CZ282971B6

CZ282971B6 - Způsob přípravy částic chránících materiál citlivý vůči vodě

Info

Publication number: CZ282971B6
Application number: CZ94426A
Authority: CZ
Inventors: Toan Trinh; Dennis Ray Bacon
Original assignee: The Procter And Gamble Company
Priority date: 1991-08-28
Filing date: 1992-08-24
Publication date: 1997-11-12
Also published as: NO940636D0; PT100826A; EP0601057A1; SK22894A3; US5232613A; AU2511792A; AR247589A1; ATE138095T1; WO1993005136A1; NO304892B1; TW223112B; DE69210826D1; NO940636L; ES2086765T3; ES2086765T5; CN1075179A; FI940905A0; CA2115542A1; EP0601057B2; MX9204953A

Abstract

Způsob přípravy částic chránící materiál citlivý vůči vodě zahrnující (a) přípravu taveniny z vysoce tavného ochranného materiálu, přičemž uvedený ochranný materiál je v pevném stavu za normáních podmínek skladování a v podstatě nerozpustný ve vodě a v podstatě nebotnající ve vodě; (b) přidávání uvedených částic do uvedené taveniny za velmi intenzivního míchání; (c) vstřikování výsledné roztavené směsi do vodné kapaliny, která je teplejší než je teplota tání uvedeného ochranného materiálu; (d) vysoce intenzitvní promíchávání výsledné suspenze; a (e) ochlazení uvedené vodné kapaliny, čímž dojde ke ztuhnutí uvedeného ochranného materiálu.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu přípravy částic chránících materiál citlivý vůči vodě, které jsou používány pro změkčování tkanin během cyklu máchání při způsobech domácího praní. Tento způsob je široce používaný k tomu, aby se prané tkaniny staly hladké, pružné a nadýchané na omak (tj. měkké, hebké). Tento vynález se také týká ochrany materiálů, citlivých na působení vody.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro měkčení tkanin a zejména kapalné prostředky pro měkčení tkanin, jsou velmi dlouho známé v dané oblasti techniky a široce používané spotřebiteli v průběhu cyklu máchání při automatickém praní termínem měkčení tkanin ve významu, v němž je zde používán, a je takto znám v dané oblasti techniky, se označuje způsob, jímž se tkaninám dodává lehkost a nadýchaný vzhled.

Prostředky, dodávané do máchání pro změkčování tkanin, běžně obsahují vonné látky, aby dodaly zpracovávaným tkaninám příjemnou vůni. Je velmi žádané zlepšení zachování vůně a co největší prodloužení jejího působení.

Dodávání vůně s přidávanou kapalinou při máchání tkanin prostřednictvím prostředků pro kondicionování tkanin podle tohoto vynálezu v automatických pračkách v prádelnách je možné dvěma způsoby. Ke zpracovávané tkanině nepříjemného pachu se může přidávat ke změkčovacímu prostředku neobsahujícímu vonné látky, určité malé množství vonných látek, a vonné látky, které jsou volné, pak mohou být do tkaniny převáděny v cyklu máchání. U stávajících technologií se přidávají vonné látky přímo do změkčovacích prostředků nezávisle na jiných složkách změkčovacího prostředku, nebo formované do mikropouzder, například koacervátovými způsoby. Takovéto zapouzdřené vonné látky mohou být naneseny na tkaniny při máchání a mohou být v tkanině zadrženy po sušení ještě relativně dlouhou dobu. Avšak taková mikropouzdra, která přetrvávají způsob praní, lze často velmi obtížně protrhnout, a proto vonná látka, která se uvolňuje až po prasknutí pouzder, nemůže poskytnout svůj přínos z hlediska vůně, který by byl patrný při opětném zvlhčení.

Přidáváním volného vonného činidla - parfému - do prostředku pro změkčování, dochází k volné migraci a tedy unikání parfému při nestabilních podmínkách, a proto parfém, obsažený v tkaninách, se velmi snadno a rychle rozptyluje při cyklu sušení a při skladování tkanin. Protože je přáním, aby parfém v tkanině jak při skladování, tak při nošení tkanin, vydržel co nejdéle, obvykle se požaduje vnesení většího množství parfému do tkaniny v průběhu způsobu praní. Typické používání velkých množství požadovaných na počátku, kdy je úroveň koncentrace parfému nežádané vysoká, má za následek získání produktu, jehož výsledkem je příliš silná vůně tkaniny na počátku před další manipulací. Bylo provedeno mnoho pokusů, jak chránit parfém tak, aby se zamezilo nadměrné vůni pomocí zvýšené péče o vyprodukované tkaniny, přičemž se pečovalo zejména o to, aby tkaniny byly bezprostředně po ukončení pracího cyklu chráněny před uvolňováním parfému, jež byl při tomto cyklu použit.

Při operacích máchání při praní se obecně používají pro poskytování účinků změkčování tkanin prostředky, obsahující kationtové dusíkaté sloučeniny ve formě kvarterních amonných solí a/nebo substituovaných imidazoliniových solí majících dva dlouhé řetězce acyklických alifatických uhlovodíkových skupin (viz například: U.S. patenty č.: 3,644,203, Lamberti a kol., vydaný 22. února 1972 a 4,426,299, Verbruggen, vydaný 17. ledna 1984, přičemž uvedené

- 1 CZ 282971 B6 patenty jsou zde včleněny jako odkazy; také Kationtová povrchově aktivní činidla jako změkčovadla tkanin R. R. Egan: Joumal of the Američan Oil Chemisťs Society, January 1978, str. 118 až 121; a Jak volit kationtové látky pro změkčovadla tkanin J. A. Ackerman: Joumal of the Američan Oil Chemisťs Society, June 1983, str. 1166 až 1169).

Obecně méně používané jsou kvartemí amonné soli, mající pouze jednu uhlovodíkovou skupinu s jedním dlouhým acyklickým alifatickým uhlovodíkovým řetězcem (jako chlorid monostearyltrimethylamonný), neboť při stejné délce řetězců porovnávaných sloučenin bylo zjištěno, že sloučeniny se dvěma uvedenými dlouhými alkylovými řetězci poskytují lepší změkčovací vlastnosti než sloučeniny mající pouze jeden tento řetězec (viz například: Kationtová změkčovadla tkanin W. P. Evans: Industry and Chemistry, July 1969, str. 893 až 903). V U.S. patentu č. 4.464,272, Parslow a kol., vydaný 7. srpna 1984, včleněném zde jako odkaz, se uvádí, že monoalkylkvartemí amonné sloučeniny jsou méně účinná změkčovadla.

Jinou třídou dusíkatých látek, které se někdy používají jako změkčovací prostředky pro tkaniny jsou nekvartemí amidyaminy. Obvykle uváděnými látkami jsou reakční produkty vyšších mastných kyselin s hydroxyalkylalkylenediaminy. Příkladem takové látky je reakční produkt vyšších mastných kyselin a hydroxyethylethylenediaminu (viz: Kondenzační produkty βhydroxyethylethylenediaminu a mastných kyselin nebo jejich alkylestery ajejich aplikace jako změkčovadel textilií v pracích činidlech H. W. Eckert: Fette-Seifen-Anstrichmittel, September 1972, str. 527 až 533). Tyto látky jsou obvykle uváděny spolu s jinými kationtovými kvartemími amonnými solemi a imidazoliniovými solemi jako změkčovací účinná činidla v prostředcích pro změkčování tkanin (viz U.S. patenty č. 4,460,485, Rapisarda a kol., vydaný 17. července 1984; 4,421,792, Rudy a kol., vydaný 27. dubna 1982, jež jsou jakož i všechny uvedené patenty, včleněny jako odkazy). U.S. patent č. 3,775,316, Berg a kol., vydaný 27. listopadu 1973, který je zde včleněn jako odkaz, popisuje objev změkčujícího apretačního prostředku pro praní v prádelnách, přičemž tento prostředek obsahuje (a) kondenzační produkt reakce hydroxyalkylalkylpolyaminu a mastných kyselin a(b) směs kvartemích amonných solí, sestávající z (i) až 100 % kvartemích amonných solí majících dvě alkylové skupiny s dlouhým řetězcem a (ii) až 100 % germicidální kvartemí amonné soli obecného vzorce |R³R⁶R⁷R⁸NpA‘ kde R⁵ je alkylová skupina s dlouhým řetězcem, R⁶ je člen, vybraný ze skupiny, kterou tvoří arylalkylové skupiny a C3 až Cis alkenyly a alkadienyly obsahující jednu nebo dvě C=C dvojné skupiny, R a R⁸ jsou Ci až C? alkylové skupiny a A je anion. U.S. patent č. 3,904,533, Neiditch a kol., vydaný 9. září 1975, včleněný zde jako odkaz, popisuje prostředek pro kondicionaci tkanin, přičemž obsahuje sloučeninu měkčící tkaninu a stabilizující činidlo při nízké teplotě, což je kvartemí amonná sůl obsahující jednu až tři C10 až C₁₄ alkylové skupiny s krátkým řetězcem, sloučenina měkčící tkaniny je vybrána ze skupiny, kterou tvoří kvartemí amonné soli obsahující dvě nebo více alkylových skupin s dlouhými řetězci, reakční produkty mastných kyselin a hydroxyalkylalkylenediaminů a jiné kationtové látky.

Dokument EP-A-0392 607 popisuje prostředky pro úpravu tkanin, kompatibilních s detergentem. Tyto prostředky jsou ve formě částic, obsahujících vnitřní jádro tvořené kationtovým činidlem pro měkčení tkanin a komplexem vonné látky s cyklodextrinem, přičemž je toto jádro chráněno vnějším obalem, sestávajícím z materiálu nerozpustného ve vodě a majícího tání vyšší než 35 °C. Uvedené částice se připravují pokrytím vnitřního jádra materiálem nerozpustným ve vodě, který je bud¹ roztavený ve fluidní vrstvě, nebo je rozpuštěný v těkavém rozpouštědle. Částice se pak potahují ochlazením nebo odpařením rozpouštědla, čímž potahující materiál na povrchu tuhne.

Podstata vynálezu

Tento vynález se týká způsobu přípravy částic chránících materiál citlivý vůči vodě zahrnující

a) přípravu taveniny z vysoce tavného ochranného materiálu, přičemž uvedený ochranný materiál je v pevném stavu za normálních podmínek skladování a v podstatě nerozpustný ve vodě a v podstatě nebotnající ve vodě,

b) přidávání uvedených částic do uvedené taveniny za velmi intenzivního míchání,

c) vstřikování výsledné roztavené směsi do vodné kapaliny,

d) vysoce intenzivní promíchávání výsledné suspenze a

e) ochlazení uvedené vodné kapaliny, čímž dojde ke ztuhnutí uvedeného ochranného materiálu, přičemž se použije vodná kapalina teplejší než je teplota tání uvedeného ochranného materiálu.

