SK174397A3 - Bleaching compositions - Google Patents

Description

Bieliace prostriedky

Oblasť techniky

Vynález sa zaoberá stabilnými prostriedkami s peroxidovou bieliacou zložkou, ktoré sú vhodné predovšetkým na predbežné čistenie bielizne.

Doterajší stav techniky

Prostriedky obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, vhodné pre použitie bielizníctve ako pracie detergenty, pracie aditíva alebo ako prostriedky na predbežné čistenie, boli už rozsiahle opísané.

Použitie kvapalných prostriedkov s obsahom peroxidovej bieliacej zložky a aktivátoru bielenia pri predbežnom praní bielizne je však známe. I keď tieto kvapalné bieliace prostriedky majú dobrú bieliacu účinnosť pri predpierke špinavej bielizne, i tak zostáva ešte určitý priestor pre ich ďalšie zlepšenie z hľadiska napr. účinnosti odstraňovania škvŕn pri predbežnom čistení.

Predmetom tohto vynálezu je preto zlepšenie účinnosti odstraňovania najrôznejších škvŕn za podmienok predpierania, tj. pri použití bezprostredne na špinavý textilný materiál a ponechaní pôsobiť na tento materiál ešte pred praním. Presnejšie povedané, predmetom tohto vynálezu je predložiť kvapalné prostriedky obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku a kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia so zlepšenou účinnosťou pri odstraňovaní najrôznejších škvŕn v podmienkach predbežného pôsobenia, bez toho, aby sa zhoršila ich bieliaca účinnosť.

Zistilo sa, že vyššie uvedený cieľ je možné dosiahnuť s použitím kvapalného prostriedku, ktorý obsahuje amid mastných polyhydroxykyselín ako surfaktant (povrchovo aktívna látka) k predbežnému čisteniu textilného materiálu. Skutočne sa zistilo, že pridanie amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu, ktorý bude definovaný ďalej, do kvapalného prostriedku, napr. prostriedku, ktorý obsahuje peroxidovú bieliacu zložku a voliteľne aj kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, umožňuje dosiahnuť vyššiu účinnosť pri odstraňovaní škvŕn na textilnom materiále za podmienok predbežného pôsobenia v porovnaní s účinnosťou stejného prostriedku, avšak bez amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu, alebo stejného prostriedku s iným surfaktantom, ako napr. s neiónovým etoxylovaným surfaktantom (C _ -7E0) , namiesto uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselín. Z širšieho hľadiska preto vynález zahrňuje použitie uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu v kvapalnom prostriedke pre zlepšenie účinnosti odstraňovania najrôznejších škvŕn za podmienok predbežného pôsobenia (prania). Vynález taktiež zahrňuje kvapalné prostriedky zložené z uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu, z peroxidového bieliaceho prostriedku, a z kvapalného hydrofóbneho aktivátoru bielenia. Ďalej sa zistilo, že pridanie amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu do kvapalných prostriedkov, obsahujúcich peroxidovú bieliacu zložku podľa vynálezu a uvedený kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, prispieva tiež k emulzifikácii tohto hydrofóbneho aktivátoru bielenia a to natoľko, že tieto prostriedky sa dajú formulovať alebo ako mikroemulzia, alebo ako emulzia. Prostriedky podľa tohto vynálezu umožňujú preto dosiahnuť vyššiu účinnosť pri odstraňovaní škvŕn pri predČistení špinavej bielizne, a majú pritom vynikajúcu chemickú stabilitu aj pri dlhšej dobe uskladnenia.

Výhodou tohto vynálezu je zlepšenie účinnosti pri odstraňovaní škvŕn, ak preniká prostriedok podľa vynálezu textilným materiálom, a toto zlepšenie je viditeľné na najrozličnejších škvrnách a špine, vrátane škvŕn po tráve a olejoch, po rúži, make-upu, vyjazdenom motorovom oleji a minerálnych olejoch, po potravinách, ako je majonéza a špagetová omáčka, a vrátane bielitelných škvŕn po čaji a enzymatických škvŕn po krvi a tráve.

Dokument EP-A-598 170 opisuje emulziu obsahujúcu peroxid vodíka alebo jeho zdroj, hydrofóbnu kvapalnú ingredienciu a emulzifikačný systém zložený z dvoch neiónových surfaktantov s rozdielnym HLB (hydrofilno-lipofilná rovnováha). Nie je uvedený žiadny amid mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktant.

Závislá prihláška Európskeho patentu čís. 95203330.6 uvádza kvapalný bieliaci prostriedok obsahujúci peroxid vodíka, kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, a tento prostriedok je formulovaný ako mikroemulzia tohto hydrofóbneho kvapalného aktivátoru bielenia v materskom roztoku, ktorý je zložený z vody, peroxidu vodíka, a z hydrofilného systému surfaktantu tvoreného jedným neiónovým a jedným aniónovým surfaktantom. Žiadny amid mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktant nie je uvedený.

Podstata vynálezu

Vynález sa zaoberá kvapalným prostriedkom, ktorý obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok, kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia a amid mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktant podľa vzorca

R²-C(0)-NCR¹)-Z kde R¹ je vodík alebo C -alkyl, C ^-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes, R³ je C_{s 3i}-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, ktorý má lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej tromi hydroxylami priamo pripojenými k reúazci, alebo jeho alkoxylovaný derivát, a tento prostriedok je formulovaný alebo ako mikroemulzia alebo ako emulzia.

Tento vynález sa zaoberá tiež spôsobom, ako zašpineným textilným materiálom preniká (penetruje) kvapalný prostriedok skladajúci sa zo surfaktantu tvoreného amidom mastnej polyhydroxykyseliny so vzorcom

R²-C(O)-NCR¹)-z kde R¹ je vodík alebo C -alkyl, C^^-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes, R² je C_s__3i-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami napojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, a uvedený spôsob sa skladá z jednotlivých krokov aplikácie prostriedku v jeho čistej forme na textilný materiál, pričom prostriedok pred praním zostáva po určitú dobu v styku s textilným materiálom.

Vynález sa ďalej zaoberá tiež spôsobom použitia amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu, ktorý má vzorec

R²-C(O) -NÍR^J-Z kde R¹ je vodík alebo C -alkyl, Ci4-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes. R² je Cs3i-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami napojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, pričom ide o použitie v kvapalnom prostriedku, výhodne kvapalnom prostriedku, ktorý obsahuje peroxidovú bieliacu zložku,ktorá dodáva vyššiu účinnosť pri odstraňovaní škvŕn za podmienok predčistenia, tj. ak pôsobí prostriedok na špinavý textil ešte pred praním.

Podrobný popis vynálezu

Prostriedok podľa tohto vynálezu obsahuje ako podstatný prvok peroxidový bieliaci prostriedok. Tým je peroxid vodíka alebo jeho zdroj rozpustný vo vode, alebo zmes obidvoch. Pre prostriedok podľa vynálezu je peroxid vodíka najvýhodnejší. Prítomnosť peroxidového bieliaceho prostriedku, s výhodou peroxidu vodíka, dodáva silnú čistiacu schopnosť, ktorá je odcenená najmä v práčovniach. Zdroj peroxidu vodíka,ktorý sa uvádza v tomto vynáleze, sa vzťahuje na akúkoľvek zlúčeninu, ktorá pri styku s vodou produkuje peroxid vodíka.

Vo vode rozpustným zdrojom peroxidu vodíka, vhodným pre použitie podľa vynálezu, sú: perkarbonáty, persilikáty, persulfáty ako je monopersulfát, perboráty, peroxykyseliny ako je diperoxy-dodekán-dikyselina (DPDA) , magnézium-perftalová kyselina,perbenzoováa alkylperbenzoové kyseliny, a ich zmesi.

Prostriedky podľa vynálezu obsahujú peroxidovú bieliacu zložku v množstve 0,01% až 20% hmotnosti celého prostriedku, výhodnejšie 1% až 15%, a najvýhodnejšie 2% až 10%.

