SK16232000A3 - Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku, prací prostriedok vyrobený týmto spôsobom a jeho použitie - Google Patents

Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku, prací prostriedok vyrobený týmto spôsobom a jeho použitie Download PDF

Info

Publication number
SK16232000A3
SK16232000A3 SK1623-2000A SK16232000A SK16232000A3 SK 16232000 A3 SK16232000 A3 SK 16232000A3 SK 16232000 A SK16232000 A SK 16232000A SK 16232000 A3 SK16232000 A3 SK 16232000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
solids
mixing zone
detergent
weight
bulk density
Prior art date
Application number
SK1623-2000A
Other languages
English (en)
Other versions
SK287177B6 (sk
Inventor
Hubert Harth
Petra-Stefanie Madle
Gisela Nitsch
Franz Pfeifer
Johann Seif
Herbert Senger
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of SK16232000A3 publication Critical patent/SK16232000A3/sk
Publication of SK287177B6 publication Critical patent/SK287177B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku, prací prostriedok vyrobený týmto spôsobom a jeho použitie
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby granulátov pracích alebo čistiacich prostriedkov so sypnou hmotnosťou nižšou ako je hodnota stanovená normálnou metódou výpočtu, pričom granuláty sú pomocou miešania a aglomerovania ako aj prípadne dodatočného spracovania stavané tak, že sú schopné stekať a sú homogénne.
Doterajší stav techniky
Aj keď dnes je trendom prechod k viac a viac ťažkým pracím alebo čistiacim prostriedkom so sypnými hmotnosťami 650 g/l a vyššími, výhodnejšie vyššími ako 700 g/l, existuje stále potreba pracích alebo čistiacich prostriedkov so sypnými hmotnosťami nižšími ako 700 g/l. Najmä v geografických oblastiach, v ktorých dôležitú úlohu hrá ručné pranie alebo v ktorých sú napríklad na strojové pranie používané prevažne práčky s nádržou, musia byť použité pracie prostriedky rozpustné rýchlo a bez veľkého pôsobenia mechaniky. V prípade produktov miešania a granulovania bolo toto možné doteraz zaistiť iba znížením sypnej hmotnosti prostriedkov.
Zvyčajne sa na moderný granulát pracieho alebo čistiaceho prostriedku kladie požiadavka dostatočnej stability pri skladovaní, ktorá sa týka schopnosti stekania granulovaných produktov. Táto požiadavka je dnes zvyčajne splnená prípadne s pomocou takzvaných modifikátorov povrchu, ktoré pokryjú povrch granulátu a zamedzia zlepeniu granulátov navzájom. Ďalšia požiadavka, síce vyrobiť pomocou miešania a granulovania makroskopický homogénny produkt, ktorý pri výrobe a plnení nevykazuje žiadne odmiešavanie ako aj žiadne oddeľovanie špecificky rozličných druhov práškov, aby bolo zamedzené odlúčeniu jednotlivých zložiek počas prepravy alebo skladovania, môže ale dnes v závislosti od použitých surovín a aparatúr, ktoré sú k dispozícii, pripraviť odborníkovi problémy. Ak
-2pribudne ďalšia požiadavka zadania určitej sypnej hmotnosti pri vysokej premenlivosti receptúr, je pri doteraz existujúcich možnostiach potrebné, aby odborník zvolil kompromis.
V bežnom procese sušenia rozprašovaním sa síce získajú relatívne homogénne produkty schopné stekať, ale účinné látky pracích alebo čistiacich prostriedkov citlivé na hydrolýzu alebo teplotu, napríklad peroxidové bieliace prostriedky alebo enzýmy, je potrebné domiešať dodatočne. Pretože priamy produkt sušenia rozprašovaním má zvyčajne sypnú hmotnosť iba od 300 do 550 g/l, je potrebné tento -ak sú želané vyššie sypné hmotnosti- dodatočne granulovať, ako je dostatočne známe z patentovej literatúry. Ak sú ťažšie účinné látky iba primiešané, dochádza síce rovnako k zvýšeniu sypnej hmotnosti, ktorá ale zvyšuje nebezpečenstvo odmiešavania počas prepravy a skladovania. Okrem toho je proces sušenia rozprašovaním nákladný, takže je ekonomicky nevýhodné pripravovať hlavnú zložku pracieho prostriedku sušením rozprašovaním.
Dnes síce existuje rad miešačiek a granulátorov, v ktorých je možné pripraviť buď ťažké alebo ľahké granuláty. Tak sa napríklad pomocou radlicovej miešačky firmy Lôdige dosiahne vysoká sypná hmotnosť (dosiahne sa približne sypná hmotnosť, ktorá sa stanoví normálnou metódou výpočtu „súčet všetkých hmotnostných podielov jednotlivých tuhých surovín vynásobený ich sypnými hmotnosťami a kvapalných podielov vynásobený ich hustotami“ alebo sypné hmotnosti sú pri účinnej prevádzke miešačky iba trocha nižšie), pričom ale v normálnom prípade nedochádza k dostatočnému aglomerovaniu a preto sa získajú nehomogénne granuláty ako aj relatívne široké spektrum hrubozrnných a jemnozrnných podielov. Okrem toho dochádza minimálne čiastočne k porušeniu zŕn použitých hrubých tuhých látok. Tieto produkty majú sklon k odmiešavaniu.