Tento vynález se týká prostředků pro změkčování tkanin, s výhodou v kapalné formě, pro použití 20 v cyklu máchání při způsobech praní v domácnostech. Tento vynález je založen, alespoň částečně, na:

(a) objevu, že určité partikulární látky citlivé vůči vodě, jako jsou partikulární komplexy cyklodextrinů a parfémů, jak budou zde dále popsány podrobněji, mohou být chráněny, dokonce po prodlouženou dobu, v pro ně nepříznivém prostředí jako kapalné prostředky pro měkčení tkanin, prací roztoky v prádelnách, máchací vody v prádelnách atd., a to pomocí relativně vysokotavitelných, ve vodě nerozpustných (a s výhodou ve vodě nebotnajících) ochranných látek, které jsou za podmínek běžného skladování v pevném stavu, ale které tají při teplotách, s nimiž se setkávají v automatických sušárnách tkanin (v sušárnách prádelen), přičemž uvedené 30 látky citlivé vůči vodě, například partikulární komplexy bývají typicky uloženy v uvedených ochranných látkách jež jsou ve své partikulární formě (například chráněné partikulární cyklodextrinové komplexy);

(b) objevu, že polymery uvolňující zašpinění, a zvláště polyesterové polymery uvolňující 35 zašpinění, jak je dále podrobněji uvedeno, mohou napomáhat suspendovat ve vodě nerozpustné částice, včetně chráněných partikulárních cyklodextrinových komplexů podle bodu (a), ve vodných prostředcích pro změkčování tkanin; a/nebo (c) objevu způsobu, ve kterém se uvedené ochranné látky taví a dispergují ve vodě s partikulární 40 vůči vodě citlivou látkou a po chlazení tvoří malé hladké sférické chráněné částice, obsahující vůči vodě citlivou látku, která je alespoň částečně pokryta uvedenou ochrannou látkou. Uvedená ochranná látka, v dalším podrobněji popsaná, je relativně nerozpustná ve vodných kapalinách, zejména v prostředcích pro změkčování tkanin a je s výhodou nebotnající v uvedených vodných kapalinách (nebotnající ve vodě). S výhodou jsou chráněné částice (a) suspenzovány nečistotou 45 uvolňovanou z polymeru (B).

Tyto chráněné částice podle bodu (a) se začnou připojovat ke tkanině v cyklu máchání,a chránící měkčící látky v cyklu automatického sušení v prádelnách uvolňují v sušárně cyklodextrin/parfémový komplex a připojují uvedený komplex v průběhu cyklu sušení k uvedené sušené 50 tkanině. Parfém zůstává zachovaný v komplexu, dokud se následujícím zvlhčením parfém neuvolní. Tímto vynálezem se tedy podstatně zvětšuje prospěšnost vynálezu popsaného ve srovnatelném patentovém spisu U.S. řada č. 07/337,036, vydaného 12. dubna 1989, který se týká úpravy tkanin pomocí parfém/dextrinových komplexů, přičemž uvedený spis je včleněn zde jako odkaz.

-3 CZ 282971 B6

Podrobněji lze uvést, že měkčící prostředky pro tkaniny se připravují ve formě vodných disperzí, obsahujících od 3 do 53 % hmotnostních změkčovadla tkanin a od 0,5 do 25 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 15 % hmotnostních chráněných částic, obsahujících partikulární cyklodextrin/parfémový komplex, který je chráněn účinným množstvím ochranné látky, která je v podstatě ve vodě nerozpustná ave vodě nebotnající, a má teplotu tání od 30 °C do 90 °C, s výhodou od 35 °C do 80 °C, chráněné částice komplexu bývají s výhodou stabilně dispergovány v uvedeném vodném prostředku účinným množstvím nečistotu uvolňujícího polymeru. Hodnota pH (10% roztoku) tohoto prostředkuje typicky nižší než 7, a více typická je hodnota od 2 do 6,5.

Množství změkčovadla tkaniny v prostředku podle tohoto vynálezu je typicky od 3 % hmotnostních do 35 % hmotnostních, a výhodou od 4 % hmotnostních do 27 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku. K efektivnosti změkčovacích vlastností tkanin přispívá použití nižších limitů množství, potřebných při přidávání do máchacích lázní při praní, používá-li se obvyklý způsob praní v domácnostech. Vyšší limity jsou vhodné pro koncentrované produkty, které používají zákazníci se zlepšenými ekonomickými zvyklostmi vzhledem ktomu, že se redukuje balení a distribučním nákladům.

Některé výhodné prostředky byly objeveny v patentu U.S č. 4,661,269, vydaného 28. dubna 1987, Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley a Ronald L. Hemingway, přičemž uvedený patent je zde včleněn jako odkaz.

Tkaniny změkčující prostředky jsou kapalné, s výhodou vodné atypicky obsahují následující složky:

I. od 1 do 31 % hmotnostních, s výhodou od 4 do 27 % hmotnostních změkčovadla, přičemž % jsou vztažena na celkovou hmotnost prostředku;

II. od 0,5 do 25 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 15 % hmotnostních, výhodněji od 1 do 5 % hmotnostních chráněného partikulárního cyklodextrin/parfémového komplexu. Uvedený komplex bývá účinně chráněný pevnou, v podstatě ve vodě nerozpustnou a v podstatě ve vodě nebotnající ochrannou látkou, která taje při teplotě mezi 30 a 90 °C, přičemž uvedené ochranné látky je od 50 do 1 000 % hmotnostních, s výhodou od 100 do 500 % hmotnostních, výhodněji pak od 150 do 300 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost uvedeného cyklodextrin/parfémového komplexu;

III. do 5 % hmotnostních polymemí nečistotu uvolňujícího činidla, s výhodou v účinném množství stabilně suspenzovaného chráněného partikulárního cyklodextrin/parfémového komplexu II v prostředku; a

IV. vyvážené množství kapalného nosiče, který je vybraný ze skupiny, sestávající z vody, Cj až C₄ monohydroxyalkoholů, C₂ až C₆ polyhydroxyalkoholů, kapalných polyalkylenových glykolů a jejich směsí.

Jedním takovým vhodným změkčovadlem tkanin (Složka I) je směs, kterou tvoří:

(a) od 10 do 80 % hmotnostních reakčního produktu vyšších mastných kyselin a pol\aminem, vybraným ze skupiny, kterou tvoří hydroxyalkylalkylenediaminy a dialkylenetriaminv a jejich směsi;

(b) 3 až 40 % hmotnostních kationtových dusíkatých solí, obsahujících pouze jednu acyklickou alifatickou C₁₅ až C₂₂ uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem; a popřípadě,

-4CZ 282971 B6 (c) 10 až 80 % hmotnostních kationtových dusíkatých solí, majících dvě nebo více acyklických alifatických C|₅ až C₂₂ uhlovodíkových skupin s dlouhými řetězci, nebo je jedna z uvedených skupin arylalkylová skupina;

přičemž procenta, uvedená v bodech (a), (b) a (c) znamenají % hmotnostní, vztažená na celkovou hmotnost Složky I.

V následující části budou obecně popsány základní a popřípadě volitelné a výhodné prostředky podle tohoto vynálezu včetně specifických případů provedení. Tyto příklady zde mají účel pouze ilustrovat a podrobněji je uvést, avšak nijak tím neomezují rozsah ani rozsah tohoto vynálezu. Nejprve budou podrobněji popsány jednotlivé složky prostředků podle tohoto vynálezu, potom budou následovat příklady provedení vynálezu.

1. Cyklodextriny

Ve smyslu, v němž se zde používá, znamená termín cyklodextrin (CD) skupinu, zahrnující jakékoli známé cyklodextriny, jako jsou nesubstituované cyklodextriny, sestávající z šesti až dvanácti glukosových jednotek, zejména alfa-, beta-, gama-cyklodextriny a jejich směsi, a/nebo jejich deriváty, včetně rozvětvených cyklodextrinů, a/nebo jejich směsi, které jsou schopné tvořit inkluzní komplexy s parfémovými složkami. Alfa-, beta-, a gama-cyklodextriny lze, mimo jiné, získat od Američan Maize-Products Company (Amaizo), Com Processing Division, Hammond, Indiana; a Roquette Corporation, Gumee, Illinois. Je známo mnoho derivátů cyklodextrinů. Reprezentativní deriváty byly objeveny v U.S patentech č.: 3,426,011, Parmerter a kol., vydaný

4. února 1969; 3,453,257, 3,453,258, 3,453,259 a 3,453,260, všechny pod jménem Parmerter a kol., všechny vydané 1. července 1969; 3,459,731, Gramera a kol., vydaný 5. srpna 1969; 3,553,191, Parmerter a kol., vydaný 5. ledna 1971; 3,565,887, Parmerter a kol., vydaný 23. února 1971; 4,535,152, Szejtli a kol., vydaný 13. srpna 1985; 4,616,008, Hirai a kol., vydaný 7. října 1986; 4,638,058, Brandt a kol., vydaný 20. ledna 1987; 4,746,734, Tsuchiyama a kol., vydaný 24. května 1988 a 4,678,598, Ogino a kol., vydaný 7. července 1987, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy. Cyklodextrinovými deriváty, vhodnými pro použití jak zde je uvedeno, jsou například methyl-(3-CD, hydroxyethyl-3-CD a hydroxypropyl-[3-CD o různých stupních substituce (D.S), dostupné od Amaizo a Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin.

Individuální cyklodextriny mohou být také spojeny dohromady, například za použití multifunkčních činidel za vzniku oligomerů, kooligomerů, polymerů, kopolymerů atd. Takové látky jsou komerčně dostupné například z Amaizo a Aldrich Chemical Company (β-CD/epichlorhydrinové kopolymery).

Může být také žádoucí použití směsí cyklodextrinů a/nebo prekurzorových sloučenin pro poskytnutí směsí komplexů. Takové směsi, mohou například poskytnout lepší profily z hlediska vůně zapouzdřením širokého rozsahu parfémových složek a/nebo zabráněním vzniku velkých krystalů uvedených komplexů. Směsi cyklodextrinů lze obvykle získat za použití meziproduktů ze známých způsobů pro přípravu cyklodextrinů včetně těch způsobů, které jsou popsány v U.S. patentech č.: 3,425,910, Armbruster a kol., vydaný 4. února 1969; 3,812,011, Okada a kol., vydaný 21. května 1974; 4,3 17,881, Yagi a kol., vydaný 2. března 1982; 4,418,144, Okada a kol., vydaný 29. listopadu 1983; a 4,738,923, Ammeraal, vydaný 19. dubna 1988, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy. Je výhodné, je-li alespoň většinová část cyklodextrinů tvořena alfa-cyklodextrinem, beta-cyklodextrinem a/nebo gama-cyklodextrinem. výhodnější je beta-cyklodextrin. Některé směsi cyklodextrinů jsou komerčně dostupné například z Ensuiko Sugar Refining Company, Japonsko.

- 5 CZ 282971 B6

2. Parfémy

Produkty pro změkčování tkanin typicky obsahují některé vůně, poskytující příjemné čichové vjemy a/nebo slouží jako signál, že produkt je účinný. Avšak parfém v takových výrobcích se často velmi rychle vytrácí. Parfémy se však mohou poškodit a/nebo ztrácet při působení například kyslíku, světla, tepla, atd. Například se ztrácí velké množství parfémů ze změkčovaných výrobků díky tomu, že se požívá velké množství vody v máchacích cyklech u typických automatických praček a/nebo díky velké vstupní energii a velkého proudu vzduchu při sušicích způsobech, používaných v typických sušárnách u prádelen. Ztráty nastávají buď tím, že se parfém vypírá spolu s vodou při máchání, a/nebo dochází ke ztrátám při větrání během sušení. Ztráty vysoce těkavých frakcí parfému, jak je zde dále popsáno, jsou velmi vysoké. Je obvyklé, že ztráty u vysoce těkavých frakcí jsou prakticky totální. To se přičítá skutečnosti, že mnohé parfémy zde užívané, například přidávané v sušárnách prostředky pro měkčení tkanin, se především rozkládají, a to méně těkavé, mající vysoké body varu složky parfémů, čímž se maximalizuje doba přežívání charakteristické vůně během skladování lepší bytostné charakteristiky tkaniny. Hlavní funkcí malého podílu vysoce těkavých složek složek (tj. s nízkými body varu) těchto parfémů je zvýšit vůni samotného výrobku, a to spíše, než udělit následnou vůni výrobku. Avšak některé těkavé (tj. s nízkým bodem varu) ingredience parfému mohou poskytnout svěží a čistý vzhled podkladovému výrobku, a tyto ingredience jsou velmi žádané, a to z hlediska jejich přítomnosti a nanesení na danou tkaninu.

