HU215641B - Eljárás vízre érzékeny anyagok védett részecskéinek előállítására - Google Patents

Abstract

A találmány tárgya eljárás vízre érzékeny anyagők védett részecskéinekelőállítására (a) egy magas őlvadáspőntú, 30 řC és 90 řC között őlvadó védőanyagból,amely nőrmál tárőlási körülmények között szilárd, vízben őldhatatlanés vízben nem dűzzadó őlvadék készítésével; (b) az őlvadékhőz a védendő, vízre érzékeny anyag részecskéinekhőzzáadásával, őly módőn, hőgy a (b) műveletet nagy nyíróerejű keveréssel végzik, majd (c) a kapőtt őlvadt elegyet egy őlyan vizes főlyadékba fecskendezik,amelynek hőmérséklete a védőanyag őlvadáspőntjánál magasabb; (d) a kapőtt szűszpenziót nagy nyíróerejű keverésnek vetik alá, és (e) a vizes főlyadékőt a védőanyag megszilárdűlásáig hűtik. Az eljáráskülönösen textillágyító szerek kőmpőnenseinek előállításáhőzalkalmazható. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás vízre érzékeny anyagok védett részecskéinek előállítására (a) egy magas olvadáspontú, 30 °C és 90 °C között olvadó védőanyagból, amely normál tárolási körülmények között szilárd, vízben oldhatatlan és vízben nem duzzadó olvadék készítésével;

(b) az olvadékhoz a védendő, vízre érzékeny anyag részecskéinek hozzáadásával, oly módon, hogy a (b) műveletet nagy nyíróerejű keveréssel végezzük, majd (c) a kapott olvadt elegyet egy olyan vizes folyadékba fecskendezzük, amelynek hőmérséklete a védőanyag olvadáspontjánál magasabb;

(d) a kapott szuszpenziót nagy nyíróerejű keverésnek vetjük alá, és (e) a vizes folyadékot a védőanyag megszilárdulásáig hűtjük.

A találmány szerinti eljárás elsősorban textillágyító szerek komponenseinek előállítására alkalmas, ezért találmányunkat - korlátozás szándéka nélkül - a textillágyító szerekre hivatkozva ismertetjük részletesen.

A textília lágyítására alkalmas készítmények és elsősorban a folyékony textillágyító szerek széles körben ismert és a fogyasztók által az automatikus mosógépek öblítőciklusában széles körben alkalmazott termékek. A leírásban alkalmazott „textillágyítás” kifejezés közismerten olyan eljárás, amelyben a textíliát a kívánt lágy fogásává és bolyhos megjelenésűvé teszik.

Az öblítés során alkalmazott textillágyító szerek a kezelt anyag kellemes illatának biztosításához általában parfümöket is tartalmaznak.

Az automatikus mosógépekben öblítéskor alkalmazható találmány szerinti textilkondicionáló készítmények parfümökkel való társítása két okból is kívánatos. A termékek kellemetlen szaga már kis mennyiségben alkalmazott szabad parfümmel elnyomható, és ez a parfüm az öblítés során a lágyító hatóanyaggal együtt a textíliára kerül. A jelenleg ismert eljárásokban a parfümöt vagy az egyéb lágyító komponensektől függetlenül, közvetlenül adják a lágyítószerekhez vagy pedig például koacerváló eljárással - mikrokapszulákba csomagolva. Az ilyen mikrokapszulázott parfüm az öblítés során lerakódik a textíliára, és a szárítás után is viszonylag hosszú ideig rajta marad. Ezeket a mikrokapszulákat azonban a mosási eljárás után gyakran nehéz széttörni, és a kapszulák széttörése után kiszabadult parfüm sokszor nem hozza létre a kívánt illatosítást.

Ha a lágyítószerhez szabad parfümöt adnak, a parfüm nem stabil körülmények között vándorol, és a textílián lévő parfüm a szárítás és tárolás során meglehetősen gyorsan eltávozik az anyagról. Ha kívánatos, hogy a parfüm hosszabb tárolási időn át vagy a viselés során is megmaradjon, általában úgy járnak el, hogy a mosási eljárás alatt több parfümöt alkalmaznak. A nagyobb mennyiségű parfümlerakódás azonban tipikusan azzal jár, hogy a készítményekben túl sok parfümöt alkalmaznak, és emiatt a kezdeti illata is túl erős.

A nagy mennyiségű parfümnek a textillágyítószerkészítményben és a mosás után közvetlenül a textílián való feldúsulásának elkerülésére és a mosott textíliából való késleltetett kibocsátásának biztosítására számos kísérletet végeztek.

Az EP-A-0 397 246 számú leírás bevont parfümrészecskékre és előállításukra vonatkozik. Az eljárás szerint a parfümöt megolvasztott, vízben oldhatatlan polimer hordozóban diszpergálják. Az alkalmazott polimer olvadáspontja 37-190 °C. Az eljárásban nem alkalmaznak nagy nyiróerejű keverést, továbbá az olvadékot nem fecskendezik a védőanyag olvadáspontjánál melegebb vizes oldatba.

Az EP-A-0 392 607 számú leírás szemcsés, detergens kompatíbilis textillágyítókat ismertet. A szemcsék magja kationos lágyítószer és parfüm/ciklodextrin komplex, amely 35° felett olvadó, vízben oldhatatlan bevonattal van bevonva. A bevonatot megolvasztva fluidágyban vagy illékony oldószerben oldva, majd a bevont részecskéket lehűtve, vagy az oldószer elpárologtatósával, továbbá agglomerálással alakítják ki. Nagy nyíróerejű keverésre és az olvadék meleg, vizes folyadékba való fecskendezésére nincs utalás.

A mosás utáni öblítés során alkalmazott lágyítószerek általában olyan kvatemer ammóniumsó és/vagy szubsztituált imidazoliniumsó alakban alkalmazott kationos nitrogénvegyületeket tartalmaznak, amelyek két hosszú szénláncú nem gyűrűs alifás szénhidrogéncsoportot tartalmaznak. Ilyen lágyítószereket ismertetnek például a következő irodalmi helyeken: a 3 644 203 és 4 426 299 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; „Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners”, R. R. Egan. Journal of the American Oil Chemists’ Society, January 1978, 118-121. oldal; és „How to Choose Cationic fór Fabric Softeners”, J. A. Ackerman, Journal of the American Oil Chemists’ Society, June 1983,1166-1169. oldal.

Az olyan kvatemer ammóniumsók, amelyek csak egyetlen hosszú szénláncú, nem gyűrűs alifás szénhidrogéncsoportot tartalmaznak, az ugyanolyan lánchosszúság miatt kevésbé használatosak. A két hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazó vegyületek lágyító hatása a tapasztalatok szerint jobb, mint az egy hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazóké. így például a „Cationic Fabric Softeners” [W. P. Evans, Industiy and Chemistry, 893-903 (1969)]; valamint a 4464272 számú amerikai szabadalmi leírás irodalmi helyeken is azt ismertetik, hogy a monoalkil-kvatemer ammónium-vegyületek kevésbé hatásos lágyítószerek.

A textília lágyítására alkalmazott készítmények másik nitrogéntartalmú komonensét képezik a nem kvatemer amid-aminok. Ilyen anyag például a hosszabb szénláncú zsírsavak és (hidroxi-alkil)alkilén-diaminok reakcióterméke. A „Condensation Products from β-Hydroxyethylethylenediamine and Fatty Acids or Their Alkyl Esters and Their Application as Textilé Softeners in Washing Ágenst”, H. W. Eckert, Fette-Seifen-Anstrichmittel, September 1972, 527-533. oldal irodalmi helyen például hosszabb szénláncú zsírsavak és (hidroxi-etil)-etiléndiamin reakciótermékét ismertetik. Ezeket az anyagokat általában a lágyítószerekben alkalmazott ruhanemű

HU 215 641 Β lágyító hatású szer komponenseként ismertetett egyéb kationos ammóniumsók és imidazoliniumsók között ismertetik (lásd például a 4460485, 4421485, 4421792 és 4327133 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban). A 3 775 316 számú amerikai szabadalmi leírásban olyan, mosott textília lágyítására alkalmas lágyítószert ismertetnek, amelynek összetétele a következő:

a) (hidroxi-alkil)-alkil-poliamin és zsírsav kondenzációs termék; és

b) kvaterner ammóniumvegyület-elegy, amely a következő összetevőket tartalmazza:

i) 0-100% két hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumsó; és ii) 100-0% [R⁵R⁶R⁷R⁸N]® Αθ általános képletű, fertőtlenítő hatású kvaterner ammóniumvegyület, amely képletben

R⁵ jelentése hosszú szénláncú alkilcsoport;

R⁶ jelentése aril-alkil-csoport, vagy egy vagy két kettős kötést tartalmazó 3-18 szénatomos alkenil- vagy alkadienilcsoport;

R⁷ és R⁸ jelentése 1 -7 szénatomos alkilcsoport; és A jelentése valamilyen anion.

A 3 904533 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textillágyító szert ismertetnek, amely egy textillágyító szert, valamint egy, három 10—14 szénatomos rövid szénláncú alkilcsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumsóból álló alacsony hőmérsékleten stabilizáló szert tartalmaz; a textillágyító szer lehet egy vagy két hosszú szénláncú alkilcsoportot tartalmazó kvaterner ammóniumsó, zsírsav és (hidroxialkil)-alkilén-diamin reakcióterméke; és egyéb kationos anyag.

A találmányunk legalább részben a következő felismeréseken alapul:

a) bizonyos vízre érzékeny szemcsés anyagok, például a későbbiekben részletes ismertetésre kerülő szemcsés ciklodextrin- és parfümkomplexek olyan védelemmel láthatók el, amely kedvezőtlen körülmények között, például folyékony textillágyító szerekben, mosásra alkalmazott mosószeres oldatokban, mosás után alkalmazott öblítővízben akár hosszú időn át is hatásos védelmet biztosít; a védelemre alkalmazott anyag normál tárolási körülmények között szilárd, de az automatikus mosógépekben alkalmazott szárítók hőmérsékletén megolvad; a vízre érzékeny anyag, például a szemcsés komplex a szemcsés védőanyagba tipikusan beágyazódik, és így például védett szemcsés ciklodextrinkomplexet alkot;

b) a szennylazító polimerek, elsősorban a későbbiekben részletes ismertetésre kerülő poliészter szennylazító polimerek elősegítik a vízben oldhatatlan szemcsés anyagok, ezen belül az a) pontbeli védett szemcsés ciklodextrinkomplexek vizes lágyítószerekben való szuszpendálását; és/vagy

c) megfelelő eljárásban a védett szemcsés anyagok megolvadnak, és a szemcsés, vízre érzékeny anyagokkal együtt diszpergálhatók vízben, majd lehűtve olyan kicsiny, sima felületű, védett gömbszemcséket alkotnak, amelyek a védőanyaggal legalább részben bevont vízre érzékeny anyagot tartalmaznak.

A későbbiekben részletes ismertetésre kerülő védőanyagok a vizes közegben, elsősorban textillágyító szerben viszonylag oldhatatlanok, és a vizes közegben előnyösen nem duzzadnak (vízben-nem-duzzadó). Az (a) védett szemcsés anyagot előnyösen a (b) szennylazító polimerrel szuszpendáltatjuk.

Az (a) védett szemcsés anyag az öblítőciklus során a textíliához tapad, a védőanyag az automatikus mosógép szárítóciklusában meglágyul, a szárítóban felszabadul a ciklodextrin/parfüm komplex, és a szárítóciklusban a textíliához tapad. A parfüm a parfüm felszabadítására alkalmazott újranedvesítésig a komplexben marad.