Prostriedky podľa tohoto vynálezu ako dalšiu súčasé obsahujú kvapalný hydrofóbny bieliaci aktivátor alebo jeho zmesi. Ako aktivátor bielenia sa označuje zlúčenina, ktorá reaguje s peroxidom vodíka a vytvorí perkyselinu. Táto je podstatou aktivovaného bieliaceho prostriedku. Hydrofóbnym aktivátorom bielenia označujeme aktivátor bielenia, ktorý nie je v podstate a stabilne miesiteľný s vodou. Typické hydrofóbne aktivátory bielnia majú sekundárnu HLB (hydrofilno-lipofilnú rovnováhu) pod 11, výhodnejšie pod 10. Sekundárna HLB je odborníkom známa a je definovaná napr. v publikácii P. Bechera Emulsions theory and practice, Reinhold, New York 1957, alebo v publikaci P. Shermana, Emulsion Science Academic Press, Londým 1969.

Hydrofóbne aktivátory bielenia, vhodné pre použitie podľa vynálezu, patria do triedy esterov, amidov, imidov alebo anhydridov. Príklady vhodných zlúčenín tohto typu sú opísané v Britskom patente GB 1 586 769 a GB 2 143 231, a metóda ich tvorby do vhodnej formy je opísaná v Európskej publikovanej patentovej prihláške EP-A-62 523. Vhodnými príkladami týchto zlúčenín sú tetraacetyl-etyléndiamín (TAED), 3,5,5-trimetyl-hexanoyloxybenzén-sulfonát sodný, diperoxydodekanová kyselina opísaná napr. v USP 4 818 425 a nonylamid peroxyadipovej kyseliny, opísaný napr. v USP 4 259 201, a n-nonanoyl-oxybenzensulfonát (NOBS). Rovnako sú vhodné N-acyl-kaprolaktámy vybrané zo skupiny látok: substituovaný alebo nesubstituovaný benzoyl-kaprolaktám, oktanoyl-kaprolaktám, nonanoyl-kaprolaktám, hexanoyl-kaprolaktám, dekanoyl-kaprolaktám, undekanoyl kaprolaktám,formyl-kaprolaktám, acetyl-kaprolaktám,propanoylkaprolaktám, butanoyl-kaprolaktám, pentanoyl-kaprolaktám, alebo ich zmesi. Zvláštna skupina vhodných bieliacich aktivátorov je opísaná v patente EP 624 154, a mimoriadne výhodný z tejto skupiny je acetyl-trietylcitrát (ATC). Tento má výhodu, že je ekologicky prijateľný, pretože prípadne degraduje na kyselinu citrónovú a alkohol.Okrem toho acetyl-trietylcitrát má dobrú hydrolytickú stabilitu v produkte počas skladovania, a je to účinný aktivátor bielenia. A konečne, ATC má dobrú kapacitu pre tvorbu celého prostriedku.

Prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia alebo jeho zmesi v množstve 0,1% až 20% hmotnosti celkového prostriedku, výhodnejšie 1% až 10%, a najvýhodnejšie 1,5% až 7%.

Ďalšou podstatnou častou prostriedku podľa vynálezu je surfaktant tvorený amidom mastných polyhydroxykyselín alebo jeho zmesí, ktorý má vzorec

R²-C(O) -NtR¹) -Z kde R¹ je vodík alebo Ci4-alkyl, Ci4-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes, R² je Cs3x-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, ktorý má lineárny hydrokaŕbylový reťazec s najmenej tromi hydroxylami priamo pripojenými k reťazci, alebo jeho alkoxylovaný derivát.

Výhodné R¹ je C -alkyl, výhodnejší je C_x-alebo C₂-alkyl, a najvýhodnejší je metyl. R² je priamy reťazec C^_ -alkyl alebo alkenyl, výhodne priamy reťazec C -alkyl alebo -alkenyl, výhodnejšie priamy reťazec

C -alkyl alebo alkenyl, a najvýhodnejšie priamy reťazec

Cxi-x₄-alkyl alebo -alkenyl, alebo ich zmesi. Výhodné Z sa odvodí z redukujúcich cukrov v redukčnej aminačnej reakcii; najvýhodnejším Z je glycityl. Vhodnými redukujúcimi cukrami sú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Ako surovinu je možno použiť vysoko dextrózový, vysoko fruktózový a vysoko maltózový obilný (kukuričný) sirup, ako aj jednotlivé, vyššie uvedené cukry. Tieto obilné sirupy dodávajú zmes cukrových komponentov pre Z. Toto je nutné chápať tak, že tým žiadnym spôsobom sa nevylučujú iné vhodné suroviny. Z sa výhodne vyberie z týchto skupín: -CH -(CHOH) -CH OH, -CH(CHOH)-(CHOH) -CHOH, n 2 2 ** ~

-CH -(CHOH) -(CHÓR)(CHOH)-CH OH, kde n je celé číslo od 3 2 2 2 do 5 vrátane, a R je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid, a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšie sú glycityly, v ktorých n je 4, teda -CH₂-(CHOH)^-CH^OH.

Vo vzorci R²-C(0)-N(R¹)-Z ono R¹ môže byť napr. N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyetyl alebo Ν-2-hydroxypropyl.

R²-C(0)-N< môže byt napr. amid kyseliny kokosovej, stearovej, olejovej,laurovej, myristovej, kaprínovej, palmovej, talovej, apod.

Z môže byt 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl,

1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotityl a podobne.

Vhodný surfaktant - amid mastnej polyhydroxykyseliny, použiteľný podľa vynálezu, je možné komerčne získať pod obchodným názvom H0E^R od firmy Hoechst.

Metódy prípravy amidov mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantov sú v oboru známe. Obecne sa dajú pripraviť reakciou alkylamínu s redukujúcim v redukčné-aminačnej reakcii, vytvorí sa

N-alkyl-polyhydroxyamín, ktorý potom reaguje alifatickým esterom alebo trigliceridom v kondenzačne-amidačnom stupni na produkt N-alkyl, amid mastnej polyhydroxykyseliny. Postup prípravy prostriedkov obsahujúcich amidy mastných polyhydroxykyselín je opísaný napr. v britskej patentovej prihláške GB 809.060, Thomas Hedley a Co., Ltd., vydanej 18.februára 1959, v USP 2,965.576, E.R.Wilson, vyd. 20. decembra 1960, ďalej v USP 2, 703.798, Anthony M. Schwartz, vyd. 8. marca 1955, v USP 1, 985.424, Piggott, vyd. 25. decembra 1934, cukrom príslušný s mastným a W092/06070, ktoré sú tu uvedené ako odkaz.

Typické prostriedky podľa vynálezu obsahujú surfaktanty

vo forme amidov mastných	polyhydroxykyselín alebo ich zmesí
v množstve 0,01% až	30%,	výhodnej šie	0,1%	až 20%,
a najvýhodnejšie 0,5%	až	15% hmotnosti	celkového
prostriedku. Teraz sa zistilo,	že	po pridaní	amidu	mastných

polyhydroxykyselín do kvapalného prostriedku, ktorý obsahuje peroxidovú bieliacu zložku a kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia sa dosiahne vyššia účinnosť pri odstraňovaní škvŕn (ak bol tento prostriedok použitý k predbežnému pôsobeniu na špinavý textil ešte pred praním), v porovnaní s použitím toho istého prostriedku bez surfaktantu-amidu mastných polyhydroxykyselín, alebo toho istého prostriedku, ktorý obsahuje však iný hydrofilný surfaktant, ako je napr. neiónový etoxylovaný surfaktant (C14/C15 7E0).

Termínom účinnosť odstraňovaní škvŕn sa v textu vynálezu označuje účinnosť odstraňovania najrôznejších škvŕn/špiny, ako sú škvrny po tráve alebo oleji, a/alebo bieliteľné škvrny a/alebo enzymatické škvrny.

Termínom škvrny po tráve alebo oleji sa označuje akákoľvek špina a škvrny mastnej povahy, ktorá sa môže vyskytnúť na textilnom materiále, teda škvrny po vyjazdenom oleji, minerálnom oleji, make-upu, rúži, po rastlinnom oleji, omáčke na špagety, majonéze apod.

