CZ408697A3

CZ408697A3 - Bělicí prostředek

Info

Publication number: CZ408697A3
Application number: CZ974086A
Authority: CZ
Inventors: Duca Valerio Del; Stefano Scialla; Raffaele Scoccianti
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1996-06-26
Publication date: 1998-06-17
Also published as: CN1198144A; BR9609180A; AU6395596A; MX9800199A; HUP9901695A3; CA2225107A1; HUP9901695A2; JPH11508626A; IL122680A0; AU716281B2; WO1997001506A1; TR199701702T1; SK174397A3; PL324421A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká stabilních prostředků s peroxidovou bělicí složkou vhodných zejména pro předběžné čištění prádla.

Dosavadní stav techniky

Prostředky obsahující peroxidovou bělicí složku, vhodné pro použití v prádelnictví jako prací detergenty, prací aditiva nebo jako prostředky pro předběžné čištění, byly již široce popsány.

Použití kapalných prostředků s obsahem peroxidové bělicí složky a aktivátoru bělení pro předběžné praní prádla je ovšem známé. Ačkoliv tyto kapalné bělicí prostředky mají dobrou bělicí účinnost při předpírce špinavého prádla, přesto zbývá ještě určitý prostor k jejich dalšímu zlepšení z hlediska např. účinnosti odstraňování skvrn při předběžném čištění.

Předmětem tohoto vynálezu je tudíž zlepšení účinnosti odstraňování nejrúznějších skvrn za podmínek předpírání, tj. při použití přímo na špinavý textilní materiál a ponechání působit na tento materiál ještě před praním. Přesněji řečeno, předmětem tohoto vynálezu je poskytnout kapalné prostředky obsahující peroxidovou bělicí složku a kapalný hydrofobní aktivátor bělení se zlepšenou účinností v odstraňování nejrůznějších skvrn v podmínkách předběžného působení, aniž by se zhoršila jejich bělicí účinnost.

Nyní bylo zjištěno, že výše uvedeného cíle je možno dosáhnout s použitím kapalného prostředku obsahujícího amid mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu (povrchově aktivní látku) k předběžnému čištění textilního materiálu. Bylo skutečně zjištěno, že přidání amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu, který bude definován dále, do kapalného prostředku, např. prostředku obsahujícího peroxidovou bělicí složku a volitelně i kapalný hydrofobní • · · · • ·

O ·······' ····♦··· aktivátor bělení, umožňuje dosáhnout vyšší účinnosti v odstraňování skvrn na textilním materiálu za podmínek předběžného působení v porovnání s účinností stejného prostředku, avšak bez amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu, nebo stejného prostředku s jiným surfaktantem, jako např. s neionickým etoxylovaným surfaktantem (C₁₄_₁₅-7EO), místo uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselin. Z širšího hlediska tudíž vynález zahrnuje použití uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu v kapalném prostředku ke zlepšení účinnosti odstraňování nejrůznějších skvrn za podmínek předběžného působení (praní). Vynález také zahrnuje kapalné prostředky sestávající z uvedeného amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu, z peroxidového bělícího prostředku, a z kapalného hydrofobního aktivátoru bělení. Dále bylo zjištěno, že přidání amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu do kapalných prostředků, obsahujících peroxidovou bělicí složku podle vynálezu a uvedený kapalný hydrofobní aktivátor bělení, přispívá také k emulzifikaci tohoto hydrofobního aktivátoru bělení, a to natolik, že tyto prostředky lze formulovat buď jako mikroemulzi, nebo jako emulzi. Prostředky podle tohoto dosáhnout vyšší účinnosti v předčištění špinavého chemickou stabilitu i

Výhodou tohoto odstraňování skvrn, textilním materiálem, a nejrůznějších skvrnách a špíně, make-upu, vynálezu umožňují tudíž odstraňování skvrn při mají přitom výtečnou i uložení.

zlepšení prostředek zlepšení včetně skvrn po vyjetém motorovém oleji po potravinách včetně krvi a i prádla, a při delší době vynálezu je proniká-li toto olejích, po rtěnce, minerálních olejích, špagetová omáčka, a enzymatických skvrn po

Dokument EP-A-598 170 peroxid vodíku nebo jeho účinnosti v podle vynálezu j e patrné na trávě , j ako j e bělitelných skvrn trávě.

majonéza po čaji obsahuj ící popisuje emulzi zdroj, hydrofobní kapalnou • · • · • · · · ·· • ···· · ·· • · · · · · ·« o ·······<

° ·· ·· ·· ·· ingredienci a emulzifikační systém sestávající ze dvou neionických surfaktantů s rozílným HLB (hydrofilně-lipofilní amid mastné • · · · • · · · • · ·· ·· rovnováha). Není uveden žádný polyhydroxykyseliny jako surfaktant.

Závislá přihláška Evropského patentu uvádí kapalný bělicí prostředek obsahující kapalný hydrofobní formulován aktivátoru peroxidu vodíku, a tvořeného jedním surfaktantem. Žádný surfaktant není uveden.

Čís. 95203330.6 peroxid vodíku, aktivátor bělení, a tento prostředek je jako mikroemulze tohoto hydrofobního kapalného bělení v matečném roztoku z hydrofilního neionickým amid mastné sestávajícím z vody, systému surfaktantu jedním anionickým polyhydroxykyseliny jako

Podstata vynálezu

Vynález se týká kapalného peroxidový bělicí prostředek, bělení a amid podle vzorce prostředku obsahujícího kapalný hydrofobní aktivátor mastné polyhydroxykyseliny jako surfaktant kde R¹ je

2-hydroxyetyl,

R²-C(O)-N(R^X)-Z vodík nebo C₃_₄-alkyl, C₁_₄-hydrokarbyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² je

C₅_₃₁-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, který má lineární hydrokarbylový řetězec s nejméně třemi hydroxyly přímo připojenými k řetězci, nebo jeho alkoxylovaný derivát, a tento prostředek je formulován bud jako mikroemulze nebo jako emulze.

Tento vynález se týká také způsobu, jak zašpiněným textilním materiálm proniká (penetruje) kapalný prostředek sestávající ze surfaktantu tvořeného amidem mastné polyhydroxykyseliny o vzorci

R²-C(O)-N(R^X)-Z kde R^x je vodík nebo C1_4~alkyl, C1_4~hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² je C5_₃₁-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárním • · hydrokarbylovým řetězcem s nejméně třemi** Hydroxyly napojenými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát, a uvedený způsob sestává z jednotlivých kroků aplikace prostředku v jeho čisté formě na textilní materiál, při čemž prostředek před praním zůstává po určitou dobu ve styku s textilním materiálem.

Vynález se dále týká také způsobu použití amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu o vzorci

R²-C(O)-NÍR¹)-Z kde R¹ je vodík nebo C₁_₄-alkyl, c₁_₄-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² je

C₅_₃₁-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně třemi hydroxyly napojenými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát, při čemž jde o použití v kapalném prostředku, výhodně kapalném prostředku obsahujícím peroxidovou bělicí složku, poskytujícím vyšší účinnost v odstraňování skvrn za podmínek předčištění, tj. působí-li prostředek na špinavý textil ještě před praním.

Podrobný popis vynálezu

Prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje jako podstatný prvek peroxidový bělicí prostředek. Tím je peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě, nebo směs obou. Pro prostředek podle vynálezu je peroxid vodíku nejvýhodnější. Přítomnost peroxidového bělícího prostředku, s výhodou peroxidu vodíku, poskytuje silnou čistící schopnost, která je ceněna zejména v prádelnách. Zdroj peroxidu vodíku, uváděný v tomto vynálezu, se vztahuje na jakoukoliv sloučeninu, která ve styku s vodou produkuje peroxid vodíku.

Ve vodě rozpustným zdrojem peroxidu vodíku, vhodným pro použití podle vynálezu, jsou: perkarbonáty, persilikáty, persulfáty jako je monopersulfát, perboráty, peroxykyseliny jako je diperoxy-dodekan-dikyselina (DPDA), • · · · magnes ium-perf talová kyselina,

a alkylperbenzoové kyseliny, a jejich směsi.