Zatiaľ čo je možné miešačky a granulátory ako je radlicová miešačka charakterizovať otáčajúcimi nástrojmi, vyznačujú sa takzvané miešačky s výpustným žľabom tým, že neobsahujú žiadne nástroje a že patria k miešačkám s otáčajúcimi sa nádobami. V týchto je miešaný materiál trením o stenu prípadne o vstavané prepážky nadvihnutý a steká pôsobením príťažlivosti cez skyprený povrch. V takzvanom dvojkužeľovom miesiči, ktorý patrí k miešačkám s výpustným žľabom a v ktorom sa zvyčajne získajú granuláty pracích alebo čistiacich prostriedkov so
-3sypnou hmotnosťou, ktorá potvrdzuje teoretický výpočet, sa tuhé účinné látky síce miešajú na rozdiel od radlicovej miešačky šetrne a bez porušenia zŕn;
nehomogenita produktu ale zostáva zachovaná. Toto je upozornenie na nedostatočné aglomerovanie.
Odhliadnuc od niekoľkých výnimiek, pri ktorých je granulovaná široká škála východzích látok, spracovávajú sa miešaním a aglomerovaním zvyčajne jedna alebo viaceré tuhé látky s pomocou granulovacích kvapalín. Tak je napríklad v medzinárodnej patentovej prihláške WO97/21487 opísaný spôsob výroby granulátov pracích alebo čistiacich prostriedkov, pričom dochádza k prídavku vody alebo vodných roztokov a/alebo vodných disperzií iba v malých množstvách, aby nebola prekročená schopnosť hotových stabilných granulátov viazať vodu. Sypné hmotnosti uvedených príkladov uskutočnení sú v rozsahu od 650 g/l do 780 g/l. O homogenite produktu a prípadne o nastaviteľnej sypnej hmotnosti granulátu nebola žiadna zmienka; avšak výhodný výber miešačiek/granulátorov, ktoré dovoľujú vysoký prívod energie, umožňuje predpoklad, že sypné hmotnosti daných receptúr neboli voľne nastavovateľné a/alebo pripravené granuláty vykazovali z dôvodu vyššie vysvetlených uskutočnení značnú nehomogenitu.
Ďalší problém predstavuje homogénne zapracovanie malých zložiek, ktoré sú v pracom alebo čistiacom prostriedku použité iba v podradných množstvách, napríklad do 10 % hmotn. K týmto patria kostavebná látka, optické zosvetľovače, sekvestračné prostriedky, inhibítory šedivenia, mydlá, farbivá a vonné látky atď. Nemecká patentová prihláška DE-A-196 51 072 navrhuje umiestnenie takýchto malých zložiek do osobitnej prísady, pričom použitím tejto prísady sa dosiahne presné dávkovanie a homogénne rozdelenie malých zložiek v celom pracom alebo čistiacom prostriedku.
Už obidva uvedené dokumenty ukazujú, že v miešaných produktoch je zvyčajne obsiahnutý základný granulát, ku ktorému sa dodatočne primiešajú viaceré ďalšie zložky, alebo že sa vyrobia jednotlivo viaceré zmesi (s vždy minimálne dvomi pracími alebo čistiacimi účinnými látkami) a dodatočne sa zmiešajú prípadne pri primiešaní ďalších surovín. Typickými domiešavanými zložkami sú napríklad peroxidové bieliace prostriedky ako peroxoboritan a/alebo peroxouhličitan, ktoré majú sypnú hmotnosť v rozsahu od 800 do 1000 g/l, alebo síran sodný, ktorý má
-4sypnú hmotnosť v rozsahu do 1500 g/l a ktorý môže byť v niektorých prostriedkoch stále ešte obsiahnutý v množstvách do 45 % hmotn. Rovnako sa ponúkajú ako domiešavané zložky ťažké uhličitany sodné alebo aktivátory bielenia. Uvedené domiešavané zložky so sypnými hmotnosťami nad 700 g/l je možné síce relatívne ľahko zapracovať do ťažkých pracích alebo čistiacich prostriedkov; v pracích alebo čistiacich prostriedkoch, ktoré musia mať sypnú hmotnosť nižšiu ako 650 g/l, musia mať ale nie len ostatné zložky zodpovedajúco nízku sypnú hmotnosť, ale z dôvodu rozdielov v sypnej hmotnosti jednotlivých granulárnych zložiek existuje veľké nebezpečenstvo odmiešavania. V prípade ťažkého síranu sodného ešte pribúda to, že síran sodný je relatívne jemnozrnný a aj bez toho má sklon sa v zabalených balíkoch počas skladovania a predovšetkým počas prepravy usádzať na dne balíka.
Tetraacetyletyléndiamín (TAED), dnes stále ešte najčastejšie používaný aktivátor bielenia, má síce sypné hmotnosti iba v rozsahu od 500 do 600 g/l; v pracích alebo čistiacich prostriedkoch, ktoré majú sypnú hmotnosť napríklad len 400 g/l, je ale aj TAED považovaný za ťažkú a preto problematicky manipulovateľnú surovinu.
Úlohou vynálezu je vyrobiť miešaním a aglomerovaním granuláty pracích alebo čistiacich prostriedkov so sypnými hmotnosťami nižšími ako teoretická litrová hmotnosť, ktorá sa stanoví pomocou normálnej metódy výpočtu, pričom hotové granuláty majú okrem dostatočnej stability pri skladovaní (stekanie) byť aj predovšetkým homogénne a sypná hmotnosť pri konštantnej receptúre má byť minimálne v určitom rozsahu meniteľná. Predovšetkým sa majú dať spracovať ťažké suroviny so sypnými hmotnosťami vyššími ako je želaná sypná hmotnosť konečného produktu bez toho, aby hotové produkty mali sklon k odmiešaniu.