Príkladom bieliteľných škvŕn sú škvrny po čaji, káve, vínu apod. Príkladom enzymatických škvŕn sú škvrny po tráve, čokoláde a krvi.

Účinnosť prostriedku pri odstraňovaní škvŕn na zašpinenom textile sa vyhodnotí nasledujúcou metódou. Prostriedok podľa vynálezu sa najskôr aplikuje na textil, výhodne na jeho zašpinenú časť, nechá sa pôsobiť 1 až 10 minút, výhodne 5 minút, a potom sa perie bežným spôsobom pri teplote 30°C až 70°C po dobu dostačnej k vybieleniu. Potom sa vyhodnotí účinnosť pri odstraňovaní škvŕn porovnaním (kus po kuse) špinavého textilu predmáčaného v prostriedke podľa vynálezu s textilom predmáčaným v referenčnom, t j. v tom istom prostriedke, avšak bez surfaktantu- amidu mastnej polyhydroxykyseliny. Pri stanovení rozdielu v panelových merných jednotkách (psu) v rozsahu 0 až 4 sa použije vizuálne stupňové meradlo.

Teraz je skutočne dokázané, že vyššia účinností pri odstraňovaní škvŕn sa dosiahne týmto amidom mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantom,ak bol tento dodaný do priameho styku s textilom pred praním a opláchnutím (plákaním). Účinnosť v odstraňovaní škvŕn spojená s týmto surf aktantom - amidom mastných polyhydroxykyselín - nie je preto závislá od materského roztoku.

Z najširšieho hľadiska preto vynález zahrňuje použitie amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu (definovanom vo vynáleze) v kvapalnom prostriedke, s výhodou v kvapalnom prostriedke, ktorý obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok,pre zlepšenie účinnosti pri odstraňovaní škvŕn týmto prostriedkom za podmienok predbežného pôsobenia, tj. predmáčanie špinavého textilu týmto prostriedkom ešte pred praním.

Prostriedky podľa tohto vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, obsahujú tiež kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, takže je možné je formulovať alebo ako vodné emulzie tohto kvapalného hydrofóbneho aktivátoru bielenia v materskom roztoku obsahujúcom vodu, peroxidový bieliaci prostriedok a systém emulgačného surfaktantu tvoreného amidom mastnej polyhydroxykyseliny (ako hydrofilný surfaktant má HLB nad 10), alebo ako mikroemulzie tohto kvapalného hydrofóbneho aktivátoru bielenia v materskom roztoku obsahujúcom vodu, peroxidový bieliaci prostriedok a systém hydrofilného surfaktantu, tvorený najmenej týmto amidom mastnej polyhydroxykyseliny.

V prevedení tohto vynálezu, kedy prostriedok obsahujúci bieliacu zložku je formulovaný ako vodná emulzia je možné k emulgácii hydrofóbneho bieliaceho aktivátoru použiť amid mastnej polyhydroxykyseliny ako jediný emulgačný surfaktant. V tomto prípade amid mastnej polyhydroxykyseliny ako jediný emulgačný surfaktant v emulzii je zastúpený v množstve 1% až 6% hmotnosti celkového prostriedku.

Teraz sa pozorovalo, že amid mastnej polyhydroxykyseliny umožňuje aj pri nízkom obsahu zlešiť fyzikálnu stabilitu emulzie podľa vynálezu, a to aj pri vyššej teplote (do 40°C), v porovnaní s fyzikálnou stabilitou tej istej emulzie, avšak bez amidu mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktantu. Ďalším aspektom tohto vynálezu preto je použitie amidu mastnej polyhydroxykyseliny v emulzii, obsahujúcej peroxidovú bieliacu zložku alebo jej zdroj, a kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia pre zlepšenie fyzikálnej stability tejto emulzie.

K emulzifikácii kvapalného hydrofóbneho aktivátoru bielenia sú výhodné emulzie obsahujúce peroxidový bieliaci prostriedok, ktoré sú tvorené systémom emulgačných surfaktantov, skladajúcich sa najmenej z dvoch rôznych surfaktantov, tj. najmenej jedného hydrofóbneho surfaktantu s HLB do 9,5 alebo zmesi, a najmenej jedného hydrofilného surfaktantu s HLB nad 10, alebo zmesi surfaktantov. Pre vynález je výhodné, aby tieto dva surfaktanty mali odlišnú hodnotu HLB (hydrofilne lipofilnú rovnováhu), aby sa vytvorili stabilné emulzie, a výhodný rozdiel' hodnôt HLB týchto dvoch surfaktantov je najmenej 1, výhodnejšie najmenej 2. Vhodnou kombináciou najmenej dvoch týchto surfaktantov s odlišnou hodnotou HLB vo vode sa vytvoria emulzie, ktoré sa v podstate nerozdelia na dve rôzne vrstvy ani keď budú stáť najmenej po dva týždne pri 40°C.

Výhodné emulzie podľa vynálezu obsahujú uvedené hydrofilné a hydrofóbne surfaktanty v množstve 1% až 50% hmotnosti celkového prostriedku, výhodnejšie 5% až 40%, a najvýhodnejšie 8% až 30%. Výhodné emulzie podľa vynálezu obsahujú hydrofóbny surfaktant alebo jeho zmesi v množstve najmenej 0,01% hmotnosti celkovej emulzie, výhodnejšie najmenej 2%, a najvýhodnejšie najmenej 4%, a hydrofilný surfaktant alebo jeho zmesi v množstve najmenej 0,01% hmotnosti celkovej emulzie, výhodnejšie najmenej 2%, a najvýhodnejšie najmenej 4% celkovej hmotnosti emulzie.

Hydrofilným surfaktantom s HLB nad 10, ktorý je použiteľný v emulziách podľa vynálezu je alebo samotný amid mastných polyhydroxykyselín, alebo vo zmesi s inými hydrofilnými surfaktantami s HLB nad 10, výhodnejšie nad 10, 5. Podľa vynálezu výhodnými hydrofóbnymi surfaktantami sú hydrofóbne neiónové surfaktanty. Tieto majú HLB do 9,5, výhodnejšie pod 9,5, a najvýhodnejšie pod 9. Ďalej majú výnikajúcu schopnosť rozkladať tuky (mastnotu), tj. majú rozpúštadlový efekt, ktorý prispieva k odstráneniu hydrofóbnej špiny (škvŕn). Hydrofóbne surfaktanty pôsobia ako prenášač hydrofóbnych zjasňovacích prísad na textil, takže tieto zjasňovadlá môžu pôsobiť v tesnej blízkosti povrchu textilu ihneď na začiatku prania.

Podľa vynálezu vhodnými neiónovými surfaktantami sú alkoxylované mastné alkoholy, s výhodou etoxylované a/alebo propoxylované. Komerčne je prístupný veľký počet týchto alkoxylovaných mastných alkoholov s rôznymi hodnotami HLB (hydrofilnej a lipofilnej rovnováhy). Hodnoty HLB týchto alkoxylovaných neiónových surfaktantov závisia v podstate od dĺžky reťazca mastného alkoholu a od povahy (spôsobu) a stupňa alkoxylácie. Hydrofilné neiónové surfaktanty majú sklon k vysokému stupňu alkoxylácie a ku krátkemu reťazcu mastného alkoholu, zatiaľ čo hydrofóbne surfaktanty majú nízkemu stupňu alkoxylácie a ku dlhému reťazcu alkoholu. Sú dostupné katalógy surfaktantov s popisom mnohých surfaktantov vrátane neiónových, a súčasne sú uvedené ich príslušné hodnoty HLB.

Vhodným chemickým postupom prípravy neiónových vhodných pre použitie podľa vynálezu je príslušných alkoholov s alkylénoxidom sklon k mastného surfaktantov kondenzácia v potrebných podieloch. Tieto postupy sú odborníkom dobre známe a boli už rozsiahlo opísané. Ďalšiou alternatívou je komerčné získanie (od rôznych dodávateľov) najrozmanitejších alkoxylovaných alkoholov vhodných pre použitie podľa vynálezu.

