IV. vyvážené množstvo kvapalného nosiča, ktorý je vybraný zo skupiny, ktorá sa skladá z vody, C_? až C₄ monohydroxyalkoholov, C₂ až C_r, polyhydŕoxyalkoholov, kvapalných polyalkylénových glykolov a ich zmesí.

Jedným takým vhodným zmäkčovadlom tkanín (Zložka I) je zmes, ktorú tvorí:

(a) od 10 do 80 % hmotnostných reakčného produktu vyšších mastných kyselín a polyamínom, vybraným zo skupiny, ktorú tvoria hydroxyalkylalkyléndiamíny a dialkyléntriamíny a ich zmes i;

(b) 3 až 40 % hmotnostných katiónových dusíkatých solí, obsahujúcich len jednu acyklickú alifatickú C_X5 až C₂₂ uhlovodíkovú skupinu s dlhým reťazcom; a poprípade, (c) 10 až 80 % hmotnostných katiónových dusíkatých solí, ktoré majú dve alebo viacej acyklických alifatických C_x5 až C₂₂ uhlovodíkových skupín s dlhými reťazcami, alebo je jedna z uvedených skupín arylalkylová skupina;

pričom percentá uvedené v bodoch (a), (b) a (c) znamenajú % hmotnostné, vztiahnuté na celkovú hmotnosť Zložky I.

V nasledujúcej časti búdú všeobecne opísané základné a poprípade volitelné a výhodné prostriedky podía tohto vynálezu vrátane špecifických prípadov prevedenia. Tieto príklady tu majú účel iba ilustrovať a podrobnejšie ich uviesť, avšak vôbec tým neobmedzujú rozsah ani rozsah tohto vynálezu. Najskôr budú podrobnejšie opísané jednotlivé zložky prostriedku podlá tohto vynálezu, potom budú nasledovať príklady realizácie vynálezu.

1. Cyklodextríny

V zmysle, v ktorom sa tu používa, označuje termín cyklodextrín (CD) skupinu, ktorá zahrňuje akékoľvek známe cyklodextríny, ako sú nesubstituovaná cyklodextríny, ktoré sa skladajú zo šiestich až dvanástich glukózových jednotiek, najmä alfa-, beta-, gama-cyklodextríny a ich zmesi, a/alebo ich deriváty, vrátane rozvetvených cyklodextrínov, a/alebo ich zmesi, ktoré sú schopné tvoriť inklúzne komplexy s parfumovými zložkami. Alfa-,beta- a gama-cyklodextríny je možné, okrem toho, získať od Američan Maize-Products Company (Amaizo), Corn Processing Division, Hammond, Indiana; a Roquette Corporation, Gurnee, Illinois. Je známych vela derivátov cyklodextrínov. Reprezentatívne deriváty objavené v U.S patentoch č.: 3,426, 011, Parmerter a kol., vydaný 4. februára 1969; 3,453,257, 3, 453,258 3,453,259 a 3,453,260, všetky pod menom Parmerter a kol., všetky vydané 1. júla 1969; 3,459,731, Gramera a kol., vydaný 5. augusta 1969; 3,553,191, Parmerter a kol., vydaný 5. januára 1971; 3,565,887, Parmerter a kol., vydaný 23. februára 1971; 4,535,152, Szejtli a kol., vydaný 13. augusta 1985; 4, 616,008, Hirai a kol., vydaný 7. októbra 1986; 4,638,058, Brandt a kol., vydaný 20. januára 1987; 4,746,734, Tsuchiyma a kol., vydaný 24. mája 1988 a 4,678,598, Ogino a kol., vydaný 7. júla 1987, pričom všetky uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy. Cyklodextrínovými derivátmi, vhodnými pre použitie ako je tu uvedené, sú napríklad metyl-8-CD, hydroxyetyl-p-CD a hydroxypropyl-p-CD s rôznymi stupňami substitúcie (D.S), dostupné od Amaizo a Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin.

Individuálne cyklodextríny môžu byť taktiež spojené dohromady, napríklad za použitia multifunkčných činidiel za vzniku oligomérov, kooligomérov, polymérov, kopolymérov, atď. Takéto látky sú komerčne dostupné napríklad z Amaizo a Aldrich Chemical Company (β-CD/epichlórhydrínové kopolyméry).

Môže byť aj žiaduce použitie zmesí cyklodextrínov a/alebo prekurzorových zlúčenín pre poskytnutie zmesí komplexov. Takéto zmesi, môžu napríklad poskytnúť lepšie profily z hľadiska vône opúzdrením širokého rozsahu parfumových zložiek a/alebo zabránením vzniku veľkých kryštálov uvedených komplexov. Zmesi cyklodextrínov je možné obvykle získať použitím medziproduktov zo známych spôsobov na prípravy cyklodextrínov vrátane tých spôsobov, ktoré sú opísané v U.S. patentoch č.: 3,425,910, Armbruster a kol., vydaný 4, februára 1969; 3,812,011, Okada a kol., vydaný 21. mája 1974; 4,317,881, Yagi a kol., vydaný

2. marca 1982; 4,418,144, Okada a kol., vydaný 29. novembra 1983; a 4,738,923, Ammeraal, vydaný 19. apríla 1988, pričom všetky uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy. Je výhodné, ak aspoň väčšinová časť cyklodextrínov tvorená alfa-cyklodextrínom, beta-cyklodextrínom a/alebo gama-cyklodextrínom, výhodnejší je beta-cyklodextrín. Niektoré zmesi cyklodextrínov sú komerčne dostupné napríklad z Ensuiko Sugar Refining Company, Japonsko.

2.Parfumy

Produkty na zmäkčovanie tkanín typicky obsahujú niektoré vône, poskytujúce príjemné čuchové vnemy a/alebo slúžia ako signál, že produkt je účinný. Avšak parfum v takých výrobkoch sa často velmi rýchlo vytraca. Parfumy sa však môžu poškodiť a/alebo stratiť pri pôsobení napríklad kyslíka, svetla, tepla, atď.. Napríklad sa stratí velké množstvo parfumu zo zmäkčovacích výrobkov vďaka tomu, že sa používa veľké množstvo vody v pláchacích cykloch v typických automatických pračkách a/alebo vďaka veľkej vstupnej energii a veľkého prúdu vzduchu pri sušiacich spôsoboch, používaných v typických sušiarniach v práčovniach. Straty nastávajú alebo tým, že sa parfum vypiera spolu s vodou pri pláchaní a/alebo dochádza k strátam pri vetraní počas sušenia. Stráty velmi prchavých frakcií parfumu, ako je tu ďalej opísané, sú veľmi vysoké. Je obvyklé, že straty u velmi prchavých frakcií sú prakticky totálne. To sa pripisuje skutočnosti, že mnohé parfumy tu používané, napríklad pridávané v sušiarniach prostriedky na mäkčenie tkanín, sa predovšetkým rozkladajú a to menej prchavé, ktoré majú vysoké body varu zložky parfumov, čím sa maximalizuje doba prežívania charakteristickej vône počas skladovania lepšej bytostnej charakteristiky tkaniny. Hlavnou funkciou malého podielu veľmi prchavých zložiek (t.j. nízkymi bodmi varu) týchto parfumov je zosíliť vôňu samotného výrobku a to skôr, ako udeliť následujúcu vôňu výrobku. Avšak niektoré prchavé (t.j. s nízkym bodom varu) ingrediencie parfumu môžu pridať svieži a čistý vzhľad podkladovému výrobku, a tieto ingrediencie sú veľmi žiadané, a to z hľadiska ich prítomnosti a nanesenia na danú tkaninu.

Ingrediencie parfumov a prostriedky podľa tohto vynálezu sú bežne známe v danej oblasti techniky. Výber komponetov parfumov alebo množstvo parfumu je založené iba na zmyslových vnemoch a želaní podľa nich. Vhodné parfumové zložky, parfumové zlúčeniny a prostriedky je možné vyhľadať v oblasti techniky, do ktorej patria U.S. patenty č. :4,145,184, Brain a Cummins, vydaný 20. marca 1979; 4,209,417, Whyte, vydaný 24. júla 1980; 4,515,705, Moeddel, vydaný 5. mája 1985 a 4,152,272, Young, vydaný 1. mája 1979, pričom sú všetky uvedené patenty tu začlenené ako odkazy. Mnohé parfumové prostriedky v danej oblasti techniky je relatívne substantívnych, ako je nižšie tu uvedené, čo vedie k maximalizovaniu látky na tkaniny. Avšak špeciálna cez komplexy parfum/dextrínové nesubstatívne parfumy.

Substantívny parfum je taký primerané množstvo substantívnych ich účinku čoby vonnej výhoda uvoľňovania parfumu je, že sú účinné aj parfum, zložiek, ktorý obsahuje aby pri použití takého parfumu v bežných množstvách vo výrobkoch, dochádzalo k odpovedajúcej žiadanej vôni upravenej tkaniny týmto parfumom. Všeobecne je možno uviesť, že stupeň substantivity parfumu zhruba súmerateľný s percentom použitého substantívneho parfumového materiálu. Relatívne substantívne parfumy obsahujú aspoň 1 % hmotnostná, s výhodou aspoň 10 % hmotnostných substantívnych parfumových materiálov.

Substantívne parfumové materiály sú také vonné zlúčeniny, ktoré pri vnesení na tkaniny úpravnickým spôsobom sú dobre a jasne vnímané ľudmi s normálnymi čuchovými zmyslami. Pre také materiály sú typické nižšie tenzie pár ako u priemerných parfumových materiálov. Teda ich typické hodnoty relatívnej molekulovej hmotnosti sú 200 alebo vyššie a dajú sa stanoviť i pri nižších množstvách ako u priemerných parfumových materiálov.

3. Tvorba komplexu

Komplexy podlá tohto vynálezu sa tvoria akýmikoľvek spôsobmi, ktoré sú známe v danej oblasti techniky. Typicky vznikajú komplexy alebo uvedením parfumu a cyklodextrínu dohromady ako roztok vo vhodnom rozpúšťadle, s výhodou vo vode, alebo uvedením dohromady ako suspenzie alebo hnetením ingrediencií dohromady za prítomnosti vhodného, s výhodou minimálneho, množstva rozpúšťadla, ktorým je s výhodou voda, Ako rozpúšťadlá pre vytvorenie komplexu sa dajú použiť iné polárne rozpúšťadlá ako etanol, metanol, izopropanol, atd'. , a zmesi týchto polárnych rozpúšťadiel navzájom a/alebo s vodou. Použitie takých rozpúšťadiel pre vznik komplexov je opísané v článke v : Chemistry Letters,autorami Haradou A., a Takashim S., str. 2089 až 2090 (1984), pričom uvedený článok je tu začlenený ako odkaz. Osobitne žiadaný je spôsob hnetenie/suspenzia, pretože sa pri ňom potrebuje menej rozpúšťadla a teda sa požaduje menšia separácia rozpúšťadla, Vhodné spôsoby boli objavené v patentoch, uvedených tu ako odkazy. Ďalšie objavy, ktoré sa týkajú vzniku komplexov je možné vyhľadať v - Atwood J. L., Davies J. E. D a MacNichol D. D. (Edit.): Inclusion Compounds, Vol. III, Academic Press (1984), najmä v. kapitole II; Atwood J. L. a Davies J. E. D. (Edit.): Proceedings of the Second International Symposium of Cyklodextrins, Tokyo, Japan (júl 1984); Cyklodextrin Technology, J. Szejtli, Kluwer Academic Publishers (1988); pričom všetky uvedené publikácie sú tu začlenené ako odkazy.

Všeobecne majú parfum/cyklodextrínové komplexy molárny pomer parfumu a cyklodextrínu 1 : 1. Avšak tento molárny pomer môže byť alebo vyšší alebo nižší, v závislosti od veľkosti molekúl parfumu a identite cyklodextrínovej zlúčeniny. Molárny pomer môže byť determinovaný utvorením nysýteného roztoku cyklodextrínu a pridaním parfumu k utvoreniu komplexu. Bežne sa komplex ľahko zráža. Pokiaľ nie, môže sa komplex zrážať pridaním elektrolyta, zmenou pH, chladením, atd’.. Komplex sa dá analyzovať pre stanovenie hodnoty pomeru parfumu a cyklodextrínu.