Podstata vynálezu
Úloha bola vyriešená spôsobom výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku pomocou miešania a aglomerovania ako aj prípadne pomocou dodatočného spracovania, podstatou ktorého je, že jedna alebo viaceré tuhé látky a jedna alebo viaceré granulovacie kvapaliny sa aglomerujú a prípadne sa ďalej spracovávajú v otáčacej nádobe bez miešacích nástrojov, ktorá je rozdelená na
-5zónu miešania a zónu domiešania a ktorá má odrážaciu lištu, ktorá je upevnená na čelnej lamele a ktorá prechádza odtiaľ cez celú zónu miešania a prípadne zasahuje do zóny domiešavania, pričom sa nastaví sypná hmotnosť, ktorá činí maximálne 85 % teoretickej litrovej hmotnosti vypočítanej pomocou normálnej metódy výpočtu.
V rámci predloženého vynálezu sa rozumejú pod normálnymi metódami výpočtu také metódy, ktorými sa vypočíta sypná hmotnosť hotového tuhého produktu ako už bolo uvedené súčtom jednotlivých sypných hmotností príslušných tuhých surovín alebo zmesí surovín vážených ich hmotnostným podielom v hotovom tuhom produkte. Kvapalné zložky, teda granulovacia kvapalina prípadne granulovacie kvapaliny, vstupujú pritom analogicky so svojou hustotou.
Výhodnejšie sú pritom nastavené sypné hmotnosti, ktoré činia len maximálne 80 % a najvýhodnejšie len maximálne 75 % teoretickej litrovej hmotnosti ako je uvedené hore. Výsledné produkty so sypnými hmotnosťami nižšími ako 650 g/l sú pritom obzvlášť výhodné.
Ako tuhé látky je možné použiť suroviny a/alebo zmesi surovín, pričom posledné uvedené obsahujú v rámci tohto vynálezu minimálne dve rôzne účinné látky zvyčajne obsiahnuté v pracích alebo čistiacich prostriedkoch a sú vyrobené bežnou technikou ako sušenie rozprašovaním, granulovanie, valcové kompaktovanie alebo extrúzia. Použité suroviny môžu byť jemnozrnné, ale aj hrubozrnné, pričom spôsob podľa vynálezu je výhodný tým, že umožňuje bez problémov spracovať aj relatívne jemnozrnné materiály. Pretože výroba a následné ďalšie spracovávanie zmesí môže byť z ekonomického hľadiska nevýhodné, je v jednom uskutočnení vynálezu výhodné ako tuhú látku použiť iba 1 až 3 rôzne zmesi. Obzvlášť výhodné je pritom k zmesiam dodatočne použiť ešte minimálne jednu ďalšiu tuhú látku ako tuhú domiešavanú zložku. V obzvlášť výhodnom uskutočnení sa v spôsobe výroby nepoužívajú žiadne zmesi vyrobené sušením rozprašovaním. Pritom je aj možné nepoužiť vôbec žiadne zmesi, ale použiť ako tuhé látky iba tuhé suroviny. Spôsob podľa vynálezu má tu pritom výhodu, že je možné priamo primiešať aj takzvané malé zložky. Pritom je možné napríklad postupovať tak, že tuhé látky sú odvážené spoločne na dopravný pás, takzvaný zberný pás zložiek, a prídavok tuhých malých zložiek, najmä takých, ktoré sú použité iba v množstve do maximálne 2 % hmotn., sa vykoná ako posledná tuhá
-6látka alebo posledné tuhé látky priamo pred zavedením tuhých látok do miešačky.
Oddelené predmiešanie tuhých látok v separátnej miešačke, teda výroba takzvanej predzmesi, ktorá je bežná pre ostatné procesy, nie je teda pre spôsob podľa vynálezu potrebná.
Aj keď nie je z ekonomických dôvodov výhodné ani po procese aglomerovania ani po prípadne nasledujúcom procese spracovania zaraďovať krok sušenia, napriek tomu môže byť do fázy aglomerovania pridávaná voda a výsledné produkty procesu nemajú mať sklon k lepeniu, je v ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu použitá minimálne jedna presušená tuhá látka (surovina alebo zmes), takže obsah vody použitých tuhých látok prípadne zmesi tuhých látok je celkovo nižší ako vážnosť vody všetkých tuhých látok prípadne zmesi tuhých látok. V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa používa vodná granulovacia kvapalina iba v takých množstvách, aby nebola prekročená vážnosť vody aglomerátov. Na stanovenie vážnosti vody a na prídavok vodných granulovacích kvapalín k tuhým látkam s podmienkou, že nesmie byť prekročená vážnosť vody hotových produktov, je výslovne odkázané v publikácii medzinárodnej patentovej prihlášky WO-A97/21487.
Podľa vynálezu vstupuje do procesu minimálne jedna granulovacia kvapalina, výhodnejšie ale minimálne dve rôzne granulovacie kvapaliny. Spolu je možné v procese použiť celkom tri, štyri alebo páť, v prípade želania ešte aj viac rôznych granulovacích kvapalín. Granulovacie kvapaliny môžu byť nevodnej alebo vodnej povahy. Napríklad je možné, že ako jediná granulovacia kvapalina je v procese použitá voda, vodný roztok alebo vodná disperzia. Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu je ale pri použití jedinej granulovacej kvapaliny použitá nevodná granulovacia kvapalina. V rámci tohto vynálezu sa pod nevodnou granulovacou kvapalinou rozumie pomocná látka, ktorou je bežná účinná látka, v danom prípade vo vodnom roztoku alebo disperzii, pracích alebo čistiacich prostriedkov a ktorá existuje pri teplote procesu ako kvapalina alebo tavenina.
V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa použijú minimálne dve rôzne granulovacie kvapaliny. Obzvlášť výhodné je pritom, aby minimálne jedna z nich bola hore uvedená nevodná granulovacia kvapalina, zatiaľ čo minimálne jedna ďalšia granulovacia kvapalina je voda, vodný roztok alebo vodná disperzia.