A találmány különösen az 5 102 564 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti készítmény szempontjából előnyös.

A találmány szerinti eljárással előállított védett részecskék elsősorban olyan vizes diszperziós textillágyító szerben használhatók fel, amely 3-35 tömeg% textillágyító szert és 0,5-25 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% védett szemcsés ciklodextrin/parfüm komplexet tartalmaz, és a szemcsés anyag védelmére lényegében vízben oldhatatlan, vízben nem duzzadó, 30-90 °C, előnyösen 35-80 °C olvadáspontú védőanyagot tartalmaz; és a védett szemcsés komplex a vizes készítményben hatásos mennyiségű szennylazító polimerrel stabilan diszpergált. Az ilyen készítmények pH-ja (10 t%-os oldatban) tipikusan kisebb, mint 7 és még tipikusabban 2-től 6,5-ig terjed.

A készítmény textillágyítószer-komponensét a készítmény tömegére számolva tipikusan 3-35 tömeg%ban, előnyösen 4-27 tömeg%-ban alkalmazzuk. Az alsó határértékek a háztartási mosógépek öblítőciklusában szokásosan alkalmazott mennyiségű textillágyító szer megfelelő lágyító hatásának biztosításához szükségesek. A felső határértékek a csomagolás és forgalmazás költségeit jelentősen csökkentő, ezért a felhasználó számára gazdaságosabb koncentrált készítmények lágyítószerkomponensének mennyiségére jellemző értékek.

A 4661269 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban néhány előnyös készítményt ismertetnek.

A folyékony készítmény:

A folyékony, előnyösen vizes textillágyító szerek a következő komponenseket tartalmazzák:

1) a készítmény összes tömegére számolva 3-35 tömeg%, előnyösen 4-27 tömeg% lágyítószer;

2) 0,5-25 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% és még előnyösebben 1 -5 tömeg% védett szemcsés ciklodextrin/parfüm komplex; a komplex védelmére olyan szilárd védőanyagot alkalmazunk, amely vízben lényegében oldhatatlan, lényegében nem duzzad, és 30-90 °C-on megolvad; a védőanyag mennyisége a ciklodextrin/parfüm komplex tömegének 50-1000 tömeg%-a, előnyösen 100-500 tömeg%-a, és még előnyösebben 150-300 tömeg%-a;

3) 0-5 tömeg% polimer szennylazító szer, amelyből annyit alkalmazunk, hogy a készítményben stabilan szuszpendálja a 2) pont szerinti védett szemcsés ciklodextrin/parfüm komplexet; és

HU 215 641 Β

4) a kiegészítő, részben folyékony hordozó, amely lehet víz, 1-4 szénatomos monohidroxi-alkohol, 2-6 szénatomos polihidroxi-alkohol, folyékony polialkilénglikol, valamint ezek elegyei.

Az 1) pont szerinti textillágyító szer egyik megfelelő változata olyan elegy, amelynek összetétele a következő:

a) 10-80 tömeg% hosszabb szénláncú zsírsav reakcióterméke, amely lehet (hidroxi-alkil)-alkilén-diamin és dialkil-akril-amin, valamint ezek elegyei;

b) 3-40 tömeg% kationos nitrogéntartalmú sók, amelyek csak egyetlen hosszú szénláncú nem gyűrűs 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoportot tartalmaznak; és adott esetben

c) 10-80 tömeg% kationos nitrogéntartalmú sók, amelyek két vagy több hosszú szénláncú, nem gyűrűs 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoportot, vagy egy ilyen csoportot és egy aril-alkil-csoportot tartalmaznak; az a), b) és c) pontokban megadott mennyiségek az 1) komponens tömegére vonatkoznak.

Az alkalmazott anyagok részletes ismertetése:

1. Ciklodextrinek

A leírásban alkalmazott „ciklodextrin” (CD) kifejezés minden, parfüm adalékanyagokkal zárványkomplexképzésre alkalmas, ismert ciklodextrinre vonatkozik. Ilyen például a 6-12 glükózegységet tartalmazó, nem helyettesített ciklodextrinek, elsősorban az alfa-, béta-, gamma-ciklodextrinek és ezek elegyei vagy származékai, ezen belül az elágazó láncú ciklodextrinek és/vagy ezek elegyei. Az alfa-, béta- és gamma-ciklodextrinek beszerezhetők például az American Maize-Products Company (Amaizo), Corn Processing Division (Hammond, Indiana) és a Roquette Corporation (Guenee, Illionis) vállalatoktól. Számos ciklodextrinszármazékot ismerünk. Ezek jellemző képviselőit ismertetik például a 3426011, 3453 257, 3453 258, 3453259, 3453 260, 3459731, 3 553191, 3 565 887, 4 535 152, 4 616 008, 4 638 058, 4 746 734 és 4 678 598 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható ciklodextrinszármazékok közé tartozik például a különböző helyettesítési fokú metil-béta-CD, (hidroxi-etil)-béta-CD és (hidroxi-propil)-bétaCD. Ezek beszerezhetők például az Aldrich Chemical Company (Milwaukee, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok) vállalattól.

Az egyedi ciklodextrineket, például multifunkcionális szerekkel egymáshoz kapcsolva, például oligomer, kooligomer, polimer vagy kopolimer alakban is alkalmazhatjuk. Ezek az anyagok beszerezhetők például az Amaizo és az Aldrich Chemical Co. vállalatoktól (béta-CD/epiklórhidrin kopolimerek).

Kívánatos lehet a ciklodextrinelegyek és/vagy prekurzor vegyületek komplex elegyként való alkalmazása is. Ezek az elegyek alkalmasak a parfüm adalékanyagok széleskörű bekapszulázására és ezáltal szélesebb illatprofil kialakítására, és/vagy megelőzik a komplexek nagyobb kristályokká való átalakulását. A ciklodextrinelegyek kényelmes előállítását úgy végezhetjük, hogy az ismert ciklodextrin-előállító eljárásokban kapott intermedier termékeket alkalmazzuk. Ilyen eljárást ismertetnek például a 3425910, 3 812011, 4317881, 4418144 és 4738923 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A ciklodextrinek legalább egy lényeges részét előnyösen a például az Ensuiko Sugár Refining Company (Yokohama, Japán) vállalattól beszerezhető alfa-ciklodextrin, béta-ciklodextrin és/vagy gamma-ciklodextrin, még előnyösebben a béta-ciklodextrin teszik ki.

2. Parfümök:

A textillágyító szerek tipikusan tartalmaznak valamennyi parfümöt a termék szaglószervi vonzóhatásának növelésére és/vagy a termék hatékonyságának nyomon követésére. Az ezekben a termékekben lévő parfümök azonban gyakran azelőtt eltűnnek, mielőtt szükséges lenne. A parfüm eltűnését és/vagy károsodását előidézheti például az oxigén, a fény vagy a levegő. Például a textillágyító szerből származó parfüm vagy mennyisége eltűnhet úgy, hogy a tipikus automatikus mosógépekben nagy mennyiségű öblítővizet és/vagy a szárítóciklusban nagy bemenőenergiát és nagy levegőáramot alkalmazunk. A veszteség akkor keletkezik, amikor a parfümöt kimossuk az öblítővízzel, vagy elmegy a szárítóból távozó légárammal. Még a következőkben ismertetésre kerülő kevésbé illő komponensek alkalmazásakor is a parfümnek csak egy kis frakciója marad a textílián a mosóés szárítóciklus befejezése után. Sokkal nagyobb azonban a későbbiekben ismertetésre kerülő nagyon illékony parfümfrakció vesztesége. A nagyon illékony parfümfrakció vesztesége gyakorlatilag általában teljes. Emiatt például a szárítóban alkalmazott textillágyító szereket az illatjelleg tárolás és használat közbeni maximális megőrzésére és ezáltal jobb „textíliaszubsztantivitás” kialakítására főleg kevésbé illékony, magasabb forráspontú parfümkomponenseket alkalmazunk. Az ilyen parfümökben lévő nagyon illő, alacsony forráspontú kis parfümfrakció inkább a termék, mint a textília illatosítására szolgál. Ezek az illő, alacsony forráspontú parfüm adalékanyagok azonban az anyagnak olyan friss és tiszta érzetét kelthetik, hogy nagyon kívánatos lenne a textílián való megmaradásuk is.

A találmány szerinti készítmények parfüm adalékanyagai jól ismert anyagok. A parfümkomponens kiválasztását és mennyiségét csak esztétikai szempontok vezérlik. Jól alkalmazható parfümkomponenseket ismertetnek például a 4145 184, 4209417, 4515 705 és 4152272 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Az ismert parfümkészítmények közül néhány a következőkben ismertetettek szerint azért kiemelkedő, mert ezek a textílián létrehozott illathatás maximalizálására alkalmasak. A parfüm parfüm/ciklodextrin komplexekkel való biztosítása azonban azért előnyös, mert így a kevésbé hatásos parfümök is hatékonyak lehetnek.

Lényegesnek nevezzük azokat a parfümöket, amelyek a készítményekben normális mennyiségben alkalmazva a kezelt textíliát a kívánt mértékben illatosítják. Általában azt mondhatjuk, hogy a parfüm lényegességének mértéke egyenesen arányos az alkalmazott lényeges paríüm%-os mennyiségével. A viszonylag lényeges

HU 215 641 Β parfümök legalább 1 t%, előnyösen legalább 10 t% lényeges parfüm anyagot tartalmaznak.

Lényeges parfümanyagok az olyan illatos vegyületek, amelyek a textílián a kezelés során lerakódnak, és a textília normál szaglószervi érzékeléssel illatosnak hat. Az ilyen anyagok az átlagos parfümanyagoknál kisebb gőznyomásúak. Molekulatömegük tipikusan 200 vagy e feletti érték, és az átlagos parfümanyagokhoz képest kisebb mennyiségben érzékelhetők.

3. Komplex képzése:

A találmány szerinti komplexek kialakítását bármilyen ismert eljárással végezhetjük. A komplexek tipikus kialakítása úgy történhet, hogy a parfümöt és a ciklodextrint megfelelő oldószerben, előnyösen vízben vagy szuszpenzióban oldjuk, vagy a komponenseket megfelelő, előnyösen minimális mennyiségű oldószer, előnyösen víz hozzáadásával összegyűljük. A komplexképzésre egyéb poláris oldószert, például metanolt, etanolt vagy izopropil-alkoholt, valamint ezek egymással vagy vízzel alkotott elegyeit is alkalmazhatunk. Az ilyen oldószerek komplexképzésre való alkalmazását ismertetik például a Chemistiy Letters (1984) 2089-2090. oldalán A. Harada és S. Takashi. Különösen előnyös a szuszpenziós/gyúró eljárás, mert ebben kevesebb oldószert kell alkalmazni, így kevesebb oldószert kell elválasztani is. A fentiekben ismertetett szabadalmi leírásokban is megfelelő eljárásokat ismertetnek. A komplexképzés ismertetését megtaláljuk a következő irodalmi helyeken is:

- Atwood, J. L., J. E. D. Davies and D. D. MacNichol, (Ed.): Inclusion Compounds, Vol. ΠΙ, Academic Press (1984), elsősorban a II. fejezetben;

- Atwood, J. L. and J. E. D. Davies (Ed.): Proceedings of the Second International Symposium of Ciclodextrins Tokyo, Japan (July 1984); és

- Ciclodextrin Technology, J. Szejtli, Kluwer Academic Publishers (1988).