Prostředky podle vynálezu obsahují peroxidovou bělicí složku v množství 0,01% až 20% hmotnosti celého prostředku, výhodněji 1% až 15%, a nej výhodně ji 2% až 10%.

Prostředky podle tohoto vynálezu jako další součást obsahují kapalný hydrofobní bělicí aktivátor nebo jeho směsi. Jako aktivátor bělení je zde míněna sloučenina, která reaguje s peroxidem vodíku a vytvoří perkyselinu. Tato je podstatou aktivovaného bělícího prostředku. Hydrofobním aktivátorem bělení” je zde míněn aktivátor bělení, který není v podstatě a stabilně mísitelný s vodou. Typické hydrofobní aktivátory bělení mají sekundární HLB (hydrofilně-lipofilní rovnováhu) pod 11, výhodněji pod 10.

Sekundární HLB je odborníkům známá v publikaci P. Bechera Emulsions Reinhold, New York 1957, nebo v Emulsiou Science, Ecadenic Fress, a je definována např. theory and practice, publikaci P. Shermana,

Londýn lýóý.

Hydrofobní aktivátory bělení, vhodné pro použití dle vynálezu, patří do třídy esterů, amidů, imidů nebo anhydrídů. Příklady vhodných sloučenin tohoto typu jsou popsány v Britském patentu GB 1 586 769 a GB 2 143 231, a metoda jejich tvorby do vhodné formy je popsána v Evropské publikované patentové přihlášce EP-A-62 523. Vhodnými příklady těchto sloučenin jsou tetraacetyl-etylendiamin (TAED), 3,5,5-trimetyl-hexanoyloxybenzen-sulfonát sodný, diperoxydodekanová kyselina popsaná např. v USP 4 818 425 a nonylamid peroxyadipové kyseliny, popsaný např. v USP 4 259 201, a n-nonanoyl-oxybenzensulfonát (NOBS). Rovněž jsou vhodné N-acyl-kaprolaktamy vybrané ze skupiny látek: substituovaný nebo nesubstituovaný benzoyl-kaprolaktam, oktanoyl-kaprolaktam, nonanoyl-kaprolaktam, hexanoyl- kaprolaktam, dekanoyl-kaprolaktam, undekanoyl-kaprolaktam, formyl-kaprolaktam, acetyl-kaprolaktam, propanoyl• · · · · · • · · • · · • · · ^v ········ kaprolaktam, butanoyl-kaprolaktam, pentanoyl-Kapťolaktam* ’ nebo jejich směsi. Zvláštní skupina vhodných bělicích aktivátorů je popsána v patentu EP 624 154, a zvlášt výhodný z této skupiny je acetyl-trietylcitrát (ATC). Tento má výhodu, že je ekologicky přijatelný, protože případně degraduje na kyselinu citrónovou a alkohol. Mimo to acetyl-trietylcitrát má dobrou hydrolytickou stabilitu v produktu během skladovaní, a je to účinný aktivátor bělení. A konečně, ATC má dobrou kapacitu pro tvorbu celého prostředku.

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují kapalný hydrofobní aktivátor bělení nebo jeho směsi v množství 0,1% až 20% hmotnosti celkového prostředku, výhodněji 1% až 10%, a nejvýhodněji 1,5% až 7%.

Další podstatnou částí prostředku podle vynálezu je surfaktant tvořený amidem mastných polyhydroxykyselin nebo jeho směsí, který má vzorec

I^-CÍO-NÍR^-Z kde R¹ je vodík nebo C3_4~alkyl, C1_4-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² je C5_₃₁-hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, který má lineární hydrokarbylový řetězec s nejméně třemi hydroxyly přímo připojenými k řetězci, nebo jeho alkoxylovaný derivát.

Výhodné R¹ je C1_4-alkyl, výhodnější je Cj-nebo C2-alkyl, a nejvýhodnější je metyl. R² je přímý řetězec C7__1Q-alkyl nebo alkenyl, výhodně přímý řetězec C_g_₁₈-alkyl nebo -alkenyl, výhodněji přímý řetězec C₃₁_₃g-alkyl nebo alkenyl, a nejvýhodněji přímý řetězec C₁₁_₁₄-alkyl nebo -alkenyl, nebo jejich směsi. Výhodné Z se odvodí z redukujících cukrů v redukčně aminační reakci; nejvýhodnějším Z je glycityl. Vhodnými redukujícími cukry jsou glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Jako surovinu je možno použít vysoko dextrózový, vysoko fruktózový a vysoko maltózový obilný (kukuřičný) sirup, jakož i jednotlivé, výše uvedené cukry. Tyto obilné • · · · sirupy poskytují směs cukerných komponent pro**Z.** Toťó j’ě nutno chápat tak, že tím žádným způsobem nejsou vyloučeny jiné vhodné suroviny. Z se výhodně vybere z těchto skupin: -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n_₁-CH₂OH,

-CH₂-(CHOH)₂-(CHOR') (CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 včetně, a R^z je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid, a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, v nichž n je 4, tedy -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Ve vzorci R²-C(O)-N(R¹)-Z ono R¹ může být např. N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl,

N-2-hydroxyetyl nebo N-2-hydroxypropyl.

R -C(O)-N< může být např. amid kyseliny kokosové, stearové, olejové, laurové, myristové, kaprinové, palmové, talové apod.

Z může být 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfruktityl, 1-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktityl,

1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotityl a podobně.

Vhodný surfaktant - amid mastné polyhydroxykyseliny, použitelný dle vynálezu, je možno komerčně získat pod obchodním názvem HOE^R od firmy Hoechst.

Metody přípravy amidů mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantů jsou v oboru známé. Obecně je lze připravit reakcí alkylaminu s redukujícím cukrem v redukčně-aminační reakci, vytvoří se příslušný N-alkyl-polyhydroxyamin, který potom reaguje s mastným alifatickým esterem nebo trigliceridem v kondenzačně-amidačním stupni na produkt N-alkyl, amid mastné polyhydroxykyseliny. Postup přípravy prostředků obsahujících amidy mastných polyhydroxykyselin je popsán např. v britské patentové přihlášce GB 809.060, Thomas Hedley a Co., Ltd., zveřejněné 18. února 1959, v USP 2,965.576, E.R.Wilson, vyd. 20. prosince 1960, dále v USP 2,703.798, Anthony M. Schwartz, vyd. 8. března 1955, v USP 1,985.424, Piggott, vyd. 25. prosince 1934, a W092/06070, které jsou zde uváděny jako odkaz.

Typické prostředky podle vynálezu obsahují surfaktanta • · ve formě amidů mastných polyhydroxykyselin nebo *Jeji*ch směs*i v množství 0,01% až 30%, výhodněji 0,1% až 20%, a nejvýhodněji 0,5% až 15% hmotnosti celkového prostředku.

Nyní bylo zjištěno, že po přidání amidu mastných polyhydroxykyselin do kapalného prostředku obsahujícího peroxidovou bělicí složku a kapalný hydrofobní aktivátor bělení se dosáhne vyšší účinnosti v odstraňování skvrn (byl-li tento prostředek použit k předběžnému působení na špinavý textil ještě před praním), než při použití téhož prostředku bez surfaktantu-amidu mastných polyhydroxykyselin, nebo téhož prostředku, obsahujícího však jiný hydrofilní surfaktant, jako je např. neionický etoxylovaný surfaktant (C14/C15 7EO).

Termínem účinnost odstraňování skvrn se v textu vynálezu míní účinnost odstraňování nejrůznějších skvrn/špíny, jako jsou skvrny po trávě nebo oleji, a/nebo bělitelné skvrny a/nebo enzymatické skvrny.

Termínem skvrny po trávě nebo oleji se rozumí jakákoliv špína a skvrny mastné povahy, která se může vyskytnout na textilním materiálu, tedy skvrny po vyjetém oleji, minerálním oleji, make-upu, rtěnce, rostlinném oleji, omáčce na špagety, majonéze apod.