-Ί V ďalšom výhodnom uskutočnení predpokladá vynález, že do procesu vstupuje od 0,5 do 15 % hmotn. a výhodnejšie od 1 do 10 % hmotn., najvýhodnejšie od 1,5 do 7 % hmotn. granulovacej kvapaliny.
Ako nevodná granulovacia kvapalina sú vhodné najmä kvapalné prípadne skvapalnené alebo roztopené neiónové tenzidy, parafíny, silikónové oleje, vonné látky, mastné kyseliny, taviteľné polyestery ako aj známe soil release - účinné látky pracích prostriedkov.
Ako kvapalné alebo skvapalnené neiónové tenzidy sa výhodne používajú alkoxylované, výhodnejšie etoxylované, najmä primárne alkoholy s výhodnejšie 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne 1 až 20 mol etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, výhodnejšie s až priemerne 14 EO na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny alebo výhodnejšie v 2-pozícii metylovo rozvetvený prípadne môže obsahovať zmes lineárnych a metylovo rozvetvených zvyškov, tak ako zvyčajne existujú v oxoalkoholových zvyškoch. Výhodné sú ale najmä alkoholetoxyláty s lineárnymi zvyškami alkoholov prírodného pôvodu s 12 až 18 uhlíkovými atómami, napríklad kokosového, palmového, palmojadrového, lojového alkoholu alebo oleylalkoholu, a s priemerne 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad Ci2-i4-alkoholy alebo Ci2-is-alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, Cg-n-alkoholy so 7 EO, Ci3.i5-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12-18alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako zmesi Ci2.i4-alkoholov alebo C12-i5-alkoholov s 3 EO a C12-i8-alkoholov so 7 EO. Uvedené stupne etoxylácie predstavujú štatistickú strednú hodnotu, ktorá môže byť pre špeciálny produkt celé číslo alebo zlomok. Výhodné alkoholetoxyláty majú zúžené rozdelenie homoiógov (narrow range ethoxylates, NRE).
Ďalšou triedou výhodne použitých neiónových tenzidov, ktoré sú použité buď ako samostatný neiónový tenzid alebo v kombinácii s ostatnými neiónovými tenzidmi, najmä spoločne s alkoxylovanými mastnými alkoholmi a/alebo alkylglykozidmi, sú alkoxylované, výhodnejšie etoxylované alebo etoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselín, výhodnejšie s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, najmä metylestery mastných kyselín, ako sú napríklad opísané v japonskej patentovej prihláške JP 58/217598 alebo ktoré sú výhodnejšie vyrobené spôsobom opísaným v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-890/13533. Obzvlášť výhodné sú metylestery C12-i8-mastných kyselín s priemerne 3 až 15 EO, najmä s priemerne 5 až 12 EO.
Vhodné mastné kyseliny sú najmä nasýtené mastné kyseliny ako kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová, hydrogenizovaná kyselina eruková a kyselina behenová ako aj zmesi odvodené najmä z prírodných mastných kyselín, napríklad kyseliny kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej.
Pretože prípadne pridávané množstvo vody závisí od daného prípadu, nie je možné zadať žiadne množstvá, ktoré vedú v každom prípade k úspechu. Vo výhodnom uskutočnení vynálezu činí ale vstupujúce množstvo vody ako granulovacej kvapaliny v závislosti od zmesi určenej na aglomerovanie od 0,5 do 10 % hmotn. a výhodnejšie od 1 do 7 % hmotn., vztiahnuté na celkovú zmes. Pritom je irelevantné, či je voda v procese použitá ako samostatná surovina alebo vo forme vodného roztoku alebo vo forme vodnej disperzie. Pretože je ale výhodnejší po procese aglomerovania nezaraďovať žiaden krok sušenia, nie je vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu použitá voda ako samostatný pomocný prostriedok aglomerovania, aby bolo možné udržať množstvo vnesenej vody čo najnižšie.
Ako vodné roztoky sú výhodné roztoky anorganických a/alebo organických stavebných látok. Tu prichádzajú do úvahy teda najmä roztoky alkalických kremičitanov, alkalických uhličitanov, ale aj polykarboxylátov, napríklad citranov, (ko)-polymérnych polykarboxylátov a éterov celulózy ako karboxymetylcelulózy alebo metylcelulózy. Vhodná granulovacia kvapalina sú ale aj vodné pasty tenzidov aniónových a/alebo neiónových tenzidov. Napríklad je možné použiť vysoko koncentrované pasty alkylbenzénsulfonátov a alkylsulfátov. Obzvlášť výhodné je na tomto mieste aj použitie neiónových tenzidových pást ako pást alkylglykozidov, amidov kyselín poly hyd roxy mastných alebo už hore uvedených metylesteretoxylátov mastných kyselín.
Alkylglykozidy sú tenzidy všeobecného vzorca RO(G)X, v ktorom R znamená primárny lineárny alebo metylovo rozvetvený, najmä v 2-pozícii metylovo rozvetvený alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodnejšie s 12 až 18 uhlíkovými atómami a G je symbol pre glykózovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, výhodnejšie pre glukózu. Stupeň olygomerizácie x, ktorý udáva rozdelenie monoglykozidov a oligoglykozidov, je ľubovoľné číslo od 1 do 10, výhodnejšie je x od 1,1 do 1,4.
-9Amidy polyhydroxymastných kyselín zodpovedajú vzorcu I
R2
I
R1-CO-N-[Z] (I) v ktorom R1 CO znamená alifatický acylový zvyšok so 6 až 22 uhlíkovými atómami, R2 je vodík, alkylový alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] je lineárny alebo rozvetvený polyhydroxyalkylový zvyšok s 3 až 10 uhlíkovými atómami a 3 až 10 hydroxylovými skupinami. Výhodné amidy polyhydroxymastných kyselín sú odvodené od redukujúcich cukrov s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, najmä od glukózy.