A parfüm/ciklodextrin komplexekben lévő parfüm : ciklodextrin mólarány általában 1:1. Ez a mólarány azonban a parfüm molekulaméretétől és az adott ciklodextrinvegyület jellegétől függően kisebb vagy nagyobb is lehet. A mólarányt úgy határozhatjuk meg, hogy a ciklodextrinből telített oldatot készítünk, és a parfümöt a komplexképződésig adagoljuk hozzá. A komplex általában könnyen kicsapódik. Ha nem, a komplex kicsapatását például elektrolit-hozzáadással, a pH változtatásával, vagy hűtéssel végezzük. A parfüm: ciklodextrin mólarányt elemzéssel határozzuk meg.

Amint azt már a korábbiakban ismertettük, a tényleges komplex jellemzésére a ciklodextrinben lévő üreget és a parfüm molekulaméretét alkalmazhatjuk. A szokásos komplexben ugyan egy molekula ciklodextrinben egy molekula parfüm záródik be, ha azonban a parfümmolekula nagy, és két, ciklodextrinben elhelyezhető részt tartalmaz, a komplex két molekula ciklodextrin és egy molekula parfüm között is kialakulhat. Nagyon kívánatos komplexeket kaphatunk ciklodextrinelegyek alkalmazásával, mert számos parfüm különböző méretű vegyületek elegyéböl áll. Általában az is kívánatos, hogy a ciklodextrinelegy nagyobb része alfa-, bétaés/vagy gamma-ciklodextrinből, előnyösen bétaciklodextrinből álljon.

Ciklodextrin és komplexei előállítási eljárását ismertetik például a 3812011, 4317881, 4418144és 4378923 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Az ilyen elegyek bármilyen módosított változatának alkalmazása is a találmány tárgyköréhez tartozik. Úgy is eljárhatunk, hogy a zárványkomplexeket a reakcióelegyből először például kristályosítással elválasztjuk.

A folyamatos gyártást úgy végezhetjük, hogy túltelített oldatokat és/vagy szuszpenziót vagy gyúrást és/vagy különböző hőmérsékleteket alkalmazunk, például először melegítést, majd hűtést és szárítást alkalmazunk. Általában azonban azt mondhatjuk, hogy a parfümveszteség és az eljárás költségeinek csökkentése céljából a lehető legkevesebb eljárási lépést célszerű alkalmazni.

4. A komplex szemcsemérete:

A komplex szemcseméretét a kívánt parfümkibocsátási profil függvényében választjuk meg. A parfüm száraz ruhanemű újranedvesítésével való gyors kibocsátásához a kis szemcseméretek, például 0,01-15 pm-es, előnyösen 0,01-8 pm-es, és még előnyösebben a 0,05-5 pm-es szemcsék kívánatosak. A találmány egyik nagy előnye, hogy a kis szemcsék, például a ciklodextrin alkalmazásával a bekapszulázott anyagban tarthatók, és így nagyobb agglomerátumot alkotnak, mint az a textíliához való kapcsoláshoz kívánatos lenne. Ezeket a kis szemcseméretű anyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy először a szuszpenziós/gyúró eljárást alkalmazzuk. A nagyobb szemcseméretű anyagok, például a 15-500 pmes, előnyösen a 15-250 pm-es, és még előnyösebben a 15-50 pm-es szemcsék akkor előnyösek, ha az anyagot nagy mennyiségű vízzel újranedvesítve a parfüm lassú kibocsátását idézzük elő, vagy ha az anyag többszöri újranedvesítésével sorozatos parfüm-kibocsátást akarunk elérni. A nagyobb szemcseméretű anyagokat olyan kristályosítással állíthatjuk elő, amelyben a komplexet hagyjuk nőni, majd a nagy szemcséket szükség esetén a kívánt méretűre őröljük. A kis- és nagyméretű szemcsék kombinálásával szélesebb kibocsátási profilt érhetünk el. Emiatt az a kívánatos, ha a 15 pm alatti és feletti szemcseméretből egyaránt lényeges mennyiséget alkalmazunk.

5. A védőanyag:

A védőanyagot úgy választjuk ki, hogy a vizes közeg viszonylag ne befolyásolja, és a mosógépszárítókban alkalmazott hőmérsékleten megolvadjon. A kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az alkalmazott védőanyag, például folyékony textillágyító szerekben alkalmazva, annak tárolása után is megmarad, megvédi a vízre érzékeny anyagot, például a ciklodextrin/parfüm komplex szemcséket, és így ezek a textíliához tapadnak, majd a szárítóban felszabadítja a vízre érzékeny anyagot, például a komplexet olyan módon, hogy a komplex csak a textília újranedvesítésekor bocsássa ki a parfümöt.

A vízre érzékeny anyag, például a szemcsés ciklodextrin/parfüm komplex tipikusan úgy van beágyazva a

HU 215 641 Β védőanyagba, hogy a védőanyag hatásosan megfogja vagy körülvegye, és ezáltal hatásosan megakadályozza, hogy a víz és/vagy egyéb anyagok a komplex károsodását idézzék elő és/vagy kiszorítsák a parfümöt. A védőanyagot más vízre érzékeny anyagok védelmére is alkalmazhatjuk.

Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a komplex védelme a tárolás alatt és kedvezőtlen közegben, mint például a folyékony textillágyító szerekben, mosólében és/vagy az öblítésnél alkalmazott vízben, és a szárítási ciklusban könnyen felszabadítható. A védőanyag előnyösen majdnem teljesen nem vízoldható, és vízben legfeljebb csak enyén duzzad (vízben nem duzzadó). Például a vízben való oldhatóságuk tipikusan kisebb, mint körülbelül 250 ppm, előnyösen kisebb, mint 100 ppm, és még előnyösebben kisebb, mint 25 ppm. A védőanyag az oldhatóság, a kémiai tulajdonságok és/vagy a védőanyag (vagy készítmény) szerkezetének függvénye. Az oldhatóság ismert eljárásokkal könnyen meghatározható. Ilyen eljárás például a gravimetriás, ozmometriás, spektrometriás és/vagy spektroszkopikus elemzés. A védőanyag olvadáspontja vagy olvadáspont-tartománya 30-90 °C, előnyösen 35-80 °C, és még előnyösebben 40-75 °C. Az olvadáspont lehet éles vagy egy hőmérséklet-tartományban fokozatosan elhúzódó. Kívánatos lehet az olvadási tartomány; a szárítási ciklus kezdetén jelenlévő olvadt anyag elősegíti a textíliához való tapadást, és ezáltal minimalizálja a szemcsék kiáramlását a szárítólyukakon, a nagyobb olvadáspontú anyagok jelenléte pedig elősegíti a komplex védelmét abban a korai szárítási szakaszban, amikor még lényeges mennyiségű nedvesség van jelen.

Megfelelő védőanyagok például a petróleum-viaszok, természetes viaszok, zsírszármazékok, például zsíralkohol/zsírsav-észterek és polimerizált szénhidrogének. Ilyen anyagok például a következők: Vybar 260 (olvadáspont: körülbelül 51 °C) és Vybar 103 (olvadáspont: körülbelül 72 °C) kereskedelmi nevű, Petrolite Corp. gyártmányú polimerizált szénhidrogének; mirisztil- (olvadáspont: körülbelül 38-40 °C), cetil- (olvadáspont: körülbelül 51 °C) és/vagy sztearil(olvadáspont: körülbelül 59-60 °C) alkoholok; hidrogénezett faggyúalkohol-hidrogénezett faggyúsav-észterek (olvadáspont: körülbelül 55 °C); cetil-palmitát (olvadáspont: körülbelül 50 °C); hidrogénezett ricinusolaj (olvadáspont: körülbelül 87 °C); részlegesen hidrogénezett ricinusolaj (olvadáspont: körülbelül 70 °C); metil-12-hidroxi-sztearát (olvadáspont: körülbelül 52 °C); etilénglikol-12-hidroxi-sztearát-észter (olvadáspont: körülbelül 66 °C); propilénglikol-12-hidroxi-észter (olvadáspont: körülbelül 53 °C); glicerin-12-hidroxisztearát-monoészter (olvadáspont: körülbelül 69 °C); N-(béta-hidroxi-etil)-ricinol-amid (olvadáspont: körülbelül 46 °C); kalcium-ricinoleát (olvadáspont: körülbelül 85 °C); alkilezett poli(vinil-pirrolidon) (PVP)-származékok, mint például Ganex polimerek, például a V-220 (olvadáspont: körülbelül 35-40 °C) és a WP-660; szilikonviaszok, például az SF1134 kereskedelmi nevű, General Electric gyártmányú sztearilmetikonok (olvadáspont: körülbelül 36 °C) és az Abil

Wax 9809 kereskedelmi nevű, Golschmidt gyártmányú termék, valamint ezek elegyei. Egyéb megfelelő védőanyagot ismertetnek például a 4152 272 és 4954285 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

Az ismertetett védőanyagokat szilárd, elsősorban szemcsés termékek formájában is alkalmazhatjuk. Ha szemcsés anyagot száraz termékekben tároljuk, és a vizes közegnek csak rövid ideig tesszük ki, a kis mértékben vízben duzzadó védőanyagokat arra a rövid időre alkalmazzuk, amíg a vizes közegnek ki van téve.

A védett szemcsés ciklodextrin- és parfümkomplexek előállítását különböző eljárásokkal végezhetjük. A tapasztalataink szerint a komplex szerkezetének károsodása nélkül keverhető az olvadt védőanyaggal, szilárd anyaggá hűthető, és a szemcsemérete olyan eljárásokkal csökkenthető, amelyben a védőanyag nem olvad meg; ilyen eljárás például a kriogén őrlés; finom „hengeres” alakban való extrudálás, majd összetörés; és/vagy ezek valamilyen kombinációja. Ezek az eljárások alkalmasak az olyan szabálytalan szemcsék kialakítására, amelyek a tipikus háztartási automatikus mosógépekkel végzett mosás öblítési ciklusában, és/vagy amikor az öblítési ciklus végén az öblítővíz átpréselődik a textílián, könynyen a textíliához tapadnak. A komplexek védelmét úgy is végezhetjük, hogy az olvadt védőanyagot fluidizált ágyú szemcsés komplexre szórjuk, vagy az olvadt védőanyagot a benne szuszpendált komplexszel együtt hidegen szórjuk. Olyan eljárást választunk, amely a komplex szemcsék lényegében teljes bevonását eredményezi.

A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (a) egy magas olvadáspontú, 30 °C és 90 °C között olvadó védőanyagból, amely normál tárolási körülmények között szilárd, vízben oldhatatlan és vízben nem duzzadó, olvadékot készítünk;

(b) az olvadékhoz a védendő, vízre érzékeny anyag részecskéit hozzáadjuk nagy nyíróerejű keveréssel, majd (c) a kapott olvadt elegyet egy olyan vizes folyadékba fecskendezzük, amelynek hőmérséklete a védőanyag olvadáspontjánál magasabb;

(d) a kapott szuszpenziót nagy nyíróerejű keverésnek vetjük alá, és (e) a vizes folyadékot a védőanyag megszilárdulásáig hűtjük.

Ha védett szemcséket egy vizes felületaktív anyagban alakítjuk ki, az így kapott készítményt előformált diszperzióként a textillágyítószer-készítményhez adjuk.

A védett szemcséket meg is száríthatjuk, és szemcsés anyagként például szemcsés textillágyító szerhez vagy mosószerhez adjuk. Ezt az előnyös eljárást a parffim/ciklodextrin szemcsék megvédésén kívül egyéb szemcsés anyagok, például koacervációs eljárással előállított parfiimszemcsék védelmére is alkalmazhatjuk. Ilyen eljárást ismertetnek például a 4 946 624 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Ezzel az eljárással például vízre érzékeny és vízben viszonylag oldhatatlan és például a textillágyító szerrel nem kompatíbilis szemcsés anyagokat is megvédhetünk. így például előállíthatunk védett fehérítőszereket vagy fehérítő aktivátorokat is.