Příkladem bělitelných skvrn jsou skvrny po čaji, kávě, vínu apod. Příkladem enzymatických skvrn jsou skvrny po trávě, čokoládě a krvi.

Účinnost prostředku v odstraňování skvrn na zašpiněném textilu se vyhodnotí následující metodou. Prostředek podle vynálezu se nejprve aplikuje na textil, výhodně na jeho zašpiněnou část, nechá se působit 1 až 10 minut, výhodně 5 minut, a potom se pere běžným způsobem při teplotě 30°C až 70°C po dobu dostačující k vybělení. Potom se vyhodnotí účinnost v odstraňování skvrn porovnáním (kus po kusu) špinavého textilu předmáčeného v prostředku podle vynálezu s textilem předmáčeným ve referenčním, tj. ve stejném prostředku, avšak bez surfaktantu- amidu mastné • · · · • · • ·

Q ····*··<

-⁷ ·······' polyhydroxykyseliny. K určení rozdílu v panelových měťňýďft jednotkách (psu) v rozmezí 0 až 4 se použije vizuálního stupňového měřítka.

Nyní je skutečně prokázáno, že vyšší účinnosti v odstraňování skvrn se dosáhne tímto amidem mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantem, byl-li tento uveden do přímého styku s textilem před praním a opláchnutím (mácháním). Účinnost v odstraňování skvrn spojená s tímto surfaktantem - amidem mastných polyhydroxykyselin - není tudíž závislá na matečném roztoku.

Z nejširšího hlediska tudíž vynález zahrnuje použití amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu (definovaném ve vynálezu) v kapalném prostředku, s výhodou v kapalném prostředku obsahujícím peroxidový bělicí prostředek, ke zlepšení účinnosti v odstraňování skvrn tímto prostředkem za podmínek předběžného působení, tj. předmáčení špinavého textilu tímto prostředkem ještě před praním.

Prostředky podle tohoto vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku, obsahují také kapalný hydrofobní aktivátor bělení, takže je možno je formulovat bučí jako vodné emulze tohoto kapalného hydrofobního aktivátoru bělení v matečném roztoku obsahujícím vodu, peroxidový bělicí prostředek a systém emulgačního surfaktantu tvořeného amidem mastné polyhydroxykyseliny (jako hydrofilní surfaktant má HLB nad 10), nebo jako mikroemulze tohoto kapalného hydrofobního aktivátoru bělení v matečném roztoku obsahujícím vodu, peroxidový bělicí prostředek a systém hydrofilního surfaktantu, tvořený při nejmenším tímto amidem mastné polyhydroxykyseliny.

V provedení tohoto vynálezu, kdy prostředek obsahující bělicí složku je formulován jako vodná emulze je možno k emulgaci hydrofobního bělícího aktivátoru použít amidu mastné polyhydroxykyseliny jako jediného emulgačního surfaktantu. V tomto případě amid mastné polyhydroxykyseliny jako jediný emulgační surfaktant v emulzi je obsažen v • · množství 1% až 6% hmotnosti celkového prostředku·.·’*......

Nyní bylo pozorováno, že amid mastné polyhydroxykyseliny umožňuje i při nízkém obsahu zlešit fyzikální stabilitu emulze podle vynálezu, a to i při vyšší teplotě (do 40°C), v porovnání s fyzikální stabilitou téže emulze, avšak bez amidu mastné polyhydroxykyseliny jako surfaktantu. Dalším aspektem tohoto vynálezu tudíž je použití amidu mastné polyhydroxykyseliny v emulzi, obsahující peroxidovou bělicí složku nebo její zdroj, a kapalný hydrofobní aktivátor bělení ke zlepšení fyzikální

stability této emulze.

K emulzifikaci kapalného hydrofobního aktivátoru bělení jsou výhodné emulze obsahující peroxidový bělicí prostředek, které jsou tvořeny systémem emulgačních surfaktantů, sestávajícím nejméně ze dvou různých surfaktantů, tj. nejméně jednoho hydrofobního surfaktantu s HLB do 9,5 nebo směsi, a nejméně jednoho hydrofilního surfaktantu s HLB nad 10, nebo směsi surfaktantů. Pro vynález je výhodné, aby tyto dva surfaktanty měly odlišnou hodnotu HLB (hydrofilně lipofilní rovnováhu), aby se vytvořily stabilní emulze, a výhodný rozdíl hodnot HLB těchto dvou surfaktantů činí nejméně 1, výhodněji nejméně 2. Vhodnou kombinací nejméně dvou těchto surfaktantů s odlišnou hodnotou HLB ve vodě se vytvoří emulze, které se v podstatě nerozdělí na dvě různé vrstvy ani po stání nejméně po dva týdny při 40°C.

Výhodné emulze podle vynálezu obsahují uvedené hydrofilní a hydrofobní surfaktanty v množství 1% až 50% hmotnosti celkového prostředku, výhodněji 5% až 40%, a nejvýhodněji 8% až 30%. Výhodné emulze podle vynálezu obsahují hydrofobní surfaktant nebo jeho směsi v množství nejméně 0,01% hmotnosti celkové emulze, výhodněji nejméně 2%, a nejvýhodněji nejméně 4%, a hydrofilní surfaktant nebo jeho směsi v množství nejméně 0,01% hmotnosti celkové emulze, výhodněji nejméně 2%, a nejvýhodněji nejméně 4% celkové hmotnosti emulze.

Hydrofilním surfaktantem v emulzích podle vynálezu je * ·· · · · · · · s HLB nad 10 ••potfžiteTnýfó buď samotný amid mastných • · ·· • · · · • · ·· ·· polyhydroxykyselin, nebo ve směsi s jinými hydrofilními surfaktanty s HLB nad 10, výhodněji nad 10,5. Podle vynálezu výhodnými hydrofobnímí surfaktanty jsou hydrofobní neionické surfaktanty. Tyto mají HLB do 9,5, výhodněji pod 9,5, a nejvýhodněji pod 9. Dále mají výtečnou schopnost rozkládat tuky (mastnotu), tj. mají rozpouštědlový efekt, který přispívá k odstranění hydrofobní špíny (skvrn). Hydrofobní surfaktanty působí jako přenašeč hydrofobních zjasňovacích přísad na textil, takže tato zjasňovadla mohou působit v těsné blízkosti povrchu textilu ihned při začátku praní.

Podle vynálezu vhodnými neionickými surfaktanty jsou alkoxylované mastné alkoholy, s výhodou etoxylované a/nebo propoxylované. alkoxylovaných (hydrofilní a alkoxylovaných na délce stupni alkoxylace. sklon k mastného je přístupný velký počet těchto alkoholů s různými hodnotami HLB rovnováhy). Hodnoty HLB těchto i závisejí v podstatě na povaze (způsobu) a surfaktanty mají krátkému řetězci surfaktanty mají dlouhému řetězci

Komerčně mastných lipofilní neionických surfaktantů řetězce mastného alkoholu a i

Hydrofilni neionické vysokému stupni alkoxylace a ke alkoholu, zatím co hydrofobní nízkému stupni alkoxylace a ke alkoholu. Jsou k mání katalogy surfaktantů s výčtem surfaktantů včetně neionických, a hodnoty HLB.

postupem přípravy pro použití podle sklon k mastného četných včetně uvedeny jejich příslušné

Vhodným chemickým surfaktantů vhodných kondenzace příslušných alkoholů s alkylenoxidem podílech. Tyto postupy jsou odborníkům již obšírně popsány. Další (od různých dodavatelů) alkoholů vhodných pro použití

Výhodnými hydrofobními emulzích podle vynálezu jsou současně jsou neionických vynálezu je v potřebných dobře známé a byly alternativou je komerční získání nejrozmanitějších alkoxylovaných podle vynálezu.

neionickými surfaktanty v surfaktanty s HLB do 9, které • · · odpovídají vzorci RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH kde ·· R ” j*é C₆_22^-alkY³-^ový řetězec nebo C₆_2g-alkylbenzenový řetězec, a n+m je 0,5 až 5, n je 0 až 5 a m je 0 až 5, výhodněji n+m je