Použité môžu byť aj zmesi roztokov farbív a niotenzidov. Vo výhodnom uskutočnení sa ale nepoužívajú žiadne vodné disperzie niotenzidov. Omnoho viac je výhodnejšie použiť okrem minimálne jednej nevodnej granulovacej kvapaliny minimálne jednu ďalšiu vodnú granulovaciu kvapalinu. Obzvlášť výhodné je pritom použitie neiónových tenzidov, vonných látok a/alebo parafínov, ktoré sú kvapalné pri teplote procesu, výhodnejšie pri teplote okolia do 60 °C. Výhodné je použitie vodných kvapalín a nevodných kvapalín v hmotnostnom pomere od 1,5:1 do 1:1,5 a výhodnejšie od 1,2:1 do 1:1,2.
Otočná nádoba bez vnútorných miešacích nástrojov (13) použitá podľa vynálezu je výhodnejšie kónický miešací bubon, ktorý je usporiadaný na ležato, výhodnejšie je ale vychýlený voči horizontále. Výhodnejšie činí uhol vychýlenia a menej ako 45°, pričom sa obzvlášť osvedčil uhol vychýlenia menší ako 20°. Miešací bubon (13) je rozdelený na dve časti, čím vznikne vlastná zóna miešania (1) a zóna domiešavania (2). Vo výhodnom uskutočnení vynálezu je pomer dĺžky zóny miešania (1) : dĺžke zóny domiešavania (2) minimálne 1:1, výhodnejšie ale (70 až 55): (30 až 45). Miešací bubon (13) má možnosť prídavku pre tuhé látky (6), pričom tieto sa privádzajú najmä na väčšiu plochu kruhu. Okrem toho má miešací bubon (13) aj minimálne jednu možnosť prídavku pre kvapaliny (7), najmä trysky, výhodnejšie 1 až 5 trysiek, pričom rôzne granulovacie kvapaliny vstupujú cez rôzne trysky, ale aj jedna a tá istá granulovacia kvapalina môže byť privádzaná cez rôzne trysky. Jednozložkové trysky sú tu teda rovnako vhodné ako viaczložkové trysky
-10a/alebo rozprašovanie pomocou plynov, najmä vzduchom alebo vodnou parou ako pomocným prostriedkom. Ak sú napríklad ako granulovacie kvapaliny použité dva rôzne neiónové tenzidy ako Ci2-C18-alkohol so 7 EO a C^-C-M-alkohol alebo C12Cis-alkohol s 3 EO, je možné ich do procesu priviesť buď ako zmes cez jednu dvojzložkovú trysku alebo cez dve trysky.
Vo výhodnom uskutočnení vynálezu má miešací bubon (13) na väčšej ploche kruhu miešacieho bubna (13) prívod tuhých látok (6), okolo ktorého sú potom umiestnené rôzne trysky (7). Týmto je výhodne možné homogénne rozdeliť aj kvapalné malé zložky.
Miešací bubon (13) je výhodnejšie rozdelený náhonom (3), napríklad ozubeným kolesom, na zónu miešania (1) a zónu domiešavania (2).
Podstatná súčasť miešacieho bubna (13) pre spôsob podľa vynálezu je odrážacia lišta (5), ktorá je upevnená na čelnej lamele (4) prvej časti miešačky a ktorá prechádza odtiaľ cez celú zónu miešania (1) a výhodne zasahuje až do zóny domiešavania (2), výhodnejšie ale nie viac ako do polovice zóny domiešavania (2). Obzvlášť výhodné je, ak odrážacia lišta (5) dosahuje iba do prvej tretiny dĺžky zóny domiešavania (2). Samotná odrážacia lišta (5) môže mať šírku napríklad od 50 do 150 mm, výhodnejšie od 75 do 130 mm. Horná hrana odrážacej lišty (5) má odstup od vnútornej steny miešača (14), ktorý je výhodne maximálne 10 % najmenšieho priemeru bubna v zóne miešania (1), výhodnejšie maximálne 5 % najmenšieho priemeru bubna v zóne miešania (1) a obzvlášť výhodne od 5 do 25 mm, najvýhodnejšie menší ako 20 mm, napríklad 5 až 15 mm. V zóne domiešavania (2) môže byť vzdialenosť k najbližšej vnútornej stene miešača aj väčšia ako v zóne miešania (1); hodnoty od 100 do 300 mm sú celkom bežné.
Rovnako možné je použiť zariadenia podobné zariadeniu zobrazenému na obrázku 1, ktoré boli opísané napríklad v SÓFW, 99. ročník, strany 358 až 359 (1973) a v SÔFW, 94. ročník, strany 234 a 235 (1968).
Po prechode zónou domiešavania (2) môže hotový produkt buď vystupovať vynášacou jednotkou (8) a výstupom (9) alebo byť ešte ďalej spracovávaný pomocou dopravníka (10), pričom ďalšie prášky, najmä modifikátor povrchu známeho druhu môže byť pridávaný cez prívod tuhých látok (11). Ak vedie táto prepravná a dávkovacia závitovka (10) až do zóny domiešavania (2) (možné je aj
-11 priame pripojenie dopravníka (10) na vynášaciu jednotku (8)), je výhodné, aby závitovka (10) zasahovala iba do maximálne druhej polovice dĺžky zóny domiešavania (2) a tak nezasahovala do tej časti zóny domiešavania (2), ktorá obsahuje odrážaciu lištu (5). V zvláštnom uskutočnení vynálezu je odrážacia lišta (5) uložená na závitovke (10).