Ako je uvedené vyššie, aktuálne komplexy sa stanovujú podľa veľkosti dutín v danom cyklodextrins a podlá veľkosti molekúl parfumu. I keď bežne tvorí komplex jedna molekula parfumu a jedna molekula dextrínu, môžu sól tvoriť komplexy medzi jednou molekulou parfumu a dvomi molekulami cyklodextrínu, pokial je molekula parfumu veľká a obsahuje dva diely tak, aby sa hodila k danému dextrínu. Velmi žiadané komplexy sa môžu tvoriť použitím zmesí cyklodextrínov, žatia! čo niektoré parfumy sú zmesami zlúčenín, ktoré majú velmi kolísajúcu velkosť. Obvykle je žiaduce, aby aspoň z väčšej časti bol cyklodextrín alfa-, beta- a/alebo gama-cyklodextrín, výhodnejšie beta-cyklodextrín.

Spôsoby pre prípravu cyklodextrínov a komplexov sú opísané v U.S. patentoch č. : 3,821,011, Okada, Tsuyama a Tsuyama, vydaný 21. mája 1974; 4,317,881, Yagi, Kouno a Inui, vydaný 2.marca 1982; 4,418,144, Okada, Matsuzawa, Uezima, Nakakuki a Horikoshi, vydaný 29. novembra 1983; 4,378,923, Ammeraal, vydaný 19. marca 1988, pričom všetky uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy. Látky, získané podlá týchto variantov sú prijatelné pre účely tohto vynálezu. Taktiež je akceptovateľná začiatočná izolácia inkluzívnych komplexov priamo z reakčnej zmesi kryštalizáciou.

Kontinuálny spôsob prípravy obvykle zahrňuje použitie supernasýtených roztokov, a/alebo suspenznej/hnetacej a/alebo tepelnej manipulácie, napríklad zahrievanie a potom ochlaďovanie a sušenie. Všeobecne sa, pokial je to možné, používajú také stupne spôsobu, aby sa zabránilo strátam parfumu a priveľkým nákladom na spôsob výroby.

4. Velkosť častíc komplexu

Velkosť častíc komplexov sa vyberá podía profilu uvoľňovania žiadaného parfumu. Malé častice, napríklad od 0, 01 μπι do 15 μιπ, s výhodou od 0,01 μπι do 8 μιπ, výhodnejšie od 0, 05 μπι do 5 μπι, sú žiadané pre poskytovanie rýchleho vývinu parfumu pri sušení a opakovanom vlhčení, namáčaní tkanín. Je mimoriadne užitočné podía tohto vynálezu, ak môžu byť malé častice udržované, napríklad včlenením cyklodextrínu do opúzdreného materiálu tak, aby sa utvorili väčšie aglomeráty.

čo je žiaduce pre pripojenie ku tkanine. Tieto malé častice sa bežne pripravia začiatočným spôsobom suspenzia/hnetenie. Väčšie častice, napríklad tie, ktoré majú veľkosť častíc od 15 pm do 500 pm, s výhodou od 15 pm do 250 pm, výhodnejšie od 15pm do 50pm, sú jedinečné v tom, že môžu poskytovať alebo pomalé vyvíjanie parfumu, keď sa opakovane zvlhčuje podkladová látka väčším množstvom vody, alebo sériové uvoľňovanie, keď sa podkladová látka zvlhčuje niekoľkokrát. Častice komplexov väčšej veľkosti sa obvykle pripravujú kryštalizačnými spôsobmi, v ktorých dochádza k rastu komplexov a veľké častice môžu rásť., pokiaľ je to potrebné, do žiadanej veľkosti. Zmesi malých a veľkých častíc dávajú širší aktívny profil. Preto môže byť žiaduce mať podstatné množstvá častíc nielen nad, ale i pod 15 mikrónov.

5. Ochranný materiál

Ochranný materiál sa vyberá tak, aby ho nebolo možno ovplyvniť vodným prostredím, a aby sa roztopil pri teplotách, používaných v typických automatických sušiarňach v práčovniach. Je prekvapujúce, že ochranný materiál pretrváva skladovanie, napríklad v kvapalných prostriedkoch na zmäkčovanie tkanín; chráni materiál citivý voči vode, napríklad častice cyklodextrín/parfurnového komplexu, takže sa tento komplex môže pripojiť k tkanine; a potom sa uvoľňuje materiál citlivý voči vode, napríklad komplex v sušiarni tak, že tento komplex môže uvoľňovať parfum pri nasledujúcom namáčaní tkaniny. Voči vode citlivý materiál, napríklad partikulárny cyklodextrín/parfumový komplex je typicky uložený v ochrannom materiále tak, že je účinne oblečený alebo obklopený ochranným materiálom a tento ochranný materiál účinne zabraňuje vode a/alebo iným materiálom v rozklade komplexu a/alebo vytesneniu parfumu. Aj iné materiály, citlivé voči vode, môžu byť taktiež chránené pomocou tohto ochranného materiálu.

Je prekvapujúce, že tento komplex môže byť účinne chránený počas skladovania a v tak nepriaznivých prostrediach, ako sú kvapalné prostriedky na zmäkčovanie tkanín, pracie roztoky,

- 14 a/alebo voda v pláchacom cykle pri praní a ešte môže byt ľahko uvoľňovaný v priebehu cyklu sušenia. Ochranný materiál je s výhodou skoro totálne nerozpustný vo vode a maximálne slabo bobtnateľný vo vode ( vo vode nebobtnajúci) pre maximálnu ochranu. Napríklad rozpustnost vo vode pri teplote miestnosti je typicky nižšia ako 250 ppm, s výhodou nižšia ako 100 ppm, najvýhodnejšie nižšia ako 25 ppm. Pokiaľ sa týka rozpustnosti, chemických vlastností, a/alebo štruktúry akéhokoľvek ochranného materiálu (alebo stanoviť pomocou gravimetrickými, prostriedku), je možno rozpustnost ľahko známych analytických spôsobov, napríklad osmometrickými, spektrometrickými a/alebo spektroskopickými spôsobmi. Teplota topenia (MP-melting point,

t.j. b.t.- bod topenia), alebo rozsah je pre ochranné materiály medzi 30 a 90°C, s a 75°C. Teplota topenie postupné v v teplote topenia materiálu častíc ku ktorým dochádza spolu vyššie topiacich sa výhodou medzi 35 a 80°C,, topenia môže byť alebo ostrá alebo určitom teplotnom intervale. Akýsi je žiaduci, pretože prítomnosť na začiatku tkanine, čím cyklu sušenia sa roztaveného pripojeniu častíc, ku prítomnosť cyklodextrín/parfumového komplexu sušiaceho cyklu, kedy je v látke výhodnejšie medzi môže byť interval nejakého napomáha minimalizujú straty s prúdiacim vzduchom; materiálov pomáha ochrane v priebehu počiatočnej fázy prítomné podstatné množstvo vlhkosti.

Vhodné ochranné materiály sú parafíny, prírodné vosky, mastné materiály ako sú estery mastných alkoholov a mastných kyselín, polymérizované uhľovodíky, atď.. Medzi také vhodné materiály patria napríklad nasledujúce : Vybar 260 (b.t. 51°C) a Vybar 103 (b.t. 72°C), polymérizované uhľovodíky, predávané firmou Petrolite Corporation; myrištyl (b.t. 38 až 40°C), cetyl (b.t. 51°C) a/alebo stearyl (b.t. 59 až 60°C) alkoholy; hydrogenovaný ester lojovej kyseliny a hydrogenovaného lojového alkoholu (b.t. 55°C); cetyl palmitát (b.t. 50°C); hydrogenovaný ricínový olej (b.t. 87°C); čiastočne hydrogenovaný ricínový olej (b. t. 70°C); metyl 12-hydroxystearát (b. t. 52^c:>C); etylénglykol 12-hydroxystearátový ester (b.t. 66C); propylénglykol 12-hydroxyester (b.t. 53^0),- glycerol

12-hydroxystearát monoester (b.t. 69°C); N-(beta-hydroxyetyl)ricínolamid (b.t. 46“C); kalcium-ricínoleát (b.t. 85°C); alkylovaný polyvinylpyrolidón (PVP)deriváty ako je Ganex polymér V220 (b.t. 35 až 40°C) a WP-660 (b.t. 58 až 68°C); silikónové vosky ako stearylmethikony SF1134 od firmy Generál Electric Co. (b.t. 36°C) a Abil Wax 9809 od firmy Goldsmidt (b.t. 38°C); a ich zmesi. Iné vhodné ochranné materiály sú objavené a opísané v U.S patentoch č.: 4,152,272, Young, vydaný 1. mája 1979 a 4, 954,285, Wierenga a kol., vydaný 4. septembra 1990, pričom oba uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy.

Chránené častice, ktoré sú tu opísané, sa dajú použiť ako tuhé, mimoriadne¹'part ikulárne j forme. Ak sú častice skladované v suchom produkte a vystavené pôsobeniu kvapalného média len na krátky čas, je možné použiť materiály, ktoré sú pomaly bobtnatelné vodou pre ochranu látok, ktoré, sú citlivé voči vode, vzhladom k tomu, že pôsobenie kvapalného média je len krátke.

Chránené partikulárne komplexy cyklodextrínu a parfumu je možno pripravovať rozličnými spôsobmi. Tento komplex je možno miesiť s roztaveným ochranným materiálom, bez toho aby došlo k narušeniu štruktúry komplexu, potom sa ochladí , čím sa vytvorí tuhá látka, a veľkosť častíc sa redukuje spôsobom, pri ktorom sa netaví uvedený ochranný materiál, napríklad kryogenným rozomieľaním; vytlačovaním jemných válcovitých foriem, ktoré sa potom nasekajú; uvedených látok. Tieto spôsoby nepravideľnývh častíc, ktoré sa v priebehu cyklu pláchania, ktorý a/alebo sa dá použiť zmes vedú k tvorbe žiadaných ľahko vpravujú do tkaniny je typický pre operácie pri domácom praní za použitia automatickej pračky a/alebo pri filtrovaní vody na pláchanie tkaninou na konci cyklu pláchania. Komplexy môžu byť taktiež chránené rozprašovaním roztaveného ochranného materiálu na fluidizované lôžko, ktoré sa skladá z častíc komplexu, alebo rozprašovaním ochlazovaného ochranného materiálu s komplexom, ktorý je v ňom suspenzovaný. Spôsob môže byť vybraný zo známych spôsobov v danej oblasti techniky, ktorý vedie k tomu, aby konečný komplex bol v podstate pokrytý, teda aby boli v podstate pokryté všetky častice komplexu.

Medzi výhodné spôsoby pre tvorbu chránených častíc pri použití ochranných materiálov, ako sú tu uvedené, patria také, ktoré zahrňujú :

(a) prípravu taveniny uvedeného materiálu;

(b) zmiešanie častíc;

(c) dispergovanie roztavenej zmesi alebo do roztoku vodnej povrchovo aktívnej látky alebo vodného prostriedku na zmäkčovanie tkanín; a potom (d) ochladenie výslednej disperzie za tuhnutia ochranného materiálu.

Ak k vzniku chránených častíc dochádza v roztoku vodnej povrchovo aktívnej látky, dajú sa pridávať ako vopred vytvorená disperzia k uvedenému prostriedku na zmäkčovanie tkanín. Môžu byť taktiež sušené a pridávané v partikulárnej forme k partikulárnym prostriedkom na zmäkčovanie tkanín,detergentným prostriedkom, atď.. Okrem týchto častíc parfum/dextrínového komplexu je možné tento výhodný spôsob použiť k ochrane iných častíc, vrátane parfumových častíc, vyrobených koacervátovým spôsobom, napríklad ako sa opisuje v U.S. patente č. 4,946,642, Michael, vydaný 7.augusta 1990, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz. Iné napríklad voči vode citlivé a relatívne vo vode nerozpustné častice alebo častice relatívne vo vode nerozpustné, ktoré sú nekompatibilné napríklad s prostriedkami na zmäkčovanie tkanín, môžu byť chránené rovnakým spôsobom. Napríklad bieliace látky, bieliace aktivátory, atd'. , môžu byť chránené týmto spôsobom.