Výhodnými hydrofóbnymi neiónovými surfaktantami v emulziách podľa vynálezu sú surfaktanty s HLB do 9, ktoré odpovedajú vzorcu R0- (C H 0) (CH O) H kde R je C_{6 22}-alkylový reťazec alebo C_{e ;2e}-alkylbenzénový reťazec, a n+m je 0,5 až 5, n je 0 až 5 a ni je 0 až 5, výhodnejšie n+m je 0,5 až 4,5, a n a m sú 0 až 4,5. Výhodné reťazce R sú C_e22.alkylové reťazce. Na základe toho vhodnými hydrofóbnymi neiónovými surfaktantami pre použitie podľa vynálezu sú Dobanol^R 91-2.5 (HLB=8,1;

C -alkylových reťazcov, n = 2,5 a m

Lutensol^R R-T03 (HLB = 8;

R o e zmes je 0), alebo alkylových je zmes C reťazcov, n=3 a m=0), alebo Tergitol^R25L3 (HLB 7,7; alkylový reťazec v rozsahu C až C_ia, n=3 a m=0), alebo

Dobanol^R23-3 (HLB=8,1; R je zmes alkylových reťazcov C a C , n je 3 a m je 0), alebo Dobanol^R23-2 (HLB 6,2; R je zmes alkylov C a C , n je 2 a m je 0), alebo ich zmesi. Z týchto pre vynález výhodnými sú Dobanol^R23-3, Dobanol^R23-2, Lutensol^RT03, alebo ich zmesi. Surfaktanty Dobanol dodáva firma SHELL, Lutensol firma BASF a Tergitol firma UNION CARBIDE. Iné, pre použitie podľa vynálezu výhodné hydrofóbne neiónové surfaktanty sú nealkoxylované surfaktanty. Príkladom je Dobanol^R23 (HLB<3).

Výhodnými hydrofilnými neiónovými surfaktantami, ktoré sú použiteľné v emulziách podľa vynálezu sú surfaktanty s HLB nad 10, ktoré odpovedajú vzorcu R0-(C H O) (C HO) H, kde R je C_{g 2=s}-alkylový reťazec alebo C_c __(a-alkylbenzénový

6-28 reťazec, a kde n+m je 5 až 11, a n a m sú 0 až 11; výhodné n+mje 6 až 10, výhodné nám sú 0 až 10. v celom popise vynálezu q a m sa vzťahujú na priemerný stupeň etoxylácie/propoxylácie. Pre použitie vynálezu výhodné R sú alkylové reťazce C_e až C₂₂- Na základe toho hydrofilnými neiónovými surfaktantami, ktoré sú vhodné pre použitie podľa vynálezu sú: Dobanol^R23-6,5 (HLB=11,9; R je zmes alkylových reťazcov C až C , n=6,5 a m je 0), alebo Dobanol^R25-7 (HLB=12; R je zmes alkylových reťazcov c až C , n je 7 a m je 0), alebo Dobanol^R45-7 (HLB=ll,6; R je zmes alkylových reťazcov C a C , n je 7 a raje 0), alebo Dobanol^R91-5 (HLB=11,6; R je zmes alkylových reťazcov C až ^Cn' — je 5 a m je 0), alebo Dobanol^R91-6 (HLB=12,5; R je zmes alkylových reťazcov Cg až C , n je 6 a m je 0), alebo Dobanol^R91-8 (HLB=13,7; R je zmes alkylových reťazcov Cs až ^Cxi' ³ j^e 8 a m je 0), alebo Dobanol^R91-10 (HLB=14,2; R je zmes alkylových reťazcov C_g až C_xx, q je 10 a m je 0), alebo ich zmesi. Podľa vynálezu výhodnými sú Dobanol^R91-10, alebo Dobanol^R45-7, Dobanol^R23-6.5, alebo ich zmesi. Tieto surfaktanty Dobanol^R sú komerčne dostupné od firmy SHELL. Okrem týchto hydrofilných neiónových surfaktantov je možné v emulziách podľa vynálezu použiť aj ďalšie, ktoré budú opísané neskôr.

Emulzie podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať aj iné surfaktanty na úrovni amidu mastných polyhydroxykyselín, alebo emulzný systém ďalej obsahuje hydrofóbne surfaktanty alebo voliteľné iné hydrofilné surfaktanty, ktoré však už významne nezmenia vážený priemer hodnot HLB celkovej emulzie.

V zvlášť výhodnom prevedení emulzia podľa vynálezu, obsahujúca acetyltrietylcitrát ako aktivátor bielenia, primerený systém neiónového emulgačného surfaktantu na úrovni amidu mastnej polyhydroxykyseliny by obsahoval hydrof óbny neiónový surfaktant s HLB napr. 6, ako je Dobanol^R23-2, a hydrofilný neiónový surfaktant s HLB napr. 15, ako je Dubanol^R91-10. Iné vhodné neiónové systémy surfaktantov obsahujú napr. Dubanol^R23-6.5 (HLB 12) a Dubanol^R23 (HLB pod 6), alebo Dubanol^R45-7 (HLB 11,6) a Dubanol^R23-3 (HLB=8,1).

Výhodná príprava výhodných emulzií podľa vynálezu,ktoré obsahujú kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia,sa zakladá na: (i) predmiesení hydrofóbnych surfaktantov s aktivátorom bielenia a s inými ingrediencami nemiesiteľnými s vodou, ak sú predpísané; (ii) predmiesení hydrofilných surfaktantov (tj. amidu mastných polyhydroxykyselín a iných voliteľných hydrofilných surfaktantov, ako sú hydrofilné neiónové surfaktanty) s vodou a potom pridaní iných ingrediencií rozpustných vo vode, ak sú predpísané; (iii) upravení pH na výhodnú hodnotu; (iv) vpravení peroxidového bieliaceho prostriedku, napr. peroxidu vodíka, a hydrofóbnej fázy pripravenej v stupni (i). Je dôležité, aby počas miesenia obidvoch fáz boli emulzie stále miešané pri pomerne nízkej energii miešania, tj. 30 minút pri 550 ot/min, výhodnejšie 30 minút pri 450 ot/min.

V prevedení vynálezu, kedy prostriedky sú formulované ako emulzie, sú tieto prostriedky opakové (nepriehľadné). Pri skúškach odstreďovania sa pozorovalo, že tu uvedené emulzie nevykazovali separáciu fáz ani po 15 minútach pri 6000 ot/min. Pod mikroskopom sa tieto emulzie javili ako disperzie kvapôčiek v materskom roztoku.

V prevedení vynálezu, kedy prostriedky obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku podľa vynálezu sú formulované ako mikroemulzie, tieto mikroemulzie s peroxidovou bieliacou zložkou obsahujú systém hydrofilných surfaktantov s amidom mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktantom. Na základe toho a ak je amid mastnej polyhydroxykyseliny zastúpený v mikroemulzii ako jediný emulgačný surfaktant, potom je zastúpený v množstve nad 6% a do 15% hmotnosti celkového prostriedku. Kľúčovým faktorom stabilného začlenenia hydrofóbneho bieliaceho aktivátoru je, aby amid mastnej polyhydroxykyseliny mal odlišnú hodnotu HLB, ako má hydrofóbny aktivátor.

Teraz sa pozorovalo, že amid mastnej polyhydroxykyseliny ako tu definovaný surfaktant umožňuje aj pri nízkych hladinách zlepšiť fyzikálnu stabilitu mikroemulzií, pripravených podľa vynálezu, a to aj pri vyšších teplotách (do 40°C),ak ju porovnáme s fyzikálnou stabilitou toho istého prostriedku, avšak bez uvedeného amidu mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktantu. Ďalším hľadiskom tohto vynálezu preto je použitie amidu mastnej polyhydroxykyseliny v kvapalnej mikroemulzii výhodne obsahujúcej peroxidovú bieliacu zložku alebo jej zdroj, a kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, na zlepšenie fyzikálnej stability tejto mikroemulzie.