0,5 až 4,5,

a n a m jsou 0 až 4,5. Výhodné řetězce R jsou

Cq_₂₂.alkylové řetězce. Na základě toho vhodnými hydrofobními neionickými vynálezu jsou Dobanol^R surfaktanty pro

91-2.5 (HLB=8,1;

C_g_₃₁-alkylových řetězců, n = 2,5 a m je 0), použití dle

R je směs p nebo Lutensol¹'

R-T03 (HLB = 8; R je směs C₁₃_₁₅-alkylových řetězců, n=3 a m=0), nebo Tergitol^R25L3 (HLB 7,7; alkylový řetězec v rozmezí C₁₂ až C₁₅, n=3 a m=0), nebo Dobanol^R23-3 (HLB=8,1;

R je směs alkylových řetězců C₁₂ ^{a C}13' Π j^{e 3} a m je 0), nebo Dobanol^R23-2 (HLB 6,2; R je směs alkylů C12 ^a C13, B J^e2 a m je 0), nebo jejich směsi. Z těchto pro vynález výhodnými jsou Dobanol^R23-3, Dobanol^R23-2, Lutensol^RT03, nebo jejich směsi. Surfaktanty Dobanol dodává firma SHELL,

Lutensol firma BASF a Tergitol firma UNION CARBIDE. Jiné, z pro použití dle vynálezu výhodné hydrofobní neionické surfaktanty jsou nealkoxylované surfaktanty. Příkladem je Dobanol^R23 (HLB<3).

Výhodnými hydrofilními neionickými surfaktanty použitelnými v emulzích podle vynálezu jsou surfaktanty s HLB nad 10, které odpovídají vzorci RO-(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_mH, kde R je C₆_₂₂ ^_alkylový řetězec nebo C₆_₂₈-alkylbenzenový řetězec, a kde n+m je 5 až 11, a n a m jsou 0 až 11; výhodné n+mje 6 až 10, výhodné n a m jsou 0 až 10. V celém popisu vynálezu n a m se vztahují na průměrný stupeň etoxylace/propoxylace. Pro použití vynálezu výhodné R jsou alkylové řetězce C_g až C₂₂. Na základě toho hydrofilními neionickými surfaktanty vhodnými pro použití dle vynálezu jsou: Dobanol^R23-6,5 (HLB=11,9; R je směs alkylových řetězců C12 až C13, n=6,5 a m je 0), nebo Dobanol^R25-7 (HLB=12; R je směs alkylových řetězců C12 až C₁₅, n je 7 a m je 0), nebo Dobanol^R45-7 (HLB=11,6; R je směs alkylových řetězců C₁₄a C₁₅, n je 7 a m je 0), nebo Dobanol^R91-5 (HLB=11,6; R je směs alkylových řetězců Dobanol^R91-6 (HLB=12,5;

^cll' ^Q je 6 a m je 0),

^11' n je 5 a

·· 1· · , nebo

R je směs alkylových řetězců Cg až nebo Dobanol^R91—8 (HLB=13,7; R je ·

směs alkylových řetězců Cg až C_11# n je 8 a m je 0), nebo Dobanol^R91-10 (HLB=14,2; R je směs alkylových řetězců C_g až ^cll' — ^{10 a} — 3^e 0)i nebo jejich směsi. Podle vynálezu výhodnými jsou Dobanol^R91-10, nebo Dobanol^R45-7, Dobanol^R23-6.5, nebo jejich směsi. Tyto surfaktanty Dobanol^R jsou komerčně přístupné od firmy SHELL. Vedle těchto hydrofilních neionických surfaktantů je možno v emulzích podle vynálezu použít i dalších, které budou popsány pozděj i.

Emulze podle vynálezu mohou dále obsahovat i jiné surfaktanty na úrovni amidu mastných polyhydroxykyselin, nebo emulzní systém dále obsahuje hydrofobní surfaktanty nebo volitelné jiné hydrofilní surfaktanty, které však již významně nezmění vážený průměr hodnot HLB celkové emulze.

Ve zvláště výhodném provedení emulze podle vynálezu, obsahující acetyltrietylcitrát jako aktivátor bělení, přiměřený systém neionického emulgačního surfaktantu na úrovni amidu mastné polyhydroxykyseliny by obsahoval hydrofobní neionický surfaktant s HLB např. 6, jako je p

Dobanol 23-2, a hydrofilní neionický surfaktant s HLB např. 15, jako je Dubanol^R91-10. Jiné vhodné neionické systémy surfaktantů obsahují např. Dubanol^R23-6.5 (HLB 12) a Dubanol^R23 (HLB pod 6), nebo Dubanol^R45-7 (HLB 11,6) a Dubanol^R23-3 (HLB=8,1).

Výhodná příprava výhodných emulzí podle vynálezu, obsahujících kapalný hydrofobní aktivátor bělení, spočívá v: (i) předmísení hydrofobních surfaktantů s aktivátorem bělení a s jinými ingrediencemi nemísitelnými s vodou, jsou-li předepsány; (ii) předmísení hydrofilních surfaktantů (tj. amidu mastných polyhydroxykyselin a jiných volitelných hydrofilních surfaktantů, jako jsou hydrofilní neionické surfaktanty) s vodou a potom přidání jiných ingrediencí rozpustných ve vodě, jsou-li předepsány;

na výhodnou hodnotu; (iv) vpravení peroxidového bělícího prostředku, např. peroxidu vodíku, a hydrofobní fáze připravené ve stupni (i). Je důležité, aby během míšení obou fází byly emulze stále míchány při poměrně nízké energii míchání, tj. 30 minut při 550 ot/min, výhodněji 30 minut při 450 ot/min.

V provedení vynálezu, kdy prostředky jsou formulovány jako emulze, jsou tyto prostředky opakní (neprůhledné). Při zkouškách odstředování bylo pozorováno, že zde uvedené emulze nevykazovaly separaci fází ani po 15 minutách při 6000 ot/min. Pod mikroskopem se tyto emulze jevily jako disperze kapiček v matečném roztoku.

V provedení vynálezu, kdy prostředky obsahující peroxidovou bělicí složku podle vynálezu jsou formulovány jako mikroemulze, tyto mikroemulze s peroxidovou bělicí složkou obsahují systém hydrofilních surfaktantů s amidem mastné polyhydroxykyseliny jako surfaktantem. Na základě toho a je-li amid mastné polyhydroxykyseliny přítomen v mikroemulzi jako jediný emulgační surfaktant, pak je obsažen v množství nad 6% a do 15% hmotnosti celkového prostředku. Klíčovým faktorem stabilního včlenění hydrofobního bělícího aktivátoru je, aby amid mastné polyhydroxykyseliny měl odlišnou hodnotu HLB, než má hydrofobní aktivátor.

Nyní bylo pozorováno, že amid mastné polyhydroxykyseliny jako zde definovaný surfaktant umožňuje i při nízkých hladinách zlepšit fyzikální stabilitu mikroemulzi, připravených podle vynálezu, a to i při vyšších teplotách (do 40°C), porovnáme-li ji k fyzikální stabilitě téhož prostředku, polyhydroxykyse1iny tohoto vynálezu polyhydroxykyse1iny avšak jako tudíž bez uvedeného amidu mastné surfaktantu. Dalším hlediském amidu mastné je použití v kapalné mikroemulzi výhodně obsahující peroxidovou bělicí složku nebo její zdroj, a kapalný hydrofobní aktivátor bělení, ke zlepšení fyzikální stability ·♦ ···· této mikroemulze.

Systém hydrofilního surfaktantu emulgujícího uvedený hydrofobní aktivátor bělení v mikroemulzích podle vynálezu může dále obsahovat jiné hydrofilní surfaktanty, jako jsou další neionické hydrofilní surfaktanty a/nebo anionické surfaktanty. Klíčovým faktorem stabilního včlenění hydrofobního aktivátoru do uvedených mikroemulzí je, že nejméně jeden ze surfaktantů hydrofilního systému musí mít odlišnou hodnotu HLB, než jakou má hydrofobní aktivátor. Kdyby totiž všechny surfaktanty měly stejnou hodnotu HLB jako hydrofobní aktivátor, mohla by se vytvořit jediná plynulá fáze, což by snížilo chemickou stabilitu systému bělicí složka/bělicí aktivátor. Výhodné je, aby nejméně jeden z uvedených surfaktantů měl hodnotu HLB, odlišující se nejméně o 1,0 jednotku HLB, výhodněji o 2,0 jednotek HLB, než jakou má uvedený bělicí aktivátor.