Ako práškovacie prostriedky alebo modifikátory povrchu je možné použitie všetkých známych, jemnozrnných zástupcov tejto skupiny. Výhodné sú pritom amorfné a/alebo kryštalické hlinitokremičitany, ako zeolit A, X a/alebo P, rôzne druhy kremičitých kyselín, stearan vápenatý, uhličitany, sírany, ale aj jemnozrnné zmesi, napríklad z amorfných kremičitanov a uhličitanov.
Ako tuhé východiskové látky je možné použiť všetky suroviny a/alebo zmesi bežne používané v tuhej alebo spevnenej forme v pracích alebo čistiacich prostriedkoch, najmä z oblasti aniónových, neiónových, katiónových a/alebo amfotérnych tenzidov, anorganických a organických stavebných látok ako aj organických stavebných kyselín, peroxidových bieliacich prostriedkov, aktivátorov bielenia a katalyzátorov bielenia, anorganických vo vode alkalický reagujúcich solí ako (hydrogen)uhličitan sodný alebo draselný, amfotérne alebo kryštalické kremičitany sodné, neutrálne reagujúcich solí ako síran sodný alebo draselný a kyslo reagujúcich solí ako hydrogensíran sodný alebo draselný, enzýmov, inhibítorov zafarbenia, inhibítorov šedivenia, soil repelentov, inhibítorov penenia, komplexovadiel, napríklad fosfonátov, ako aj prípadne optických zosvetľovačov a regulátorov pH. Pre presnejší opis týchto účinných látok sa odkazuje na početne existujúcu patentovú literatúru z oblasti pracích alebo čistiacich prostriedkov. Na odborníkovi zostáva aj voľba, ktoré tuhé účinné látky chce použiť ako suroviny alebo predpripravené zmesi.
Obzvlášť výhodné je, že ťažké tuhé látky, ktoré musia byť často z rôznych dôvodov dodatočne primiešané, je možné vniesť do procesu aglomerovania. K týmto patria síran sodný, ktorý môže byť ešte dnes v niektorých krajinách v prostriedkoch obsiahnutý v množstvách do 45 % hmotn., ale aj uhličitan sodný a hydrogénuhličitan sodný rovnako ako peroxidové bieliace prostriedky ako peroxoboritan monohydrát, peroxoboritan tetrahydrát a/alebo peroxouhličitan. Aj granulované aktivátory bielenia, ktoré majú často sypnú hmotnosť od 500 do 600
-12g/l, patria v pracích prostriedkoch, ktorých želaná sypná hmotnosť má byť nižšia ako 500 g/l, k ťažkým účinným látkam, ktoré je rovnako možné použiť v procese podľa vynálezu. Pritom je výhodné, že do procesu môžu vstupovať bieliaci prostriedok a aktivátor bielenia spoločne bez toho, aby sa bolo treba obávať straty bieliacej aktivity napriek použitiu vody ako aglomerovacej alebo granulovacej kvapaliny. To isté platí pre granulované enzýmy a/alebo granulované inhibítory šedivenia.
Okrem bežných zmesí vyrobených sušením rozprašovaním, ktoré sú už dlhšie používané ako základný granulát obzvlášť pre pracie prostriedky so sypnou hmotnosťou nižšou ako 600 g/l, ale aj ako východisková zmes na ďalšie zhutňovacie granulovanie alebo extrúziu a ktoré často obsahujú všetky zložky hotového prostriedku, ktoré nie sú citlivé na hydrolýzu a/alebo na teplotu, patria k výhodne používaným zmesiam také, ktoré obsahujú 10 až 75 % hmotn. organických zložiek ako tenzidov, kotenzidov, ktoré sú označované aj ako posilňovače pracej sily, a najmä organických stavebných a kostavebných látok, najmä polymérnych a/alebo kopolymérnych solí napríklad kyseliny akrylovej a/alebo maleinovej. Výhodne sú použité takzvané vysoko koncentrované tenzidové zmesi s podielmi tenzidov minimálne 30 % hmotn., výhodnejšie s minimálne 50 % hmotn. vztiahnuté vždy na zmes, ktoré môžu byť granulované napríklad vo fluidizačnej vrstve.
Ďalšia výhodná zmes predstavuje takzvanú zmes stavebných látok, ktorá obsahuje prevažne anorganické zložky a tomu zodpovedajúce anorganické stavebné látky. Pomocou výberu stavebných látok je ho možné podľa želania nastaviť alkalický. Vo výhodnom uskutočnení vynálezu sú použité zmesi stavených látok, ktoré obsahujú maximálne 30 % hmotn., výhodnejšie 20 % hmotn. organických zložiek, najmä aniónových tenzidov a/alebo niotenzidov. Obzvlášť výhodné môžu byť uskutočnenia, ktoré obsahujú iba od 2 do 15 % hmotn. organických zložiek a tu predovšetkým aniónových tenzidov. Ako špeciálne uskutočnenia takýchto zmesí stavebných látok sú najmä zmesi obsahujúce uhličitany a kremičitany, ktoré môžu prípadne obsahovať až do 30 % hmotn., výhodnejšie až do 20 % hmotn. tenzidov, najmä aniónových tenzidov, ale aj aniónových tenzidov a niotenzidov. Obzvlášť výhodná zmes stavebných látok obsahuje od 40 do 70 % hmotn. uhličitanu sodného, od 20 do 50 % hmotn. kremičitanu sodného modulu 2,0 až 3,3 a voliteľne približne od 2 do 18 % hmotn.