Systém hydrofilného surfaktantu emulgujúceho uvedený hydrofóbny aktivátor bielenia v mikroemulziách podľa vynálezu môže ďalej obsahovať iné hydrofilné surfaktanty, ako sú ďalšie neiónové hydrofilné surfaktanty a/alebo aniónové surfaktanty. Kľúčovým faktorom stabilného začlenenia hydrofóbneho aktivátoru do uvedených mikroemulzií je, že najmenej jeden zo surfaktantov hydrofilného systému musí mat odlišnú hodnotu HLB, od tej akú má hydrofóbny aktivátor. Keby totiž všetky surfaktanty mali rovnakú hodnotu HLB ako hydrofóbny aktivátor, mohla by sa vytvoriť jediná plynulá fáza, čo by znížilo chemickú stabilitu systému bieliaca zložka/bielici aktivátor. Výhodné je, aby najmenej jeden z uvedených surfaktantov mal hodnotu HLB, odlišujúcu sa najmenej o 1,0 jednotku HLB, výhodnejšie o 2,0 jednotiek HLB, od tej akú má uvedený bieliaci aktivátor.

Vhodnými aniónovými surfaktantami, ktoré je možné ďalej pridať do prostriedkov podľa vynálezu, sú vo vode rozpustné soli, alebo kyseliny so vzorcom ROSO_aM, kde R je výhodne <ľ_io:24-hydrokarbyl, výhodnejšie alkyl alebo hydroxyalkyl s C_io__2{j-alkylovým komponentom, najvýhodnejšie C_{i2 xe}-alkyl alebo -hydroxyalkyl, a M je vodík alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodík, draslík, lítium), alebo amónium alebo substituované amónium, ako sú katióny tetrametyl-amónium a dimetyl-piperidínium, a katióny kvaternárne amónium, odvodené od alkylamínov ako je etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi, a podobne). Typické alkylové reťazce ^c12__ie sú výhodné pre nižšie teploty prania (napr. pod 50°<ľ), a C_ie__ie pre vyššie teploty prania (napr. nad 50°C).

Ďalšími vhodnými aniónovými surfaktantami pre použitie podľa vynálezu sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny so vzorcom RO(A) SO M, kde R je nesubstituovaná C_io_₂₄-alkylová alebo hydroxyalkylová skupina s C _-alkylovým komponentom, výhodne C_x3__2O-alkyl alebo -hydroxyalkyl, výhodnejšie C _x -alkyl alebo hydroxyalkyl, A je jednotka etoxy alebo propoxy, m je väčšie ako 0, výhodne 0,5 až 6, výhodnejšie 0,5 až 3, a M je vodík alebo katión, napr. kov (napr. sodík, draslík, lítium, vápnik, horčík, atď.), amóniový katión alebo substituované amónium. Podľa vynálezu sa tu predpokladá použitie etoxylovaných alebo propoxylovaných alkylsulfátov. Špecifickými príkladami substituovaného amónia sú katióny metyl-, dimetyla trimetyl-amónium a kvaternárne amónium ako je tetrametyl-amónium, dimetyl-piperidínium, a katióny odvodené od alkanolamínov, ako je etylamín, dietylamín, trietylamín, a ich zmesi, apod. Príkladnými surfaktantami sú -alkyl-polyetoxylát (1, 0) sulfát, C_x2__ieE (1, 0)M,

C „ -alkyl-polyetoxylát(2,25)sulfát, C „ E(2,25)M,

C_i2ie-alkyl-polyetoxylát(3,0)sulfát, ^Ci₂-ie^E<3,0)' a C -alkyl-polyetoxylát(4,0)sulfát, C E(4,0)M, kde za M sa vhodne zvolí sodík alebo draslík.

Podľa vynálezu je pre detergenčné účely možné tiež použiť iné aniónové surfaktanty. Môžu to byť soli (vrátane napr. sodných, draselných, amónnych a substituovaných amónnych solí ako je mono-, di- a trietanolamín) mydiel, C_e__ao- lineárne alkylbenzénsulfonáty, C _a - primárne alebo sekundárne alkánsulfonáty, c_{e 24}-olefínsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny pripravené sulfonáciou produktu pyrolýzy citrátov alkalických zemín, opísané napr. v Britskej patentovej prihláške 1,082.179,

C_{e a4}-alkyl-polýkglykoléter-sulfáty (obsahujúce až 10 molov etylénoxidu); alkyl-glycerín-sulfonáty, mastné oleyl-glycerín-sulfáty, alkylfehol-etylénoxid-étersulfáty, sulfonáty parafínov, alkylfosfáty, isetionáty ako sú acyl-isetionáty, a sulfosukcianáty sulfosukcinátov

C_ -monoestery) a nenasýtené C €-14

N-acyltauráty, alkyl-sukeinamáty (sulfojantarany), monoestery (najmä nasýtené a nenasýtené diestery sUlfosUkcirtátov (najmä nasýtené -diestery), sulfáty alkylpolysacharidov ako sú sulfáty alkylpolyglukozidov (neiónové nesulfonované zlúčeniny sú opísané ďalej)» vetvené primárne alkylsulfáty, alkyl-polyetoxy-karboxyláty so vzorcom RO(CH_aCH_aO)_>cCH_aCOO-M'^k kde R je C_eaa-alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, a M je rozpustný solitvorný katión. Vhodné sú tiež živicové kyseliny a hydrované živicivé kyseliny, ako je kalafônia, hydrovaná kalafônia a živicové a hydrované živicové kyseliny vyskytujúce sa v talovom oleji, alebo od nej odvodené. Ďalšie príklady sú uvedené v publikácii Povrchovo aktívne látky a detergenty (Surface Active Agents and Detergents, zv. Ia II, autorov Schwartze, Perryho a Bercha). Mnohé takéto surfaktanty sú opísané obeerte tiež v USP 3,929.678, Laughlin aj., vyd. 30. decembra 1975, stĺpec 23, riad 58 až stĺpec 29, riadok 23 (tu Uvádzame ako odkaz).

Ďalšími vhodnými aniónovými sutfaktantami, ktoré sú použiteľné podľa vynálezu sú tiež acyl-sarkozináty alebo ich zmesi vo forme kyseliny a/alebo soli, výhodne acyl-sarkozináty s dlhým retazcom, ktoré majú nasledujúci vzorec:

Λ-v“

CHj O kde M je vodík alebo katiónová skupina, a R je alkylová s aminokyselinou ako vodný roztok skupina s 11 až 15 atómami uhlíka, výhodnejšie s 11 až 13 atómami C. Výhodným M je vodík alebo soli alkalických kovov, menovite sodíka a draslíka. Acyl-sarkozinátové surfaktanty sú odvodené od prírodných mastných kyselín a sarkozínu (N-metyl-glycín). Ich vhodné použitie je ich solí alebo v kyslej forme ako prášok.

Ako deriváty prírodných mastných kyselín sú acylsarkozináty rýchle a úplne biodegradabilné a majú dobrú kompatibilitu s pokožkou.

Na základe toho najmä výhodným acylsarkozinátom s dlhým reťazcom je C_i2-acylsarkozinát (tj. acylsarkozinát podľa vyššie uvedeného vzorca, kde M je vodík a R je alkylskupina s 11 atómami uhlíka), a C -acylsarkozinát (tj.

acylsarkozinát podľa vaššie uvedeného vzorca, kde M je vodík a R je alkylskupina s 13 atómami uhlíka) . C -acylsarkozinát je komerčne dostupný napr. ako Hamposyl L-30^R od firmy Hampshire, a C -acylsarkozinát ako Hamposyl M-30^R od tej istej firmy.

Ďalšie vhodné neiónové surfaktanty pre použitie v mikroemulziách podľa vynálezu sú hydrofilné neiónové surfaktanty, definované vpredu pre použitie v emulziách.

Výhodná príprava mikroemulzií podľa vynálezu, ktoré obsahujú kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, vychádza z predmiesenia surfaktantov s vodou a v postupnom pridaní ďalších ingrediencií vrátane peroxidového bieliaceho prostriedku, napr. peroxidu vodíka, a uvedeného hydrofóbneho aktivátoru bielenia. Okrem tohoto výhodného poradia pridávania ingrediencií je dôležité, aby mikroemulzie boli konštantné miešané pri pomerne vysokej energii miešania výhodne 30 min. pri 750 ot/min., a najvýhodnejšie 30 min. pri 1000 ot/min.