Keď tieto častice vznikajú v roztokoch vodných povrchovo aktívnych látok, môžu obsahovať aspoň kritickú koncentráciu micel uvedenej povrchovo aktívnej látky. Výsledné častice z dispergovaných čystíc v roztoku povrchovo aktívnej látky sú mimoriadne žiadané, ked sa sušia a používajú sa alebo ako granulované detergentné prostriedky alebo práškové prostriedky na mäkčenie tkanín.

Komplex, uložený v ochrannom materiále, môže byť pridávaný ako velké častice do vodných prostriedkov na mäkčenie tkanín a výsledná suspenzia sa podrobuje velmi intenzívnemu miešaniu na redukciu veľkosti častíc komplexu. Tento spôsob je žiadaný, vzhľadom k tomu, že energia potrebná k rozrušovaniu suchých častíc je schopná roztaviť opúzdrujúci materiál a reaglomerovať častice bez požiadavky na odstránenie a/alebo absorbovanie tepla, napríklad použitím kvapalného dusíka alebo tuhého oxidu uhličitého.

Typické množstvo ochranného hmotnostných, s výhodou od výhodnejšie od 150 do 300 % cyklodextrín/parfurnový komplex.

materiálu je od 50 do 1 000 % 100 do 500 % hmotnostných, hmotnostných, vztiahnuto na Všeobecne je lepšie, ak sa použije čo najmenšie množstvo ochranného materiálu. Najlepšiu ochranu pred vodným prostredím obvykle poskytujú uhľovodíkové materiály.

Priemer opúzdrených častíc je s výhodou v rozsahu od 1 do 1 000 mikrónov, s výhodou od 5 do 500 mikrónov, výhodnejšie od 5 do 250 mikrónov. I ked’ niektoré častice môžu byť mimo tento rozsah, väčšina, napríklad viacej ako 90 % hmotnostných častíc

Medzi ochranou komplexu v tkanine je lepšie pri má priemer v tomto rozsahu, a schopnosťou častíc byť zadržované Väčšie častice ochraňujú komplex v kvapalných prostriedkoch na zmäkčovanie tkanín a pláchanie a môžu byť zadržované v tkaninách rovnováha. skladovaní vo vode na ako výsledok filtračného mechanizmu, keď sú tkaniny sušené za otáčania na konci typického cyklu na pláchanie. Avšak malé častice môžu byť uzatvorené do štruktúry tkaniny v priebehu cyklu pláchania a tým umožniť účinnejšie pripojenie ina tkaninu. Teda v začiatočnej fáze sušenia, pred zmäkčením opúzdreného materiálu, sa väčšie častice ľahšie vytlačujú pôsobením prúdu vzduchu v sušiarni. Menšie častice, t.j. s priemerom menším ako

250 mikrónov, sú teda účinnejšie pri poskytovaní žiadaného konečného úžitku.

Chránené častice sa môžu aj využívať pri zmiešaní s granulami detergentných prostriedkov, napríklad tých, ktoré sú opísané.v U.S. patentoch č.: 3,936,537, Baskerville, vydaný

3. februára 1976; 3,985,669, Krummel a kol., vydaný 12. októbra

1976; 4,132,680, Nicol, vydaný 2.januára 1979; atd., pričom všetky uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy.

- 18 6. Zmäkčovadlá pre tkaniny

Zmäkčovadlá tkanín, ktoré sa tu dajú použiť, sú opísané v U.S. patentoch č.: 3,861,870, Edwards a Diehl; 4,308,151,

Cambre; 3,886,076, Bernardino; 4,233,164, Davis; 4,401,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema a Rieke; a 4,237,016, Rudkin, Clint, Young, pričom všetky uvedené patenty sú tu začlenené ako odkazy.

Výhodné zmäkčovadlá tkanín podlá tohto vynálezu obsahujú nasledujúce:

Zložka I(a)

Výhodnýprostriedok na zmäkčovanie (aktívny) podlá tohto vynálezu je reakčným produktom vyšších mastných kyselín s polyamínom, vybraným zo skupiny, ktorú tvoria hydroxyalkylalkyléndiamíny a dialkyléntriamíny a ich zmesi. Tieto reakčné produkty sú zmesou niekolkých zlúčenín so zretelom k polyfunkčnej štruktúre polyamínov (viz. napríklad publikáciu H.W. Eckerta v : Fette-Seifen-Anstrichmittel, citovanú vyššie).

Výhodná Zložka I(a) je dusíkatá zlúčenina, vybraná zo skupiny, ktorá sa skladá zo zmesi reakčných produktov alebo niektorých vybraných komponentov zo zmesi. Detalnejšie je výhodná Zložka I(A) vybraná zo skupiny, ktorú tvoria :

(i) reakčný produkt vyšších mastných kyselín s hydroxyalkylalkyléndiamínami v molárnom pomere 2:1, pričom reakčný produkt sa skladá zo zlúčeniny so všeobecným vzorcom :

H R₂0H \ /

N-Rzj-N \

II C—Rt kde R, je acyklická alifatická C·,., až C.,, uhľovodíková skupina a R^. a sú bivalentné C, až C_; alkylénové skupiny;

(ii) substituované imidazolínové zlúčeniny, ktoré majú /

r,-y všeobecný vzorec :

N-CHI

N-CH₂ kde Rx a R₂ majú vyššie definovaný význam;

(iii) substituované imidazolínové zlúčeniny, všeobecný vzorec :

ktoré majú

R

kde R_x a R_z majú vyššie definovaný význam;

(iv) reakčný produkt vyšších mastných kyselín s dialkyléntriamínami v molárnom pomere 2 : 1, pričom uvedený reakčný produkt sa skladá zo zlúčeniny so všeobecným vzorcom :

0 h h

Rx-C-NH-R^-NH-Rx-NH-C-Rx kde Rx a R₂ a R₃ majú vyššie definovaný význam; a (v) substituované imidazolínové zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec :

O II _c^^N-^CH2 \n-^ch₂

R₁-C-NH-R₂ kde Rx a R₂ majú vyššie definovaný význam; a ich zmesi.

Zložka I(a)(i) je komerčne dostupná ako Mazamidé^, predávaná firmou Mazer CHemicals, alebo CeranineS^iC, predávaná firmou Sandoz Colors and Chemicals; tu sú ako mastné kyseliny hydrogenovanej lojovej mastnej kyseliny a hydroxyalkylalkyléndiamín je Ν-2-hydroxyetyléndiamín, a R_x je alifatická C_xs až C_x/ uhľovodíková skupina, a R₂ a R₃ sú bivalentné etylénové skupiny.

Príkladom Zložky I(a)(ii) je stearový hydroxyetylimidazolín, kde R_x je alifatická C_xv uhľovodíková skupina, R₂ je bivalentná etylénová skupina; táto chemikália sa predáva pod obchodným názvom Alkazind^T firmou Alkaril Chemicals, Inc. , alebo ako Scherzoline^ od firmy Scher Chemicals, Inc. .

Príkladom Zložky I(a)(iv) je N,N’’-dilojalkoyldietyléntriamín, kde R_x je alifatická C_xs až C_xv uhľovodíková skupina a R₂ a R₃ sú bivalentné etylénové skupiny.

Príkladom Zložky (a)(v) je l-lojamidoetyl-2-lojimidazolín, kde R_x je alifatická C_xs až C_xv uhľovodíková skupina a R₂ je bivalentná etylénová skupina.

Zložky I(a)(iii) a I(a)(v) môžu byť. taktiež najskôr dispergované v Bronstedtovej kyseline podporujúcej dispergovanie s hodnotou pK_ŕ,, ktorá nie je vyššia ako 4; a s podmienkou, že hodnota pH finálneho prostriedku je menšia ako 5. Niektorými výhodnými činidlami, ktoré podporujú dispergovanie, sú kyselina chlorovodíková, kyselina ortofosforečná alebo kyselina metylsulfónová.

Ako N, N’’-dilojalkoyldietyléntriamín, tak i l-lojetylamido-2-lojimidazolín sú reakčné produkty mastných lojových kyselín a dietyléntriamínu, a sú prekurzory katiónového prostriedku na zmäkčovanie tkanín metyl-l-lo jamidoetyl-2-lo jimidazoliniummetylsulf átu (viz. Katiónové povrchovo aktívne činidlá ako zmäkčovadlá tkanín, R.R.Egan, Journal of the Američan Oil Chemicals’ Society, január 1978, str. 118 až 121). N,N’*-dilojalkoyldietyléntriamín a l-lojamidoetyl-2-lojimidazolín sa dá získať od firmy Sherex Chemical Company ako pokusné chemikálie. Metyl-l-lo jamidoe ty 1-2-lo jimidazoliniummetylsulf á t predáva firma Sherex Chemical Varisof t^475.

Company pod obchodnou značkou

Zložka I(b)

Výhodná zložka I(b) obsahuje jednu alifatickú dlhým reťazcom, vybraná zo (i) acyklická kvartérna amónna soľ, je katiónová Cis až skupiny, dusíkatá sol, ktorá C₂₂ uhľovodíkovú skupinu s ktorú tvoria :

ktorá má všeobecný vzorec :

ιΘ acyklická alifatická C_xs až C₂₂ uhľovodíková R_e sú C-i až C₄ nasýtené alkylové alebo skupiny a Αθ je anión;

kde R₄ je skupina, R_s a hydroxyalkylové (ii) substituované imidazolíniové soli f5 so všeobecným vzorcom :

n-ch₂

A© kde R_x je acyklická alifatická skupina, R_v je vodík alebo C_x až hydroxyalkylová skupina a A® je anión; (iii) substituované imidazolíniové soli so

C_1S

C₄ až C_2X uhľovodíková nasýtená alkyl alebo všeobecným vzorcom :

Θ

kde R₂ je bivalentná C, a AS majú vyššie definovaný význam;

alkylénová skupina a R,,R...

(iv)alkylpyridíniové soli so všeobecným vzorcom :

kde R₄ je acyklická alifatická C_X6 až C_;,₂ uhľovodíková skupina a A® je anión; a (v) alkánamidalkylénpyridíniové soli so všeobecným vzorcom :

kde Rx je acyklická alifatická C_1S až C_2X uhľovodíková skupina, R₂ je bivaletná C_T až C-_} alkylénová skupina a A® je iónová skupina;

a ich zmesi.

Zložkou I(b)(i) môžu byt napríklad monoalkyltrimetylamónne soli ako je monolojtrimetylamóniumchlorid, inono (hydrogenovaný loj) trimetylamóniumchlorid, palmityltrimetylamóniumchlorid a sójatrimetylamóniumchlorid, predávané firmou Sherex Chemical ý—'

Company pod obchodnou značkou Adogen^ 71, Adogen 441, Adogen

444 a Adogen 415. V týchto soliach je R₄ acyklická alifatická C_1<5 až C_xe uhľovodíková skupina a R_s a R_e sú metylové skupiny. Výhodný je mono(hydrogenovaný lojJtrimetylamóniumchlorid a monolojtrimetylamóniumchlorid. Iné príklady Zložky I(b)(i) sú behenyltrimetylamóniumchlorid, kde R₄ je C₃₂ uhľovodíková skupina a je predávaný pod obchodnou značkou Kemaminé5<)2803-C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation; sojadimetyletylamóniumetosulfát, kde R₄ je C_xe až C_xe uhľovodíková skupina, R_s je metylová skupina, R_e je etylová skupina a A je etylsulfátový anión; predáva sa značkou Jodaguat—1033 firmou Jordán Chemical metyl-bis-(2-hydroxyetyl)oktadecylamóniumchlorid, C_XB uhľovodíková skupina, R,, je 2-hydroxyetylová pod obchodnou

Company; a kde R₄ je skupina a R,..

je metylová skupina; dostupný pod obchodnou značkou EthoguadSh.8/12 od firmy Armak Company.

Príkladom Zložky I(b)(iii) je 1-etyl-l-(2-hydroxyetyl)-2-izoheptadecylimidazolíniumetylsulfát kde R_x je C_1Z uhlovodíková skupina, R₂ je etylová skupina, R_s je etylová skupina a A je etylsulfátový anión. Je dostupný od firmy Mona Industries, Inc., pod obchodnou značkou Monaguať^SIES.