Vhodnými anionickými surfaktanty, které je možno dále přidat do prostředků podle vynálezu, jsou ve vodě rozpustné soli, nebo kyseliny o vzorci R0S0₃M, kde R je výhodně C₁₀_₂₄-hydrokarbyl, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl s C^q_₂₀—alkylovou komponentou, nejvýhodněji C₁₂_i8~^alkyl nebo -hydroxyalkyl, a M je vodík nebo kation, např. kation alkalického kovu (např. sodík, draslík, lithium), nebo amonium nebo substituované amonium, jako jsou kationty tetrametyl-amonium a dimetyl-piperidinium, a kationty kvaternární amonium, odvozené od alkylaminů jako je etylamin, dietylamin, trietylamin a jejich směsi, a podobně). Typické alkylové řetězce C₁₂_₁₆ jsou výhodné pro nižší teploty praní (např. pod 50°C), a C₁₆_₁₈ pro vyšší teploty praní (např. nad 50°C).

Dalšími vhodnými anionickými surfaktanty pro použití podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny o vzorci RO(A)_mSO₃M, kde R je nesubstituovaná C₁₀_₂₄-alkylová nebo hydroxyalkylová skupina s C₁₀_₂₄-alkylovou komponentou, výhodně C₁₂_₂₀-alkyl nebo • · • ·

-hydroxyalkyl, výhodněji C₁₂-i8“^alkyl nebo**hý&roxyalkyl, A je jednotka etoxy nebo propoxy, m je větší než 0, výhodně 0,5 až 6, výhodněji 0,5 až 3, a M je vodík nebo kation, např. kov (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.), amoniový kation nebo substituované amonium. Podle vynálezu se zde předpokládá použití etoxylovaných nebo propoxylovaných alkylsulfátů. Specifickými příklady substituovaného amonia jsou kationty metyl-, dimetyla trimetyl-amonium a kvaternární amonium jako je tetrametyl-amonium, dimetyl-piperidinium, a kationty odvozené od alkanolaminů, jako je etylamin, dietylamin, trietylamin, a jejich směsi, apod. Příkladnými surfaktanty jsou C-j^ig-alkyl-polyetoxylátíljOjsulfát, C 12-i8^E^^1/0^^M/C12_₁₈-alkyl-polyetoxylát( 2,25) sulfát, ^c12-18^e(²»²⁵)^m» C₁₂_₁₈-alkyl-polyetoxylát(3,0 Jsulfát, ^c12-18^e(³'°)· ^a C₁₂_₁₈-alkyl-polyetoxylát(4,0)sulfát,

Ci₂_i8^e(4,0)M, kde za M se vhodně zvolí sodík nebo draslík.

Podle vynálezu je pro detergenční účely možno také použít jiných anionických surfaktantů. Mohou to být soli (včetně např. sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí jako je mono-, di- a trietanolamin) mýdel, C_g_₂₀- lineární alkylbenzensulfonáty, ^c8-22 “ primární nebo sekundární alkansulfonáty, c₈_24”°lefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací produktu pyrolýzy citrátů alkalických zemin, popsané např. v Britské patentové přihlášce 1,082.179, C₈_₂₄-alkyl-polykglykoléter-sulfáty (obsahující až 10 molů etylenoxidu); alkyl-glycerin-sulfonáty, mastné oleyl-glycerin-sulfáty, alkylfenol-etylenoxid-étersulfáty, sulfonáty parafinů, alkylfosfáty, isethionáty jako jsou acyl-isethionáty, N-acyltauráty, alkyl-sukcinamáty a sulfosukcianáty (sulfojantarany), monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené C₃₂_^₈-monoestery), diestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené

C₆_i4-diestery), sulfáty alkylpolysacharidů jako jsou ·

• ·

Ί «7 ···♦· · · · ····

X / ······· ······· sulfáty alkylpolyglukosidů (neionické ‘..ftěeůlfbnóvané ··**··* sloučeniny jsou popsány dále), větvené primární alkylsulfáty, alkyl-polyetoxy-karboxyláty o vzorci RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO-M⁺, kde R je C_g_₂₂-alkyl, k je celé číslo od 0 do 10, a M je rozpustný solitvorný kationt. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny a hydrované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna, hydrovaná kalafuna a pryskyřičné a hydrované pryskyřičné kyseliny obsažené v talovém oleji, nebo od něj odvozené. Další příklady jsou uvedeny v publikaci Povrchově aktivní látky a detergenty (Surface Active Agents and Detergents, sv. I a II, autorů Schwartze, Perryho a Bercha). četné takové surfaktanty jsou popsány obecně také v USP 3,929.678, Laughlin aj., vyd. 30. prosince 1975, sloupec 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek 23 (zde uvádíme jako odkaz).

Dalšími vhodnými anionickými surfaktanty použitelnými podle vynálezu jsou také acyl-sarkosináty nebo jejich směsi ve formě kyseliny a/nebo soli, výhodně acyl-sarkosináty s dlouhým řetězcem, které mají následující vzorec:

O

ch₃ o kde M je vodík nebo kationická skupina, a R je alkylová skupina s 11 až 15 atomy uhlíku, výhodněji s 11 až 13 atomy C. Výhodným M je vodík nebo soli alkalických kovů, jmenovitě sodíku a draslíku. Acyl-sarkosinátové surfaktanty jsou odvozeny od přírodních mastných kyselin a sarkosinu s aminokyselinou (N-metyl-glycin). Jejich vhodné použití je jako vodný roztok jejich solí nebo v kyselé formě jako prášek. Jako deriváty přírodních mastných kyselin jsou acylsarkosináty rychle a úplně biodegradabilní a mají dobrou kompatibilitu s kůží.

• · • · · · • · ··· ·· · ··· • · · · · · · · · ··· T Ο ····»·· ······

Ιο ···· ···· · ·

Na základě toho zejména výhodným ačýlšárkošinátem s dlouhým řetezcem je C-j^-acylsarkosinát (tj. acylsarkosinát podle výše uvedeného vzorce, kde M je vodík a R je alkylskupina s 11 atomy uhlíku), a C₁₄~acylsarkosinát (tj. acylsarkosinát podle výše uvedeného vzorce, kde M je vodík a R je alkylskupina s 13 atomy uhlíku). C-^-acylsarkosinát je komerčně k mání např. jako Hamposyl L-30^R od firmy R

Hampshire, a C₁₄-acylsarkosinat jako Hamposyl M-30 od teze firmy.

Další vhodné neionické surfaktanty pro použití v mikroemulzích podle vynálezu jsou hydrofilní neionické surfaktanty, definované vpředu pro použití v emulzích.

Výhodná příprava mikroemulzí podle vynálezu, obsahujících kapalný hydrofobní aktivátor bělení, spočívá v předmísení surfaktantů s vodou a v následném přidání dalších ingrediencí včetně peroxidového bělícího prostředku, např. peroxidu vodíku, a uvedeného hydrofobního aktivátoru bělení. Nehledě k tomuto výhodnému pořadí přidávání ingrediencí je důležité, aby mikroemulze byly konstantně míchány při poměrně vysoké energii míchání, výhodně 30 min. při 750 ot/min., a nejvýhodněji 30 min. při 1000 ot/min.