V prevedení tohoto vynálezu, kedy prostriedky sú formulované ako mikroemulzie, sú tieto prostriedky v neprítomnosti zakaľovadiel (opacifikátorov) a farbív makroskopický transparentné (priehľadné). Pri odstredivých skúškach bolo pozorované, že tieto mikroemulzie vôbec nevykazovali separáciu fáz ani po 15 minútach pri 6000 ot/min. Pod mikroskopom sa mikroemulzie javili ako disperzie kvapôčiek v materskej kvapaline. Materská kvapalina je hydrofilná, ako bolo povedané už vyššie, a kvapôčky sú tvorené kvapalným hydrofóbnym aktivátorom bielenia. Pozorovali sme, že typický priemer častíc je okolo alebo pod 3 mikróny.

Prostriedky podľa vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku a formulované ako emulzie alebo mikroemulzie, sú chemicky stále. Pojmom chemicky stále sa mieni, že tieto prostriedky podľa vynálezu nevykážu pri 50°C po 2 týždňoch úbytok využiteľného kyslíka väčšiu ako 10%. Koncentrácia využiteľného (voľného) kyslíka sa meria odborníkom bežne známou metódou chemickej titrácie,a to napr. jodometricky, permanganometrieky alebo cerimetricky. Tieto metódy a hľadiska voľby vhodnej metódy sú opísané napr. v publikáciách Hydrogen peroxide, W.C.Schumb, C.N.Satterfield a R.L.Wentworth, Reinhold Pub. Corp., New York 1955, a Organic Peroxides, Daniel Swern, vyd. Wiley Int. Science 1970. Alternatívne je možné stabilitu týchto prostriedkov vyhodnocovať vypadávaciou (preplňovaciou) skúšobnou metódou.

Na základe toho prostriedky podľa tohto vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, môžu byt balené do bežných deformovateľných kontejnerov/flašiek, bez toho aby sa zhoršila stabilita týchto kontejnerov/flašiek aj po dlhej dobe stánia.

podľa vynálezu, obsahujúce peroxidovú a formulované ako emulzie alebo ako mikroemulzie môžu ďalej obsahovať aj iné surfaktanty v obore známe, a to vrátane katiónových, obojako iónových a/alebo amfotérnych surfaktantov. Tak napr. prostriedky podľa vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, ďalej obsahujú aminoxidový surfaktant so vzorcom R1R2R3NO, kde Rl,

Prostriedky bieliacu zložku schopnosti zložkou a

R2 a R3 sú od seba nezávislé uhlovodíkové reťazce C ,

1-30 výhodnejšie C _o, a najvýhodnejšie C _e. Pozorovali sme, že pridaním takéhoto aminoxidu sa zlepší chemická stabilita, tj. zníži sa rozklad bieliacej zložky a bieliaceho aktivátoru. Predpokladá sa, že táto stabilita je dôsledkom aminoxidu obmedziť interakcie medzi bieliacou aktivátorom bielenia, ktoré môžu nastať pri emulzifikácii. Predpokladá sa, že tento stabilizujúci účinok nie je závislý od materského roztoku. Výhodný obsah aminoxidu je v množstve do 10% hmotnosti celkového prostriedku, výhodnejšie od 1% do 3%.

Prostriedky podľa tohto vynálezu sú kvapalné vodné čistiace prostriedky. Tieto prostriedky sa formulujú v kyslom pH až neutrálnom pH (pH = 7), výhodne s pH od O do

6, výhodnejšie od 1 do 6, a najvýhodnejšie od l do 5. Formulovanie týchto prostriedkov v kyslom pH prispieva k ich stabilite. Hodnotu pH prostriedkov podľa vynálezu je možné upraviť s použitím organických alebo anorganických kyselín, alebo alkalinizačnými činidlami.

Prostriedky podľa vynálezu ďalej obsahujú voliteľné ingrediencie, ako sú stabilizátory, chelatačné činidlá, radikálové vymývacie činidlá, nosné prísady, činidlá prevádzajúce špinu do suspenzie, činidlá prenášajúce farbivo, rozpúšťadlá, zjasňovadlá, vonné látky, protipenové činidlá, alebo farbivá, alebo ich zmesi.

Prostriedky podľa vynálezu obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku môžu ďalej obsahovať chelatačné činidlo alebo jeho zmesi, a to ako vysoko výhodnú voliteľnú zložku. Chelatačné činidlé vhodné pre použitie podľa vynálezu sú zlúčeniny vybrané zo skupiny fosfonátových chelatačných činidiel, aminokarboxylátov, polyfunkčných substituovaných aromatických chelatačných činidiel, a ďalej chelatačné činidlá ako sú glycín, kyselina salicylová, asparágová, glutámová, malónová, alebo ich zmesi. V prípade, že sú použité, chelatačné činidlá sa vyskytujú v množstve 0,001% až 5% hmotnosti celkového prostriedku, výhodnejšie v množstve 0,05% až 2%.

Vhodné fosfonátové chelatačné činidlá použiteľné podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať etydronovú kyselinu, ako aj aminofosfonáty,vrátane amino-alkylén-poly-(alkylénfosfonátov),etán-l-hydroxy-difosfonátov alkalických kovov,nitrilotrimetylén-fosfonátov,etyléndiamín-tetrametylén-fosfonátov, a dietyléntriamín-pentametylén-fosfonátov. Fosfonátové zlúčeniny musia byť alebo vo svojej kyselinovej forme, alebo ako soli rôznych katiónov na niektorých alebo všetkých svojich kyselinových funkčných skupinách. Výhodnými fosfonátovými chelatačnými činidlami použitými podľa vynálezu sú dietyléntriamín-pentametylén-fosfonáty. Tieto dodáva firma MONSANTO pod obchodným názvom DEQUEST^R’

V prostriedkoch podľa vynálezu sú tiež použiteľné polyfunkčne substituované chelatačné činidlá. Viz. USP 3,812-044, Connor aj., vyd. 21. marca 1974. Výhodnými zlúčeninami tohto typu sú dihydroxydisulfobenzény, ako je 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzén.

Výhodným biodegradabilným chelatačným činidlom použiteľným podľa vynálezu je etyléndiamín-N,N'-dijantárová kyselina alebo jej soli alkalické, alkalických zemín, amóniové, substituovaného amónia, alebo ich zmesi.

Etyléndiamín-N,N-dijantárovéj kyseliny (najmä izomér S,S) sú podrobne opísané v USP 4,704.233, Hartman a Perkins, vyd. 3. novembra 1987. Sú komerčne prístupné napr. pod obchodným názvom EDDS^R u firmy Palmer Research Laboratories.

Výhodnými aminokarboxylátami, ktoré sú použiteľné podľa vynálezu,sú etyléndiamín-tetraacetát,dietyléntriamín-pentaacetát (DTPA),N-hydroxyetyl-etyléndiamín-triacetáty,nitrilotriacetáty,etyléndiamín-tetrapropionáty, trietyléntetramínhexaacetáty,etanol-diglycíny,propyléndiamín-tetraoctová kyselina (PDTA), a metylglycín-dioctová kyselina (MGDA), obidve vo svojej kyslej forme alebo vo forme solí alkalických kovov, amónia a substituovaného amónia. Zvlášť vhodné aminokarboxyláty sú dietyléntriamín-pentaoctová kyselina, propyléndiamín-tetraoctová kyselina (PDTA), ktorá je komerčne prístupná napr. od BASF pod obchodným názvom Trilon FS^R, metalglycín-dioctová kyselina (MGDA).

Veľmi výhodnými chelatačnými činidlami použiteľnými podľa tohto vynálezu sú dietyléntriamín-metylénfosfonáty, etylén-N,N-dijantárová kyselina,dietyléntriamín-pentaacetát, glycín, kyselina salicylová,asparagová, glutámová, malónová, a ich zmesi, avšak najvýhodnejšia je kyselina salicylová. Táto je komerčne prístupná od Rhône-Poulenc pod obchodným názvom Sylicylic Acid^R.

Prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, obsahujú ďalej činidlá na vymývanie radikálov, alebo ich zmesi, ktoré sú veľmi výhodnou voliteľnou zložkou. Vhodné radikálové vymývače použiteľné podľa vynálezu sú dobre známe substituované monoa dihydroxybenzény a ich analógy, a alkyla aryl-karboxyláty, a ich zmesi. Výhodnými vymývačami sú (BHT), hydrochinón, mono-t.butyl-hydrochinón, t-butyl-hydroxyanizol, kyselina benzoová, toluoová, katechol,t-buty-katechol,benzylamín,1,1,3-tris(2-metyl-4hydroxy-5-butylfenyl)bután,n-propyl-galát a ich zmesi.

Najvýhodnejší je di-terc.butyl-hydroxytoluén. V prípade použitia, vymývače sú zastúpené v množstve 0,001% až 2% hmotnosti celkového prostriedku, výhodnejšie 0,001% až 0,5%.

Prítomnosť chelatačných činidiel a/alebo radikálových vymývačov umožňuje vyrobiť prostriedky, ktoré sú maximálne bezpečné voči textilnému materiálu a farbe, aj keď zašpinený textilný materiál pri predpierke je s nimi v kontakte dlhšiu dobu ešte pred praním.

Prostriedky podľa tohoto vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, obsahujú ďalej alkohol so vzorcom HO- CR'R-OH, kde R' a R sú nezávisle vodík alebo C_2xo-uhľovodíkový reťazec a/alebo kruh. Výhodným alkoholom di-terc.butyl-hydroxytoluén di-terc.butyl-hydrochinón, podľa tohto vzorca je propándiol. Pozorovali sme, že tieto alkoholy všeobecne, a propándiol zvlášť zlepšujú chemickú stabilitu prostriedkov, tj. znižujú rozklad bieliaceho prostriedku a bieliaceho aktivátoru podobne, ako to bolo u vyššie uvedených aminoxidov. Okrem toho tieto alkoholy znižujú povrchové napätie produktu, čím sa predchádza tvorbe povrchového filmu alebo gélu. Tieto alkoholy preto zlepšujú estetiku prostriedkov podľa vynálezu. Predpokladá sa, že chemicky stabilizujúci efekt týchto alkoholov je dvojaké. Po prvé, pôsobia ako vymývači” a po druhé dochádza k interakcii s peroxidom vodíka a tým sa predchádza alebo obmedzí hydrolýza, a preto sa zníži rýchlosť rozkladu peroxidu. Predpokláda sa, že zlepšenie chemickej stability týmito alkoholami je nezávislé od materského roztoku.

Prostriedky podľa vynálezu, obsahujúce peroxidovú bieliacu zložku, môžu ďalej obsahovať činidlo potlačujúce penenie, ako je 2-alkyl-alkanol alebo jeho zmesi, a to ako voliteľnú súčasť. Pre použitie podľa vynálezu sú najmä vhodné 2-alkyl-alkanoly, ktoré majú alkylový reťazec s 6 až 16 atómami uhlíka, výhodnejšie s 8 až 12 atómami, a tento alkylový reťazec má substitúciu v polohe alfa ďalším alkylovým reťazcom s 1 až 10 atómami uhlíka, výhodnejšie s 2 až 8 atómami, a najvýhodnejšie s 3 až 6 atómami uhlíka. Tieto vhodné zlúčeniny sú komerčne prístupné napr. v rade výrobkov Isofol^R, ako je Isofol^R12 (2-butyloktanol) alebo Isofol^R16 (2-hexyl-dekanol). Prostriedky podľa vynálezu obsahujú 2-alkylalkanol alebo jeho zmesi v množstve do 2% hmotnosti celého prostriedku, výhodnejšie 0,05% až 1,5%, a najvýhodnejšie 0,1% až 0,8%.

Výhodným použitím prostriedkov opísaných v tomto však predbežné pôsobenie na bielizeň avšak tieto prostriedky sa dajú použiť tiež ako prací detergent alebo detergenčný urýchľovač prania, a tiež ako domáci čistiaci prostriedok pre kúpeľňu a kuchyňu.

vynáleze je (predpierka),

Tento namáčania kvapalným v styku s minúty až vynález sa ďalej týka spôsobu predbežného zašpineného textilného materiálu (bielizne) prostriedkom obsahujúcim amid mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktant so vzorcom

R² - C(0) - NÍR¹) - Z kde R¹ je H alebo C -alkyl, cx_^-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi, R² je CB 3x-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami napojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, a uvedený spôsob sa skladá z jednotlivých krokov aplikácie prostriedku v jeho čistej (pôvodnej) forme na textilný materiál, pričom prostriedok pred praním zostáva po určitú dobu v styku s textilným materiálom,bez toho aby vyschol. Prostriedok musí zostať uvedeným textilným materiálom po dobu jednej niekoľko hodín, výhodnejšie 1 min až l hod, výhodnejšie 1 až 30 min, a najvýhodnejšie 2 až 10 minút. Ak má špinavý textil zažrané škvrny a špinu, ktoré by inakšie bolo možno len ťažko odstrániť, môžeme prostriedok vtrieť a/alebo kefovať viacej alebo menej intenzívne, ako napr. hubkou, kefkou, alebo proste trením dvoch kusov bielizne o seba. Výhodným spôsobom predbežného čistenia špinavého textilu (bielizne) je použitie prostriedkov podľa tohto vynálezu.

Označením pranie sa v texte vynálezu mieni prostý výplach vodou (pláchanie), alebo pranie textilu bežnými prostriedkami obsahujúcimi najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo, a to v pračke alebo jednoducho v rukách.

Označením v jeho čistej (pôvodnej) forme sa rozumie použitie kvapalných prostriedkov priamo na textilný materiál, ktorý má byť predčistený, teda bez toho, aby tento prostriedok bol zriedený,tj. prostriedky podľa vynálezu sa použijú spôsobom opísaným vo vynáleze.

Ku spôsobu predbežného čistenia textilných materiálov podľa vynálezu patrí aj to, že kvapalné prostriedky podľa vynálezu nesmú byť nechané tak, aby na textile vyschli. Zistilo sa totiž, že odparovanie vody prispieva ku zvýšeniu koncentrácie voľných a v dôsledku toho aj Existuje domienka, že radikálov na povrchu textilu, na zrýchlenie reťazovej reakcie, po odparení vody pri vyschnutí kvapalných prostriedkov na povrchu textilu dochádza k autooxidačnej reakcii. Pri tejto auto-oxidačnej reakcii vznikajú peroxidové radikály, ktoré prispievajú k degradácii celulózy. Preto ak nenecháme tieto kvapalné prostriedky, obsahujúce peroxidové bieliace činidlo, na povrchu textilu vyschnúť, ako to vyžaduje spôsob predbežného čistenia špinavého textilu podľa tohto vynálezu, obmedzí sa tým poškodenie textilu, ku ktorému by inakšie došlo po dlhšej dobe styku textilu s kvapalnými prostriedkami, ktoré obsahujú peroxidovú bieliacu zložku.

Vynález ďalej vysvetlia nasledujúce príklady.

1578Y Príklady

Nasledujúce prostriedky boli pripravené zmiešaním uvedených zložiek v uvedených podieloch (v hmotnostných percentách, pokiaľ sa neuvádza inakšie).

Prostriedky	I	II	III	IV	V	VI VI
Alkylamid glukózy	4	2,0	2,0	3,0	12	3,0	3,0
Dobanol 45-7	-	6,4	6,4	6,4	-		6,0
Dobanol 23-3	-	8,6	8,6	8,6	-	-
Dobanol 23-6.5	-	-	-	-	-		6,0
C25-AE-2.5-S	-	-	4,0	9,0	-	6,0	6,0
ATC*	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
H 0 2 2	4,0	4,0	4,0	4,0	6,0	6,5	6,0
Voda a malé prísady			-doplniť	do	100%--

H₂SO₄ až do pH 4 *ATC je acetyl-trietyl-citrát

Dobanol 23-3 je neiónoný etoxylovaný C_{i2 3l3}-surfaktant s HLB 8,1.