HU215 641 Β

Amennyiben ezeket a részecskéket vizes felületaktív anyag oldatában képezzük, a vizes oldatban az illető felületaktív anyag legalább körülbelül a kritikus micella koncentrációjának jelen kell lennie. A szemcsés anyag felületaktívanyag-oldatban való diszpergáltatásával kapott szemcsék különösen akkor előnyösek, ha megszólítás után granulált mosószerekben vagy por alakú textillágyító szerekben alkalmazzuk.

A védőanyagba ágyazott komplexet a szemcseméretének csökkentésére nagy nyíróerejű malomban megőröljük. Ez az eljárás azért kívánatos, mert a szemcsés száraz anyag megőrlésére alkalmazott energia megolvasztja a beágyazott anyagot, és újratömöríti a szemcséket, kivéve, ha a hőt eltávolítjuk és/vagy például folyékony nitrogén vagy szilárd szén-dioxid alkalmazásával abszorbeáljuk.

A védőanyag mennyisége a ciklodextrin/parfüm tömegére számolva 50-1000 tömeg%, előnyösen 100-500 tömeg% és még előnyösebben 150-300 tömeg%. Általában kedvezőbb a kevesebb védőanyag alkalmazása. A vizes közeg elleni védelemre általában a szénhidrogén védőanyagok a leghatásosabbak.

A mikrokapszulázott szemcsék átmérője körülbelül 1-1000 pm, előnyösen 5-500 pm, és még előnyösebben 5-250 pm. A szemcsés anyag egy részének méretei ugyan kívül eshetnek ezen a tartományon, azonban a szemcsék 90%-ának a megadott határok között kell lennie. A komplex védettsége és a szemcsék textílián való megmaradása között egyensúlyi állapot van. A nagyobb szemcsék a folyékony textillágyító szerben való tároláskor és az öblítővízben jobban megvédik a szemcséket, és a tipikus öblítési ciklus végén végzett centrifugálás alatt létrejövő szűrési folyamatban jobban megmaradnak a textílián. A kisebb szemcsék pedig az öblítési ciklusban a textíliaredőkben bezáródnak, és ezért hatékonyabban kötődnek az anyaghoz. így a szárítási ciklus elején, a bekapszulázott anyag meglágyulása előtt a nagyobb szemcsék a szárítómozgás hatására könnyebben leválnak az anyagról. Általában azt mondhatjuk, hogy a 250 pm-nél kisebb szemcsék az egész folyamatban hatásosak.

A védett szemcsés anyagot granulált mosószerekkel társítva is alkalmazhatjuk. Ilyen készítményt ismertetnek például a 3 936 537, 3 985 669 és 4132 680 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.

6. A textillágyító szer:

A találmány szerinti textillágyító szerekként jól alkalmazhatók a 3 861870, 4308151, 3 886075, 4233164, 4401578, 3974076 és 4237016számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett szerek.

Az előnyös textillágyító szerek összetétele a következő :

la) komponens:

A találmány szerinti előnyös textillágyítószer-hatóanyag (aktív anyag) hosszabb szénláncú zsírsavak poliaminnal - amely lehet (hidroxi-alkil)-alkiléndiamin, dialkilén-triamin és ezek elegyei - alkotott reakciótermékei. Ezek a reakciótermékek a poliaminok multifúnkciós szerkezetének megfelelően számos vegyületből álló elegyek (lásd például a korábban hivatkozott H. W. Eckert-publikációt a Fette-SeifenAnstrichmittel kiadványban).

Az la) komponens előnyösen a reakcióelegyböl vagy az elegy valamilyen kiválasztott komponenseiből áll. Az la) komponens részletesebben a következő csoportba tartozó vegyületek valamelyike:

(i) 2:1 mólarányú hosszabb szénláncú zsírsav és (hidroxi-alkil)-alkilén-diamin reakcióterméke, amely olyan I általános képletű vegyületelegyet tartalmaz, amelynek képletében R₍ jelentése nem gyűrűs alifás 15-21 szénatomos szénhidrogéncsoport és R₂ és R₃ 1-3 szénatomos két vegyértékű alkiléncsoport;

(ii) olyan II általános képletű helyettesített imidazolinvegyület, amelyben R! és R₂ jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;

(iii) olyan III általános képletű helyettesített imidazolinvegyület, amelyben R! és R₂ jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;

(iv) 2:1 mólarányú hosszabb szénláncú zsírsav és dialkilén-triamin reakciótermék, amely olyan IV általános képletű vegyületek elegyét tartalmazza, amelyben R_b R₂ és R₃ jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és (v) olyan V általános képletű helyettesített imidazolinvegyület, amelyben R] és R₂ jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és a fenti vegyületek elegyei.

Az la) (i) komponens beszerezhető Mazamid 6 kereskedelmi néven a Mazer Chemicalstól vagy Ceranin HC kereskedelmi néven a Sandoz Colors and Chemicalstól; ezekben a termékekben a hosszabb szénláncú zsírsavak hidrogénezett faggyú-zsírsavak, a (hidroxialkil)-alkilén-diamin N-(2-hidroxi-etil)-etilén-diamin, és az R] jelentése 15-17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport.

Az la) (ii) komponens olyan sztearin-(hidroxi-etil)imidazolin, amelyben Rj jelentése 17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, és R₂ jelentése két vegyértékű etiléncsoport; ez az anyag Alkazine ST kereskedelmi néven beszerezhető az Alkaril Chemicals, Inc. vagy Schercozoline kereskedelmi néven a Scher Chemicals, Inc. vállalatoktól.

Az la) (iv) komponens lehet például egy olyan Ν,Ν’’-difaggyú-alkanoil-dietilén-triamin általános képletű vegyület, amelyben R, jelentése 15-17 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, és R₂ és R₃ jelentése két vegyértékű etiléncsoport.

Az la) (v) komponens lehet például olyan 1(faggyú-amido-etil)-2-faggyú-imidazolin általános képletű vegyület, amelyben Rj jelentése 15-17 szénatomos szénhidrogéncsoport, és az R₂ jelentése két vegyértékű etiléncsoport.

Az la) (iii) és la) (v) komponenseket először egy legfeljebb pKa=4 értékű Bronstedt-sav diszpergáló segédanyagban is diszpergálhatjuk úgy, hogy a késztermék pH-ja legfeljebb körülbelül 5 legyen. Előnyös diszpergáló segédanyag a sósav, foszforsav vagy metánszulfonsav.

HU 215 641 Β

Az Ν,Ν’’-difaggyú-alkanoil-dietilén-triamin és az 1(faggyú-metil-amido)-2-faggyú-imidazolin faggyú-zsírsavak és dietilén-triamin reakciótermékek, és a metil-1(faggyú-amido-etil)-2-faggyú-imidazolinium-metilszulfát kationos textillágyító szer prekurzorai (lásd: „Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners”, R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals’ Society, January 1978,118-121. oldal irodalmi helyen). Az Ν,Ν’’-difaggyú-alkanoil-dietilén-triamin és az 1(faggyú-amido-etil)-2-faggyú-imidazolin kísérleti termékként beszerezhető a Sherex Chemical Company vállalattól, Varisoft 475 kereskedelmi néven.

Ib) komponens:

Az lb) komponens előnyösen olyan hosszú szénláncú, nem gyűrűs, alifás, 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoportot tartalmazó kationos nitrogéntartalmú só, amely lehet például (i) olyan VI általános képletű, nem gyűrűs kvatemer ammóniumsó, amelyben R₄ jelentése nem gyűrűs alifás

15- 22 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ és Rf, jelentése 1-4 szénatomos telített alkil- vagy hidroxialkil-csoport és A® jelentése anion;

(ii) olyan VII általános képletű helyettesített imidazoliniumsó, amelyben Rj jelentése nem gyűrűs, alifás 15 — 21 szénatomos szénhidrogéncsoport vagy 1-4 szénatomos telített alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, és Αθ jelentése anion;

(iii) olyan VIII általános képletű helyettesített imidazoliniumsó, amelyben R₂ jelentése két vegyértékű, 1-3 szénatomos alkiléncsoport, és R_b R₅ és A® jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;

(iv) olyan IX általános képletű alkil-piridinium-só, amelyben R₄ jelentése nem gyűrűs, alifás, 16-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, A® jelentése anion; és (v) olyan X általános képletű alkánamid-alkilénpiridínium-só, amelyben Rj jelentése egy nem gyűrűs, alifás, 15-21 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₂ jelentése egy két vegyértékű, 1-3 szénatomos alkiléncsoport, és A® jelentése anion; valamint ezek elegyei.

Az lb) (i) komponens jellemző képviselői a monoalkil-trimetil-ammónium-sók, mint például a monofaggyú-trimetil-ammónium-klorid, mono(hidrogénezett faggyú)-trimetil-ammónium-klorid, palmitil-trimetilammónium-klorid és szója-trimetil-ammónium-klorid, amelyek beszerezhetők rendre az Adogen 471, Adogen 441 és Adogen 415 kereskedelmi néven a Sherex Chemical Co. vállalattól. Ezekben a sókban az R₄ jelentése nem gyűrűs, alifás 16-18 szénatomos szénhidrogéncsoport, és R₅ és Rfj jelentése metilcsoport. Előnyösek a mono(hidrogénezett faggyú)-trimetil-ammóniumklorid és a monofaggyú-trimetil-ammónium-klorid. Ide tartoznak még a következő vegyületek is: behenil-trimetil-ammónium-klorid, amelyben R₄ jelentése 22 szénatomos szénhidrogéncsoport, és Kemamine Q2803-C kereskedelmi néven beszerezhető a Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporationtől; a szójadimetil-ammónium-etoszulfát, amelyben IC) jelentése

16- 18 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése metilcsoport, R₆ jelentése etilcsoport és A® jelentése etil-szulfát-anion, és Jordaquat 1033 kereskedelmi néven beszerezhető a Jordán Chemical Co.-tól; és a metilbisz(2-hidroxi-etil)-oktadecil-ammónium-klorid, amelyben lejelentése 18 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése 2-hidroxi-etil-csoport, és R₆ jelentése metilcsoport, és Ethoquad 18/12 kereskedelmi néven beszerezhető az Armak Co.-tól.

Az lb) (iii) komponens jellemző képviselője például az olyan l-etil-l-(2-hidroxi-etil)-2-izoheptadecil-imidazolinium-etil-szulfát, amelyben Rj jelentése 17 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₂ jelentése etiléncsoport, R₅ jelentése etilcsoport és A® jelentése etil-szulfát-anion. Monaquat ISIES kereskedelmi néven beszerezhető a Mona Industries, Inc.-tól.

le) komponens:

Az előnyös kationos nitrogéntartalmú sók két vagy több hosszú szénláncú, nem gyűrűs, alifás, 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoportot vagy egy ilyen csoportot és egy aril-alkil-csoportot tartalmaznak, és a következő vegyületek vagy ezek elegyei lehetnek:

(i) olyan XI általános képletű nem gyűrűs kvatemer ammóniumsók, amelyekben R₄ jelentése nem gyűrűs, alifás 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, R₈ jelentése az R₄- és R₅-csoportok jelentését képező csoportok, és A® jelentése a fentiekben ismertetett anion;

(ii) olyan XII általános képletű diamido-kvatemer ammóniumsó, amelyben R] jelentése nem gyűrűs, alifás 15-21 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése 1-3 szénatomos, két vegyértékű alkiléncsoport, R₅ és R$ jelentése 1 -4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, és A jelentése anion;

(iii) olyan XIII általános képletű diamino-alkoxilezett kvatemer ammóniumsó, amelyben n értéke 1-től 5-ig terjed, és R_b R₂, R₅ és A® jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal;

(iv) olyan XIV általános képletű kvatemer ammóniumvegyület, amelyben K, jelentése nem gyűrűs, alifás 15-22 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, és A® jelentése anion;

(v) olyan XV általános képletű helyettesített imidazoliniumsó, amelyben R[ jelentése nem gyűrűs, alifás 15-21 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₂ jelentése 1-3 szénatomos, két vegyértékű alkiléncsoport, és R₅ és A® jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal; és (vi) olyan XVI általános képletű helyettesített imidazoliniumsó, amelyben R_b R₂ és A® jelentése azonos a fentiekben megadottakkal; és ezek elegyei.