V provedení tohoto vynálezu, kdy prostředky jsou formulovány jako mikroemulze, jsou tyto prostředky v nepřítomnosti zakalovadel (opacifikátorů) a barviv makroskopicky transparentní (průhledné). Při odstředivých zkouškách bylo pozorováno, že tyto mikroemulze vůbec nevykazovaly separaci fází ani po 15 minutách při 6000 ot/min. Pod mikroskopem se mikroemulze jevily jako disperze kapiček v matečné kapalině. Matečná kapalina je hydrofilní, jak bylo řečeno již výše, a kapičky jsou tvořeny kapalným hydrofobním aktivátorem bělení. Pozorovali jsme, že typický průměr částic je kolem nebo pod 3 mikrony.

Prostředky podle vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku a formulované jako emulze nebo mikroemulze, jsou chemicky stálé. Pojmem chemicky stálé se míní, že

-ir\ ····· - 19 · · · ··· · ·· tyto prostředky podle vynálezu nevykážou ’pri’·· 50 ’^C *po 2

týdnech ztrátu využitelného kyslíku větší než 10%. Koncentrace využitelného (volného) kyslíku se měří odborníkům běžně známou metodou chemické titrace, a to např. jodometricky, permanganometricky nebo cerimetricky. Tyto metody a hlediska volby vhodné metody jsou popsány např. v publikacích Hydrogen peroxide, W.C.Schumb, C.N.Satterfield a R.L.Wentworth, Reinhold Pub. Corp., New York 1955, a Organic Peroxides, Daniel Swern, vyd. Wiley Int. Science 1970. Alternativně lze stabilitu těchto prostředků vyhodnocovat vypadávací (přeplňovací) zkušební metodou.

Na základě toho prostředky podle tohoto vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku, mohou být baleny do běžných deformovatelných kontejnerů/lahví, aniž by se zhoršila stabilita těchto kontejnerů/lahví i po dlouhé době stání.

Prostředky podle vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku a formulované jako emulze nebo jako mikroemulze mohou dále obsahovat i jiné surfaktanty v oboru známé, a to včetně kationických, obojetně ionických a/nebo amfoterních surfaktantů. Tak např. prostředky podle vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku, dále obsahují aminoxidový surfaktant o vzorci R1R2R3NO, kde Rl, R2 a R3 jsou na sobě nezávislé uhlovodíkové řetězce ^cl-30' výhodněji ^ci-20' ^a nejvýhodněji C₃_₁₆. Pozorovali jsme, že přidáním takového aminoxidu se zlepší chemická stabilita, tj. sníží se rozklad bělicí složky a bělícího aktivátoru. Předpokládá se, že tato stabilita je důsledkem schopnosti aminoxidu omezit interakce mezi bělicí složkou a aktivátorem bělení, které mohou nastat při emulzifikaci. Předpokládá se, že tento stabilizující účinek není závislý na matečném roztoku. Výhodný obsah aminoxidu je v množství do 10% hmotnosti celkového prostředku, výhodněji od 1% do 3%.

Prostředky podle tohoto vynálezu jsou kapalné vodné • · ·· ··· · · · ·· • · · ·· · ·· · · • · · · · · · · ···· gn « ·· · · · · · · ··· ·· · · · · ··«···· čistící prostředky. Tyto prostředky se formůlují v kyselém pH až neutrálním pH (pH = 7), výhodně s pH od 0 do 6, výhodněji od 1 do 6, a nejvýhodněji od 1 do 5. Formulování těchto prostředků v kyselém pH přispívá k jejich stabilitě. Hodnotu pH prostředků podle vynálezu lze upravit s použitím organických nebo anorganických kyselin, nebo alkalinizačními činidly.

Prostředky podle vynálezu dále obsahují volitelné ingredience, jako jsou stabilizátory, chelatační činidla, radikálová vymývací činidla, nosné přísady, činidla převádějící špínu do suspenze, činidla přenášející barvivo, rozpouštědla, zjasňovadla, vonidla, protipěnová činidla, nebo barviva, nebo jejich směsi.

Prostředky podle vynálezu obsahující peroxidovou bělicí složku mohou dále obsahovat chelatační činidlo nebo jeho směsi, a Chelatační sloučeniny to jako vysoce výhodnou volitelnou složku, činidla vhodná pro použití dle vynálezu jsou vybrané ze skupiny fosfonátových chelatačních činidel, aminokarboxylátů, polyfunkčních substituovaných aromatických chelatačních činidel, a dále chelatační činidla jako jsou glycin, kyselina salicylová, asparágová, glutámová, malonová, nebo jejich směsi. V případě použití jsou chelatační činidla obsažena v množství 0,001% až 5% hmotnosti celkového prostředku, výhodněji v množství 0,05% až 2%.

Vhodná fosfonátová chelatační činidla použitelná podle vynálezu mohou dále obsahovat ethydronovou kyselinu, aminofosfonáty, amino-alkylen-poly-(alkylenfosfonátů), etan-1-hydroxy-difosfonátů alka1ických nitrilo-trimetylen-fosfonátů, jakož i včetně kovů, etylendiamin-tetrametylen-fosfonátů, a dietylentriamin-pentametylen-fosfonátů. Fosfonátové sloučeniny musí být bud ve své kyselinové formě, nebo jako soli různých kationů na některých nebo všech svých • · · ·· · • · · ·· ···· • ···· · · ·· ··· « ·· ··· · ·· ···· 21 ·«.··.·’ ..**·· kyselinových funkčních skupinách. Výhodnými fosfonátovými chelatačními činidly použitými podle vynálezu jsou dietylentriamin-pentametylen-fosfonáty. Tyto dodává firma MONSANTO pod obchodním názhvem DEQUEST^R’

V prostředcích podle vználezu jsou také použitelná polyfunkčně substituovaná chelatační činidla. Viz USP 3,812-044, Connor aj., vyd. 21. března 1974. Výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako je 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodným biodegradabilním chelatačním činidlem použitelným podle vynálezu je etylendiamin-Ν,Ν' -dijantarová kyselina nebo její soli alkalické, alkalických zemin, amoniové, substituovaného amonia, nebo jejich směsi. Etylendiamin-Ν,Ν -dijantarové kyseliny (zejména izomer S,S) jsou podrobně popsány v USP 4,704.233, Hartman a Perkins, vyd. 3. listopadu 1987. Jsou komerčně přístupné např. pod obchodním názvem EDDS^R u firmy Palmer Research Laboratories.

Výhodnými aminokarboxyláty použitelnými podle vynálezu jsou etylendiamin-tetraacetát, dietylentriamin-pentaacetát (DTPA), N-hydroxyetyl-etylendiamin-triacetáty, nitrilo-triacetáty, etylendiamin-tetrapropionáty, trietylentetramin-hexaacetáty, etanol-diglyciny, propylendiamin-tetraoctová kyselina (PDTA), a metylglycin-dioctová kyselina (MGDA), obě ve své kyselé formě nebo ve formě solí alkalických kovů, amonia a substituovaného amonia. Zvláště vhodné aminokarboxyláty jsou dietylentriamin-pentaoctová kyselina, propylendiamin-tetraoctová kyselina (PDTA), která je komerčně přístupná např. od BASF pod obchodním názvem Trilon FS^r, metalglycin-dioctová kyselina (MGDA).

Velmi výhodnými chelatačními činidly použitelnými podle tohoto vynálezu jsou dietylentriamin—metylenfosfonáty, etylen-Ν,Ν -dijantarová kyselina, dietylentriamin-pentaacetát, glycin, kyselina salicylová, asparagová, glutámová, malonová, a jejich směsi, avšak • · • · nejvýhodnější je kyselina přístupná od Rhone-Poulenc Acid^R.

salicylová.

• · · · · • · · · • · · ·

Tato· je

pod obchodním názvem Sylicylic

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahující peroxidovou bělicí složku, obsahují dále činidla k vymývání radikálů, nebo jejich směsi, která jsou velmi výhodnou volitelnou složkou. Vhodné radikálové vymývače použitelné podle vynálezu jsou dobře známé substituované mono- a dihydroxybenzeny a jejich analoga, a alkyl- a aryl-karboxyláty, a jejich směsi. Výhodnými vymývači jsou di-terc.butyl-hydroxytoluen (BHT), hydrochinon, di-terc.butyl-hydrochinon, mono-t.butyl-hydrochinon, t-butyl-hydroxyanisol, kyselina benzoová, toluoová, katechol, t-buty-katechol, benzylamin,

1,1,3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-butylfenyl)butan, n-propyl-galát a jejich směsi. Nejvýhodnější je di-terc.butyl-hydroxytoluen. V případě použití vymývače jsou obsaženy v množství 0,001% až 2% hmotnosti celkového prostředku, výhodněji 0,001% až 0,5%.