Ingredience parfémů a prostředky podle tohoto vynálezu jsou běžně známé v dané oblasti techniky. Výběr komponent parfémů nebo množstv í parfému je založen pouze na smyslových vjemech a přání podle nich. Vhodné parfémové složky, parfémové sloučeniny a prostředky lze najít v oblasti techniky, do níž patří U.S. patenty č.: 4,145,184, Brain a Cummins, vydaný

20. března 1979; 4,209,417, Whyte, vydaný 24. června 1980; 4,515,705, Moeddel, vydaný

7. května 1985 a 4,152,272, Young, vydaný 1. května 1979, přičemž jsou všechny uvedené patenty zde začleněny jako odkazy. Mnohé parfémové prostředky v dané oblasti techniky je relativně subtantivních, jak je níže zde uvedeno, což vede k maximalizování jejich účinku coby vonné látky na tkaniny. Avšak speciální výhoda uvolňování parfému přes komplexy parfém/dextrinové je, že jsou účinné také nesubstantivní parfémy.

Substantivní parfém je takový parfém, který obsahuje přiměřené množství substantivních parfémových složek, aby při použití takového parfému v běžných množstvích ve výrobcích, docházelo k odpovídající žádané vůni upravené tkaniny tímto parfémem. Obecně lze uvést, že je stupen substantivity parfému zhruba souměřitelný s procentem použitého substantivního parfémového materiálu. Relativně substantivní parfémy obsahují alespoň 1 % hmotnostní, s výhodou alespoň 10 % hmotnostních substantivních parfémových materiálů.

Substantivní parfémové materiály jsou takové vonné sloučeniny, které při vnesení na tkaniny úpravnickým způsobem jsou dobře a jasně vnímány lidmi s normálními čichovými smysly. Pro takové materiály jsou typické nižší tenze par než u průměrných parfémových materiálů. Tedy jejich typické hodnoty relativní molekulové hmotnosti jsou 200 nebo vyšší a lze je stanovit i při nižších množstvích než u průměrných parfémových materiálů.

3. Tvorba komplexu

Komplexy podle tohoto vynálezu se tvoří jakýmikoli způsoby, známými v dané oblasti techniky. Typicky vznikají komplexy buď uvedením parfému a cyklodextrinu dohromady jako roztok ve vhodném rozpouštědle, s výhodou ve vodě, nebo uvedením dohromady jako suspenze nebo hnětením ingrediencí dohromady za přítomnosti vhodného, s výhodou minimálního, množství rozpouštědla, jímž je s výhodou voda. Jako rozpouštědla pro utvoření komplexu lze použít jiná polární rozpouštědla jako ethanol, methanol, isopropanol atd., a směsí těchto polárních rozpouštědel navzájem a/nebo s vodou. Použití takových rozpouštědel pro vznik komplexů je

-6CZ 282971 B6 popsáno v článku v: Chemistry Letters, autory Haradou A., a Takashim S., str. 2089 až 2090(1984), přičemž uvedený článek je zde začleněn jako odkaz. Zvláště žádaný je způsob hnětení/suspenze, neboť je při něm zapotřebí méně rozpouštědla a tedy se požaduje menší separace rozpouštědla. Vhodné způsoby byly objeveny v patentech, uvedených zde jako odkazy. Další objevy, týkající se vzniku komplexů lze najít v - Atwood J. L., Davies J. E. D a MacNichol

D. D. (Edit.): Inclusion Compounds, Vol. III, Academie Press (1984), zejména v kapitole II; Atwood J. L. a Davies J. E. D. (Edit.): Proceedings of the Second Intemational Symposium of Cyclodextrins, Tokyo, Japan (červenec 1984); Cycklodextrin Technology, J. Szejtli, Kluwer Academie Publishers (1988); přičemž všechny uvedené publikace jsou zde začleněny jako odkazy.

Obecně mají parfém/cyklodextrinové komplexy molámí poměr parfému ku cyklodextrinu 1:1. Avšak tento molámí poměr může být bud’ vyšší nebo nižší, v závislosti na velikosti molekul parfému a identitě cyklodextrinové sloučeniny. Molámí poměr může být determinován utvořením nasyceného roztoku cyklodextrinu a přidáním parfému k utvoření komplexu. Běžně se komplex snadno sráží. Pokud ne, může se komplex srážet přidáním elektrolytu, změnou pH, chlazením atd. Komplex lze analyzovat pro určení hodnoty poměru parfému ku cyklodextrinu.

Jak je uvedeno výše, aktuální komplexy se stanovují podle velikosti dutin v daném cyklodextrinu a podle velikosti molekul parfému. Ačkoli běžně tvoří komplex jedna molekula parfému a jedna molekula dextrinu, mohou se tvořit komplexy mezi jednou molekulou parfému a dvěma molekulami cyklodextrinu, pokud je molekula parfému velká a obsahuje dva díly tak, aby se hodila k danému dextrinu. Vysoce žádané komplexy se mohou tvořit za použití směsí cyklodextrinů, zatímco některé parfémy jsou směsmi sloučenin, které mají velice kolísající velikost. Obvykle je žádoucí, aby alespoň z větší části byl cyklodextrin alfa-, beta- a/nebo gamacyklodextrin, výhodněji beta-cyklodextrin.

Způsoby pro přípravu cyklodextrinů a komplexů jsou popsány v U.S. patentech č.: 3,821,011, Okada, Tsuyama aTsuyama, vydaný 21. května 1974; 4,317,881, Yagi, Kouno alnui, vydaný

2. března 1982; 4,418,144, Okada, Matsuzawa, Uezima, Nakakuki a Horikoshi, vydaný

29. listopadu 1983; 4,378,923, Ammeraal, vydaný 19. března 1988, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy. Látky, získané podle těchto variant jsou přijatelné pro účely tohoto vynálezu. Také je akceptovatelná počáteční izolace inkluzních komplexů přímo z reakční směsi krystalizací.

Kontinuální způsob přípravy obvykle zahrnuje použití supemasycených roztoků, a/nebo suspenzní/hnětací a/nebo tepelné manipulace, například zahřívání a potom ochlazování a sušení. Obecně se pokud možno používají takové stupně způsobu, aby se zabránilo ztrátám parfému a přílišným nákladům na způsob výroby.

4. Velikost částic komplexu

Velikost částic komplexů se vybírá podle profilu uvolňování žádaného parfému. Malé částice, například od 0,01 pm do 15 pm, s výhodou od 0,01 pm do 8 pm, výhodněji od 0,05 pm do 5 pm, jsou žádané pro poskytování rychlého vývinu parfému při sušení a opětném vlhčení, namáčení tkanin. Je zvláště užitečné podle tohoto vynálezu, mohou-li být malé částice udržovány, například včleněním cyklodextrinu do zapouzdřeného materiálu tak, aby se utvořily větší aglomeráty, což je žádoucí pro připojeni ke tkanině. Tyto malé částice se běžně připravují počátečním způsobem suspenze/hnětení. Větší částice, například ty, které mají velikost částic od 15 pm do 500 pm, s výhodou od 15 pm do 250 pm, výhodněji od 15 pm do 50 pm, jsou jedinečné v tom, že mohou poskytovat buď pomalé vyvíjení parfému, když se opětně zvlhčuje podkladová látka větším množstvím vody, nebo sériové uvolňování, když se podkladová látka zvlhčuje několikrát. Částice komplexů větší velikosti se obvykle připravují krystalizačními

-7CZ 282971 B6 způsoby, při nichž dochází k růstu komplexů a velké částice mohou růst, pokud je to třeba, do žádané velikosti. Směsi malých a velkých částic dávají širší aktivní profil. Proto může být žádoucí mít podstatná množství částic jak nad, tak i pod 15 mikrometrů.

5. Ochranný materiál

Ochranný materiál se vybírá tak, aby jej nebylo možné ovlivňovat vodným prostředím a aby roztál při teplotách, používaných v typických automatických sušárnách v prádelnách. Je překvapivé, že ochranný materiál přetrvává skladování, například v kapalných prostředcích pro 10 změkčování tkanin; chrání materiál citlivý vůči vodě, například částice cyklodextrin/parfémového komplexu, takže se tento komplex může připojit ke tkanině; a potom se uvolňuje materiál citlivý vůči vodě, například komplex v sušárně tak, že tento komplex může uvolňovat parfém při následném namáčení tkaniny. Vůči vodě citlivý materiál, například partikulární cyklodextrin/parfémový komplex je typicky uložen v ochranném materiálu tak, že je účinně 15 oděn nebo obklopen ochranným materiálem a tento ochranný materiál účinně zabraňuje vodě a/nebo jiným materiálům v rozkladu komplexu a/nebo vytěsnění parfému. Také jiné materiály, citlivé vůči vodě, mohou být rovněž chráněny pomocí tohoto ochranného materiálu.

Je překvapivé, že tento komplex může být účinně chráněn během skladování a v tak nepříznivých 20 prostředích, jako jsou kapalné prostředky pro změkčování tkanin, prací roztoky, a/nebo voda v máchacím cyklu při praní a ještě může být snadno uvolňován v průběhu cyklu sušení. Ochranný materiál je s výhodou téměř totálně nerozpustný ve vodě a nanejvýše slabě botnatelný ve vodě (ve vodě nebotnající) pro maximální ochranu. Například rozpustnost ve vodě při teplotě místnosti je typicky nižší než 250 ppm, s výhodou nižší než 100 ppm, nejvýhodněji nižší než 25 25 ppm. Pokud se týká rozpustnosti, chemických vlastnostech, a/nebo struktury jakéhokoli ochranného materiálu (nebo prostředku), lze rozpustnost snadno určit pomocí známých analytických způsobů, například gravimetrickými, osmometrickými, spektrometrickými a/nebo spektroskopickými způsoby. Teplota tání (MP - melting point, tj. t.t. - teplota tání), nebo rozmezí je u ochranných materiálů mezi 30 a 90 °C, s výhodou mezi 35 a 80 °C, výhodněji mezi 30 40 a 75 °C. Teplota tání může být buď ostrá, nebo může být tání postupné v určitém teplotním rozmezí. Nějaké rozmezí v teplotě tání je žádané, neboť přítomnost nějakého roztaveného materiálu na začátku cyklu sušení napomáhá připojení částic ke tkanině, čímž se minimalizují ztráty částic, k nimž dochází spolu s proudícím vzduchem; přítomnost výše tajících materiálů pomáhá ochraně cyklodextrin/parfémového komplexu v průběhu počáteční fáze sušicího cyklu, 35 kdy je v látce přítomno podstatné množství vlhkosti.