Zložka I(c)

Výhodné katiónové dusíkaté soli, ktoré majú dve alebo viacej acyklických alifatických 0_χ5 až C_zz uhlovodíkových skupín s dlhými reťazcami alebo jedna uvedená skupina a arylalkylová skupina, pričom sa dajú použiť jednotlivo alebo ako časť zmesi, sú vybrané zo skupiny, ktorú tvoria :

(i) acyklické kvartérne amónne soli so všeobecným vzorcom

Ra

I r₄-n-r_s

I

R₈

kde R₄ je acyklická alifatická C_xs až C_zz uhlovodíková skupina, R_s je C₃. až C₄ nasýtená alkylová alebo hydroxyalkýlová skupina, R_a je vybraná zo skupiny, ktorú tvoria skupiny R₄ a R_s, a A-> je vyššie definovaný anión;

(ii) diamidové kvartérne amóniové soli so všeobecným vzorcom : O R,, O“I®

II III ®

R₁-C-NH-R₂-N-R₂-NH-C-R₁akde R, je acyklická alifatická C, _s až C·,, uhľovodíková skupina, R_z je bivaletná alkylénová skupina, ktorá má jeden až tri uhlíkové atómy, R., a R.., sú C, až C₄ nasýtené alkylové alebo hydroxyalkylové skupiny a Άθ je anión;

(iii) diaminoalkoxylátované všeobecným vzorcom :

kvartérne amóniové soli so

II

R₁~C-NH-R₂

Αθ kde n sa rovná 1 až 5 a R_X,R₂, R_s a Αθ majú vyššie uvedený význam;

(iv) kvartérne amóniové zlúčeniny so všeobecným vzorcom :

kde R₄ je acyklická alifatická C_{3 s} až C₂₂ uhľovodíková skupina, R_s je C_x až C₄ nasýtená alkylová alebo hydroxyalkylová skupina, Αθ je anión;

(v) substituované imidazolíniové soli so všeobecným vzorcom :

kde Rj je acyklická alifatická C_X5 až C_Z3 uhľovodíková skupina, R₂ je bivaletná alkylénová skupina, ktorá má jeden až tri uhlíkové atómy, R_s a Αθ majú vyššie uvedený význam; a (vi) substituované imidazolíniové soli so všeobecným vzorcom :

^N“j^H2

N-CH\

H

kde R, , R;» a Ä- majú vyššie definovaný význam;

a ich soli.

Komponentom I(c)(i) môžu byt napríklad velmi dobre známe dialkyldimetylamónne soli ako je dilojdimetylamóniumchlorid, dilojdimetylamóniummetylsulfát, di(hydrogenovaný loj)dimetylamóniumchlorid, distearyldimetylamóniumchlorid, dibehenyldimetylamóniumchlorid. Výhodné sú di(hydrogenovaný loj)dimetylamóniumchlorid a dilojdimetylamóniumchlorid. Komerčne dostupné dialkyldimetylamónne soli, užitočné podlá tohto vynálezu môžu byť napríklad di(hydrogenovaný loj)dimetylamóniumchlorid (obchodná značka Adogen 442), dilojdimetylamóniumchlorid (obchodná značka Adogen 470), distearyldimetylamóniumchlorid (obchodná značka

Arosurf®TA-100), pričom sú dostupné od firmy Sherex Chemical Company. Dibehenyldimetylamóniumchlorid, kde R₄ je acyklická alifatická c₂₂ uhľovodíková skupina, sa predáva pod obchodnou značkou Kemamine Q-2802C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation.

Komponentom I(c)(ii) môže byť napríklad metylbis(lojamidoetyl)(2-hydroxyetyl)amóniummetylsulfát a metylbis(hydrogenovaný lojamidoetyl)(2-hydroxyetyl)amóniummetylsulfát, kde R_:, je acyklická alifatická C_1S až C₁₇ uhľovodíková skupina, R₂ je etylénová skupina, R_s je metylénová skupina, R» je hydroxyalkylová skupina a A je metylsulfátový anión; tieto látky sú dostupné od firmy Sherex Chemical Company pod obchodnou značkou Varisoft 222, resp. Varisoft 110.

Komponentom I(c)(iv) môže byť napríklad dimetylstearylbenzylamóniumchlorid, kde R₄ je acyklická alifatická C_1S uhľovodíková skupina, R_s je metylová skupina a A je chlóridový anión; predáva sa pod obchodnou značkou Varisoft SDC firmou Sherex Chemical Company a pod obchodnou značkou Απιιηοη}π^490 firmou Ónyx Chemical Company.

Komponentom I(c)(v) môžu byť napríklad

1-metyl-lojamidoetyl-2-lojimidazolíniummetylsulfát a

1-metyl-l-(hydrogenovaný lojaminoety1)-2-(hydrogenovaný loj)imidazolíniummetylsulfát, kde R, je acyklická alifatická

C_1S až C_ľluhľovodíková skupina, R.,, je etylénová skupina. R... je metylová skupina a A je chloridový anión; predávajú sa pod obchodnou značkou Varisoft 475, resp. Varisoft 445 firmou Sherex Chemical Company.

Výhodné prostriedky obsahujú Zložku I(a) a v množstve od 10 do 80 % hmotnostných, Zložku I(b) a v množstve od 5 do 40 % hmotnostných a Zložku I(c) a v množstve od 10 do 80 % hmotnostných, pričom sú všetky %hmotnostné vztiahnuté na hmotnosť Zložky I. Výhodnejší prostriedok obsahuje Zložku I(c), ktorá je vybraná zo skupiny, ktorú tvoria : (i )di(hydrogenovaný lo j )dimetylamóniumchlorid a (v) metyl-l-lojamidoetyl-2-lo jimidazolíniummetylsulfát; a ich zmesi.

Zložka I je s výhodou zastúpená v množstve od 4 do 27 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť prostriedku. Podrobnejšie sa dá uviesť, že tento prostriedok je výhodnejší, pokial je Zložka I(a) reakčným produktom 2 molov hydrogenovaných lojových mastných kyselín a 1 molu Ν-2-hydroxyetyetyléndiamínu a je zastúpená v množstve od 20 do 60 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť Zložky I; a ked je Zložkou I(b) mono(hydrogenovaný loj )trimetylamóniumchlorid, zastúpený v množstve od 3 do 30 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť Zložky I; a keď je Zložka I(c) vybraná zo skupiny, ktorá sa skladá z di (hydrogenovaný loj )dimetylamóniumchloridu, dilojdimetylamóniumchloridu a metyl-l-lo jamidoetyl-2-lo j imidazolíniummetylsulfátu a ich zmesí, pričom uvedená Zložka I(c) je zastúpená v množstve od 20 do 60 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť Zložky I; a kde je hmotnostný pomer uvedeného di(hydrogenovaný loj Jdimetylamóniumchloridu k uvedenému metyl-l-lojamidoetyl-2-loj-imidazolíniummetylsulfátu od 2 : 1 do6 : 1.

Vyššie uvedené komponenty môžu byť taktiež použité individuálne, predovšetkým tie, ktoré sú typu l(c).

Anión A .

U katiónových dusíkatých soli, ktoré sú uvedené tu, poskytuje anión náboj, aby soľ bola neutrálna. Najčastejšie je používaný anión pre zachovanie celkovej neutrality u týchto solí niektorý halogenidový, ako je fluorid, chlorid, alebo jodid. Avšak dajú sa použiť i iné anióny, metylsulfát, etylsulfát, hydroxid, acetát, formiát, bromid ako je síran, uhličitan a podobne. Ako anión A je tu výhodný chlorid a metylsulfát.

7. Kvapalný nosič

Kvapalný nosič je vybraný zo skupiny, ktorú tvoria voda, C_x až C₄ monohydroxyalkoholy, C₂ až polyhydroxyalkoholy, (napríklad alkylénglykoly ako je propylénglykol), kvapalné polyalkylénglykoly ako je polyetylénglykol s priemernou relatívnou molekulovou hmotnosťou 200 a ich zmesi. Voda sa používa destilovaná alebo pitná voda.

8. Prípadné polymérne činidlá uvoľňujúce nečistoty činidlá, uvoľňujúce nečistoty, obvykle polyméry, sú mimoriadne žiadané aditíva v množstvách od 0,05 do 5 % hmotnostných. Vhodné činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú uvedené v U.S. patentoch č.: 4,702,857, Gosselink, vydaný 27. októbra 1987; 4,711,730, Gosselink a Diehl, vydaný 8. decembra 1987; 4,713,194, Gosselink, vydaný 15. decembra 1987; 4,877, 896, Maldonado, Trinh a Gosselink, vydaný 31. októbra 1989; 4, 956,447, Gosselink, Hardy a Trinh, vydaný 1.1. septembra 1990; a 4,749,596, Evans, Huntington, Stewart, Wolf a Zimmerer, vydaný 7. júna 1988, pričom všetky patenty sú tu začlenené ako odkazy. Osobitnou výhodou polymérov, uvoľňujúcich nečistoty, je ich schopnosť zlepšovať stabilitu suspenzie častíc v kvapalných prostriedkoch na zmäkčovanie tkanín, t.j. častice sú v suspenzii stabilne suspenzované v daných kvapalných prostriedkoch, bez toho žeby dochádzalo k ich oddeľovaniu z uvedenej suspenzie.Činidlo uvoľňujúce nečistoty obvykle podstatne nezvyšuje viskozitu. To je celkom neočakávaný výsledok. Pripravia sa takto stabilné prostriedky na zmäkčovanie tkanín s prídavným užitočným zvýšením uvoľňovania nečistôt v ďalšom praní, bez toho že by to spôsobilo vydanie a potiaže pri formulovaní, ktoré doprevádza pridávanie materiálu len pre účely stabilizovania suspenzovaných častíc.

Zvláštnou výhodou použitia polymérov pre uvoľňovanie nečistôt k suspendovaniu chránených častíc je tu minimalizácia narastania ochraného materiálu na danej tkanine. Bez polyméru uvoľňujúceho nečistoty má totiž ochranný materiál, najmä uhľovodíky, tendenciu k usadzovaniu a narastaniu s rozširovaním používania, najmä na syntetických tkaninách (napríklad na polyesteroch).

Mimoriadne žiadúcimi ingredienciami sú polymérne činidlá uvoľňujúce nečistoty, ktoré obsahujú blokové kopolyméry z polyalkyléntereftalátu a polyoxyetyléntereftalátu a blokové kopolyméry z polyalkyléntereftalátu a polyetylénglykolu. Polyalkyléntereftalátové bloky s výhodou obashujú etylénové a/alebo propylénové alkylénové skupiny. Mnohé z takých polymérov uvoľňujúcich nečistoty sú neiónové.

Výhodné neiónové polyméry uvoľňujúce nečistoty majú nasledujúcu priemernú štruktúru :

SRP I: CH^Of CH₂CH₂O)^„-f-C(O)J-OCH^CHÍ CH^ )O-hr-C(O)-C (0) - (-OCH₂CH₂~h-ô-OCH^

Takéto polyméry uvoľňujúce nečistotu sú opísané v U.S. patente č. 4,849,257, Borcher, Trinh a Bolich, vydanom 18. júla 1989, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz.

Iné veľmi výhodné neiónové polyméry uvoľňujúce nečistoty sú opísané v súbežnom patentovom spise U.S. Pat. Appln. Ser. No. 07/676,682, ktorý bol podaný 28. marca 1991 autorami Pan, Gosselink a Honsa, názov : Nonionic Soil Release Agents, pričom uvedený patentový spis je tu začlenený ako odkaz.

Medzi polymérne činidlá uvoľňujúce nečistoty, užitočné podľa tohto vynálezu, je možno zahrnúť aniónové a katiónové polymérne činidlá uvoľňujúce nečistoty.Vhodné aniónové polymérne činidla uvoňujúce nečistoty, sú objavené v U.S.

patente č. 4,018,569, Trinh, Gosselink a Rattinger, vydanom 4. apríla 1989, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz. Iné vhodné polyméry sú objavené v U.S. patente č. 4,808,086, Evans, Huntington, Stewart, Wolf a Zimmerer, vydanom 24. februára 1989, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz. Vhodné katiónové polyméry uvoľňujúce nečistoty, sú opísané v U.S. patente č. 4,956,447, Gosselink, Hardy a Trinh, vydanom 11. septembra 1990, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz.

Množstvo prítomného polyméru uvoľňujúceho nečistoty je typické od 0,05 do 5 % hmotnostných, s výhodou od 0,1 do 4 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,2 do 3 % hmotnostných.