Az le) (i) komponens jellemző képviselői például a jól ismert dialkil-dimetil-ammónium-sók, például difaggyú-dimetil-ammónium-klorid, difaggyú-dimetilammónium-metil-szulfát, di(hidrogénezett faggyú)dimetil-ammónium-klorid, disztearil-dimetil-ammónium-klorid és dibehenil-dimetil-ammónium-klorid. Előnyös a di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammóniumklorid és a difaggyú-dimetil-ammónium-klorid. A kereskedelemben kapható, találmányunk szerinti készítményekben jól alkalmazható dialkil-dimetil-ammónium8

HU 215 641 Β sók képviselői például a következő vegyületek: di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium-klorid (kereskedelmi név: Adogen 442), difaggyú-dimetil-ammóniumklorid (kereskedelmi név: Adogen 470), disztearildimetil-ammónium-klorid (kereskedelmi név: Arosurf TA-100), amelyek mindegyike beszerezhető a Sherex Chemical Co.-tól. Az olyan dibehenil-dimetil-ammónium-klorid, amelyben az R jelentése 22 szénatomos, nem gyűrűs, alifás szénhidrogéncsoport, és Kemamine Q-2802C kereskedelmi néven beszerezhető a Humko Chemical Division of Witco Chemical Corp.-tői.

Az le) (ii) komponensek jellemző képviselői az olyan metil-bisz(faggyúamido-etil)-(2-hidroxi-etil)-ammónium-metil-szulfát és metil-bisz(hidrogénezett faggyúamido-etil)-(2-hidroxi-etil)-ammónium-metilszulfát, amelyekben R, jelentése nem gyűrűs, alifás 15-17 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₂ jelentése etiléncsoport, R₅ jelentése metilcsoport, R9 jelentése hidroxi-alkil-csoport, és Αθ jelentése metil-szulfát-anion. Ezeket az anyagokat Varisoft 222, illetve Varisoft 110 kereskedelmi néven beszerezhetjük a Sherex Chemical Co.-tól.

Az le) (iv) komponens jellemző képviselője például az olyan dimetil-sztearil-benzil-ammónium-klorid, amelyben R₄ jelentése nem gyűrűs, alifás 18 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₅ jelentése metilcsoport, és Αθ jelentése kloridanion. A vegyület beszerezhető Varisoft SDC és Ammonyx 490 kereskedelmi néven a Sherex Chemical Co.-tól, illetve az Onyx Chemical Co.-tól.

Az le) (v) komponens jellemző képviselői az olyan 1 -metil-1 -(faggyúamido-etil)-2-faggyú-imidazoliniummetil-szulfát és metil-1-(hidrogénezett faggyúamidoetil)-2-(hidrogénezett faggyú)-imidazolinium-metilszulfát, amelyben R, jelentése nem gyűrűs, alifás, 15-17 szénatomos szénhidrogéncsoport, R₂ jelentése etiléncsoport, R₅ jelentése metilcsoport, és Αθ jelentése kloridanion; ezek a vegyületek beszerezhetők Varisoft 475, illetve Varisoft 445 kereskedelmi néven a Sherex Chemical Co.-tól.

Az előnyös készítmények 1) komponensre vonatkoztatott la) komponenstartalma 10-80 tömeg%, lb) komponenstartalma 5-40 tömeg% és le) komponenstartalma 10-80 tömeg%. A készítmény még előnyösebben olyan le) komponenst tartalmaz, amely lehet (i) di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium-klorid és (v) metil-1 -faggyúamido-etil-2-faggyú-imidazoliniummetil-szulfát; és ezek elegyei.

Az 1) komponens mennyisége a készítmény összes tömegére számolva előnyösen 4-27 tömeg%. Ez a készítmény még előnyösebb, ha a körülbelül 2:1 mólarányú hidrogénezett faggyú-zsírsav és N-(2-hidroxietil)-etilén-diamin reagáltatásával kapott reakcióelegyből álló la) komponens mennyisége az 1) komponens tömegére számolva 20-60 tömeg%, a mono(hidrogénezett faggyúj-trimetil-ammónium-kloridból álló lb) komponens mennyisége az 1) komponensre számolva 3-30 tömeg%, és az le) komponens, amely lehet di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium-klorid, difaggyú-dimetil-ammónium-klorid és metil-1(faggyúamido-etil)-2-faggyú-imidazolinium-etil-szulfát, és ezek elegyei, mennyisége az 1) komponensre számolva 20-60 tömeg%, és a di(hidrogénezett faggyú)-dimetil-ammónium-klorid: metil-1 -(faggyúamido-etil)-2-faggyú-imidazolinium-metil-szulfát tömegaránya (2:1)-(6:1).

A fentiekben ismertetett vegyületek, elsősorban az le) cosporthoz tartozó vegyületek egyedileg is alkalmazhatók.

Αθ-anion:

A találmány szerinti készítményekben alkalmazott kationos nitrogéntartalmú só anionja a töltéssemlegesítést szolgálja. Az ilyen sók töltéssemlegesítésére leggyakrabban alkalmazott anionok a halogenidek, például a fluorid-, klorid-, bromid- és jodidanionok. Más anionok, például metil-szulfát-, etil-szulfát-, hidroxid-, acetát-, formiát-, szulfát- vagy karbonátanionok is alkalmazhatók. Előnyös Αθ-anion a klorid- és a metil-szulfát-anion.

7. Folyékony hordozó:

Folyékony hordozóként alkalmazhatunk vizet, 1-4 szénatomos monohidroxi-alkoholokat, 2-6 szénatomos polihidroxi-alkoholokat, például alkilénglikolokat, mint például propilénglikolt, folyékony polietilénglikolt, amelynek átlagos molekulatömege 200, valamint ezek elegyeit. Ha vizet alkalmazunk, ez lehet például desztillált víz, ionmentes víz vagy csapvíz.

8. Adott esetben alkalmazott polimer szennylazító szerek:

A különösen kívánatos szennylazító szereket, általában polimereket körülbelül 0,05-5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Megfelelő szennylazító szereket ismertetnek például a 4702857, 4711 730, 4713 194, 4 877 896,4 956 447 és 4 749 596 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A szennylazító polimerek elsődleges előnye, hogy javítják a folyékony textillágyító szerben lévő szemcsés szuszpenzió stabilitását, azaz a szemcsék a folyékony készítményben felesleges szétválás nélkül stabilan szuszpendálva maradnak. A szennylazító szerek a viszkozitást általában nem növelik jellemző mértékben. Ez a tapasztalat teljesen váratlan. Olyan stabil textillágyító szer kialakítását teszik lehetővé, amely a mosási műveletben javított szennylazítást mutat, és nem jár olyan költségkihatásokkal és formálási nehézségekkel, amelyek pusztán a stabil szemcseszuszpenzió kialakításához hozzáadott anyaggal járnának.

A találmány szerinti készítményekben a védett szemcsék szuszpendálására alkalmazott szennylazító szerek különleges előnye, hogy minimalizálja a textílián lerakodó védőanyag mennyiségét. A szennylazító szer alkalmazása nélkül a védőanyag, elsősorban a szénhidrogének lerakódásra, és elsősorban a szintetikus anyagokon (például poliészteren) felhalmozódásra hajlamosak.

Különösen kívánatos, adott esetben alkalmazott adalékanyagok a következő polimer szennylazító szerek: poli(alkilén-tereftalát)- és poli(oxi-alkilén)-tereftalátblokk kopolimerek és a poli(alkilén-tereftalát)- és

HU 215 641 Β polietilénglikol-blokk kopolimerek. A poli(alkiléntereftalát)-blokkok előnyösen etilén- és/vagy propiléncsoportokat tartalmaznak. A legtöbb szennylazító polimer nemionos vegyület.

Előnyös nemionos szennylazító polimer általában a következő képlettel ábrázolható vegyület (SRPI): CH₃O(CH₂CH₂O)₄₀-[C(O)-p-C₆H₄-C(O)-OCH₂CH(CH₃)O]₅-C(O)-p-C₆H₄-C(O)-(OCH₂CH₂)₄₀-OCH₃.

Ilyen szennylazító polimereket ismertetnek például a 4 849 257 számú amerikai szabadalmi leírásban.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazható polimer szennylazító szerek lehetnek anionos és kationos polimer szennylazító szerek, ilyeneket ismertetnek például a 4018569 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Megfelelő polimer szennylazító szereket ismertetnek a 4 808 086 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, és kationos polimer szennylazító szereket ismertetnek a 4956447 számú amerikai szabadalmi leírásban.

A szennylazító szer mennyisége, alkalmazása esetén, tipikusan körülbelül 0,05-5 tömeg%, előnyösen 0,1-4 tömeg%, és még előnyösebben 0,2-3 tömeg%.

9. Adott esetben alkalmazott egyéb adalékanyagok:

Az adott esetben alkalmazott előnyös adalékanyagok közé tartozik a parfüm/ciklodextrin komplex parfümkomponensétől eltérő szabad parfümkomponens, amelyet azért alkalmazunk, hogy az illathatást elsősorban a termékben és/vagy az öblítőciklusban és/vagy a szárítóban fokozzuk. Az ilyen nem komplex parfümanyagok tömegére számolva előnyösen legalább 1 tömeg%, és még előnyösebben legalább 10 tömeg% mennyiségben van jelen. A nem komplex parfüm mennyisége a készítmény egész tömegére számolva előnyösen 0,01-5 tömeg%, még előnyösebben 0,05-2 tömeg%, és a legelőnyösebben 0,1-1 tömeg%.

A találmány szerinti készítményekhez egyéb ismert hatásjavító adalékot is adhatunk. Ezek közé tartoznak például a viszkozitásszabályozó szerek, nem komplex parfümök, emulgeálószerek, konzerválószerek, oxidációgátló szerek, baktericidek, füngicidek, színélénkítő szerek, zsugorodásszabályozó szerek és a vasalást elősegítő szerek. Az ilyen adalékok mennyisége, ha alkalmazzuk, a készítmény tömegére számolva körülbelül 5 tömeg%-ig terjed.