Vhodnými ochrannými materiály jsou parafíny, přírodní vosky, mastné materiály jako jsou estery mastných alkoholů a mastných kyselin, polymerované uhlovodíky atd. Mezi takové vhodné materiály patří například následující: Vybar 260 (t.t. 51 °C) a Vybar 103 (t.t. 72 °C), 40 polymerované uhlovodíky, prodávané firmou Petrolite Corporation; myristyl (t.t. 38 až 40 °C), cetyl (t.t. 51 °C) a/nebo stearyl (t.t. 59 až 60 °C) alkoholy; hydrogenovaný ester lojové kyseliny a hydrogenovaného lojového alkoholu (t.t. 55 °C); cetyl palmitat (t.t. 50 °C); hydrogenovaný ricinový olej (t.t. 87 °C); částečně hydrogenovaný ricinový olej (t.t. 70 °C); methyl 12-hydroxystearat (t.t. 52 °C); ethylenglykol 12-hydroxystearatový ester (t.t. 66 °C); propylenglykol 1245 hydroxyester (t.t. 53 °C); glycerol 12-hydroxystearat monomester (t.t. 69 °C); N-(beta-hydroxyethyl)ricinoleamid (t.t. 46 °C); kalcium-ricinoleat (t.t. 85 °C); alkylovaný polyvinylpyrollidon (PVP) deriváty jako je Ganex polymer V220 (t.t. 35 až 40 °C) a WP-660 (t.t. 58 až 68 °C); silikonové vosky jako stearylmethikony SFl 134 od firmy Generál Electric Co. (t.t. 36 °C) a Abil Wax 9809 od firmy Goldsmidt (t.t. 38 °C); a jejich směsi. Jiné vhodné ochranné materiály jsou 50 objeveny a popsány v U.S. patentech č.: 4,152,272, Young, vydaný 1. května 1979 a 4,954,285, Wierenga a kol., vydaný 4. září 1990, přičemž oba uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy.

-8CZ 282971 B6

Chráněné částice, které jsou zde popsány, lze také použít jako pevné, zvláště partikulární formě. Jsou-li částice skladovány v suchém produktu a vystaveny působení kapalného média pouze na krátký čas, lze použít ochranné materiály, které jsou pomalu botnatelné vodou pro ochranu látek, které jsou citlivé vůči vodě, vzhledem k tomu, že působení kapalného média je jen krátké.

Chráněné partikulární komplexy cyklodextrinu a parfému lze připravovat rozličnými způsoby. Tento komplex lze mísit s roztaveným ochranným materiálem, aniž by došlo k narušení struktury komplexu, poté se ochladí čímž se utvoří pevná látka, a velikost částic se redukuje způsobem, při němž se netaví uvedený ochranný materiál, například kryogenním rozmělňováním; vytlačováním jemných válcovitých forem, které se pak nasekají; a/nebo lze použít směsi uvedených látek. Tyto způsoby vedou ke tvorbě žádaných nepravidelných částic, které se snadno vpravují do tkaniny v průběhu máchacího cyklu, který je typický pro operace při domácím praní za použití automatické pračky a/nebo při filtrování máchací vody tkaninou na konci máchacího cyklu. Komplexy mohou být také chráněny rozprašováním roztaveného ochranného materiálu na fluidizované lože, sestávající z částic komplexu, nebo rozprašováním ochlazovaného ochranného materiálu s komplexem, který je v něm suspenzován. Způsob může být vybrán ze známých způsobů v dané oblasti techniky, vedoucí k tomu, aby výsledný komplex byl v podstatě pokryt, tedy aby byly v podstatě pokryty všechny částice komplexu.

Mezi výhodné způsoby pro tvoření chráněných částic za použití ochranných materiálů, jako jsou zde uvedené, patří takové, které zahrnují:

(a) přípravu taveniny uvedeného materiálu;

(b) smíchání částic;

(c) dispergování roztavené směsi bud’ do roztoku vodné povrchově aktivní látky, nebo vodného prostředku pro změkčování tkanin; a poté (d) ochlazení výsledné disperze za tuhnutí ochranného materiálu.

Jestliže ke vzniku chráněných částic dochází v roztoku vodné povrchově aktivní látky, lze je přidávat jako předem utvořenou disperzi k uvedenému prostředku pro změkčování tkanin. Mohou být také sušeny a přidávány v partikulární formě k partikulárním prostředkům pro změkčování tkanin, detergentním prostředkům atd. Kromě těchto částic parfém/dextrinového komplexu lze tento výhodný způsob použít k ochraně jiných částic, včetně parfémových částic, vyrobených koacervátovým způsobem, například popsáno v U.S. patentu č. 4,946,642, Michael, vydaný 7. srpna 1990, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz. Jiné, například vůči vodě citlivé a relativně ve vodě nerozpustné částice nebo částice relativně ve vodě nerozpustné, které jsou nekompatibilní například s prostředky pro změkčování tkanin, mohou být chráněny stejným způsobem. Například bělicí látky, bělicí aktivátory atd., mohou být chráněny tímto způsobem.

Když tyto částice vznikají v roztocích vodných povrchově aktivních látek, mohou obsahovat alespoň kritickou koncentraci micel uvedené povrchově aktivní látky. Výsledné částice z dispergovaných částic v roztoku povrchově aktivní látky jsou zvláště žádané, když se suší a používají se buď jako granulované detergentní prostředky, nebo práškové prostředky pro měkčení tkanin.

Komplex, uložený v ochranném materiálu, může být přidáván jako velké částice do vodných prostředků pro měkčení tkanin a výsledná suspenze se podrobuje velmi intenzivnímu míchání pro redukování velikosti částic komplexu. Tento způsob je žádaný, ježto energie, potřebná k rozrušování suchých částic je schopna roztavit zapouzdřující materiál a reaglomerovat částice bez požadavku na odstraňování a/nebo absorbování tepla, například použitím kapalného dusíku

-9CZ 282971 B6 nebo pevného oxidu uhličitého.

Typické množství ochranného materiálu je od 50 do 1000 % hmotnostních, s výhodou od 100 do 500 % hmotnostních, výhodněji od 150 do 300 % hmotnostních, vztaženo na cyklodextrin/parfémový komplex. Obecně je lepší, použije-li se co nejmenší množství ochranného materiálu. Nej lepší ochranu proti vodnému prostředí obvykle poskytují uhlovodíkové materiály.

Průměr zapouzdřených částic je s výhodou v rozmezí od 1 do 1 000 mikrometrů s výhodou od 5 do 500 mikrometrů, výhodněji od 5 do 250 mikrometrů. Ačkoliv některé částice mohou být mimo toto rozmezí, většina, například více než 90 % hmotnostních částic má průměr v tomto rozmezí. Mezi ochranou komplexu a schopností částic být zadržovány v tkanině je rovnováha. Větší částice ochraňují komplex lépe při skladování v kapalných prostředcích pro změkčování tkanin a v máchací vodě a mohou být zadržovány v tkaninách jako výsledek filtračního mechanismu, když jsou tkaniny sušeny za otáčení na konci typického máchacího cyklu. Avšak malé částice mohou být uzavřeny do struktury tkaniny v průběhu máchacího cyklu a tím umožnit účinnější připojení ke tkanině. Tedy v počáteční fázi sušení, před změkčením zapouzdřeného materiálu, se větší částice snadněji vytlačují působením proudu vzduchu v sušárně. Menší částice, tj. s průměrem menším než 250 mikrometrů jsou tedy účinnější při poskytování žádaného konečného užitku.

Chráněné částice se mohou také užívat ve smíchání s granulemi prostředků detergentních, například těch, které jsou popsány v U.S patentech č.: 3,936,537, Baskerville, vydaný 3. února 1976; 3,985,669, Krummel a kol., vydaný 12. října 1976; 4,132,680, Nicol, vydaný 2. ledna 1979; atd., přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy.

6. Změkčovadla pro tkaniny

Změkčovadla tkanin, která zde lez použít, jsou popsána v U.S. patentech č.: 3,861,870, Edwards a Diehl; 4,308,151, Cambre; 3,886,076, Bemardino; 4,233,164, Davis; 4,401,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema a Rieke; a 4,237,016, Rudkin, Clint, Young, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněné jako odkazy.

Výhodná změkčovadla tkanin podle tohoto vynálezu obsahují následující:

Složka I(a)

Výhodný prostředek pro změkčování (aktivní) podle tohoto vynálezu je reakčním produktem vyšších mastných kyselin s polyaminem, vybraným ze skupiny, kterou tvoří hydroxyalkylalkylenediaminy a dialkylenetriaminy a jejich směsi. Tyto reakční produkty jsou směsí několika sloučenin se zřetelem k polyfunkční struktuře polyaminů (viz například publikaci H. W. Eckerta v: Fette-Seifen-Anstrichmittel, citovanou výše).

Výhodná Složka I(a) je dusíkatá sloučenina, vybraná ze skupiny, sestávající ze směsí reakčních produktů nebo některých vybraných komponent ze směsí. Detailněji je výhodná Složka I(a) vybraná ze skupiny, kterou tvoří:

(i) reakční produkt vyšších mastných kyselin s hydro.xyalkylalkylenediaminy v molárním poměru 2:1, přičemž reakční produkt se skládá ze sloučeniny obecného vzorce:

- 10CZ 282971 B6

N—R₃-N^Z ⁴ \

R₂OH c—r₃ kde Rj je acyklická alifatická C]₅ až C₂i uhlovodíková skupina a R₂ a R₃ jsou divalentní Ci až C₃ alkylenové skupiny;

(ii) substituované imidazolinové sloučeniny mající obecný vzorec:

kde Rj a R₂ mají výše definovaný význam;

(iii) substituované imidazolinové sloučeniny mající obecný vzorec:

N—CH₂o ^R>-< I II N—CH₂

R₃-C—O—R<

kde R_t a R₂ mají výše definovaný význam;

(iv) reakční produkt vyšších mastných kyselin s dialkylenetriaminy v molámím poměru 2:1, přičemž uvedený reakční produkt se skládá ze sloučeniny obecného vzorce:

O O

II II

R₃—C—NH—R₂—NH—R₃—NH—C—R₃ kde R_t, R₂ a R₃ mají výše uvedený význam; a (v) substituované imidazolinové sloučeniny obecného vzorce:

N—CH

O ^R1“< |

II N—CH

R₃--C—NH—R<

kde R| a R? mají výše uvedený význam;

ajejich směsi.

Složka I(a) (i) je komerčně dostupná jako Mazamide® 6, prodávaná firmou Mazer Chemicals, nebo Ceranine® HC, prodávaná firmou Sandoz Colors and Chemicals; zde jsou matnými kyselinami hydrogenované lojové mastné kyseliny a hydroxyalkylalkylenediamin je N-2

- 11 CZ 282971 B6 hydroxyethylenediamin, a Ri je alifatická Cp až Cp uhlovodíková skupina, aR₂ a R₃ jsou divalentní ethylenové skupiny.

Příkladem Složky I(a) (ii) je stearový hydroxyethylimidazolin, kde Ri je alifatická C_]7uhlovodíková skupina, R₂ je divalentní ethylenová skupina; tato chemikálie se prodává pod obchodní značkou Alkazine® ST firmou Alkaril Chemicals, lne., nebo jako Scherzoline® S od firmy Scher Chemicals, lne.

Příkladem Složky I(a) (iv) je N,N-dilůjalkoyldiethylenetriamin, kde R, je alifatická Cp až Cp uhlovodíková skupina a R2 a R₃ jsou divalentní ethylenové skupiny.

Příkladem Složky (a) (v) je l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazolin, kde Ri je alifatická Cp až Cp uhlovodíková skupina a R₂ je divalentní ethylenová skupina.