9. Iné prípadné ingrediencie

Výhodná prípadná ingrediencia je voľný parfum, iný ako parfum, ktorý je zastúpený v parfum/dextrínovom komplexe, ktorý je tiež veľmi užitočný pre dodávanie žiadanej užitočnej vône, najmä v produkte a/alebo v cykle pláchania a/alebo v sušiarni. Výhodné je, ak je zastúpený taký parfum, ktorý nie je súčasťou komplexu, v množstve aspoň 1 % hmotnostné, výhodnejšie aspoň 10 % hmotnostných v substantívnych parfumových látkach. Vzhľadom k celkovej hmotnosti prostriedku je výhodné, ak obsah parfumu, ak nie je súčasťou komplexu, od 0,01 do 5 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť prostriedku, výhodnejšie od 0,05 do 2 %hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť prostriedku a ešte výhodnejšie od 0,01 do 1 % hmotnostného, vztiahnuto na celkovú hmotnosť prostriedku

Tu uvedeným prostriedkom je možné pridávať iné adjuvans vzhľadom i iným známym účinkom. Medzi také adjuvans patria, bez toho aby sa tým akokoľvek obmedzoval ich výpočet, napríklad činidlá pre riadenie a kontrolu viskozity, parfumy, ktoré nie sú súčasťou komplexov, emulgátory, konzervačné a ochranné činidlá, antioxidanty, bakteriocídy, fungicídy, optické zjasňujúce prostriedky, kaliace prostriedky, činidlá umožňujúce kontrolu roztopenia, činidlá pre ovplyvňovanie zrážania a činidlá umožňujúce ľahké žehlenie. Pokiaľ sa tieto adjuvans pridávajú, potom obvyklé mmnožstvá bývajú do 5 % hmotnostných, vztiahnuto na celkovú hmotnosť prostriedku.

Činidlá pre riadenie a kontrolu viskozity môžu byť organické alebo anorganické. Organické modifikátory viskozity (pre znižovanie) môžu byť napríklad arylkarboxyláty (napríklad benzoát, 2-hydroxybenzoát, 2-aminobenzoát, benzénsulfonát, 2-hydroxybenzénsulfonát, 2-aminobenzénsulfonát,atď.), mastné kyseliny a estery, mastné alkoholy a s vodou miesitelné rozpúšťadlá ako alkoholy s krátkymi reťazcami. Anorganické činidlá pre reguláciu viskozity sú napríklad vo vode rozpustné ionizovateľné soli. Môže sa použiť veľmi široký rozsah ionizovateIných solí. Vhodné soli sú napríklad halogenidy kovov skupiny IA a IIA v periodickej tabulke prvkov, napríklad chlorid vápenatý, chlorid horečnatý, draselný a chlorid lítny. Výhodný Ionizovatelné soli sú mimoriadne zmiešavania ingrediencií pri výrobe tu chlorid sodný, bromid je chlorid vápenatý, užitočné v priebehu uvedených prostriedkov pre neskoršie získanie žiadanej viskozity. Množstvo použitých ionizovateľných solí závisí od množstva aktívnych zložiek, ktoré sa použijú v danom prostriedke a dajú sa upravovať podlá želania. Typické množstvá solí, používaných pre reguláciu viskozity, je od 20 do 6 000 ppm, s výhodou od 20 do 4 000 ppm, vztiahnuté na celkovú hmotnosť daného prostriedku.

Mgdifikátory viskozity ( pre zvyšovanie) je možné pridávať pre zvýšenie schopnosti prostriedkov stabilizovať suspendované častice, napríklad chránené častice alebo iné vo vode nerozpustné častice. Medzi také materiály patria napríklad hydroxypropylom substituovaný typ gumy guar gum (napríklad Jaguar HP200, dostupná od firmy Rhône-Poulenc), katiónový modifikovaný akrylamid (napríklad Floxan EC-2000, dostupný od firmy Henkel Corp.), polyetylénglykol (napríklad Carbowax 20M od firmy Carbide), hydrofóbna modifikovaná hydroxymetylcelulóza (napríklad Natrosol Plus od firmy Äqualon), a/alebo organofilné kaolíny (napríklad Hectorite a/alebo Bentonite clays ako je Bentones 27,34 a 38 od firmy Rheox Co. Tieto činidlá pre zvyšovanie viskozity (zahušťovadlá sa typicky používajú v množstvách od 500 do 30 000 ppm, s výhodou od 1 000 do 5 000 ppm, ešte výhodnejšie potom od 1 500 do 3 500 ppm.

Bakteriocídy, použité pre prostriedok podlá tohto vynálezu, môžu byt napríklad glutaraldehyd, formaldehyd, 2-bróm-2-nitropropán-l,3-diol, ktorý predáva firma Inolex Chemicals pod obchodnou značkou Bronopol® a zmes 5-chlór-2-metyl-4-izotiazolín-3-on a 2-metyl-4-izotiazolín-3-on predávaná firmou Rohm and Haas Company pod obchodnou značkou Kathon®ľG/ICP. Typické množstvá bakteriocídov, používaných v týchto prostriedkoch, sú od 1 do 1 000 ppm na celkovú hmotnosť daného prostriedku.

Antioxidanty, ktoré sa môžu pridávať k prostriedkom podlá tohto vynálezu, sú napríklad propylgalát dostupný od firmy Eastman Chemical Products, Inc., pod obchodnou značkou TenoxSpG a Tenox S-l, a butylovaný hydroxytoluén, dostupný od firmy UOP Process Division pod obchodnou značkou SustarieS^HT.

Prostriedky podlá tohto vynálezu môžu obsahovať silikóny, čím poskytujú prídavné užitočné vlastnosti ako je ľahké žehlenie a zlepšenie tkaniny na ohmat. Výhodné silikóny sú polydimetylsiloxany s viskozitou od 100 centistokesov (cSt) do 100 000 cSt, s výhodou od 200 cSt do 60 000 cSt a/alebo silikónové gumy. Tieto silikóny sa dajú používať v emulgovanej forme, ktorá sa dá získať priamo od dodávateľa. Tieto vopred emulgovaané silikóny môžu byť napríklad 60 % emulzia polydimetylsiloxanu (350 cSt), ktorá sa predáva firmou Dow Corning Corporation pod obchodnou značkou DOW C0RNINÓB1157 Fluid a 50 % emulzia polydimetylsiloxanu (10 000 cSt), ktorá sa predáva firmou Generál Electric Company pod obchodnou značkou Generál Electric®ÍSM 2140 Silicones. Výhodné sú mikroemulzie, najmä pokiaľ prostriedok obsahuje farbivo. Prípadné silikónové zložky sa používajú v množstve od 0,1 do 6 % hmotnostných, vztiahnuto na hmotnosť daného prostriedku.

Silikóny sa dajú používať i potlačeniu peny. Tie obvykle nie sú emulgované a majú typické hodnoty viskozity od 100 cSt do 10 000 cSt, s výhodou od 200 cSt do 5 000 cSt. Používajú sa vo veľmi malých množstvách, typicky od 0,01 do 1 % hmotnostného, s výhodou od 0,0 2 do 0,5 % hmotnostných. Iné látky, ktoré sú vhodné pre potlačovanie peny, ktoré sú výhodné, sú zmesi silikón/silikátové, napríklad Antifoam A od Dow Corning.

Výhodné prostriedky obsahujú do 3 % hmotnostných polydimetylsiloxanu, do 0,4 % hmotnostných CaClp. a od 10 do 100 ppm farbiva.

Hodnota pH (10 % roztok) prostriedkov podľa tohto vynálezu sa obvykle upravuje tak, aby bola v rozsahu od 2 do 7, s výhodou od 2,4 do 6,5, výhodnejšie potom od 2,6 do 4. Úprava pH sa bežne robí pomocou malého množstva voľnej kyseliny do formulácie (prostriedku). Pretože nie sú zastúpené silné tlmivé roztoky pH, požaduje sa iba malé množstvo kyseliny. Môže sa použiť akákoľvek kyslá látka; výber závisí od skúsenosti v oblasti prípravy prostriedkov na zmäkčovanie a riadi sa požiadavkami na náklady, dostupnosť, bezpečnosť atď.. Z kyselín je možno použiť kyselinu metylsulfónovú, chlorovodíkovú, sírovú, ortofosforečnú, citrónovú, maleinovú a jantárovú. Pre účely tohto vynálezu sa meria pH pomocou slenenej elektródy v 10 % vodnom roztoku prostriedku na zmäkčovanie a porovnávacia je štandardná kalomelová elektróda.

Kvapalné prostriedky na zmäkčovanie tkanín podľa tohto vynálezu môžu byť pripravované konvenčnými spôsobmi. Konvenčný a bezpečný spôsob prípravy spočíva v tom, že sa vopred zmiešajú aktívne zmäkčujúce zložky pri teplote 72 až 77°C a potom sa za stáleho miešania pridávajú k horúcej vode. Prípadné zložky, citlivé voči teplote, sa dajú pridávať k prostriedku na zmäkčovanie tkanín až po jeho ochladení na nižšiu teplotu.

Kvapalné prostriedky na zmäkčovanie tkanín podľa tohto vynálezu sa používajú tak, že sa pri bežnom domácom praní. Teplota od 5 do 50°C, častejšie od 10 do prostriedku obvykle od vztiahnuto

Cyklodextrín/parfumového komplexu je 5 do 200 ppm, s výhodou od 10 do 150 na na pridávajú do cyklu pláchania vody na pláchanie je obvykle 40°C. Koncentrácia aktívneho zmäkčovanie tkanín podľa tohto do 200 ppm, s výhodou od 25 hmotnosť vodného vynálezu je do 100 ppm, pláchanie.

od kúpe 1'a na pri tejto koncentrácii od ppm, výhodnejšie od 10 do ppm.

Všeobecne tento vynález vzhľadom k spôsobu zmäkčovania tkanín sa skladá z týchto krokov:

(1) pranie tkaniny v bežnej pračke s detergentným prostriedkom;a (2) pláchanie tkaniny v kúpeli, ktorá obsahuje vyššie uvedené množstvo zmäkčovadla tkaniny a chránených ča _tstíc cyklodextrín/parfurnového komplexu; a (3) sušenie tkaniny v automatickej sušiarni na bielizeň. Pokial sa pláchanie opakuje niekoľkokrát, je výhodné pridávať, prostriedok na zmäkčovanie tkanín do posledného pláchania.

10. Kompozičné výhody tohto vynálezu

Ako sa tu vyššie uvádza, cieľom mnohých vývojových projektov v oblasti, ktorá sa týka spotrebiteľov produktov pre práčovne, je vyvinúť produkt s parfumovou vôňou a a prijateľnou prvotnou vôňou tkaniny (t.j. novej tkaniny), pričom by bola predĺžená doba pôsobenia parfumu v tkanine. Produkty podľa tohto vynálezu s výhodou obsahujú dosť voľného parfumu pre jeho vyvíjanie nielen pre prijateľnú nízku parfumovú vôňu produktu, ale aj prijateľnú parfumovú prvotnú vôňu tkaniny. Parfum, zaradený do produktu vo forme chránených častíc obsahuje parfum v komplexe s cyklodextrínom (CD) sa bude vyvíjať pri použití tkanín v situáciách, kedy je parfumová vôňa potrebná pri opakovanom zvlhčení, napríklad v prítomnosti určitej vlhkosti, ako majú ručníky v kúpeľni po použití alebo pri výskyte potu na bielizni pri väčšej fyzickej námahe.

Produkty podľa tohto vynálezu môžu obsahovať iba chránený parfum/CD komplex, bez znateľného množstva voľného parfumu. V tomto prípade sa produkty spočiatku vôňou neprejavujú mimoriadne; tkaniny upravené týmito produktami nemajú žiadnu natoľko parfumovú vôňu, aby nemohli kolidovať s inými drahými osobnými vôňami, ktoré si želá zákazník mať osobité. Iba v prípade potreby zvláštnych parfumov, ako pri použití v kúpeľni alebo pri potení, sa tento parfum uvoľňuje z komplexu.