Přítomnost chelatačních činidel a/nebo radikálových vymýváčů umožňuje vyrobit prostředky, které jsou nanejvýš bezpečné vůči textilnímu materiálu a barvě, i když zašpiněný textilní materiál při předpírce je s nimi v kontaktu delší dobu ještě před praním.

Prostředky podle tohoto vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku, obsahují dále alkohol o vzorci HO - CR’ R*'-OH, kde R‘ a R jsou nezávisle vodík nebo C₂_₁₀-uhlovodíkový řetězec a/nebo kruh. Výhodným alkoholem podle tohoto vzorce je propandiol. Pozorovali jsme, že tyto alkoholy všeobecně, a propandiol zvláště zlepšují chemickou stabilitu prostředků, tj. snižují rozklad bělícího prostředku a bělícího aktivátoru podobně, jako to bylo u výše uvedených aminoxidů. Mimo to tyto alkoholy snižují povrchové napětí produktu, čímž se předejde tvorbě povrchového filmu nebo gelu. Tyto alkoholy tudíž zlepšují • ·

estetiku prostředků podle vynálezu. Předpokládá se, že chemicky stabilizující efekt těchto alkoholů je dvojí. Za prvé, působí jako vymývače a za druhé dochází k interakci s peroxidem vodíku a tím se předejde nebo omezí hydrolýza, a tudíž se sníží rychlost rozkladu peroxidu. Předpokládá se, že zlepšení chemické stability těmito alkoholy je nezávislé na matečném roztoku.

Prostředky podle vynálezu, obsahující peroxidovou bělicí složku, mohou dále obsahovat činidlo potlačující pěnění, jako je 2-alkyl-alkanol nebo jeho směsi, a to jako volitelnou součást. Pro použití podle vynálezu jsou zejména vhodné 2-alkyl-alkanoly, které mají alkylový řetězec o 6 až 16 atomech uhlíku, výhodněji o 8 až 12 atomech, a tento alkylový řetězec má substituci v poloze alfa dalším alkylovým řetezcem o 1 až 10 atomech uhlíku, výhodněji o 2 až 8 atomech, a nejvýhodnéji o 3 až 6 atomech uhlíku. Tyto vhodné sloučeniny jsou komerčně přístupné např. v řadě výrobků Isofol^R, jako je Isofol^R12 (2-butyloktanol) nebo Isofol^R16 (2-hexyl-dekanol). Prostředky podle vynálezu obsahují 2-alkylalkanol nebo jeho směsi v množství do 2% hmotnosti celého prostředku, výhodněji 0,05% až 1,5%, a nejvýhodněji 0,1% až 0,8%.

Výhodným použitím prostředků popsaných v tomto vynálezu je sice předběžné působení na prádlo (předpírka), avšak těchto prostředků lze použít také jako prací detergent nebo detergenční urychlovač praní, a také jako domácí čistící prostředek pro koupelnu a kuchyň.

Tento vynález se dále týká způsobu předběžného smáčení zašpiněného textilního materiálu (prádla) kapalným prostředkem obsahujícím amid mastné polyhydroxykyseliny jako surfaktant o vzorci

R² - C(O) - N(R^X) - Z kde R¹ je H nebo Cg_₄-alkyl, Cg_₄-hydrokarbyl,

2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi, R² je C₅_₃₁~hydrokarbyl, a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl • · s lineárním hydrokarbylovým řetězcem

hydroxyly napojenými přímo alkoxylovaný derivát, a z jednotlivých kroků aplikace na řetězec, nebo jeho uvedený způsob sestává prostředku v jeho čisté (původní) formě na textilní materiál, při čemž prostředek před praním zůstává po určitou dobu ve styku s textilním materiálem, aniž by vyschnul. Prostředek musí zůstat ve styku s uvedeným textilním materiálem po dobu jedné minuty až několika hodin, výhodněji 1 min až 1 hod, výhodněji 1 až 30 min, a nejvýhodněji 2 až 10 minut. Má-li špinavý textil zažrané skvrny a špínu, které by jinak bylo možno jen těžko odstranit, můžeme prostředek vetřít a/nebo kartáčovat více či méně intenzivně, jako např. houbou, kartáčem, nebo prostě třením dvou kusů prádla o sebe. Výhodným způsobem předběžného čištění špinavého textilu (prádla) je použití prostředků podle tohoto vynálezu.

Označením praní se v textu vynálezu míní prostý výplach vodou (máchání), nebo praní textilu běžnými prostředky obsahujícími nejméně jedno povrchově aktivní činidlo, a to v pračce nebo jednoduše v ruce.

Označením v jeho čisté (původní) formě se rozumí použití kapalných prostředků přímo na textilní materiál, který má být předčištěn, tedy aniž by tento prostředek byl zředěn, tj. prostředky podle vynálezu se použijí způsobem popsaným ve vynálezu.

Ke způsobu předběžného čištění textilních materiálů podle vynálezu patří i to, že kapalné prostředky podle vynálezu nesmějí být ponechány tak, aby na textilu vyschly. Bylo totiž zjištěno, že odpařování vody přispívá ke zvýšení koncentrace volných radikálů na povrchu textilu, a v důsledku toho i ke zrychlení řetězové reakce. Je také domněnka, že po odpaření vody při vyschnutí kapalných prostředků na povrchu textilu dochází k autooxidační reakci. Při této auto-oxidační reakci vznikají peroxidové radikály, které přispívají k degradaci celulózy. Neponecháme-li tudíž ·· ·· ·· ···· ·· ·· • 44 4 · ···· • · ··· · · ·· ···

OK · ·· ··· · ····· · *· ** ···· · 4 · ·44 tyto kapalné prostředky, obsahující perdkidóvé ‘bělicí ** činidlo, na povrchu textilu vyschnout, jak to vyžaduje způsob předběžného čištění špinavého textilu podle tohoto vynálezu, omezí se tím poškození textilu, ke kterému by jinak došlo po delší době styku textilu s kapalnými prostředky obsahujícími peroxidovou bělicí složku.

Vynález dále osvětlí následující příklady.

• · ··· ·· ···· »···· · · · · · • ·· · · · · · · ···· 26 .... *.,**..’ ..** 1578Y Příklady

Následující prostředky byly připraveny smísením uvedených složek v uvedených podílech (v hmotnostních procentech, pokud není uvedeno j inak).

Prostředky	I	II	III	IV	V	VI	VII
Alkylamid glukózy	4	2,0	2,0	3,0	12	3,0	3,0
Dobanol 45-7	-	6,4	6,4	6,4	-		6,0
Dobanol 23-3	-	8,6	8,6	8,6	-	-
Dobanol 23-6.5	-	-	-	-	-		6,0
C25-AE-2.5-S	-	-	4,0	9,0	-	6,0	6,0
ATC*	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
^H2°2	4,0	4,0	4,0	4,0	6,0	6,5	6,0
Voda a malé přísady			-doplnit do	100%—

H₂SO₄ až do pH 4 *ATC je acetyl-trietyl-citrát

Dobanol 23-3 je neionický etoxylovaný ^Ci2-13^{-Surfaktant s}HLB 8,1.

Dobanol 23-6.5 je neionický etoxylovaný C₁₂_₁₃-surfaktant s HLB 11,9.

Dobanol 45-7 je neionický etoxylovaný C₁₄_₁₅~surfaktant s HLB 11,6.