Složky I(a) (iii) a I(a) (v) mohou být také nejprve dispergovány v Bronstedtově kyselině podporující dispergování s hodnotou pK_a, která není vyšší než 4; a s podmínkou, že hodnota pH finálního prostředkuje menší než 5. Některými výhodnými činidly, podporujícími dispergování, jsou kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

Jak N,N-dilůjalkoyldiethylenetriamin, tak l-lůjethylamido-2-lůjimidazolin jsou reakční produkty mastných lojových kyselin a diethylentriaminu, a jsou prekurzory kationtového prostředku pro změkčování tkanin methyl- l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfátu (viz: Kationtová povrchově aktivní činidla jako změkčovadla tkanin, R. R. Egan, Joumal of the Američan Oil Chemicals Society, leden 1978, str. 118 až 121). N,N-dilůjalkoyldiethylenetriamin a l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazolin lze získat od firmy Sherex Chemical Company jako pokusné chemikálie. Methyl-l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfat prodává firma Sherex Chemical Company pod obchodní značkou Varisoft® 475.

Složka I(b)

Výhodnou složkou I(b) je kationtová dusíkatá sůl obsahující jednu alifatickou Cp až C₂₂uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem, vybraná ze skupiny, kterou tvoří:

(i) acyklická kvartemí amonná sůl mající obecný vzorec:

Re kde Rj je acyklická alifatická Cp až C₂₂ uhlovodíková skupina, R, a R_ó jsou C| až C₄nasycené alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny a Αθ je anion;

(ii) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:

N—CH₂

- 12CZ 282971 B6 kde Ri je acyklická alifatická C15 až C₂₁ uhlovodíková skupina, R₇ je vodík nebo Ci až C₄nasycená alkyl nebo hydroxyalkylová skupina a A® je anion;

(iii) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:

N—CH₂

R1—C⁷ |

CH₂

HO—R/ ^Xr₅

kde R₂ je divalentní Ci až C₃ alkylenová skupina a R_h R, a Αθ mají výše definovaný význam;

(iv) alkylpyridiniové soli obecného vzorce:

kde R4 je acyklická alifatická C,6 až C₂₂ uhlovodíková skupina a A® je anion; a (v) alkanamidalkylenpyridiniové soli obecného vzorce:

kde Ri je acyklická alifatická C15 až C₂i uhlovodíková skupina, R₂ je divalentní Ci až C₃alkylenová skupina a A® je iontová skupina;

a jejich směsi.

Složkou I(b) (i) mohou být například monoalkyltrimethylamonné soli jako je monolůjtrimethylamoniumchlorid, mono(hydrogenovaný lůj)trimethylamoniumchlorid, palmitvltrimethylamoniumchlorid a sojatrimethylamoniumchlorid, prodávané firmou Sherex Chemical Company pod obchodní značkou Adogen® 471, Adogen 441, Adogen 444 a Adogen 415. V těchto solích je R, acyklická alifatická C₁₆ až C|g uhlovodíková skupina a R₅ a R₆ jsou methylové skupiny. Výhodný je mono(hydrogenovaný lůj)trimethylamoniumchlorid a monolůjtrimethylamoniumchlorid. Jinými příklady Složky I(b) (i) jsou behenyltrimethylamoniumchlorid, kde R₄ je C₂₃uhlovodíková skupina a je prodávaný pod obchodní značkou Kemamine® Q2803-C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation; sojadimethylethylamoniumethosulfat, kde R₄ je C|₆ až Cu uhlovodíková skupina, R₅ je methylová skupina, R_fi je ethylová skupina a A je ethylsulfatový anion; prodává se pod obchodní značkou Jordaguat® 1033 firmou Jordán Chemical Company; a methyl-bis(2-hydroxyethyl)oktadecylamoniumchlorid, kde R₄ je Cis uhlovodíková skupina, R₅ je 2-hydroxyethylová skupina a R^ je methylová skupina; dostupný je pod obchodní značkou Ethoquad® 18/12 od firmy Armak Company.

- 13 CZ 282971 B6

Příkladem Složky I(b) (iii) je l-ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazoliniumethylsulfat, kde R₁ je C₁₇ uhlovodíková skupina, R₂ je ethylenová skupina, R₅ je ethylová skupina aAje ethylsulfatový anion. Je dostupný od firmy Mona Industries, lne., pod obchodní značkou Monaquat® ISIES.

Složka I(c)

Výhodné kationtové dusíkaté soli mající dvě nebo více acyklických alifatických CX5 až C₂₂uhlovodíkových skupin s dlouhými řetězci nebo jedna uvedená skupina a arylalkylová skupina, přičemž je lze použít samotné nebo jako část směsi, jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří:

(i) acyklické kvartemí amonné soli obecného vzorce:

kde R4 je acyklická alifatická C15 až C₂₂ uhlovodíková skupina, R₅ je Ci až C₄ nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, Rg je vybrána ze skupiny, kterou tvoří skupiny R₄a R₅, a A® je výše definovaný anion;

(ii) diamidové kvartemí amoniové soli obecného vzorce:

O R₅ O

II I II

R^—C—NH—R₂—N—R₂—NH—C—R₁ r₉

kde Ri je acyklická alifatická C15 až C₂₁ uhlovodíková skupina, R₂ je divalentní alkylenová skupina mající jeden až tři atomy uhlíku, R₅ a R₉ jsou C( až C₄ nasycené alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny a A® je anion;

(iii) diaminoalkoxylatované kvartemí amonné soli obecného vzorce:

O R₅ o ®

H I 11 λΘ

R,—C—NH—R₂—N—R₂—NH—C—Rí A (CH₂CH₂O)_nH kde n se rovná 1 až 5 a R_t, R₂, R₅ a A® mají výše uvedený význam;

(iv) kvartemí amonné sloučeniny obecného vzorce:

- 14CZ 282971 B6

kde R4 je acyklická alifatická C,₅ až C₂₂ uhlovodíková skupina, R₅ je Ci až C₄ nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, Αθ je anion;

(v) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:

kde Ri je acyklická alifatická C)₅ až C₂₁ uhlovodíková skupina, R₂ je divalentní alkylenová skupina mající jeden až tři atomy uhlíku a R5 a Αθ mají výše uvedený význam; a (vi) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:

_χΝ—CH₂ ®

R1—CT I

O ^XN—CH₂A©

H/ \

R₄—C—NH—R/η kde R|, R₂ a Αθ mají výše definovaný význam;

a jejich směsi.

Komponentou I(c) (i) mohou být například velmi dobře známé dialkyldimethylamonné soli jako je dilůjdimethylamoniumchlorid, dilůjdimethylamoniummethylsulfat, di(hydrogenovaný lůj)dimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid, dibehenyldimethylamoniumchlorid. Výhodné jsou di(hydrogenovaný lůj)dimethylamoniumchlorid a dilůjdimethylamoniumchlorid. Komerčně dostupnými dialkyldimethylamonnými solemi, užitečnými podle tohoto vynálezu mohou být například di(hydrogenovaný lůjjdimethylamoniumchlorid (obchodní značka Adogen 442), dilůjdimethylamoniumchlorid (obchodní značka Adogen 470), distearyldimethylamoniumchlorid (obchodní značka Arosurf® TA-100), přičemž jsou dostupné od firmy Sherex Chemical Company. Dibehenyldimethylamoniumchlorid, kde R4 je acyklická alifatická C₂₂ uhlovodíková skupina, se prodává pod obchodní značkou Kemamine Q-2802C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation.

Komponentou I(c) (ii) mohou být například methylbis(lůjamidoethyl) (2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfat a methylbis(hydrogenovaný lůjamidoethyl) (2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfat, kde R| je acyklická alifatická C|₅ až C₎₇ uhlovodíková skupina, R₂ je ethylenová skupina, R₅ je methylová skupina, R₉ je hydroxyalkylová skupina a Aje methylsulfatový anion; tyto látky jsou dostupné od firmy Sherex Chemical Company pod obchodní značkou Varisoft 222, resp.

- 15 CZ 282971 B6

Varisoft 110.

Komponentou I(c) (iv) může být například dimethylstearylbenzylamoniumchlorid, kde R4 je acyklická alifatická C₁₈ uhlovodíková skupina, R₅ je methylová skupina a A je chloridový anion; prodává se pod obchodní značkou Varisoft SDC firmou Sherex Chemical Company a pod obchodní značkou Ammonyx® 490 firmou Onyx Chemical Company.

Komponentou I(c) (v) mohou být například l-methyl-lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfat a 1-methyl-1-(hydrogenovaný lůjaminoethyl)-2-(hydrogenovaný lůj)imidazoliniummethylsulfat, kde R! je acyklická alifatická C15 až C17 uhlovodíková skupina, R₂ je ethylenová skupina, R₅ je methylová skupina a A je chloridový anion; prodávají se pod obchodní značkou Varisoft 475, resp. Varisoft 445 firmou Sherex Chemical Company.

Výhodné prostředky obsahují Složku I(a) v množství od 10 do 80 % hmotnostních, Složku I(b) v množství od 5 do 40 % hmotnostních a Složku I(c) v množství od 10 do 80 % hmotnostních, přičemž jsou všechna % hmotnostní vztažena na hmotnost Složky I. Výhodnější prostředek obsahuje Složku I(c), která je vybrána ze skupiny, kterou tvoří: (i) di(hydrogenovaný lůj)dimethylamoniumchlorid a (v) methyl-l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfat; a jejich směsi.

Složka I je s výhodou přítomna v množství od 4 do 27 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Podrobněji lze uvést, že tento prostředek je výhodnější, pokud je Složka I(a) reakčním produktem 2 molů hydrogenovaných lojových mastných kyselin a 1 molu N-2hydroxyethylethylenediaminu a je přítomna v množství od 20 do 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost Složky I; a když je Složkou I(b) mono(hydrogenovaný lůjjtrimethylamoniumchlorid, přítomný v množství od 3 do 30 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost Složky I; a když je Složka I(c) vybrána ze skupiny, sestávající z di(hydrogenovaný lůj)dimethylamoniumchloridu, dilůjdimethylamoniumchloridu a methyl-l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfatu a jejich směsí, přičemž uvedená Složka I(c) je přítomna v množství od 20 do 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost Složky I; a kde je hmotnostní poměr uvedeného di(hydrogenovaná lůjjdimethylamoniumchloridu ku uvedenému methyl-1lůjamidoethyl-2-lůjimidazoliniummethylsulfatu od 2 : 1 do 6 : 1.

Výše uvedené jednotlivé komponenty mohou být také použity individuálně, zejména ty, které jsou typu I(c).

Anion A

U kationtových dusíkatých solí, které jsou zde uvedeny, poskytuje anion A® náboj, aby sůl byla neutrální. Nejčastěji je používaným aniontem pro zachování celkové neutrality u těchto solí některý halogenidový, jako je fluorid, chlorid, bromid nebo jodid. Avšak lze použít i jiné anionty, jako je methylsulfat, ethylsulfat, hydroxid, acetat, formiát, síran, uhličitan a podobně. Jako anion A je zde výhodný chlorid a methylsulfat.

7. Kapalný nosič

Kapalný nosič je vybrán ze skupiny, kterou tvoří voda, C| až C₄ monohydroxyalkoholy, C₂ až C₆polyhydroxyalkoholy (například alkylenglykoly jako je propylenglykol), kapalné polyalkylenglykoly jako je polyethylenglykoi s průměrnou relativní molekulovou hmotností 200 a jejich směsi. Voda se používá destilovaná, deionizovaná nebo pitná voda.