Pri skladovaní upravených tkanín môže dochádzať k malému úniku parfumu z komplexu ako výsledok rovnováhy medzi komplexom parfum/CD a voľným parfumom a CD, takže je poznateľná ľahká vôňa. Pokiaľ produkt obsahuje nielen voľný parfum, äle i viazaný v komplexe, potom parfum unikajúci z komplexu prispieva k celkovej intenzite vône tkaniny a tým zvýrazňuje dojem parfumovej vône tkaniny. Teda úpravou množstva parfumu voľného a viazaného v komplexe parfum/CD je možno dosiahnuť rozsiahly rozsah parfumových profilov a tým riadiť a regulovať identitu a charakter danej látky.

Chránené častice komplexu parfum/cyklodextrínu sú obvykle začlenené do kvapalných prostriedkov na úpravu tkanín, pričom sa obvykle tieto prostriedky pridávajú do pláchania. Preto vynález taktiež obsahuje spôsob pre vytvorenie dlhotrvajúceho až stáleho účinku parfumu a mäkčiacich a/alebo antistatických účinkov na tkaniny pri automatickom praní s cyklami pranie/sušenie, ktoré zahrňuje: pranie uvedených tkanín; pláchanie uvedených tkanín s použitím účinného, t.j. zmäkčovacieho množstva prostriedku obsahujúceho zmäkčujúce aktívne a účinné množstvo chránených častíc komplexu parfum/CD; a ďalej sušenie uvedených tkanín teplom v sušiarni, pričom uvedené chránené častice komplexu parfum/CD účinne uvoľňujú častice komplexu parfum/CD.

Tento vynález tiež prispieva k estetickému vzhľadu praných tkanín a bielizne z praných tkanín. Dôležitý je spôsob prania, kde spotrebiteľ o-cení vôňu vyvíjajúcu sa v priebehu spôsobu prania (t.j. z vody na pranie a pri prenášaní mokrej bielizne do sušiarne). Tento estetický účinok vytvára súbežne parfum pridávaný detergentným prostriedkom a kvapalným zmäkčovacím prostriedkom do vody na pranie a/alebo do vody na pláchanie. Bielizeň, ktorá je vopred upravená, napríklad predchádzajúcim spôsobom pláchania podľa tohto vynálezu a sušením v sušiarni, umožňuje vývinutie vône vo vode na pranie a tkaniny nakoniec sú voňavé dokonca i vtedy, keď sa už nepoužije žiadny parfum v krokoch prania, pláchania a/alebo sušenia.

11. Iné prostriedky

Okrem toho, že sa môžu pridávať chránené častice, najmä chránené častice komplexu cyklodextrín/parfum, ku kvapalným prostriedkom na zmäkčovanie tkanín tak, ako sa tu vyššie uvádza, je možné tieto chránené častice taktiež pridávať k sypkým prostriedkom na zmäkčovanie tkanín a k detergentným prostriedkom.

(a) Sypké detergentné prostriedky

V detergentných prostriedkoch môže byť množstvo ochranného materiálu vyššie, napríklad aspoň 100 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť materiálu, citti-vého voči vode.

Chránené častice, predovšetkým tie, ktoré obsahujú komplexy parfum/dextrín, môžu byť . .ované do granulovaných detergentných prostriedkov jednoduchým primiešaním. Takéto detergentné prostriedky typicky obsahujú detergentné povrchovo aktívne látky a plnivá, poprípade ďalšie doplňkové ingrediencie ako bieliace prostriedky, enzýmy, optické zjasňujúce prostriedky a podobne. Uvedené častice sú v detergentnom prostriedku zastúpené v dostačujúcom množstve, čo je od 0,5 do 30 %hmotnostných, s výhodou od 1 do 5 %hmotnostných cyklodextrín/parfumového komplexu v danom detergentnom prostriedku. Zvyšok detergentného prostriedku obsahuje od 1 do 50 %hmotnostných, s výhodou od 10 do 25 %hmotnostných povrchovo aktívnej deterzívnej látky a . od 10 do 70 %hmotnostných, s výhodou od 20 do 50 % hmotnostných detergentného plniva, a pokial je to žiaduce, iné prípadné pracie detergentné zložky, (i) Povrchovo aktívne látky

Medzi povrchovo aktívne látky užitočné pre detergentné prostriedky patria velmi dobre známe aniónové, neiónové, amfotérne a obojaké iónové povrchovo aktívne látky. Typické z nich sú alkylbenzénsulfonáty, alkyl- a alkylétersulfáty, parafínové sulfonáty, oleínsulfonáty, alkoxylátované (najmä etoxylátované) alkoholy, alkylfenoly, aminooxidy, alfa-sulfonáty mastných kyselín a estery mastných kyselín, alkylbetaíny a podobné, ktoré sú velmi dobre známe v oblasti, ktorá sa zaoberá detergentami. Všeobecne obsahujú takéto deterzívne povrchovo aktívne látky alkylovú skupinu v rozsahu C₉ až C_1B. Aniónové deterzívne povrchovo aktívne látky môžu byť použité vo forme sodných, draselných alebo trietanolamónnych solí; neiónové všeobecne obsahujú od 5 do 17 etylénoxidových skupín. Výhodné predovšetkým pre prostriedky tu uvedeného typu sú C_in. až C_J<5 alkylbenzénsulfonáty, C_T2 až C, _B parafínsulfonáty a alkylsulfonáty.

Podrobný zoznam vhodných povrchovo aktívnych látok pre detergentné prostriedky je možno nájst v U.S. patente č. 3,936, 537, Baskerville, vydanom 3. februára 1976, začlenenom tu ako odkaz. Komerčné zdroje takých povrchovo aktívnych látok je možno nájsť v McCutcheon's EMULSIFIERS ANĽ) DETERGENTS, North Američan Edition, 1987, McCutcheon Division, MC Publishing Company, ktorý je tu taktiež začlenený ako odkaz.

(ii) Detergentné plnivá

Užitočné detergentné plnivá pre detergentné prostriedky tu uvedené, sú akékolvek bežné anorganické a organické vo vode rozpustné soli pre plnenie, ako i razmanité vo vode nerozpustné, tzv. zárodočné plnivá.

Ako vhodné vo vode rozpustné anorganické alkalické detergentné plnivové soli môžu byť napríklad, bez toho, aby sa tým nejako obmedzoval ich výber, uhličitany, boráty, fosforečnany, polyfosforečnany, tripolyfosforečnany, hydrogénuhličitany, kremičitany a sírany. Mezi takéto špecifické soli patria tetraboritany sodný a draselný, a ďalej sodné a draselné hydrogénuhličitany, uhličitany, tripolyfosforečnany, difosforečnany a hexametylénfosforečnany.

Vhodnými vo vode rozpustnými organickými alkalickými detergentnými plnivovými sólami sú: (1) vo vode rozpustné amino polyacetáty, napríklad sodné a draselné etyléndiaminotetraacetáty, nitrolotriacetáty a N-(2-hydroxyetyl)nitrilodiacetáty; (2) vo vode rozpustné soli kyseliny fytovej, napríklad sodné a draselné soli kyseliny fytovej; (3) vo vode rozpustné polyfosfáty, vrátane sodných, draselných a lítnych solí kyseliny etán-l-hydroxy-1, 1-difosforitej, sodné, draselné a lítne soli kyseliny metyléndofosforitej a podobne.

Nerozpustné plnivá zahrňujú nielen také zárodočné plnivá ako uhličitan sodný alebo silikát sodný, očkovaný uhličitanom vápenatým alebo síranom barnatým, tak aj hydratovaný sodný Zeolit A, ktorý má častice s menšou veľkosťou ako 5 mikrónov.

Podrobnejší zoznam vhodných detergentných plnív je možno nájsť v U.S. patente č. 3,936,537, supra, začlenenom tu ako odkaz.

(iii) Prídavné ingrediencie detergentov

Medzi prípadné zložky detergentných prostriedkov patria enzýmy (napríklad proteinázy a amylázy), halogénové bieliace prostriedky (napríklad dichlórizokyanuráty sodné a draselné), peroxykyselinové bieliace prostriedky (napríklad diperoxydodekán-1,1-diónová kyselina), anorganické bieliace perzlúčeniny (napríklad peroxoboritan sodný), aktivátory peroxoboritanov (napríklad tetraacetyletyléndiamín a nátriumnonanoyloxybenzénsulfonát), činidlá uvoľňujúce nečistoty (napríklad metylcelulóza a/alebo neiónové polyesterové polyesterové polyesterové nečistoty uvoľňujúce polyméry, a/alebo nečistoty uvoľňujúce polyméry, najmä aniónové aniónové nečistoty uvolňujúce polyméry, objavené v U.S.

patente č. 4,877,896, Maldonado, Trinh a Gosselink, vydaný 31. októbra 1989, pričom uvedený patent je tu začlenený ako odkaz), nečistoty suspendujúce činidlá (napríklad nátriumkarboxymetylcelulóza) a opticky zjasňujúce prostriedky pre tkaniny.

(b) Sypké prostriedky na zmäkčovanie tkanín

Sypké prostriedky na zmäkčovanie tkanín pre pridávanie počas prania do cyklov na pláchanie pri automatickom praní boli opísané napríklad v U.S. patentoch č.: 3,256,180, Weiss, vydaný 14. júna 1966; 3,351,483, Miner a kol., vydaný 7. novembra 1967; 4,308,151, Cambre, vydaný 29, decembra 1981; 4,589,989, Muller a kol., vydaný 20. mája 1986; a 5,009,800, Foster, vydaný 23. apríľa 1991; a zahraničné patentové spisy :

Jap. Laid Open. Appln. č. 8799/84 , laid open 18. januára 1984;

Jap. Appln. č. J62253698-A, 5. novembra 1987; Jap. Laid Open.

Appln. č. 1-213476, laid open 28. augusta 1989; Can. Appln.

č.CA1232819-A, 16. februára 1988; Jap. Appln. č. J63138000-A,

9.júna 1988; a European Appln. č. EP-289313-A, 2. novembra

1988, pričom všetky uvedené patentové spisy a prihlášky sú tu začlenené ako odkazy. Granulovaný prostriedok na zmäkčovanie tkanín, ktorý je možno použiť k príprave kvapalných prostriedkov je objavený v U.S. Pat. Application Ser. No. 07/689,406, Hartman, Brown, Rusche a Taylor, podaný 22. apríla 1991, pričom je tu začlenený ako odkaz.

Zmäkčovadlo tkaniny je typicky zastúpené v množstve od 20 do 90 % hmotnostných, s výhodou od 30 do 70 % hmotnostných, v uvedenom sypkom prostriedku na zmäkčovanie tkanín. Cyklodextrín/parfurnový komplex vo forme chránených častíc, je použitý v množstve od 5 do 80 % hmotnostných,, s výhodou od 10 do 70 % hmotnostných, vztiahnuté na tento sypký prostriedok na zmäkčovanie tkanín. Ak sa pridáva toto sypké zmäkčovadlo do cyklu na pláchanie, môže byť použitý vo vode bobtnajúci ochranný materiál.

Pokial sa prostriedok pridáva do cyklu na pranie alebo sa z neho tvorí vodný prostriedok, je výhodný vo vode nebobtnajúci ochranný prostriedok aj keď je použitý vo väčšom množstve.

Všetky uvedené percentá, pomery a diely, ako sa tu uvádza, sú hmotnostné, pokial sa neuvádza inakšie.

Príklady instantných artiklov a spôsobov, ktoré budú nasledovať vôbec neobmedzujú tento vynález.

V ďalej uvedených príkladoch sa používajú tri rozdielne parfumy (vonné látky):

Kompletný parfum (A)

Parfum A je substantívny parfum, ktorý je zostavený hlavne z miernych, spomaľujúcich a neprchávých parfumových ingrediencií. Hlavné ingrediencie Parfumu A sú benzylsalicylát, para-terc.butylcyklohexylacetát, para-terc. butyl-alf a-metylhydroškoricanaldehyd, citronellol, kumarín, galaxolid, héliotropín, hexylskoricanaldehyd, 4- ( 4-hydroxy-4-metylpentyl) -3-cyklohexén-10-karboxaldehyd, metylcedrylón, gama-metyljonón a pačoli alkohol.