Prostředky I až IV jsou emulze podle tohoto vynálezu a prostředky V až VII jsou mikroemulze podle vynálezu. Na nejrůznějších skvrnách včetně mastných a olejovitých skvrn, skvrn po vyjetém motorovém oleji, make-up, po rtěnce, italské omáčce, bélitelných skvrn po čaji a enzymatických skvrn po trávě a krvi bylo dosaženo výtečné účinnosti v jejich odstraňování předběžným působením prostředků I až VII, jak bylo popsáno výše, tj. působením těchto prostředků na textilní materiál po dobu 5 minut před praním.

Claims

PATENTOVÉ NÁR

OKY • 99 • ·· · · • ·· • ·· • · ···· ·· · · • · 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 jící se tím, prostředek nebo j eho zdroj, kapalný hydrofobní aktivátor polyhydroxykyseliny jako surfaktant

R²-C(O)-N(R¹)-Z kde R¹ je C1_4-hydrokarbyl, jejich směsi, R² je polyhydroxy-hydrokarbyl, hydrokarbylový řetězec ; připojenými k řetězci, a tento prostředek je jako mikroemulze. Prostředek podle nároku tím, že surfaktantu ^9-18^-3^^^ Cj3_₃g-alkyl ^Cll-14^-a^^Ý^Prostředek

Kapalný prostředek, v y z n a č u že obsahuje peroxidový bělicí bělení, amid mastné mající vzorec vodík nebo

2-hydroxyetyl,

C₅_₃₁-hydrokarbyl, který má nejméně nebo jeho formulován lr V v amidu mastné R¹ je metyl, nebo alkenyl, nebo alkenyl, nebo vyznač surfaktant podle u j í

C₁_₄-alkylskupina,

2-hydroxypropyl nebo a Z je lineární třemi hydroxyly přímo alkoxylovaný derivát buď jako emulze, t

nebo n a č u j ící přímý přímý přímý jako řetězec řetězec řetězec nároků, obsahuje y z polyhydroxykyselíny R² je výhodně výhodněj i alkenyl, a Z je glycityl. kteréhokoliv z předešlých cí se tím, že amid mastné polyhydroxykyseliny nebo jeho směsí v množství 0,01% až 30% hmotnosti celého prostředku, výhodněji 0,1% až 20%, až 15% hmotnosti celého prostředku. Prostředek a nejvýhodněji 0,5% přede šlých nároků, m , že kapalným podle kteréhokoliv z ující se tí aktivátorem bělení je acetyl-trietylcitrát, , 3,5,5-trimetyl-hexanoyl-oxydiperoxy-dodekanová kyselina vyznač hydrofobním tetraacetyl-etylendiamin benzensulfonat sodný, uxpciuAj^-uvucAanuva Kyocxxua, nonylamid peroxyadipové kyseliny, n-nonanoyl-oxybenzensulfonát, N-acyl-kaprolaktam, substituovaný a nesubstituovaný benzoyl-kaprolaktam, oktanoyl• · · ·

5.

7.

8.

9.

kaprolaktam, kaprolaktam, kaprolaktam,

28 ·_φ>··_#e· ·,,··.,· nonanoyl-kaprolaktam, hexanoyldekanoy1-kaprolaktam, undekanoylformyl-kaprolaktam, acetyl-kaprolaktam, propanoyl-kaprolaktam, bytanoy1-kaprolaktam, pentanoylkaprolaktam, při čemž výhodný je acetyl-trietylcitrát. Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že obsahuje kapalný hydrofobní aktivátor bělení nebo jeho směsi v množství 0,1% až 20% hmotnosti celého prostředku, výhodněji 1% až 10%, a nejvýhodněji 1,5% až 7% hmotnosti celého prostředku.

Prostředek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že peroxidovým bělicím prostředkem je peroxid vodíku nebo jeho zdroj rozpustný ve vodě, nebo směs obou.

Prostředek podle vyznačuj í peroxidový bělicí obou v množství 0,01% až prostředku, výhodně 1% až 15%, hmotnosti celého prostředku. Prostředek podle vyznačuj í i jako mikroemulze bělení v matečném bělicí prostředek kteréhokoliv z předešlých nároků, cí se tím, že obsahuje nebo směs celého se tím, že prostředek nebo jeho zdroj, 20% hmotnosti výhodněji 2% až 10% kteréhokoliv c í se ti hydrof obn ího roztoku obsahujícím vodu, a systém hydrofilních surfaktantů obsahující amid mastných polyhydroxykyselin.

Prostředek podle nároku tím, že dále jiný surfaktant.

Prostředek vyznač surfaktant hodnotu HLB předešlých formulován aktivátoru peroxidový , že je kapalného nároků,

8, vyznačující se systém hydrofilních surfaktantů obsahuje neionický surfaktant a/nebo anionický podle u j í c í tohoto systému hydrofilních odlišnou od hodnoty HLB aktivátoru bělení, nároku se tím,

8 že nebo 9, nejméně jeden surfaktantů má

10.

• · a to výhodně o 1 jednotku HLB.

11.

Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je formulován jako vodná emulze hydrofobního kapalného aktivátoru bělení v matečném roztoku obsahujícím vodu, peroxidový bělicí prostředek a systém emulgačních surfaktantů,

12.

13.

14.

obsahuj ící hydrofilni i Prostředek ; tím, že hydrofilni surfaktantů hydrofobní surfaktant nebo směs při čemž HLB pod aktivátor surfaktanty. Prostředek podle vyznačuj í 0 do 7, výhodněji Prostředek podle vyznačuj í amid mastné polyhydroxykyseliny surfaktant mající hodnotu HLB nad 10. podle nároku 11, vyznaču emulgační systém obsahuje surfaktant nebo směs jako s hodnotou HLB nad výhodný je hydrofobní

9,5, výhodněj i pod bělení je jící nejméně hydrofilních nejméně jeden jeden

10, a hodnotou HLB do 9,5, neionický surfaktant s 9 emulgován , takže hydrofobní těmito emulgačními kteréhokoliv z c í se tím, od 0 do 6, a nejvýhodněji od kteréhokoliv z předešlých c í setím, že dále předešlých nároků, že má hodnotu pH od 1 do 6 .

nároků, obsahuje chelatační činidlo a/nebo činidlo k vymývání radikálů.

15.

Způsob předběžného působení na špinavý textilní materiál kapalným prostředkem obsahujícím surfaktant, kterým je amid mastné polyxydroxykyseliny o vzorci

R²-C(O)-N(R¹)-Z, kde R¹ je H nebo C₁_₄-alkyl, C₁_₄~hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi, R² je C₅_₃₁-hydrokarbyl a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně třemi hydroxyly připojenými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát, vyznačující se tím, že (způsob) sestává z jednotlivých kroků aplikace prostředku v jeho čisté (nezředěné) formě na ····· · ·· · ·· ··· ···

JU ···· · ··· textilní materiál, při čemž prostředek ‘přeďpráním zůstává po určitou dobu ve styku s textilním materiálem.

16. Použití amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu o vzorci R^CfOj-NÍR^J-Z, kde R¹ je H nebo C₁_₄-alkyl, C₁_₄-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl,

2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi, R² je C₅_₃₁-hydrokarbyl a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně třemi hydroxyly napojenými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát, při čemž jde o použití v kapalném prostředku, s výhodou v kapalném prostředku obsahujícím peroxidový bělicí prostředek, tedy o použití prostředku ke zvýšení účinnosti v odstraňování skvrn, působí-li tento prostředek na špinavý textil ještě před praním.

17. Použití amidu mastných polyhydroxykyselin jako surfaktantu o vzorci R²-C(O)-N(R¹)-Z, kde R¹ je H nebo C₁_₄-alkyl, C₁_₄-hydrokarbyl, 2-hydroxyetyl,
2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi, R² je Cg-ai-hydrokarbyl a Z je polyhydroxy-hydrokarbyl s lineárním hydrokarbylovým řetězcem s nejméně třemi hydroxyly připojenými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát, v kapalné emulzi nebo mikroemulzi, výhodně v emulzi nebo mikroemulzi obsahující peroxidový bělicí prostředek, nebo jeho zdroj, a kapalný hydrofobní aktivátor bělení, tedy použití ke zvýšení fyzikální stability uvedených emulzí nebo mikroemulzi.