A viszkozitásszabályozó szerek lehetnek szerves és szervetlen eredetűek. Szerves viszkozitásmódosító szerként (csökkentő szerként) alkalmazhatunk például arilkarboxilátokat és szulfonátokat, például benzoátot, hidroxi-benzoátot, 2-amino-benzoátot, benzolszulfonátot, 2-hidroxi-benzolszulfonátot vagy 2-amino-benzolszulfonátot, zsírsavakat és -észtereket, zsíralkoholokat és vízzel elegyedő oldószereket, például rövid szénláncú alkoholokat. A szervetlen viszkozitásjavító szerek képviselői például a vízoldható ionizálható sók. Az ionizálható sók széles választékát alkalmazhatjuk. Megfelelő sók például a periódusos rendszer IA és IIA csoportjabeli fémek halogenidjei, például a kalciumklorid, magnézium-klorid, nátrium-klorid, kálium-bromid és lítium-klorid. Előnyös a kalcium-klorid. Az ionizálható sók hozzáadása elsősorban az összetevők találmány szerinti készítménnyé való keverésekor és később kívánatos a szükséges viszkozitás kialakításához. Az ionizálható sók mennyiségét a készítményhez használt hatóanyagok mennyiségének függvényében az előállítást végző szakember könnyen meghatározhatja. A készítmény viszkozitásszabályozására alkalmazott sók tipikus mennyisége a készítmény tömegére számolva tipikusan körülbelül 20-6000 tömeg ppm, előnyösen 20-4000 tömeg ppm.

Viszkozitásmódosító szert (növelő szert) a készítmény szuszpendált részeinek, például a védett szemcsés anyag vagy egyéb vízben oldhatatlan szemcsés anyag stabilizálásához is alkalmazhatunk.

Ilyen anyag például a hidroxi-propil-szubsztituált vörös íbisz gumi (például a Rhone Poulenc gyártmányú, Jaguar HP200 kereskedelmi nevű termék), kationos módosított akril-amid (például a Henkel Corp. gyártmányú, Floxan EC-2000 kereskedelmi nevű termék), polietilénglikol (például az Union Carbide gyártmányú, Carbowax 20 M kereskedelmi nevű termék), módosított hidrofób(hidroxi-etil)-cellulóz (például az Aqualon gyártmányú, Natrosol kereskedelmi nevű termék) és/vagy organofil agyagok (például a Rheox Co.-tól beszerezhető, Hectorite és/vagy Bentonite agyagok, mint például a Bentones 27, 34 és 38). Ezeket a viszkozitásnövelő szereket (sűrítőszereket) tipikusan körülbelül 500-30000 tömeg ppm, előnyösen 1000-5000 tömeg ppm, és még előnyösebben 1500-3000 tömeg ppm mennyiségben alkalmazzuk.

A készítményekben alkalmazott baktericidek lehetnek például a következő anyagok: glutáraldehid, formaldehid, 2-bróm-2-nitro-propándiol (Inolex Chemicals gyártmányú, Bronopol kereskedelmi nevű termék), valamint 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-on és 2-metil-4izotiazolin-3-on elegy (Rohm and Haas Co. gyártmányú, Kathon CG/ICP kereskedelmi nevű termék. Ezek tipikus mennyisége a készítmény tömegére számolva körülbelül 1 -1000 tömeg ppm.

A készítményekben alkalmazható oxidációgátló szerek lehetnek például a következő anyagok propilgallát (Eastman Chemical Products, Inc. gyártmányú, Tenox PG és Tenox S-1 kereskedelmi nevű termék) és butilezett hidroxi-toluol (UOP Process Division gyártmányú, Sustane BHT kereskedelmi nevű termék).

A készítmények további előnyös tulajdonságok kialakítására, például a vasalás megkönnyítésére és javított tapintási tulajdonságok elérésére szilikonokat is tartalmazhatnak. Előnyösek a körülbelül (0,1-100) χ 10 ³ m²/s, előnyösen a körülbelül (0,2-60) χ 10 ³ m²/s viszkozitású poli(dimetil-sziloxán)-ok és a szilikongumik.

A szilikonokat a közvetlenül gyártóktól könnyen beszerezhető emulgeált formában alkalmazhatjuk. Ilyen előemulgeált szilikon például a Dow Corning Corp. gyártmányú, DOW CORNING 1157 Fluid kereskedelmi nevű 60 t%-os poli(dimetil-sziloxán) (0,35x10 ³ m²/s) és a General Electric Co. gyártmányú, Electric SM 2140 kereskedelmi nevű 50 t%-os poli(dimetilsziloxán). Előnyösek a mikroemulziók, különösen a festéket tartalmazó ilyen termékek. Az adott esetben alkal10

HU 215 641 Β mázott szilikonok mennyisége a készítmény tömegére számolva körülbelül 0,1-6 tömeg%.

Alkalmazhatunk szilikon habzásgátlókat is. Ezek általában nem emulgeált termékek, és tipikus viszkozitásuk körülbelül (0,1-10) χ 10 ³ m²/s, előnyösen (0,2-5) χ 10'³ m²/s. Ezeket nagyon kis mennyiségben, tipikusan körülbelül 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,02-0,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Egy másik előnyös habzásgátló szerként alkalmazhatunk szilikon/szilikát elegyet, például a Dow Corning gyártmányú, Antifoam A kereskedelmi nevű terméket.

Az előnyös készítmény körülbelül 0-3 tömeg% poli(dimetil-sziloxán)-t, körülbelül 0-0,4 tömeg% kalcium-kloridot és körülbelül 10-100 tömeg ppm festéket tartalmaz.

A találmány szerinti készítmények pH-ja (10 t%-os oldatban) körülbelül 2-7, előnyösen 2,4-6,5 és még előnyösebben 2,6-4. A pH-beállítást általában a készítményhez adott kis mennyiségű szabad sav alkalmazásával végezzük. A készítmény erős puffereket tartalmaz, ezért a pH-beállítás csak kis mennyiségű savat igényel. Minden olyan sav alkalmazható, amely a költségekre, beszerezhetőségre és biztonságra vonatkozó követelményeket kielégíti. Ilyen sav például a metánszulfonsav, sósav, kénsav, foszforsav, citromsav, maleinsav és borostyánkősav. A találmány szerinti készítmény pH-ját a lágyítószer 10 t%-os vizes oldatában üveg-kalomelelektróda rendszerrel mérjük.

A folyékony textillágyító szereket valamilyen hagyományos eljárással állíthatjuk elő. Kényelmes és megfelelő eljárás, ha körülbelül 72-77 °C-on lágyító hatóanyag premixet készítünk, és ezt keverés közben a meleg vizes tartályba adjuk. Az adott esetben alkalmazott hőmérséklet-érzékeny komponenseket csak a textillágyító szer alacsonyabb hőmérsékletre való hűtése után adjuk az elegyhez. Az öblítővíz hőmérséklete általában körülbelül 5-50 °C és még gyakrabban 10-40 °C. A találmány szerinti textillágyító szer koncentrációja a vizes öblítőfürdő tömegére számítva általában körülbelül 10-200 tömeg ppm, előnyösen 25-100 tömeg ppm. A ciklodextrin/parfüm komplex koncentrációja körülbelül 5-200 tömeg ppm, előnyösen 10-150 tömeg ppm, és még előnyösebben 10-50 tömeg ppm.

A találmány szerinti textílialágyítási eljárásban általában a következőképpen járhatunk el:

1) a textíliát valamilyen hagyományos mosógépben mosószerrel kimossuk;

2) a textíliát olyan fürdőben öblítjük, amely a fentiekben ismertetett textillágyító szer és szemcsés ciklodextrin/parfüm komplex mennyiséget tartalmazza; és

3) a textíliát egy automatikus ruhaszárítóban megszárítjuk.

10. A találmány szerinti készítmények előnyei:

A találmány szerinti készítmények előnyei a fentiekben ismertetetteknek megfelelően, hogy a termék parfümillata alacsony, a textília kezdeti illata elfogadható mértékű, és a háztartási mosókészítmények fejlesztési célkitűzéseinek megfelelően a textília illata hosszú ideig megmarad. A találmány szerinti készítmények előnyösen csak annyi szabad parfümöt tartalmaznak, amennyi az elfogadhatóan alacsony „termék parfümillat” és elfogadható mértékű „kezdeti ruhanemű parfümillat” kialakításához szükséges. A termékhez védett szemcsés anyag formában hozzáadott, ciklodextrinnel (CD) komplexbe vitt parfüm elsődlegesen akkor szabadul fel, amikor a parfümillatra valóban szükség van, például ha a textília alkalmazásakor bizonyos mennyiségű nedvesség van jelen, mint például a mosott anyagok és törülközők fürdőszobai használatakor, vagy amikor nagymértékű fizikai erőkifejtéskor a ruhaneműn izzadságszag jelenik meg.

A találmány szerinti termékek számottevő mennyiségű szabad parfüm alkalmazása nélkül tartalmazhatják csak a védett parfüm/ciklodextrin komplexet. Ebben az esetben a termék kezdetben úgy viselkedik, mint a nem illatosított termékek. Az ilyen termékekkel kezelt ruhaneműknek nincs olyan feltűnő parfümillatuk, amely ütközne a viselő által használt személyes parfümillattal. Ha nagyobb mennyiségű parfüm szükséges, például a fürdőszobában használt törülközők esetén vagy izzadáskor szabadul fel a komplexben lévő parfüm.

A kezelt textília tárolásakor a parfüm/CD komplex, szabad parfüm és a CD közötti egyensúlyi állapot miatt a komplexből kis mennyiségű parfüm szabadulhat fel, és enyhe illat érződhet. Ha a termék szabad és komplexben kötött parfümöt egyaránt tartalmaz, a komplexből felszabaduló parfüm a textília teljes illatintenzitásához hozzájárul, és hosszan tartó textíliaillatosító hatást kelt. Ennek megfelelően a szabad parfüm és a paríüm/CD komplex mennyiségének beszabályozásával időben és/vagy parfümazonosságban és -jellegben egyaránt széles tartományú, egységes parfümprofil jön létre.

A védett parfüm/ciklodextrin szemcséket általában a folyékony, öblítővízhez hozzáadandó textillágyító szerhez adjuk. Ennek megfelelően egy automatikus mosó/száritó gépben mosott textília kezelését úgy végezzük, hogy hosszú ideig parfümillatú, lágy és/vagy antisztatikus legyen; az eljárásban úgy járunk el, hogy

- a textíliát kimossuk;

- a textíliát hatásos mennyiségű lágyító hatóanyago(ka)t és védett parfüm/ciklodextrin szemcséket tartalmazó készítmény hozzáadásával öblítjük; és

- a textíliát a szárítóban való mozgatással addig melegítjük, amíg a hozzákapcsolódott védett parfüm/ciklodextrin szemcsék hatásosan felszabadulnak.

A találmány szerinti készítmény alkalmazásával a mosott textília esztétikai tulajdonságai is javulnak. Ez meglehetősen fontos szempont az olyan mosási eljárásoknál, ahol a fogyasztó a mosás alatt (azaz a mosott textília mosógépből szárítóba való áthelyezésekor) szívesen veszi a jó illat kialakulását. Ezt az esztétikus előnyt a jelenleg alkalmazott készítményekkel elsősorban úgy érik el, hogy a parfümöt a mosó- és/vagy öblítővízbe a mosószerrel vagy a folyékony lágyítószerrel együtt adják hozzá. A találmány szerinti eljárással, például az eljárás megelőző öblítőfázisában és a gép szárítási ciklusában kezelt textília a mosóvízben erőteljes illatosítást kap, és a kapott textília akkor is parfümillatú marad, ha a mosó-, öblítő- és/vagy szárítólépcsőkben más parfümöt nem alkalmazunk.

HU 215 641 Β

11. Egyéb készítmények:

A védett szemcsés anyagot, elsősorban a védett szemcsés ciklodextrin/parfiim komplexet a fentiekben ismertetett folyékony textillágyító szerekben való alkalmazásuk mellett szilárd lágyítószerekhez és mosószerekhez is társíthatjuk.

a) Szilárd szemcsés mosószerek

A mosószerekben alkalmazott védett anyag mennyisége a vízre érzékeny anyagra számolva nagyobb, például legalább 100 tömeg%-ig teijedő mennyiségű.