Parfum (B) (Prchavejšia časť Parfumu A)

Parfum B je skôr nesubstantívny parfum, ktorý je zložený hlavne z velmi a miernejšie prchavých frakcií Parfumu A. Hlavné zložky sú linallol, alfa-terpineol, citronellol, linalylacetát, eugenol, fluóracetát, benzylacetát, amylsalicylát, fenyletylalkohol a aurantiol.

Kompletný Parfum (C)

Parfum C je esenciálny olej, pridávaný volný bez ochraňovania alebo opúzdrenia, ktorý dodáva vôňu pri pridávaní do vody na pláchanie so zmäkčujúcim prostriedkom tkanín a dodávajúci vôňu tkanine, upravenej uvedenými zmäkčujúcimi prostriedkami. Tvoria ho alebo substantívne alebo nesubstantívne zložky.

Vyššie uvedené parfumy a iné, tak ako boli tu už skorej uvedené, sú použité v ďalej uvedených príkladoch ako súčasť pri tvorení ďalej uvádzaných komplexov.

Komplex 1-Parfum Β/β-CD

Pripraví sa mobilná suspenzia, ktorá sa pripraví zmiešaním 1 kg β-CD a 1 000 ml vody v nádobe z nehrdzavejúcej ocele použitím KitčhenAid miešadla s plástom potiahnutým miašacími lopatkami s velkou účinnosťou. Miešanie pokračuje s pridávaním 176 g Parfumu B, ktorý sa pomaly pridáva. Suspenzia kvapalného vzhladu začína ihneď hustnúť, stáva sa krémovitou. Miešanie pokračuje po ďalších 25 minút. Pasta má teraz cestovitý vzhľad. Pridá sa 500 ml vody a dobre sa premieša. Miešanie pokračuje ďalších 25 minút. Počas tejto doby komplex hustne, i keď nie do takého stupňa ako pred pridaním vody. Výsledný krémovítý komplex sa v tekej vrstve nanesie na misku a podrobí sa sušeniu. Takto sa získa 1 100 q sypké látky.. ktorá s<i rozomelie na jemný prášok. Tento komplex obsahuje jednak vol'ný parfum a naviac má reziduálnu parfumovú vôňu.

Komplex 2

Zvyšná voda v Komplexe 1 sa odstráni lyofilizáciou, po ktorej stratí Komplex 1 1 % svojej hmotnosti.

Relatívne nesubstantívny Parfum B je prekvapivo účinný, ak je začlenený do prostriedkov pre úpravu tkanín a produktov, ktoré sú tu opísané.

Komplex 3

Komplex 3 sa pripraví ako Komplex 1 s tým, že sa Parfum B nahradí Parfumom C.

Chránené komplexné častice 1

200 g Vybar 260 polyolef í nového vosku získaného od firmy Petrolinte Corp. sa roztaví pri teplote 60°c. S roztaveným voskom Vybar 260 sa zmieša 100 g Komplexu 1 s použitím veími výkonného miešadla Silverson L4R. Dobre premiešaná zmes sa prevedie do misky, ponechá sa stuhnúť a na hrubo sa rozomelie.

Tuhá zmes Vybar 260/komplex sa kryogénne častice použitím kvapalného dusíka. Do

Commercial Blender Model 31BL91, ktorá rozomelie na malé aparatúry Waring obsahuje nádobu z nerezavejúcej ocele s obsahom 1 000 ml, sa šraubovým uzáverom sa naleje 300 ml kvapalného dusíka. Keď sa šumivý dusík usadí, pridá sa do uvedenej nádoby vo vyššie uvedenej aparatúre 35 g hrubo rozomletej zmesi Vybar 260/komplex a rozomlela sa, event.

drtí počas 20 až 30 sekúnd. Zvyšok zmesi Vybar 260/komplex sa rozomiela rovnakým spôsobom. Rozomletý materiál sa presieva cez sitá, pričom sa získa 236 g Vybar 260-chránených (cyklodextrín/parfum) komplexných častíc 1 s veľkosťou, ktorá sa rovná alebo je menšia ako 250 mikrónov v priemere.

Chránené komplexné častice 2

Vybar 260-chránené (cyklodextrín/parfum) komplexné častice 2 sa pripravia podobne ako chránené komplexné častice

1, ale namiesto Komplexu 1 sa použije Komplex 2.

Chránené komplexné častice 3

Vybar 103-chránené (cyklodextrín/parfum) komplexné častice 3 sa pripravia podobne ako chránené komplexné častice

2, ale Vybar 260 vosk sa nahradí Vybar 103 polyolefínovým voskom (od firmy Petrolite Corp.), ktorý sa topí pri teplote 90°C.

Chránené komplexné častice 4

Tieto chránené častice sa pripravia dispergovaním 50 g cyklodextrín/parfum Komplex 3 v 100 g roztaveného Vybar 260 počas velmi účinného miešania pri teplote 70°C. 45 g tejto roztavenej zmesi sa potom disperguje v 600 g vodného zmäkčujúceho prostriedku na zmäkčovanie tkanín počas účinného miešania. Miešanie pokračuje po dobu, dostatočnú k zaisteniu dobre utvorených chránených komplexných častíc 4,preto nasleduje ochladzovanie na teplotu miestnosti za stáleho miešania. Chránené komplexné častice 4 sú hladké, guľovité malé častice (priemer 3é mikrónov), suspendované vo vodnom prostriedke na zmäkčovanie tkanín (Príklad 12, ktorý bude ďalej uvedený). Veľkosť častíc môže kolísať v závislosti od rozsahu/trvania velmi účinného miešania pred ochladzovaním.

Ďalej budú uvedené Príklady a Porovnávacie príklady pre ilustráciu vynálezu na prostriedkoch pre upravovanie, resp. zmäkčovanie tkanín, ktoré majú vynález podrobnejšie uviesť, bez toho aby akokoľvek obmedzovali jeho obsah a rozsah vynálezu.

Príklady realizácie vynálezu

Príklady kvapalných prostriedkov pre úpravu tkanín (Porovnávací)

Komponenty	Príklad 1	Príklad 2	Príklad 3
	(% hmotn.)	(% hmotn.)	(% hmotn.
Dilojdimetylamónium chlorid
(DTDMAC) (a)	4,50	4,50	4,50
Parfum A	-	0,35	0,35
Chránené komplexné častice 2	6,00	6,00	-
Menšinové ingrediencie (b)	0,20	0,20	0,20
Deionizovaná voda	bilančná	bilančná	bilančná
	100,00	100,00	100,00

(a) DTDMAC - 83 % = 9,6%/68,7%/5,3% - mono-/di-/tri-lojalkylamónium chlorid v rozpúšťadle voda/alkohol. Ako je vyššie uvedené, v prostriedke je obsiahnutý DTDMAC.

(b) Zahrňuje polydimetylsiloxanovú emulziu, ktorá obsahuje 55 % hmotnostných polydimetylsiloxanu s viskozitou 3,5.lO'^m².s^- (350 cSt) ako odpeňovadlo.

Príklad 1

Prostriedok v Príklade 1 sa pripravuje pridávaním roztaveného DTDMAC (pri teplote 75°C) za intenzívneho miešania do miecej nádoby, ktorá obsahuje deionizovanú vodu ako odpeňovadlo, a pri zahrievaní na teplotu 4 5°C. Keď je zmes intenzívne premiešaná, pridá sa polydimetylsiloxanová emulzia a nasleduje ochladenie na teplotu miestnosti. Potom sa za stáleho miešania pridajú chránené komplexné častice 2.

Príklad 2 _f

Prostriedok v Príklade 2 sa pripravuje podobným spôsobom ako v Príklade 1, okrem toho, že sa po pridaní polydimetylsiloxanovej emulzie zmes ochladí na teplotu 40°C, vmieša sa volný Parfum A a potom sa zmes d'alej chladí na teplotu miestnosti skôr ako sa za stáleho miešania pridajú chránené komplexné častice 2.

Porovnávací príklad 3

Prostriedok v Porovnávacom príklade 3 sa pripravuje podobným spôsobom ako v Príklade 2, okrem toho, že sa nepridávajú žiadne chránené komplexné častice 2.

Komponenty Príklad 4 Príklad 5

	(% hmotn.	) (% hmotn.)
DTDMAC	4,82	4,82
l-Lojamidoetyl-2-lojimidazolín	2,00	2,00
Monolojalkyltrimetylamóniumchlorid
(MTTMAC) roztok (46 %)	0,67	0,67
Lytron 621 (40 %)	0,75	0,75
Nečistotu uvol'ňujúci polymér (SRP	I)(b)	0,75
Parfum A	0,35	0,35
Chránené komplexné častice 1	11,00	11,00
Menšinové ingrediencie (a)	0,20	0,28
Kyselina chlorovodíková	do pH 2,8	do pH 2,8
Deionizovaná voda	bilančná	bilančná
	100,00	100,00

(a) Ako v Príklade 1.

(b) Štruktúra uvedená vyššie.

Príklad 4

Prostriedok v Príklade 4 sa pripravuje tak, roztaví a mieša l-lojamidoetyl-2-lojimidazolín, ze sa najskôr roztavený pri teplote 85”C, so zmesou DTDMAC a MTTMAC, roztavenou pri teplote 7 5 C, v nádobe pre predbežné premiešanie. Táto predmiešaná zmes sa potom pridá do intenzívne premiešavanej nádoby, ktorá obsahuje deionizovanú vodu, Lytro 621, kaliace činidlo, odpeňovadlo a CaCl₂, ohriate na teplotu 70θϋ. Taktiež sa pridá malé množstvo koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej na úpravu pH prostriedku na 2,8 až 3,0. Za intenzívneho premiešavania zmesi sa pridáva polydimetylsiloxanová emulzia a potom nasleduje ochladenie na teplotu 40”C, kedy sa za stáleho miešania pridá Parfum A. Zmes sa potom ochladí na teplotu miestnosti a potom sa za stáleho miešania pridajú chránené komplexné častice 1.

Príklad 5

Prostriedok v Príklade 5 sa pripraví podobne ako v Príklade 4, okrem toho, že vodná fáza tiež obsahuje aj nečistotu uvoľňujúci polymér SRP I a ako konečný krok prípravy sa pridá zváštne činidlo pre potlačovanie peny (0, 08 %polydimetylsiloxanu s viskozitou (500 cSt) 50.10^_4m²s^_:i ).

Porovnávací

Komponenty

Príklad 6 (% hmotn.) príklad 7 (% hmotn.)

DTDMAC

1-Lojamidoetyl-2-lojimidazolín

MTTMAC roztok (46 %)

Lytron 621 (40 %)

SRP I

Parfum A

Chránené komplexné častice 3 Menšinové ingrediencie (a) Kyselina chlorovodíková Deionizovaná voda

4,82

2,00

0,67

0,75

0,75

0,35

11,00

0,20

4,82

2,00

0,67

0,75

0,75

0,35 do pH 2,8 bilančná

0,20 do pH 2,8 bilančná

100 (a) Ako v Príklade 4.

Príklad 6

Prostriedok v Príklade 6 sa pripraví podobne ako v Príklade 5, okrem toho, že sa namiesto chránených častíc 1 použijú chránené komplexné častice 3.

Príklad 7

Prostriedok v Porovnávacom príklade 7 sa pripraví podobne Príklade 6, okrem toho, že sa nepoužijú žiadne chránené komplexné častice.

Komponenty

DTDMAC

Polyetylénglykol 200

Etanol

Chránené komplexné častice

Príklad 8 (% hmotn.)

47,20

23,60

7,08

22,12

100,00

Príklad 8

Prostriedok

Polyetylénglykol v Príklade 8 má nevodný kvapalný nosič, má priemernú relatívnu molekulovú hmotnosť

200 a spolu s DTDMAC sa taví a intenzívne premiešava pri teplote 70°C, potom sa reakčná zmes ochladí na teplotu miestnosti. Potom sa za intenzívneho miešania pridá etanol. Nakoniec sa pridávajú za stáleho miešania chránené komplexné častice 2.

Komponenty	Príklad 9 (% hmotn.)(	Príklad 10 % hmotn.)	Príklad 11 (% hmotn.)
DTDMAC	14,46	14,46	14,46
1-Lojamidoetyl-2-lojimidazolín 6,00	6,00	6,00
Lytron 621 (40 %)	0,75	0,75	0,75
SRP I	-	2,25	2,25
Parfum A	1,05	1,05	-
Chránené komplexné častice	1 33,00	33,00	4,40
Menšinové ingrediencie (a)	0,58	0,58	0,58
Kyselina chlorovodíková	do pH 2,8	pH 2,8	do pH 2,8
Deionizovaná voda	bilančná	bilančná	bilančná
	100,00	100,00	100,00

(a) Ako v Príklade 4.