Dobanol 23-6.5 je neiónový etoxylovaný ^_ι2ι3-surfaktant s HLB 11,9.

Dobanol 45-7 je neiónový etoxylovaný C _ -surfaktant s HLB

11,6.

Prostriedky I až IV sú emulzie podľa tohto vynálezu a prostriedky V až VII sú mikroemulzie podľa vynálezu. Na najrozličnejších škvrnách vrátane mastných a olejovitých škvŕn, škvŕn po vyjazdenom motorovom oleji, make-up, po rúži, italskej omáčke, bieliteľných škvŕn po čaji a enzymatických škvŕn po tráve a krvi bola dosiahnutá vynikajúca účinnosť, v ich odstraňovaní predbežným pôsobením prostriedkov I až VII, ako bolo opísané vyššie, tj. pôsobením týchto prostriedkov na textilný materiál po dobu 5 minút pred praním.

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKY m -9¼ Kvapalný prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok alebo jeho zdroj, kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, amid mastnej polyhydroxykyseliny ako surfaktant, ktorý má vzorec R2-C(O)-NCR1)-Z kde R1 je vodík alebo Ci4-alkylskupina, C 4-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmesi, R2 je C 3 “hydrokarbyl, a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl, ktorý má lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej tromi hydroxylami priamo pripojenými k reťazci, alebo jeho alkoxylovaný derivát, a tento prostriedok je formulovaný alebo ako emulzia, alebo ako mikroemulzia. Prostriedok podľa nároku l, vyznačujúci sa t ý m , že v amide mastnej polyhydroxykyseliny ako R1 je metyl, R2 je priamy reťazec alebo alkenyl, výhodne priamy reťazec -alkyl alebo alkenyl, výhodnejšie priamy reťazec surfaktantu ^-xe-a^Y1 XX - 18 alkyl alebo alkenyl, a Z je glycityl. XX - 14 Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich vyznačuj úci nárokov, obsahuje surfaktant alebo jeho zmesí v celého prostriedku, sa t y m , ze amid mastnej polyhydroxykyseliny množstve 0,01% až 30% hmotnosti výhodnejšie 0,1% až 20%, 0,5% až 15% hmotnosti celého z predchádzajúcich sa tým, že a najvýhodnejšie prostriedku. 4. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek nárokov, vyznačujúci kvapalným hydrofóbnym aktivátorom bielenia je acetyl-trietylcitrát, tetraacetyl-etyléndiamín, 3,5,5-trimetyl-hexanoyl-oxybenzénsulfonát sodný, diperoxy-dodekanová kyselina, nonylamid peroxyadipovej kyseliny, n-nonanoyl-oxybenzénsulfonát,N-acyl-kaprolaktám, substituovaný a nesubstituovaný benzoyl-kaprolaktám, oktanoyl-kaprolaktám,nonanoyl-kaprolaktám,hexanoylkaprolaktám,dekanoyl-kaprolaktám,undekanoyl-kaprolaktám, formyl-kaprolaktám,acetyl-kaprolaktám,propanoyl-kaprolak tám, bytanoyl-kaprolaktám, pentanoyl-kaprolaktám, pričom výhodný je acetyl-trietylcitrát. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia alebo jeho zmesi v množstve 0,1% až 20% hmotnosti celého prostriedku, výhodnejšie 1% až 10%, a najvýhodnejšie 1,5% až 7% hmotnosti celého prostriedku. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci peroxidovým bieliacim prostriedkom zdroj rozpustný vo sa tým, ze j e peroxid vodíka vode, alebo zmes alebo jeho obidvoch. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek vyznačujúci z predchádzajúcich sa tým, že nárokov, obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok alebo jeho zdroj, alebo zmes obidvoch v množstve 0,01% až 20% hmotnosti celého prostriedku, výhodne 1% až 15%, a výhodnejšie 2% až 10% hmotnosti celého prostriedku. 8. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že je formulovaný ako mikroemulzia hydrofóbneho kvapalného aktivátoru bielenia v materskom roztoku obsahujúcom vodu, peroxidový bieliaci prostriedok a systém hydrofilných surfaktantov obsahujúci amid mastných polyhydroxykyselín. 9. Prostriedok podľa nároku sa tým, že systém 8, vyznačujúci hydrofilných surfaktantov obsahuje ďalej iný neiónový surfaktant a/alebo aniónový surfaktant. 10. Prostriedok podľa nároku 8 alebo 9, vyznačujúci sa tým, že najmenej jeden surfaktant tohto systému hydrofilných surfaktantov má hodnotu HLB odlišnú od hodnoty HLB aktivátoru bielenia, a to výhodne o 1 jednotku HLB. 11. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že je formulovaný ako vodná emulzia hydrofóbneho kvapalného aktivátoru bielenia v materskom roztoku obsahujúcom vodu, peroxidový bieliaci prostriedok a systém emulgačných surfaktantov, obsahujúci amid mastnej polyhydroxykyseliny ako hydrofilný surfaktant majúci hodnotu HLB nad 10. 12. Prostriedok podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že emulgačný systém obsahuje najmenej jeden hydrofilný surfaktant alebo zmes hydrofilných surfaktantov s hodnotou HLB nad 10, a najmenej jeden hydrofóbny surfaktant alebo zmes s hodnotou HLB do 9,5, pričom výhodný je hydrofóbny neiónový surfaktant s HLB pod 9,5, výhodnejšie pod 9, takže hydrofóbny aktivátor bielenia je emulgovaný týmito emulgačnými surfaktantami. 13. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že má hodnotu pH od 0 do 7, výhodnejšie od 0 do 6, a najvýhodnejšie od 1 do 6. 14. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje chelatačné činidlo vymývanie radikálov. 15. Spôsob predbežného pôsobenia materiál kvapalným prostriedkom obsahujúcim surfaktant, ktorým je amid mastnej polyxydroxykyseliny so vzorcom R2-C(O)-N(Ri)-Z, a/alebo činidlo na na špinavý textilný kde R1 je H alebo

1-4

-alkyl, C -hydrokarbyl,

2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl, alebo ich zmesi, R² je

-hydrokarbyl j e polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami pripojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, vyznačujúci sa tým, že (spôsob) sa skladá z jednotlivých krokov aplikácie prostriedku v jeho čistej (nezriedenej) forme na textilný materiál, pričom prostriedok pred praním zostáva po určitú dobu v styku s textilným materiálom. Použitie amidu mastných polyhydroxykyselín ako R²-C(0)-N(R¹)-Z, kde R^x je surfaktantu so vzorcom H alebo C_{i 4}-alkyl, C_x.

2-hydroxypropyl,

C_s -hydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami napojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, pričom sa jedná o použití prostriedke, s výhodou v kvapalnom obsahujúcom teda o použití odstraňovaní

-hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, alebo ich zmesi. R² je a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl v kvapalnom prostriedke prostriedok, účinnosti pri peroxidový bieliaci prostriedku na zvýšenie škvŕn, ak pôsobí tento prostriedok na špinavý textil ešte pred praním,

Použitie amidu mastných polyhydroxykyselín ako surfaktantu so vzorcom R²-C(0)-N(R^X)-Z, kde R^x je H alebo C -alkyl, Ci4-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl, alebo ich zmesi, R² je C 3 -hydrokarbyl a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárnym hydrokarbylovým reťazcom s najmenej tromi hydroxylami pripojenými priamo na reťazec, alebo jeho alkoxylovaný derivát, v kvapalnej emulzii alebo mikroemulzii, výhodne v emulzii alebo mikroemulzii obsahujúcej peroxidový bieliaci prostriedok, alebo jeho zdroj, a kvapalný hydrofóbny aktivátor bielenia, teda použitie na zvýšenie fyzikálnej stability uvedených emulzií alebo mikroemulzií