A védett szemcsék, elsősorban a szemcsés parfum/ciklodextrin komplexek granulált mosószerekhez való társítását egyszerű keveréssel végezzük. Ezek a mosószerek tipikusan tisztító hatású felületaktív anyagokat, szennylebegtető szereket és adott esetben további adalékanyagokat, például fehérítőszereket, enzimeket, textil-színélénkítő szereket tartalmaznak. A mosószerek szemcsés anyagtartalma körülbelül 0,5-30 tömeg%, előnyösek 1-5 tömeg%. A mosószer fennmaradó része körülbelül 1-50 tömeg%, előnyösen 10-25 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagot, és körülbelül 10-70 tömeg%, előnyösen 20-50 tömeg% szennylebegtető szert, és kívánság esetén egyéb további tisztító hatású felületaktív anyagot tartalmaz.

(i) A felületaktív anyag

A jól alkalmazható felületaktív anyagok a jól ismert szintetikus anionos, nemionos, amfoter és ikerionos felületaktív anyagok. Ezek jellemző példái a jól ismert alkil-benzolszulfonátok, alkil- és alkil-éter-szulfonátok, paraffinszulfonátok, olefinszulfonátok, alkoxilezett, elsősorban etoxilezett alkoholok és alkil-fenolok, aminoxidok, zsírsavak és zsírsav-észterek alfa-szulfonátjai és alkil-betainok. A tisztító hatású felületaktív anyagok általában 9-18 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaznak. A tisztító hatású anionos felületaktív anyagokat nátrium-, kálium- és trietanol-ammónium-só alakjukban is alkalmazhatjuk; a nemionos felületaktív anyagok általában körülbelül 5-17 etilén-oxid-csoportot tartalmaznak. Különösen előnyösen alkalmazhatók a 11-6 szénatomos alkil-benzolszulfonátok, 12-18 szénatomos paraffinszulfonátok és alkil-szulfonátok.

Mosószerekhez jól alkalmazható felületaktív anyagok összefoglalását megtaláljuk a 3 936 537 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Felületaktívanyag-beszerzési forrásokat ismertetnek a McCutheon’s EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1987, McCutcheon Division, MC Publishing Co. irodalmi helyen.

(ii) Szennylebegtető komponens

A jól alkalmazható szenny lebegtető szerek közé tartoznak a hagyományos szerves és szervetlen vízoldható szennylebegtető sók, valamint a különböző, vízben oldhatatlan és úgynevezett „ojtott” szennylebegtető szerek.

A jól alkalmazható vízoldható, szervetlen alkálikus szennylebegtető szerek közé tartoznak például az alkálifém-karbonátok, -borátok, -foszfátok, -polifoszfátok, -tripolifoszfátok, -hidrogén-karbonátok, -szilikátok és -szulfátok. Ezek jellemző képviselői például a nátriumés kálium-tetraborátok, -hidrogén-karbonátok, -karbonátok, -tripolifoszfátok, -pirofoszfátok és -hexametafoszfátok.

Megfelelően alkalmazható vízoldható, szerves, alkálikus szennylebegtető sók a következő vegyületek: 1) vízoldható amino-poliacetátok, például nátrium- és kálium-etilén-diamin-tetraacetátok, nitrilo-triacetátok és N(2-hidroxi-etil)-nitrilo-diacetátok; 2) pitinsav vízoldható sók, például nátrium- és kálium-pitátok; és 3) vízoldható foszfonátok, például etán-1-hidroxi-1,1-difoszfonsavnátrium-, -kálium- és -lítium-sók, metilén-difoszfonsavlítium-sók.

Az „oldhatatlan” szennylebegtető szerek közé tartoznak az ojtott szennylebegtető szerek, például a kalcium-karbonáttal vagy bárium-szulfáttal ojtott nátriumkarbonát vagy nátrium-szilikát; és az 5 pm-nél kisebb szemcseméretű hidratált nátrium-Zeolit A. A szennylebegtető szerek részletes összefoglaló ismertetését megtaláljuk a 3 936 537 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.

(iii) Adott esetben alkalmazott tisztító hatású adalékanyagok

Az adott esetben alkalmazott tisztító hatású adalékanyagok közé sorolhatók a következő szerek: enzimek, például proteázok és amilázok, halogéntartalmú fehérítőszerek, például nátrium- és kálium-diklór-izocianurátok, peroxisav fehérítőszerek, például diperoxidodekán-l,12-dioinsav, szervetlen pervegyület fehérítőszerek, például nátrium-perborát, perborát aktivátorok, például tetraacetilén-etilén-diamin és nátrium-nonanoiloxi-benzolszulfonát, szennylazító szerek, például metilcellulóz és/vagy nemionos poliészter szennylazító polimerek és/vagy anionos poliészter szennylazító polimerek, elsősorban a 4 877 896 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett anionos poliészter szennylazító polimerek, szennyszuszpendáló szerek, például nátrium-karboxi-metil-cellulóz és textilfehérítő szerek.

(b) Szilárd, szemcsés textillágyító szerek

Az automatikus mosógépekben végzett mosási és öblítési ciklusban alkalmazott szemcsés textillágyító szerek ismertetését például a következő irodalmi helyeken találhatjuk meg: 3 256180, 3 351483, 4 589 989 és 5009800 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban; a 8799/84, J62253698-A és 1-213476 számú japán közzétételi iratokban, a CA1232819-A számú kanadai közzétételi iratban, a J63138000 számú japán közzétételi iratban és az EP-289313-A számú európai közzétételi iratban. Folyékony lágyítószerhez társítandó granulált textillágyító szert ismertetnek a 07/689 406 számon közzétett amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben.

A textillágyító szer mennyisége a szemcsés textillágyítószer-készítmény tömegére számolva tipikusan körülbelül 20-90 tömeg%, előnyösen 30-70 tömeg%. Az ilyen szemcsés textillágyító szerekben védett szemcsés anyagként alkalmazott ciklodextrin/parfiim komplex mennyisége a készítmény tömegére számolva körülbelül 5-80 tömeg%, előnyösen 10-70 tömeg%. Ha a szemcsés lágyítószert az öblítőciklusban való alkalmazásra szánjuk, vízben duzzadó védőanyagot is alkalmazhatunk. Ha a készítményt a mosóciklusban való alkalmazásra szánjuk, védőanyagként előnyösen víz12

HU 215 641 Β ben nem duzzadó, nagyobb mennyiségű anyagot alkalmazunk.

A leírásban alkalmazott %-os arány- vagy részmértékek tömegre vonatkoznak, kivéve, ha más meghatározást adunk.

A következőkben ismertetésre kerülő példákban alkalmazott parfümök:

(A) Komplett parfüm

Az A parfüm olyan meghatározó parfüm, amely elsősorban mérsékelt és nem illő parfümösszetevőket tartalmaz. Az A parfüm fő összetevői a következő komponensek: benzil-szalicilát, para-terc-butil-ciklohexil-acetát, para-terc-butil-alfa-metil-hidro-fahéjaldehid, citronellol, kumarin, galaxolid, heliotropin, hexil-fahéjaldehid, 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciklohexén-10karboxaldehid, metil-cedrilon, gamma-metil-ionon és pacsulialkohol.

(B) Parfüm (az A parfüm jobban illő komponense)

A B parfüm olyan kevésbé lényeges parfüm, amely az A parfüm jobban és mérsékeltebben illő frakcióiból áll. A B parfüm fő összetevői a következő komponensek: linalool, alfa-terpinol, citronellol, linalil-acetát, eugenol, fluor-acetát, benzil-acetát, amil-szalicilát, feniletil-alkohol és aurantiol.

(C) Komplett parfüm

A C parfüm olyan, „szabadon”, védelem és kapszulázás nélkül alkalmazott parfüm, amely az öblítővízhez hozzáadott textillágyító szert illatosítja, és az ilyen lágyítószerrel kezelt textíliát illatossá teszi. Ez a komponens meghatározó és nem meghatározó parfümöt egyaránt tartalmaz.

A fentiekben ismertetett parfümöket és egyéb későbbiekben ismertetésre kerülő parfümöket a példákban ismertetett komplexek előállításához alkalmazzuk.

1. komplex - B paríüm/béta-CD:

Egy saválló, műanyag borítású, nagy teljesítményű, késsel ellátott keverővei felszerelt saválló acél keverőedényben körülbelül 1 kg béta-CD és 1000 ml víz alkalmazásával mobil szuszpenziót készítünk. A keverést körülbelül 176 g B parfüm lassú hozzáadásáig folytatjuk. A folyadékszerű szuszpenzió azonnal sűrűsödni kezd, és krémszerűvé válik. A keverést még 25 percig folytatjuk, ennek hatására a paszta tésztaszerűvé válik. A pasztához 500 ml vizet adunk, és alaposan összekeverjük, és a keverést további 25 percig folytatjuk. Ez alatt az idő alatt a komplex újra besűrűsödik, de nem ugyanolyan mértékben, mint a korábbi járulékosan hozzáadott víz hozzáadásakor. A kapott krémszerű komplexet egy tálcán vékony rétegben elterítjük, és a levegőn hagyjuk megszáradni. Az így kapott körülbelül 1100 g granulált szilárd anyagot finom porrá őröljük. A komplex valamennyi szabad parfümöt is tartalmaz, és maradék parfümillata is van.

2. komplex:

Az 1. komplexben maradt vizet fagyasztva-szárítással távolítjuk el; ebben a lépésben az 1. komplex tömegének körülbelül 1 tömeg%-át veszíti el.

Ez a viszonylag nem meghatározó B parfüm a textillágyító szerrel és egyéb termékekkel társítva a későbbiekben ismertetettek szerint rendkívül kedvező hatásúnak bizonyul.

3. komplex:

A 3. komplexet az 1. komplexhez hasonlóan állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a B parfümöt C parfümmel helyettesítjük.

1. védett szemcsés komplex:

Körülbelül 200 g Petrolite Co.-tól beszerzett Vybar 260 poliolefint körülbelül 60 °C-ra melegítünk. A megolvadt Vybar 260 viaszhoz egy Silverson L4R nagy teljesítményű nyíró keverőben körülbelül 100 g 1. komplexet keverünk. A jól összekevert elegyet egy tálcára tesszük, hagyjuk megszilárdulni, és durván szétoszlatjuk. A szilárd Vybar 260/komplex elegyet folyékony nitrogén alkalmazásával fagyasztva kis szemcsés anyaggá őröljük. Egy saválló acél csavaros fedővel ellátott, 1000 ml-es acélkeverős edényt tartalmazó Waming Commercial Blender Model 32BL91 készülékbe körülbelül 300 ml folyékony nitrogént teszünk. A pezsgés alábbhagyásakor az edénybe körülbelül 25 g durván szétoszlatott szilárd Vybar 260/komplex elegyet adunk, és körülbelül 20-30 másodpercig őröljük. A szilárd Vybar 260/komplex elegy maradék részét is ugyanilyen eljárással őröljük meg.

A megőrölt anyagot leszitáljuk, és így körülbelül 236 g, 250 pm-es vagy ennél kisebb szemcseméretű Vybar 260-1 védett (ciklodextrin/parfüm) szemcsés komplexet kapunk.

2. védett szemcsés komplex:

A Vybar 260-2 védett (ciklodextrin/parfüm) szemcsés komplexet az 1. védett szemcsés komplex előállításához hasonlóan állítjuk elő, de ebben az eljárásban az

1. komplexet 2. komplexszel helyettesítjük.