- 13aniónového tenzidu, najmä alkylbenzénsulfonátov. Ďalšia zaujímavá zmes obsahuje v podstate zeolit, kryštalický vrstvový dvojkremičitan sodný a polymérny polykarboxylát alebo kryštalický vrstvový dvojkremičitan sodný a kyselinu citrónovú. Vo výhodnom uskutočnení vynálezu sa navzájom kombinuje zmes s vysokým organickým podielom ako tenzidy a prípadne organické kostavebné látky a zmes stavebných látok, ktorá má nastaviť praciu alkalitu hotového produktu. Výhodné je použitie týchto dvoch kompoudov v hmotnostnom pomere od 5:1 do 1:3 a výhodnejšie od 3:1 do 1:1.
Vonné látky vstupujú do procesu na jednej strane ako opísané v kvapalnej forme ako granulovacia kvapalina. Spôsob je vhodný ale aj na spracovanie vonných látok vo forme tuhých zmesí. Takéto koncentrované zmesi vonných látok je možné vyrobiť oddelene napríklad granuláciou, kompaktovaním, extrúziou, peletovaním alebo pomocou iných procesov aglomerovania. Ako nosné materiály sa osvedčili napríklad cyklodextríny, pričom komplexy cylkodextrín-parfum môžu byť dodatočne ešte povrstvené pomocou ďalších pomocných látok. Zvláštna výroba tvarovaných výrobkov vonných látok je opísaná napríklad v staršej nemeckej patentovej prihláške DE-A-197 46 780.6, v ktorej je publikovaný spôsob, pri ktorom sa granulácii alebo tlakovému aglomerovaniu podrobí tuhá a v podstate bezvodá predzmes zložená z
a) od 65 do 95 % hmotn. látok nosiča (nosičov)
b) od 0 do 10 % hmotn. pomocných látok ako aj
c) od 5 do 25 % hmotn. parfumu
Výhodné látky nosiča sú pritom zvolené zo skupiny tenzidov, tenzidových zmesí, di- a polysacharidov, kremičitanov, zeolitov, uhličitanov, sulfátov a citranov a sú používané v množstve od 65 do 95 % hmotn., výhodnejšie od 70 do 90 % hmotn., vztiahnuté vždy na hmotnosť vzniknutého tvarovaného výrobku vonných látok.
Celkový obsah tenzidov v hotovom prostriedku sa môže meniť, ako je zvyčajné, v širokom rozsahu a môže byť napríklad od 5 do 40 % hmotn. vztiahnuté na hotový výrobok. Ako je zrejmé, sú aniónové tenzidy pridávané do zmesi určenej na aglomerovanie výhodnejšie ako tuhé látky, zatiaľ čo niotenzidy môžu byť pridávané ako zložka tuhej látky (zmesi) ako aj ako pomocný prostriedok
- 14aglomerovania. Pomer hmotností aniónových tenzidov k niotenzidom v hotovom výrobku môže byť od 10:1 do 1:10. Vo výhodnejších uskutočneniach je ale vyšší ako 1, výhodnejšie dokonca vyšší ako 1,5:1, napríklad 5:1 alebo 8:1.
Efekt aglomerovania podľa vynálezu je podporovaný špeciálnym spôsobom činnosti miešačky (13) použitej podľa vynálezu. Predovšetkým relatívne malé častice a najmä jemnozrnné časti s priemerom častíc menším ako 100 pm sú pohybom miešačky (13) zdvihnuté, zatiaľ čo relatívne hrubšie častice v stále znižujúcom počte sú vtiahnuté do otáčavého pohybu miešačky (13) a namiesto toho sú transportované v smere k zóne domiešavania (2) a potom k výstupu z miešačky (13) do vynášacej jednotky (8) alebo k prepravníku (10), pričom rolujúcim pohybom jednotlivých častíc prebehne zhutnenie jednotlivých častíc. Takýto proces sa nazýva aj valivé aglomerovanie alebo valivá granulácia. Od ktorej veľkosti sa častice prevažne podrobujú iba valivému granulovaniu a už nie sú zdvíhané pohybom miešačky, závisí v širokom rozsahu od nastaviteľných prevádzkových parametrov miešačky, je teda možné voľne nastaviť v širokom rozsahu v závislosti od želaného priemerného a maximálneho rozdelenia častíc. Platí najmä, že pri vyšších otáčkach nasleduje presun k hrubozrnnejším časticiam.
Odrážacia lišta (5) zamedzuje tomu, aby zdvihnuté častice a najmä aj jemné častice „behali iba v kruhu“, pretože tieto v okamihu, keď narazia na odrážaciu lištu (5), sú touto zachytené a padajú opäť kolmo dole. Geometria miešačky (13) dovoľuje, aby vstreknutá hmla kvapaliny bola nastriekaná nie len na čerstvo pridané tuhé látky, ale aj priamo na túto clonu relatívne jemných častíc nachádzajúcich sa vo zdvihu a opäť v páde. Ďalej zamedzuje odrážacia lišta (5), aby bol prášok otáčavým pohybom miešačky (13) nalisovaný a nalepený na stenu miešačky (14). Keby mali napriek tomu vzniknúť nalepeniny - čo nie je v závislosti od použitej granulovacej kvapaliny a jej množstva vždy možné vylúčiť - potom pôsobí odrážacia lišta ako škrabka a zamedzuje tomu, aby vrstva nalepenín neustále ďalej narastala.