Príklad 9

Prostriedok v Príklade 9 sa pripraví podobne ako v Príklade 4, okrem toho, že sa väčšina aktívnych ingrediencií použije vo väčších množstvách, čím sa získa koncentrovaný prostriedok.

Príklad 10

Prostriedok v Príklade 10 sa pripraví podobným spôsobom ako v Príklade 5, okrem toho, že sa väčšina aktívnych ingrediencií použije vo väčších množstvách, čím sa získa koncentrovaný prostriedok.

Príklad 11

Prostriedok v Príklade 11 sa pripraví podobne ako v Príklade 10, okrem toho, že sa nepridá žiadny volný Parfum A a, že sa použije menšie množstvo chránených komplexných častíc 1.

Úprava tkanín

Bielizeň v práčovne sa perie v pračke pomocou komerčne dostupného neparfumovaného detergentného prostriedku ΤΙϋΕθ. Do cyklu pláchania sa ku každej tkanine pridá vhodné množstvo (viz. nižšie údaje v tabulke) prostriedku pre úpravu tkanín. Vypraná mokrá bielizeň sa prenesie do elektrickej sušiarne. Výsledné suché tkaniny voňajú, taktiež voňajú po navlhčení rozprašovaním vody ako hmly, keď sa uvolní viacej parfumu. Výsledky sú znázornené nižšie :

Prostriedok			Množstvo	použité	Uvoľňovanie parfumu
			na úpravu (g)	po navlhčení
Príklad 1			68	g	áno
Príklad 2			68	g	áno
Porovnávací	príklad	3	68	g	nie
Príklad 4			68	g	áno
Príklad 5			68	g	áno
Príklad 6			68	g	áno
Porovnávací	príklad	7	68	g	nie
Príklad 8			34	g	áno
Príklad 9			30	g	áno
Príklad 10			30	g	áno
Príklad 11			30	g	áno
Príklad 12			68	g	áno
Porovnávací	príklad	13	68	g	nie

Stabilita produktu

Keď sa prostriedky, ktoré obsahujú chránené komplexné častice skladujú celú noc, potom tie prostriedky, ktoré obsahujú nečistotu uvoľňujúci polymér (5, 6, 10 a 11) sú stabilné a väčšina častíc zostáva v podstate rovnomerne dispergovaná v kvapalnej fáze, zatiaľ čo u tých, ktoré neobsahujú nečistotu uvoľňujúci polymér(l, 2. 4 .· ')}, sú chránené komplexné častice usadené na dne zásobníka.

Príklad 12

Pri úprave prostriedku v Príklade 12 sa najskôr roztaví a mieša l-lojamidoetyl-2-lojimidazolín (DTI), topí sa pri teplote 85”C, so zmesou DTDMAC A MTTMAC, topí sa pri teplote 75“C, v nádobe na predbežné zmiešanie. Táto vopred zmiešaná zmes sa potom pridáva za intenzívneho miešania do zmiešavacej nádoby, ktorá obsahuje deionizovanú vodu pri teplote 70°C, odpeňovadlo a malé množstvo koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej pre upravenie pH prostriedku na 2,8 až 3,0. Za intenzívneho miešania zmesi sa pridáva polydimetylsiloxanová emulzia, Kathod CG konzervačný prostriedok a CaCl^.; a zmes sa ochladí na teplotu 60°C. Za stáleho intenzívneho miešania sa pridáva predmiešaný Komplex 3 a Vybar 260 pri teplote 70°C. Velkosť chránených komplexných častíc 4 je rozmanitá podlá rozsahu a trvania velmi intenzívneho miešania. Za stáleho miešania sa reakčná zmes ochladí na teplotu miestnosti.

Porovnávací príklad 13

Pri príprave prostriedku v Porovnávacom príklade 13 sa najskôr roztaví a mieša l-lojamidoetyl-2-lojimidazolín (TTI), roztavený pri teplote 85°C, so zmesou DTDMAC

A MTTMAC,roztavenej pri teplote 75”C, v nádobe na predbežné zmiešanie. Táto vopred zmiešaná zmes sa pridáva za stáleho miešania do zmiešavacej nádoby, ktorá obsahuje deionizovanú vodu pri teplote 70”C, odpeňovadlo a malé množstvo koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej pre úpravu pH prostriedku na 2,8 až 3,0. Za intenzívneho miešania zmesi sa pridáva emulzia polydimetylsiloxanu, Kathod CG konzervačný prostriedok a CaCl₂; a zmes sa potom ochladí na teplotu 40” C a potom sa za stáleho miešania pridáva volný Parfum C. Zmes sa potom ochladí na teplotu miestnosti.

Porovnávací

Komponenty Príklad 12 príklad 13

	(% hmotn.)	(% hmotn.
DTDMAC	4,22	4,54
TTI	3,15	3,40
MTTMAC (46 %)	0,53	0,57
Parfum C	-	0,38
Chránené komplexné častice 4	7,00	-
Menšinové ingrediencie	0,19	0,20
Kathon CG (1,5 %)	0,03	0,03
Kyselina chlorovodíková	do pH 2,8	do pH 2,8
Deionizovaná voda	bilančná	bilančná
	100,00	100,00

Príklad 14

Roztavením sorbitanmonostearátu (SMS,165 g) a zmiešaním s cetyltrimetylamóniumbromidom (CTAB, 55 g) sa získa homogénna zmes CTAB A SMS. Prostriedok na zmäkčovanie v tuhom stave so spoločným tavením s použitím jedného z dvoch spôsobov :

(a) kryogénnym rozomielaním (-78^θΰ) sa utvorí prášok, alebo (b) sprchovou kryštalizáciou sa utvoria častice s veľkosťou 50 až 500 μιη.

Kryogénne rozomieľanie

Roztavená zmes sa zmrazí v kvapalnom dusíke a rozomelie sa ve Waringovom prístroji na jemný prášok. Prášok sa umiestni do exsikátora a jeho teplota sa upraví na teplotu miestnosti, pričom sa získa sypký prášok (zrnká a granule).

Sprchová kryštalizácia

Roztavená zmes (-88°C) padá z výšky 38,1 mm rýchlosťou 65 g/min na zahriaty (150°C) rotujúci (2 000 otáčok za minútu) disk. Tento roztavený materiál sa odráža od disku a chladí sa vzduchom (ako viditeľné vonkajšie lúče) tvoria skoro gulovité zrnité častice s veľkosťou 50 až 500μπι.

125 g chránených komplexných častíc 1 sa pridá dobre premiesi sa 110 g sypkého prostriedku na zmäkčovanie za vzniku kompletného parfumovaného produktu.

Tuhé častice sa dispergujú v horúcej vode (40C, 890 g) a intenzívne sa pretrepávajú v priebehu jednej minúty za vzniku konvenčného kvapalného prostriedku na zmäkčovanie tkanín. Po ochladení sa zvyšný vodný produkt emulzifikuje alebo disperguje do homogénneho stavu. Pridanie tohto kvapalného produktu do cyklu pláchania pracieho spôsobu dodáva pranej tkanine výborné vlastnosti z hľadiska mäkkosti, hebkosti, pevnosti a antistatických vlastností. Tento produkt tiež dodáva opracovanej tkanine pri jej opakovanom zvlhčení parfumovou vôňu.

Príklad 15 Pripraví sa detergentný prostriedok zmiešaním 10 dielov chránených komplexných častíc 1 s 90 dielami nasledujúceho granulovaného detergentného prostriedku :

Ingrediencie Diely

Sodná soľ Cx₃lineárneho alkylbenzénsulfonátu8,5

Sodná soľ C₁₄ až C_ls mastného alkoholsulfátu ‘8,5

Etoxylovaný C_i2 až C_T3 mastný alkohol0,05

Síran sodný29,8

Nátrium-silikát (l,6r)5,5

Nátrium polyakrylát1,2

Nátriium-trifosforečnan 5,6

Nátrium-difosforečnan 22,4

Uhličitan sodný 12,3

Optický zjasňujúci prostriedok 0,2

Enzým proteáza (Alcalase) 0,7

Vlhkosť 3,3

Nátrium toluén/xylénsulfonát 1,0

Celkom100,0

Príklad 16

Pripraví sa alternatívny granulovaný detergentný prostriedok zmiešaním 15 dielov chránených komplexných častíc 1 s 85 dielami nasledujúceho granulovaného detergentného u prostriedku:

Ingrediencie Diely

Sodná soľ C_x3lineárneho alkylbenzénsulfonátu11,5

Sodná soľ C_X4 až C_X5 mastného alkoholsulfátu11,5

Etoxylovaný C₁₂ až C₁₃ mastný alkohol1,9

Síran sodný14,0

Nátrium-silikát (l,6r) —2,3

Polyetylénglykol (M_w = 8 000)1,8

Kyselina polyakrylová (M_w = 1 200)3,5

Hydratovaný Zeolite A (' 2 mikróny)28,9

Uhličitan sodný17,0

Optický zjasňujúci prostriedok0,2

Enzým proteáza (Alcalase)0,6

Vlhkosť a iné7,0

Celkom100,2

Úprava tkanín

Dávka bielizne sa perie v automatickej pračke s 100 g granulovaného detergentného prostriedku podlá Príkladu 15 alebo Príkladu 16 v 90 1 studenej vody. Mokrá vypraná bielizeň sa prenesie do automatickej elektrickej sušiarne na bielizeň a suší sa pri teplote 70°C. Výsledná suchá tkanina má slabú parfumovú počiatočnú vôňu, ale po jemnom poprášení vodou v podobe hmly získa stálu kvetinovú vôňu.

Priemyselná využiteľnosť

Spôsob prípravy produktu podľa vynálezu umožňuje jeho rozsiahlé využitie v úpravnictve tkanín, pretože pri použití tohto produktu pri poslednom pláchaní pranej tkaniny získajú veľmi dobré vlastnosti z hľadiska príjemného ohmatu, mäkkosti, antistatických vlastností a jemnej vône.

Claims (2)

1. Spôsob prípravy častíc chrániacich materiál citlivý voči vode, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje:

(a) prípravu taveniny z velmi tavného ochranného materiálu, pričom uvedený ochranný materiál je v tuhom stave za normálnych podmienok skladovania a v podstate nerozpustný vo vode a v podstate nebobtnajúci vo vode;

(b) pridávanie uvedených častíc do uvedenej taveniny za velmi intenzívneho miešania;

(c) vstriekovanie roztavenej zmesi do vodnej kvapaliny, ktorá je teplejšia ako je teplota topenia uvedeného ochranného materiálu;

(d) veľmi intenzívne premiesavanie výslednej suspenzie; a (e) ochladenie uvedenej vodnej kvapaliny, čím dôjde k stuhnutiu uvedeného ochranného materiálu.

2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že uvedené častice sú častice komplexu cyklodextrín/parfum,

pričom uvedené častice majú priemer od 1 do 1 000 mikrónov. 3 . Spôsob podľa nároku 2, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že uvedené častice majú priemer medzi 5 a 500 mikrónami • 4. Spôsob podľa nároku 3, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že uvedené častice majú priemer medzi 5 a 250 mikrónami • 5. Spôsob podľa nároku 4, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že uvedený ochranný materiál sa L topí pri teplote v rozsahu od 30 do 90°C. 6. Spôsob podľa nároku 5, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že uvedený ochranný materiál sa i topí pri teplote v rozsahu od 35 do 80°C. 7. Spôsob podľa nároku 1, v y z I': či Č U i U y

že uvedený ochranný materiál sa topí pri teplote v rozsahu od 30 do 90°C.

8. Spôsob podlá nároku 7,vyznačujúci sa tým, že uvedený ochranný materiál sa topí pri teplote v rozsahu od 35 do 80^oC.

9. Spôsob podlá nároku že uvedená vodná

1, v y z kvapalina je j ú c vodný i sa t ý prostriedok m, na zmäkčovanie tkanín.

10. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci tým, že uvedená vodná kvapalina je vodný roztok povrchovo aktívnej látky.