3. védett szemcsés komplex:

A Vybar 103-1 védett (ciklodextrin/parfüm) szemcsés komplex előállítását a 2. védett szemcsés komplex előállításához hasonlóan végezzük, de ebben az eljárásban Vybar 260 viaszt és körülbelül 90 °C olvadáspontú Vybar 103 poliolefinviasszal (beszerezhető a Petrolite Corp.-tól) helyettesítjük.

4. védett szemcsés komplex:

A védett szemcséket úgy állítjuk elő, hogy körülbelül 50 g ciklodextrin/3. parfüm komplexet nagy nyíróerejű keveréssel körülbelül 70 °C-on körülbelül 100 g olvadt Vybar 260-ban diszpergálunk. Ebből az olvadt keverékben körülbelül 45 g-ot ezután körülbelül 600 g vizes textillágyító szerben diszpergálunk nagy nyíróerejű keveréssel. A keverést a 4. védett szemcsés komplex megfelelő kialakulásáig folytatjuk, majd keveréssel szobahőmérsékletre hűtjük. A 4. védett szemcsés komplex egy sima, gömb alakú, kis szemcsés (körülbelül 30 pm-es), vizes textillágyító szerben szuszpendálandó tennék. A termék szemcseméretét a hűtés előtt a nagy nyíróerejű keverés mértékével és időtartományával változtathatjuk.

A következő példákat a találmány szerinti eljárás részletesebb bemutatására ismertetjük.

Az 1. (összehasonlító) példa szerinti készítményt a következő komponensekből állítjuk elő:

HU 215 641 Β

Komponens	1. példa (összehasonlító) (tömeg%)
(“difaggyú-dimetil-
ammónium-klorid
(DTDMAC)	4,50
A parfüm	0,35
(b>kisebb mennyiségű
egyéb adalékanyag	0,20
ionmentes víz	a kiegészítő rész

100,00 (“DTDMAC 9,6/68,7/5,3 tömeg% mono/di/trifaggyúalkil-ammónium-klorid (összesen 83 tömeg%) vizes-alkoholos oldata. A továbbiakban DTDMAC rövidítéssel jelöljük.

0>)55 tömeg% poli(dimetil-sziloxán)-t tartalmazó, 0,35 m^{* 2}/s viszkozitású poli(dimetil-sziloxán)-emulziót és habzásgátló szert tartalmaz.

1. (összehasonlító) példa

Az 1. (összehasonlító) példa szerinti készítményt úgy állítjuk elő, hogy egy ionmentes vizet és habzásgátló szert tartalmazó, 45 °C-ra melegített keverőedénybe nagy nyíróerejű keveréssel körülbelül 75 °C-os DTDMAC-ot adunk. Az elegy alapos összekeveredése után hozzáadjuk a poli(dimetil-sziloxán) emulziót, majd hagyjuk 40 °C-ra lehűlni, és hozzákeverjük az A parfümöt, majd szobahőmérsékletre hűtjük.

A 2. (összehasonlító) példa szerinti készítményt a következő összetevőktől állítjuk elő:

Komponens 2. (összehasonlító) példa (tömeg%)

DTDMAC 4,82

-(faggyúamido-etil)-2-faggyúimidazolin 2,00 monofaggyúalkil-trimetilammónium-klorid (MTTMAC) tömeg%-os oldat 0,67

Lytron 621 (40 tömeg%) 0,75 (^b>szennylazító polimer (SRPI) 0,75

A parfüm 0,35 (“kisebb mennyiségben alkalmazott egyéb adalékok 0,20 sósav-oldat pH 2,8-ig ionmentes víz a kiegészítő rész

100,00 (“jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal ^szerkezete azonos a leírásban megadottal

A Lytron 621 a Morton Int. Ltd.-tői szerezhető be.

2. (összehasonlító) példa

A készítmény előállítását úgy végezzük, hogy egy előkeverő edényben először megolvasztjuk és összekeverjük a 85 °C-on olvadó l-(faggyúamido-etil)-2faggyú-imidazolint és a 75 °C-on olvadó DTDMAC és

MTTMAC elegyet. Az előkeveréket nagy nyíróerejű keveréssel az ionmentes vizet, Lytron 621 opálosító szert, habzásgátló szert és kalcium-kloridot tartalmazó, 70 °Cra melegített keverőedénybe adjuk. A készítményhez pH-jának 2,8-3,0 értékre való beállítására egy kis mennyiségű sósavoldatot is adunk. Az elegy alapos összekeveredése után hozzáadjuk a poli(dimetilxiloxán)-emulziót, és hagyjuk 40 °C-ra lehűlni. A kapott elegyhez ezután keverés közben hozzáadjuk az A parfümöt. Az elegyet hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre, majd keverés közben hozzáadjuk a szennylazító polimert (SRP I) és további habzásgátló szert [0,08 tömeg%, 0,5 m²/sec viszkozitású poli(dimetil-sziloxán)].

3. példa

A készítmény előállítását úgy végezzük, hogy egy előkeverő edényben először megolvasztjuk és összekeverjük a 85 °C-on olvadó l-(faggyúamido-etil)-2faggyú-imidazolint (DTI) és a 75 °C-on olvadó DTDMAC és MTTMAC elegyet. Az előkeveréket nagy nyíróerejű keveréssel egy ionmentes vizet, habzásgátló szert és a készítmény pH-jának 2,8-3,0 értékre való beállításához kis mennyiségű sósavoldatot tartalmazó, 70 °C-ra melegített keverőedénybe adjuk. Az elegyet alaposan összekeveijük, majd poli(dimetil-sziloxán)-emulziót, Kathon CG (Rohm & Haas) konzerválószert és kalcium-kloridot adunk hozzá, és hagyjuk 60 °C-ra lehűlni. A kapott elegyhez ezután nagy nyíróerejű keverés közben, 70 °C-on olvadt 3. komplexet és Vybar 260-t tartalmazó 4. védett szemcsés komplexet adunk. A 4. védett szemcsés komplex méretét a nagy nyíróerejű keverés mértékével és időtartamával változtatjuk. Az elegyet keverés közben hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre.

4. (összehasonlító) példa

A példa szerinti készítmény előállítását úgy végezzük, hogy egy előkeverő edényben először megolvasztjuk és összekeverjük a 85 °C-on olvadó 1(faggyúamido-etil)-2-faggyú-imidazolint (TTI) és a 75 °C-on olvadó DTDMAC és MTTMAC elegyet. Az előkeveréket nagy nyíróerejű keveréssel ionmentes vizet, habzásgátló szert és a készítmény pH-jának 2,8-3,0 értékre való beállításához kis mennyiségű sósavoldatot tartalmazó, 70 °C-ra melegített keverőedénybe adjuk. Az elegyet alaposan összekeverjük, majd poli(dimetil-sziloxán)-emulziót, Kathon CG konzerválószert és kalcium-kloridot adunk hozzá, és hagyjuk 40 °C-ra lehűlni. A kapott elegyhez ezután keverés közben szabad C parfümöt adunk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni.

A 3. példa és a 4. (összehasonlító) példa szerinti készítmény összetétele a következő:

Komponens 3. példa 4. (összehasonlító) példa (tömeg%)

DTDMAC	4,22	4,54
TTI	3,15	3,40
MTTMAC
(46 tömeg%)	0,53	0,57
C parfüm	-	0,38

HU 215 641 Β

4. védett szemcsés
komplex	7,00	-
kisebb mennyi-
ségű egyéb adalékok	0,19	0,20
Kathon CG (1,5 tömeg%)	0,03	0,03
sósavoldat	pH 2,8-ig	2,8-ig
ionmentes víz	a	kiegészítő rész
	100,00	100,00

Textilkezelési eljárás

A mosandó textíliatöltet mindegyikét Tide kereskedelmi nevű mosószerrel (The Procter & Gamble Co.) mossuk. Az öblítőciklusban mindegyik textilkondicionáló készítményből a következő táblázatban ismertetett

mennyiséget alkalmazzuk. A nedves mosott textíliatöltetet egy elektromos szárítóban megszárítjuk. A kapott száraz textíliát megszagoljuk, majd vízpermettel újranedvesítjük, és ismét megszagoljuk, majd megállapítjuk, hogy mikor erőteljesebb a parfümkibocsátás. A kapott eredményeket a táblázatban foglaljuk össze.
Készítmény Alkalmazott mennyiség/ kezelt anyag	Nedvesítés utáni parfümkibocsátás
1. (összeh.) példa 68 g	nem
2. (összeh.) példa 68 g	nem
3. példa 68 g	igen
4. (összeh.) példa 68 g	nem
Termékstabilitás
Ha a védett szemcsés komplexet tartalmazó készít-
ményeket egy éjszakán át tároljuk,	a szennylazító poli-
mert tartalmazó készítmények stabilak, azaz a szemcsék legnagyobb része a készítmény folyadékfázisában lényegében egyenletesen diszpergálva maradnak, a szennylazító polimert nem tartalmazó készítményekben lévő védett szemcsés komplex kiülepszik a tartály fenekére.
5. példa
Egy granulált mosószert úgy állítunk elő, hogy 15 tömegrész 1. védett szemcsés komplexet és 85 tömegrész következő összetételű granulált mosószert ke-
verünk össze:
Komponens	Tömegrész
Na-(13 szénatomos lineáris alkil)benzolszulfonát	11,5
Na-(14-15 szénatomos zsíralkohol)-szulfát etoxilezett (12-13 szénatomos	11,5
zsíralkohol)	1,9
nátrium-szulfát	14,0
nátrium-szilikát	2,3
polietilénglikol (molekulatömeg: 8000)	1,8

poliakrilsav
(molekulatömeg: 1200)	3,5
hidratált Zeolit A (2 pm-től)	28,9
nátrium-karbonát	17,0
optikai fehérítőszer	0,2
proteáz enzim (Alcalase)	0,6
nedvesség és egyéb adalékanyagok	7,0
Összesen:	100,00

Textíliakezelési eljárás:

A kezelést úgy végezzük, hogy a mosandó textíliatöltetek mindegyikét automatikus mosógépben mossuk körülbelül 100 g granulált mosószer és körülbelül 90 liter hideg víz alkalmazásával. A nedves textíliatöltetet egy elektromos szárítóban, körülbelül 70 °C-on megszárítjuk. A kapott száraz textília kezdetben csak kismértékben, de vízzel való bepermetezés után határozottan parfümillatú.

Claims (7)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Eljárás vízre érzékeny anyagok védett részecskéinek előállítására (a) egy magas olvadáspontú, 30 °C és 90 °C között olvadó védőanyagból, amely normál tárolási körülmények között szilárd, vízben oldhatatlan és vízben nem duzzadó olvadék készítésével;

   (b) az olvadékhoz a védendő, vízre érzékeny anyag részecskéinek hozzáadásával, azzal jellemezve, hogy a (b) műveletet nagy nyíróerejű keveréssel végezzük, majd (c) a kapott olvadt elegyet egy olyan vizes folyadékba fecskendezzük, amelynek hőmérséklete a védőanyag olvadáspontjánál magasabb;

   (d) a kapott szuszpenziót nagy nyíróerejű keverésnek vetjük alá, és (e) a vizes folyadékot a védőanyag megszilárdulásáig hűtjük.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy védendő szemcsés anyagként 1-1000 pm szemcseátmérőjű ciklodextrin/parfüm részecskéket használunk.
3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-500 pm szemcseátmérőjű részecskéket használunk.
4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 5-250 pm szemcseátmérőjű részecskéket használunk.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 35-80 °C olvadáspontú védőanyagot használunk.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (c) műveletben az olvadékot textillágyító szer vizes oldatába fecskendezzük.
7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (c) műveletben az olvadékot felületaktív szer vizes oldatába fecskendezzük.