- 16CZ 282971 B6

8. Případná polymemí činidla uvolňující nečistoty

Činidla, uvolňující nečistoty, obvykle polymery, jsou zvláště žádaná aditiva v množstvích od 0,05 do 5 % hmotnostních. Vhodná činidla pro uvolňování nečistot jsou uvedena v U.S. patentech č.: 4,702,857, Gosselink, vydaný 27. října 1987; 4,711,730, Gosselink a Diehl, vydaný

8. prosince 1987; 4,713,194, Gosselink, vydaný 15. prosince 1987; 4,877,896, Maldonado, Trinh a Gosselink, vydaný 31. října 1989; 4,956,447, Gosselink, Hardy a Trinh, vydaný 11. září 1990; a 4,749,596, Evans, Huntington, Stewart, Wolf a Zimmerer, vydaný 7. června 1988, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako odkazy. Zvláštní výhodou polymerů, uvolňujících nečistoty, je jejich schopnost zlepšovat stabilitu suspenze částic v kapalných prostředcích pro změkčování tkanin, tj. částice jsou v suspenzi stabilně suspenzovány v daných kapalných prostředcích, aniž by docházelo k jejich oddělování z uvedené suspenze. Činidlo uvolňující nečistoty obvykle podstatně nezvyšuje viskozitu. To je zcela neočekávaný výsledek. Připraví se takto stabilní prostředky pro změkčování tkanin s přídavným užitečným zvýšením uvolňování nečistot v dalším praní, aniž by to způsobilo vydání a potíže při formulování, které doprovází přidávání materiálu pouze pro účely stabilizování suspenzovaných částic.

Zvláštní výhodou použití polymeru pro uvolňování nečistot k suspendování chráněných částic je zde minimalizace nárůstu ochranného materiálu na dané tkanině. Bez polymeru uvolňujícího nečistoty má totiž ochranný materiál, zejména uhlovodíky, tendenci k usazování a narůstání s rozšiřováním používání, zejména na syntetických tkaninách (například na polyesterech).

Zvláště žádoucími případnými ingrediencemi jsou polymemí činidla uvolňující nečistoty, které obsahují blokové kopolymery z polyalkylentereftalátu a polyoxyethylentereftalátu a blokové kopolymery z polyalkylentereftalátu a polyethylenglykolu. Polyalkylentereftalátové bloky s výhodou obsahují ethylenové a/nebo propylenové alkylenové skupiny. Mnohé z takových polymerů uvolňujících nečistoty jsou neiontové.

Výhodné neiontové polymery uvolňující nečistoty mají následující průměrnou strukturu:

C(O)—OCH₂CH(CH₃)O3tSRP I: CH₃O(CH₂CH₂O)₄₀—^C(O)C(O)--UOCH₂CH₂^q-OCH₃

Takové polymery uvolňující nečistoty jsou popsány v U.S. patentu č. 4,849,257, Borcher, Trinh a Bolich, vydaném 18. července 1989, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz.

Jiné vysoce výhodné neiontové polymery uvolňující nečistoty jsou popsány v souběžném patentovém spisu U.S. Pat. Appln. Ser. No. 07/676,682, podaného 28. března 1991 autory jsou: Pan, Gosselink a Honsa, název: Nonionic Soil Release Agents, přičemž uvedený patentový spis je zde začleněn jako odkaz.

Mezi polymemí činidla uvolňující nečistoty, užitečné podle tohoto vynálezu, lze zahrnout aniontová a kationtová polymemí činidla uvolňující nečistoty. Vhodná aniontová polymemí nebo oligomerní činidla uvolňující nečistoty, jsou objevena v U.S. patentu č. 4,018,569, Trinh, Gosselink a Rattinger, vydaném 4. dubna 1989, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz. Jiné vhodné polymery jsou objeveny v U.S. patentu č. 4,808,086, Evans, Huntington, Stewart, Wolf a Zimmerer, vydaném 24. února 1989, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz. Vhodné kationtové polymery uvolňující nečistoty jsou popsány v U.S. patentu

- 17CZ 282971 B6

č. 4,956,447, Gosselink, Hardy aTrinh, vydaném 11. září 1990, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz.

Množství přítomného polymeru uvolňujícího nečistoty je typické od 0,05 do 5 % hmotnostních, s výhodou od 0,1 do 4 % hmotnostní, výhodněji od 0,2 do 3 % hmotnostní.

9. Jiné případné ingredience

Výhodnou případnou ingrediencí je volný parfém, jiný než parfém, který je přítomný v parfém/dextrínovém komplexu, který' je též velmi užitečný pro dodávání žádané prospěšné vůně, zejména v produktu a/nebo v máchacím cyklu a/nebo v sušárně. Výhodné je, je-li obsažen takovýto parfém, který není součástí komplexu, v množství alespoň 1 % hmotnostní, výhodněji alespoň 10 % hmotnostních v substantivních parfémových látkách. Při vztažení na celkovou hmotnost prostředku je výhodné, je-li obsah parfému, jež není součástí komplexu, od 0,01 do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, výhodněji od 0,05 do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku a ještě výhodněji od 0,1 do 1 % hmotnostního, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Ke zde uvedeným prostředkům lze přidávat jiná adjuvans vzhledem k jejich známým účinkům. Mezi taková adjuvans patří, aniž by se tím jakkoli jejich výčet omezoval, například činidla pro řízení a kontrolu viskozity, parfémy, které nejsou součástí komplexů, emulgátory, konzervační a ochranná činidla, antioxidanty, bakteriocidy, fungicidy, optické zjasňující prostředky, kaliva, činidla umožňující kontrolu roztávání, činidla pro ovlivňování srážení a činidla pro umožnění snadného žehlení. Pokud se tato adjuvans přidávají, pak obvyklá množství bývají do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Činidla pro řízení a kontrolu viskozity mohou být organická nebo anorganická. Organickými modifikátory viskozity (pro snižování) mohou být například arylkarboxylaty (například benzoat,

2-hydroxybenzoat, 2-aminobenzoat, benzensulfonat, 2-hydroxybenzensulfonat, 2-aminobenzensulfonat, atd.), mastné kyseliny a estery, mastné alkoholy a s vodou mísitelná rozpouštědla jako alkoholy s krátkými řetězci. Anorganickými činidly pro regulaci viskozity jsou například ve vodě rozpustné ionizovatelné soli. Lze použít velmi široký rozsah ionizovatelných solí. Vhodnými solemi jsou například halogenidy kovů skupiny IA a IIA v periodické tabulce prvků, například chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Výhodný je chlorid vápenatý. Ionizovatelné soli jsou zvláště užitečné v průběhu směšování ingrediencí při výrobě zde uvedených prostředků pro pozdější získání žádané viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí závisí na množství aktivních složek které se použijí v daném prostředku a lze je upravovat podle přání. Typická množství solí, používaných pro regulaci viskozity, je od 20 do 6 000 ppm, s výhodou od 20 do 4 000 ppm, vztaženo na celkovou hmotnost daného prostředku.

Modifikátory viskozity (pro zvyšování) lze přidávat pro zvýšení schopnosti prostředků stabilizovat suspendované částice, například chráněné částice nebo jiné ve vodě nerozpustné částice. Mezi takové materiály patří například hydroxypropylem substituovaný typ pryže guar gum (například Jaguar HP200, dostupná od firmy Rhóne-Poulenc), kationtový modifikovaný akrylamid (například Floxan EC-2000, dostupný od firmy Henkel Corp.), polyethylenglykol (například Carbowax 20M od firmy Carbide). hydrofobní modifikovaná hydroxymethylcelulóza (například Natrosol Plus od firmy Agualon), a/nebo organofilní kaolíny (například Hectorite a/nebo Bentonite clays jako je Bentones 27, 34 a 38 od firmy Rheox Co.). Tato činidla pro zvyšování viskozity (zahušťovadla) se typicky používají v množstvích od 500 do 30 000 ppm. s výhodou od 1000 do 5000 ppm, ještě výhodněji pak od 1500 do 3500 ppm.

Bakteriocidy, použitými pro prostředek podle tohoto vynálezu, mohou být například glutaraldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol, jež prodává firma Inolex Chemicals

- 18CZ 282971 B6 pod obchodní značkou Bronopol® a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on a2-methyl-4isothiazoíin-3-on prodávaná firmou Rohm and Haas Company pod obchodní značkou Kathon® CG/ICP. Typická množství bakteriocidů, používaných v těchto prostředcích, jsou od 1 do 1000 ppm na celkovou hmotnost daného prostředku.

Antioxidanty, které lze přidávat k prostředkům podle tohoto vynálezu, jsou například propylgalat, dostupný od firmy Eastman Chemical Products, lne., pod obchodní značkou Tenox® PG a Tenox S-l, a butylovaný hydroxytoluen, dostupný od firmy UOP Process Division pod obchodní značkou Sustane® BHT.

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat silikony, čímž poskytují přídavné užitečné vlastnosti jako je snadné žehlení a zlepšení tkaniny na omak. Výhodnými silikony jsou polydimethylsiloxany o viskozitě od l.lO^nús'¹ do 10.10‘m²s'¹ s výhodou od 2.10⁴ do 6.10'²m²s'’ a/nebo silikonové pryže. Tyto silikony lze používat v emulgované formě, kterou lze obvykle získat přímo od dodavatele. Tyto předem emulgované silikony mohou být například 60% emulze polydimethylsiloxanu (3.5.10⁴m²s'¹) jež se prodává u firmy Dow Coming Corporation pod obchodní značkou DOW CORNING® 1157 Fluid a 50% emulze polydimethylsiloxanu (1.10²m²s‘¹) jež prodává firma Generál Electric Company pod obchodní značkou Generál Electric® SM 2140 Silicones. Výhodné jsou mikroemulze, zejména pokud prostředek obsahuje barvivo. Případné silikonové složky se používají v množství od 0,1 do 6 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost daného prostředku.

Silikony lze také použít k potlačování pěny. Ty obvykle nejsou emulgovány a mají typické hodnoty viskozity od 1.10‘⁴m²s'’ do l.lO^nrs’¹ s výhodou od 2.10’⁴ do 50.10^_4m²s*¹. Používají se ve velmi malých množstvích, typicky od 0,01 do 1 % hmotnostního, s výhodou od 0,02 do 0,5 % hmotnostních. Jinými látkami pro potlačování pěny, které jsou výhodné, to jsou směsi silikon/silikatové, například Antifoam A od Dow Coming.

Výhodné prostředky obsahují do 3 % hmotnostních polydimethylsiloxanu, do 0,4 % hmotnostních CaCL a od 10 do 100 ppm barviva.

Hodnota pH (10% roztok) prostředků podle tohoto vynálezu se obvykle upravuje tak, aby byla v rozmezí od 2 do 7, s výhodou od 2,4 do 6.5, výhodněji pak od 2,6 do 4. Úprava pH se běžně provádí pomocí malého množství volné kyseliny do formulace (prostředku). Protože nejsou přítomny silné tlumivé roztoky pH, požaduje se pouze malé množství kyseliny. Lze použít jakoukoli kyselou látku; výběr závisí na zkušenosti v oblasti přípravy prostředků pro změkčování a řídí se požadavky na náklady, dostupnost, bezpečnost atd. Z kyselin lze použít kyselinu methylsulfonovou, chlorovodíkovou, sírovou, orthofosforečnou, citrónovou, maleinovou a jantarovou. Pro účely tohoto vynálezu se měří pH pomocí skleněné elektrody v 10% vodném roztoku prostředku pro změkčování a porovnávací je standardní kalomelová referenční elektroda.

Kapalné prostředky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu mohou být připravovány konvenčními způsoby. Konvenční a bezpečný způsob přípravy spočívá v tom, že se předem smíchají aktivní změkčující složky při teplotě 72 až 77 °C a potom se za stálého míchání přidávají k horké vodě. Případné složky, citlivé vůči teplotě, lze přidávat k prostředku pro změkčování tkanin až po jeho ochlazení na nižší teplotu.

Kapalné prostředky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu se používají tak. že se přidávají do máchacího cyklu při běžném domácím praní. Teplota máchací vody je obvykle od 5 do 50 °C, častěji od 10 do 40 °C. Koncentrace aktivního prostředku pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu je obvykle od 10 do 200 ppm, s výhodou od 25 do 100 ppm, vztaženo na hmotnost máchací vodné lázně. Cyklodextrin/parfémového komplexu je při této koncentraci od 5 do 200 ppm, s výhodou od 10 do 150 ppm, výhodněji od 10 do 50 ppm.

- 19CZ 282971 B6

Obecně tento vynález vzhledem ke způsobu změkčování tkanin sestává z těchto kroků:

(1) praní tkaniny v běžné pračce s detergentním prostředkem; a (2) máchání tkaniny v lázni, která obsahuje výše uvedené množství změkčovadla tkaniny a chráněných částic cyklodextrin/parfémového komplexu; a (3) sušení tkaniny v automatické prádelnové sušárně.

Pokud se máchání několikrát opakuje, je výhodné přidávat prostředek pro změkčování tkaniny do posledního máchání.

10. Kompoziční výhody tohoto vynálezu

Jak je zde výše uvedeno, cílem mnohých vývojových projektů v oblasti, týkající se spotřebitelů produktů pro prádelny, je vyvinout produkt s parfémovou vůní a přijatelnou počáteční vůní tkaniny (tj. nové tkaniny), přičemž by byla prodloužená doba působení parfému v tkanině. Produkty podle tohoto vynálezu s výhodou obsahuje dosti volného parfému pro jeho vyvíjení jak pro přijatelnou nízkou parfémovou vůni produktu tak i přijatelnou parfémovou počáteční vůni tkaniny. Parfém, včleněný do produktu ve formě chráněných částic obsahuje parfém v komplexu s cyklodextrinem (CD) se bude vyvíjet při použití tkanin v situacích, kdy je parfémová vůně zapotřebí při opětném zvlhčení, například za přítomnosti určité vlhkosti, jako u ručníků v koupelně po použití nebo výskytu potu na prádle při větší fyzické námaze.

Produkty podle tohoto vynálezu mohou obsahovat pouze chráněný parfém/CD komplex, bez znatelného množství volného parfému. V tomto případě se produkty zpočátku příliš vůní neprojevují osobitě; tkaniny upravené těmito produkty nemají žádnou natolik parfémovou vůni, aby nemohly kolidovat s jinými drahými osobními vůněmi, které si přeje zákazník mít osobité. Pouze v případě potřeby zvláštních parfémů, jako při použití v koupelně nebo při pocení, se tento parfém uvolňuje z komplexu.

Při skladování upravených tkanin může docházet k malému úniku parfému z komplexu jako výsledek rovnováhy mezi komplexem parfém/CD a volným parfémem a CD, takže je znát lehká vůně. Pokud produkt obsahuje jak volný parfém, tak vázaný v komplexu, pak parfém unikající z komplexu přispívá k celkové intenzitě vůně tkaniny a tím zvýrazňuje dojem parfémové vůně tkaniny. Tedy úpravou množství parfému volného a vázaného v komplexu parfém/CD lze poskytnout velmi rozsáhlé rozmezí parfémových profilů a tím řídit a regulovat identitu a charakter dané látky.

Chráněné částice komplexu parfém/cyklodextrinu jsou obvykle včleněny do kapalných prostředků pro úpravu tkanin, přičemž se obvykle tyto prostředky přidávají do máchání. Proto vynález také obsahuje způsob pro udělování dlouhotrvajícího až stálého účinku parfému a měkčících a/nebo antistatických účinků na tkaniny při automatickém praní s cykly praní/sušení, jež zahrnuje: praní uvedených tkanin; máchání uvedených tkanin za použití účinného, tj. změkčovacího, množství prostředku obsahujícího změkčující aktivní a účinné množství chráněných částic komplexu parfém/CD; a dále sušení uvedených tkanin teplem v sušárně, přičemž uvedené chráněné částice komplexu parfém/CD účinně uvolňují částice komplexu parfém/CD.

Tento vynález též přispívá k estetickému vzhledu praných tkanin a prádla z praných tkanin. Důležitý je způsob praní, kde spotřebitel ocení vůni vyvíjející se během způsobu praní (tj. z prací vody a při přenášení mokrého prádla do sušárny). Tento estetický účinek poskytuje souběžně parfém přidávaný detergentním prostředkem a kapalným změkčovacím prostředkem k prací

-20CZ 282971 B6 a/nebo máchací vodě. Prádlo, které je předem upraveno, například předchozím mácháním způsobem podle tohoto vynálezu a sušením v sušárně, umožňuje vývin vůně v prací vodě a výsledné tkaniny jsou voňavé dokonce i tehdy, když se již nepoužije žádný parfém v pracích, máchacích a/nebo sušicích krocích.

11. Jiné prostředky

Kromě toho, že se mohou přidávat chráněné částice, zejména chráněné částice komplexu cyklodextrin/parfém, ke kapalným prostředkům pro změkčování tkanin tak, jak zde bylo výše uvedeno, lze tyto chráněné částice též přidávat k sypkým prostředkům pro změkčování a k detergentním prostředkům.

(a) Sypké detergentní prostředky í

V detergentních prostředcích může být množství ochranného materiálu vyšší, například alespoň 100 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost materiálu, citlivého vůči vodě.

Chráněné částice, zejména ty, které obsahují komplexy parfém/dextrin, mohou být formulovány do granulovaných detergentních prostředků jednoduchým přimíšením. Takové detergentní prostředky typicky obsahují detergentní povrchově aktivní látky a plniva, popřípadě další doplňkové ingredience jako bělicí prostředky, enzymy, opticky zjasňující prostředky a podobně. Uvedené částice jsou v detergentním prostředku přítomny v dostačujícím množství, což je od 0,5 do 30 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 5 % hmotnostních cyklodextrin/parfémového komplexu v daném detergentním prostředku. Zbytek detergentního prostředku obsahuje od 1 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 25 % hmotnostních povrchově aktivní detersivní látky a od 10 do 70 % hmotnostních, s výhodou od 20 do 50 % hmotnostních detergentního plniva, a pokud je to žádoucí, jiné případné prací detergentní složky.

(i) Povrchově aktivní látky

Mezi povrchově aktivní látky užitečné pro detergentní prostředky patří velmi dobře známé aniontové, neiontové, amfotemí a obojetně iontové povrchově aktivní látky. Typické z nich jsou alkylbenzensulfonaty, alkyl- a alkylethersulfaty, parafinové sulfonaty, olefinsulfonaty, alkoxylatované (zejména ethoxylatované) alkoholy a alkylfenoly, aminooxidy, alfa-sulfonaty mastných kyselin a estery mastných kyselin, alkylbetainy a podobně, které jsou velmi dobře známé v oblasti zabývající se detergenty. Obecně obsahují takovéto detersivní povrchově aktivní látky alkylovou skupinu v rozmezí C? až Cis- Aniontové detersivní povrchově aktivní látky mohou být použity ve formě svých sodných, draselných nebo triethanolamonných solí; neiontové obecně obsahují od 5 do 17 ethylenoxidových skupin. Výhodné zejména pro prostředky zde uvedeného typu jsou Cn ^až C_]6 alkylbenzensulfonaty, Ci₂ až Cis parafinsulfonaty a alkylsulfonaty.

Podrobný seznam vhodných povrchově aktivních látek pro detergentní prostředky lze najít v U.S. patentu č. 3,936,537, Baskerville, vydaném 3. února 1976, začleněném zde jako odkaz. Komerční zdroje takových povrchově aktivních látek lze najít v McCutcheon's EMULSIFÍERS AND DETERGENTS, North Američan Edition, 1987, McCutcheon Division, MC Publishing Company, rovněž zde začleněném jako odkaz.

(ii) Detergentní plniva

Užitečnými detergentními plnivy pro detergentní prostředky zde uvedené, jsou jakékoli běžné anorganické a organické ve vodě rozpustné soli pro plnění, jakož i rozmanité ve vodě nerozpustné, tzv. zárodečná plniva.

-21 CZ 282971 B6

Vhodnými ve vodě rozpustnými anorganickými alkalickými detergentními plnivovými solemi mohou být například, aniž by se tím nějak jejich výběr omezoval, uhličitany, boráty, fosforečnany, polyfosforečnany, tripolyfosforečnany, hydrogenuhličitany, křemičitany a sírany. Mezi takové specifické soli patří tetraboritany sodný a draselný, a dále sodné a draselné hydrogenuhličitany, uhličitany, tripolyfosforečnany, difosforečnany a hexamethylenfosforečnany.

Vhodnými ve vodě rozpustnými organickými alkalickými detergentními plnivovými solemi jsou: (1) ve vodě rozpustné amino polyacetaty, například sodné a draselné ethylendiamintetraacetaty, nitrilotriacetaty aN-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetatv; (2) ve vodě rozpustné soli kyseliny fytové, například sodné a draselné soli kyseliny fytové; (3) ve vodě rozpustné polyfofáty, včetně sodných, draselných a lithných solí kyseliny ethan-l-hydroxy-l,l-difosforité, sodné, draselné a lithné soli kyseliny methylendofosforité a podobně.

Nerozpustná plniva zahrnují jak zárodečná plniva jako uhličitan sodný nebo silikát sodný, očkovaný uhličitanem vápenatým nebo síranem bamatým, tak hydratovaný sodný Zeolit A mající částice o menší velikosti než 5 mikronů.

Podrobnější seznam vhodných detergentních plniv lze najít v U.S. patentu č. 3,936,537, supra, začleněném zde jako odkaz.

(iii) Případné ingredience detergentů

Mezi případné složky detergentních prostředků patří enzymy (například proteinasy a amylasy), halogenové bělicí prostředky (například dichlorisokyanuraty sodné a draselné), peroxykyselinové bělicí prostředky (například diperoxydodekan-l,l-dionová kyselina), anorganické bělicí persloučeniny (například peroxoboritan sodný), aktivátory peroxoboritanů (například tetraacetylethylendiamin a natriumnonanoyloxybenzensulfonat), činidla uvolňující nečistoty (například methylcelulóza a/nebo neiontové polyesterové nečistoty uvolňující polymery, a/nebo aniontové polyesterové nečistoty uvolňující polymery, zejména aniontové polyesterové nečistoty uvolňující polymery, objevené v U.S. patentu č. 4,877,896, Maldonado, Trinh aGosselink, vydaný 31. října 1989, přičemž uvedený patent je zde začleněn jako odkaz), nečistoty suspendující činidla (například natriumkarboxymethylcelulóza) a opticky zjasňující prostředky pro tkaniny.

(b) Sypké prostředky pro změkčování tkanin

Sypké prostředky pro změkčování tkanin pro přidávání během praní do máchacích cyklů při automatickém praní byly popsány například v U.S. patentech č.: 3,256,180, Weiss, vydaný

14. června 1966; 3,351,483, Minerakol., vydaný 7. listopadu 1967; 4,308,151, Cambre, vydaný

29. prosince 1981; 4,589,989, Muller akol., vydaný 20. května 1986; a 5,009,800, Foster, vydaný 23. dubna 1991; a zahraniční patentové spisy: Jap. Laid Open. Appln. č. 8799/84, laid open 18. ledna 1984; Jap. Appln. č. J62253698-A, 5. listopadu 1987; Jap. Laid Open Appln. č.

1-213476. laid open 28. srpna 1989; Can. Appln. č. CA1232819-A, 16. února 1988; Jap. Appln. č. J63138000-A, 9. června 1988; a European Appln. č. EP-289313-A, 2. listopadu 1988, přičemž všechny uvedené patentové spisy a přihlášky jsou zde začleněny jako odkazy. Granulovaný prostředek pro změkčování tkanin, který- lze použít k přípravě kapalných prostředků je objeven v U.S. Pat. Application Ser. No. 07/689, 406, Hartman, Brown, Rusche aTaylor, podaný

22. dubna 1991, přičemžje zde začleněn jako odkaz.

Změkčovadlo tkaniny je ty picky přítomno v množství od 2 % do 90 % hmotnostních, s výhodou od 30 do 70 % hmotnostních, v uvedeném sypkém prostředku pro změkčování tkanin. Cyklodextrin/parfémový komplex ve formě chráněných částic, je použit v množství od 5 do 80 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 70 % hmotnostních, vztaženo na tento sypký prostředek pro

-22 CZ 282971 B6 změkčování tkanin. Přidává-li se toto sypké změkčovadlo do máchacího cyklu, může být použit ve vodě botnající ochranný materiál. Pokud se prostředek přidává do pracího cyklu nebo se z něj tvoří vodný prostředek, je výhodný ve vodě nebotnající ochranný prostředek a když je použit ve vyšším množství.

Veškerá procenta, poměry a díly, jež se zde uvádí, jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklady instantních artiklů a způsobů, které budou následovat nijak neomezují tento vynález.

V dále uvedených příkladech se používají tři rozdílné parfémy (vonné látky):

Kompletní parfém (A)

Parfém A je substantivní parfém, který je sestaven hlavně z mírných, zpomalujících a netěkavých parfémových ingrediencí. Hlavní ingredience Parfému Ajsou benzylsalicylat, para-terc.butylcyklohexylacetat, para-terc.butyl-alfa-methylhydroskořicanaldehyd, citronellol, kumarin, galaxolid, heliotropin, hexylskořicanaldehyd, 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-10karboxaldehyd, methylcedrylon, gama-methyljonon a pačoli alkohol.

Parfém (B) (Těkavější část Parfému A)

Parfém B je spíše nesubstantivní parfém, který je složen hlavně z vysoce a mírněji těkavých frakcí Parfému A. Hlavními složkami jsou linallol, alfa-terpineol, citronellol, linalylacetat, eugenol, fluoracetat, benzylacetat, amylsalicylat, fenylethylalkohol a aurantiol.

Kompletní Parfém (C)

Parfém C je esenciální olej, přidávaný volný bez ochraňování nebo zapouzdření, který poskytuje vůni při přidávání do vody na máchání se změkčujícím prostředkem tkanin a dodávající vůni tkanině, upravené uvedenými změkčujícími prostředky. Tvoří jej buď substantivní, nebo nesubstantivní složky.

Výše uvedené parfémy a jiné, tak, jak zde již byla dříve uvedeny, jsou použity v dále uvedených příkladech jako součást při tvoření dále uváděných komplexů.

Komplex 1- Parfém B/ β-CD

Připraví se mobilní suspenze se připraví smícháním 1 kg /p-CD a 1 000 ml vody v nádobě z nerezavějící oceli za použití KitchenAid míchadla s plastem potaženými míchacími lopatkami s vysokou účinností. Míchání pokračuje za přidávání 176 g Parfému B, který se pomalu přidává. Suspenze kapalného vzhledu počíná ihned houstnout, stává se krémovitou. Míchání pokračuje po dalších 25 minut. Pasta má nyní těstovitý vzhled. Přidá se 500 ml vody a dobře se promíchá. Míchání pokračuje dalších 25 minut. Během této doby komplex opět houstne, i když ne do takového stupně jako před přidáním vody. Výsledný krémovitý komplex se v tenké vrstvě nanese na misku a podrobí se sušení. Takto se získá 1 100 g sypké látky, která se rozmělní na jemný prášek. Tento komplex obsahuje jednak volný parfém a navíc má reziduální parfémovou vůni.

Komplex 2

Zbývající voda v Komplexu 1 se odstraní lyofilizací, po níž ztratí Komplex 11 % své hmotnosti.

Relativně nesubstantivní Parfém B je překvapivě účinný, je-li včleněn do prostředků pro úpravu tkanin a produktů, jež jsou zde popsány.

-23 CZ 282971 B6

Komplex 3

Komplex 3 se připraví jako Komplex 1 s tím, že se Parfém B nahradí Parfémem C.

Chráněné komplexní částice 1

200 g Vybar 260 polyolefinového vosku získaného od firmy Petrolite Corp. se roztaví při teplotě °C. S roztaveným voskem Vybar 260 se smíchá 100 g Komplexu 1 za použití vysoce ίο výkonného míchadla Silverson L4R. Dobře promíchaná směs se převede do misky, ponechá se ztuhnout a hrubě se rozmělní. Pevná směs Vybar 260/komplex se kryogenně rozemele na malé částice za použití kapalného dusíku. Do aparatury Waring Commercial Blender Model 31BL91 obsahující nádobu z nerezavějící oceli o obsahu 1 000 ml se šroubovým uzávěrem se umístí 300 ml kapalného dusíku. Když se šumivý dusík usadí, přidá se do uvedené nádoby ve výše 15 uvedené aparatuře 35 g hrubě rozmělněné směsi Vybar 260/komplex a rozemílá se, event. drtí, po dobu 20 až 30 sekund. Zbytek směsi Vybar 260/komplex se rozmílá stejným způsobem. Rozemletý materiál se prosévá přes síta, přičemž se získá 236 g Vybar 260-chráněných (cyklodextrin/parfém) komplexních částic 1 o velikosti, která se rovná nebo je menší než 250 mikronů v průměru.

Chráněné komplexní částice 2

Vybar 260-chráněné (cyklodextrin/parfém) komplexní částice 2 se připraví podobně jako chráněné komplexní částice 1, ale místo Komplexu 1 se použije Komplex 2.

Chráněné komplexní částice 3

Vybar 103-chráněné (cyklodextrin/parfém) komplexní částice 3 se připraví podobně jako chráněné komplexní částice 2, ale Vybar 260 vosk se nahradí Vybar 103 polyolefinovým voskem 30 (od firmy Petrolite Corp.), jež taje při teplotě 90 °C.

Chráněné komplexní částice 4

Tyto chráněné částice se připraví dispergováním 50 g cyklodextrin/parfém Komplex 3 ve 100 g 35 roztaveného Vybar 260 za vysoce účinného míchání při teplotě 70 °C. 45 g této roztavené směsi se pak disperguje v 600 g vodného změkčujícího prostředku pro změkčování tkanin za účinného míchání. Míchání pokračuje po dobu, dostačující k zajištění dobře utvořených chráněných komplexních částic 4, pročež následuje ochlazování na teplotu místnosti za stálého mícháni. Chráněné komplexní částice 4 jsou hladké, kulovité malé částice (průměr 30 mikronů), 40 suspendované ve vodném prostředku pro změkčování tkanin (Příklad 12, který bude dále uveden). Velikost částic může kolísat v závislosti na rozsahu/trvání vysoce účinného míchání před ochlazováním.

Dále budou uvedeny Příklady a Porovnávací příklady pro ilustrování vynálezu na prostředcích 45 pro upravování, resp. změkčování tkanin, které mají vynález podrobněji uvést, aniž by ale jakkoli omezovaly jeho obsah a rozsah vynálezu.

-24CZ 282971 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Při přípravě prostředku v Příkladu 12 se nejprve roztaví a míchá l-lůjamidoethyl-2-lůjimidazolin (DTI), tající při teplotě 85 °C, se směsí DTDMAC a MTTMAC, tající při teplotě 75 °C v nádobě pro předběžné smíchání. Tato předem smíchaná směs se pak přidává za intenzivního míchání do směšovací nádoby obsahující deionizovanou vodu při teplotě 70 °C, odpěňovadlo a malé ío množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové pro upravení pH prostředku na 2,8 až 3,0. Za intenzivního míchání směsi se přidává polydimethylsilixanová emulze, Kathod CG konzervační prostředek a CaCl₂; a směs se ochladí na teplotu 60 °C. Za stálého intenzivního míchání se přidává předmíchaný Komplex 3 aVybar 260 při teplotě 70 °C. Velikost chráněných komplexních částic 4 je rozmanitá podle rozsahu a trvání vysoce intenzivního míchání. Za 15 stálého míchání se reakční směs ochladí na teplotu místnosti.

Porovnávací příklad A

Při přípravě prostředku v Porovnávacím příkladu 13 se nejprve roztaví a míchá 1-lůjamidoethyl20 2-lůjimidazolin (TTI), roztavený při teplotě 85 °C, se směsí DTDMAC a MTTMAC, roztavené při teplotě 75 °C, v nádobě pro předběžné míchání. Tato předem smíchaná směs se za stálého míchání přidává do směšovací nádoby obsahující deionizovanou vodu při teplotě 70 °C, odpěňovadlo a malé množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové pro úpravu pH prostředku na 2,8 až 3,0. Za intenzivního míchání směsi se přidává emulze polydimethylsiloxanu, Kathon 25 CG konzervační prostředek a CaCl₂; směs se pak ochladí na teplotu 40 °C a poté se za stálého míchání přidává volný Parfém C. Směs se následně ochladí na teplotu místnosti.

Komponenty	Příklad 12 (% hmotn.)	Porovnávací Příklad 13 (% hmotn.)
DTDMAC	4,22	4,54
TTI	3,15	3,40
MTTMAC (46%ní)	0,53	0,57
Parfém C	-	0,38
Chráněné komplexní částice 4	7,00	-
Menšinové ingredience	0,19	0,20
Kathon CG (1,5%)	0,03	0,03
Kyselina chlorovodíková	na pH 2,8	na pK 2,8
Deionizovaná voda	bilanční	bilanční

100,00

Průmyslová využitelnost

Způsob přípravy produktu podle vynálezu umožňuje jeho široké využití v úpravnictví tkanin, neboť při použití tohoto produktu při posledním máchání prané tkaniny získají velmi dobré vlastnosti z hlediska příjemného omaku, měkkosti, antistatických vlastností a jemné vůně.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1· Způsob přípravy částic chránících materiál citlivý vůči vodě zahrnující

c) vstřikování výsledné roztavené směsi do vodné kapaliny,

d) vysoce intenzivní promíchávání výsledné suspenze a

e) ochlazení uvedené vodné kapaliny, čímž dojde ke ztuhnutí uvedeného ochranného materiálu, vyznačující se tím, že se použije vodná kapalina teplejší než je teplota tání uvedeného ochranného materiálu.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující taje při teplotě v rozmezí od 30 do 90 °C. s e tím, že uvedený ochranný materiál 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující taje při teplotě v rozmezí od 35 do 80 °C. s e tím, že uvedený ochranný materiál 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující vodný prostředek pro změkčování tkanin. s e tím, že uvedená vodná kapalina je 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující vodný roztok povrchově aktivní látky. s e tím, že uvedená vodná kapalina je

Konec dokumentu