Pretože - ako už bolo vyššie vysvetlené - sú kvapalné podiely rozprašované priamo na pohybujúcu sa práškovú clonu a tieto navlhčené prášky prichádzajú v prvom priblížení do styku iba s malými časticami a jemnými podielmi zvírenými otáčavým pohybom miešačky (13), prebieha efekt aglomerovania v zóne miešania
- 15(1) medzi navlhčeným práškom na strane jednej a malými časticami a jemnými podielmi na strane druhej, zatiaľ čo preaglomerovanie stykom navlhčeného prášku alebo zvyšných množstiev kvapalných podielov s už aglomerovanými a takmer hrubšími časticami môže byť - v prvom priblížení- takmer vylúčené. Tu sú teda aglomerované jemnejšie častice na hrubšie častice, ktoré sú potom opäť v závislosti od ich veľkosti zvírené otáčavým pohybom miešačky (13) menej a menej až napokon už vôbec nie sú vznášané. Týmto spôsobom prebieha minimalizovanie jemnozrnných podielov pri súčasnom minimalizovaní hrubozrnných podielov, pretože preaglomerovaniu hrubších častíc je možné zamedziť v najširšom rozsahu. Tu sa ukazuje veľká výhoda oproti miešačkám s posuvnými nástrojmi ako napríklad radlicami v takzvaných radlicových miešačkách. Nástroje zasahujú do miešaného a aglomerovaného materiálu a posúvajú smerom hore aj už hrubšie častice, „hotový produkt“, čím sa najskôr zvyšuje nebezpečenstvo preaglomerovania, po ďalšie konkurujú hrubšie častice s ohľadom na aglomerovanie menším časticiam a predovšetkým jemnozrnným podielom, takže nemôže dostatočne efektívne prebehnúť redukcia jemnozrnného podielu.
Aj u miešačky (13) použitej podľa vynálezu je v princípe možné zvíriť a aglomerovať hrubšie častice, a síce stane sa tak viac a viac, čím plytkejší je uhol naklonenia a, čím dlhší je čas zotrvania miešaného materiálu v miešačke (13) a, ako bolo hore povedané, čím vyššie sú otáčky miešačky. Pri možnosti nastavenia uhla naklonenia a od 0 do približne 30° a až do 70 otáčok za minútu sú z uvedených dôvodov vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu nastavené uhol naklonenia miešačky (13) od 10 do 20°, výhodnejšie od 12 do 15° pri súčasnom pohybe miešačky (13) pomocou náhonu (3) od 20 do 70 otáčok za minútu a výhodnejšie od 30 do 60 otáčok za minútu.
Prostriedky vyrobené spôsobom podľa vynálezu majú zvyčajne sypnú hmotnosť od 350 do 750 g/l, výhodnejšie od 400 do 720 g/l a obzvlášť výhodnejšie vyššiu ako 450 g/l, najvýhodnejšie ale nie vyššiu ako 700 g/l.
V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu je sypná hmotnosť nižšia ako 700 g/l, výhodnejšie nižšia ako 650 g/l, aj vtedy keď sa podľa hore uvedenej normálnej metódy výpočtu očakávajú sypné hmotnosti výrazne vyššie ako 800 g/l.
-16Takéto prostriedky môžu vynikajúco slúžiť ako pracie prostriedky, ale aj ako zmesi pre upravovaný prací prostriedok. Podstatou vynálezu je preto v ďalšom uskutočnení vynálezu prací prostriedok, ktorý sa skladá z približne 50 až 100 % hmotn. zmesi prípadne produktu vyrobeného podľa vynálezu.
Pracie prostriedky alebo zmesi vyrobené podľa vynálezu majú takto nie len relatívne meniteľnú sypnú hmotnosť, majú aj v najvyššej miere stabilitu pri skladovaní s ohľadom na schopnosť stekať ako aj na redukovaný až neexistujúci sklon k odmiešavaniu. Toto sa týka aj bieliacej a enzymatickej stability, pretože pri skladovaní nedochádza k nekontrolovanej absorpcii vody z dôvodu zodpovedajúco výhodnej kontroly prídavku vody počas výrobného procesu. Rozdelenie veľkosti častíc hotového produktu je možné nastaviť napríklad tak, aby bolo porovnateľné v produkte vyrobenom sušením rozprašovaním, ku ktorému boli dodatočne primiešané účinné látky citlivé na hydrolýzu a teplotu. Vzhľadom na známe spôsoby procesu granulovania majú prostriedky vyrobené podľa vynálezu nižší obsah jemných a hrubých zŕn, takže v konečnom efekte sa dosiahne vyšší výťažok produktu. Napriek tomu ešte existujúce jemnozrnné a hrubozrnné podiely je možné podľa želania ako doteraz preosiať. Jemné podiely je možné vrátiť priamo do procesu aglomerovania, zatiaľ čo hrubozrnné podiely je potrebné z dôvodu chýbajúcich nástrojov v miešačke (13) najskôr oddelene rozbiť pred tým, ako je možné ich recyklovať.
Ako bolo prekvapivo zistené, majú produkty vyrobené podľa vynálezu aj aplikačné výhody oproti produktom rovnakého zloženia, ktoré boli ale vyrobené bežným spôsobom granulovania. Tieto výhody sa týkajú najmä vpláchnutia v automatických práčkach a/alebo správania sa zvyškov na tmavých textíliách.
Ako už bolo uvedené, obsahujú niektoré prostriedky, najmä prostriedky s relatívne nízkymi sypnými hmotnosťami, ktoré boli vyrobené ešte v prevažnej miere sušením rozprašovaním, a/alebo špeciálne pracie prostriedky, ktoré sa používajú iba pre úplne určitý účel aplikácie, ako je napríklad pranie jemnej bielizne, vlny alebo záclon, aj dnes ešte relatívne vysoké množstvá takzvaných nastavovacích alebo plniacich prostriedkov. Najvýznamnejší nastavovací alebo plniaci prostriedok je síran sodný. Vynechanie síranu sodného v suspenzii vyrobenej sušením rozprašovaním by znamenalo zvýšenie organického podielu v suspenzii a tým
-17vysokú neistotu procesu. Náhrada síranu inými anorganickými soľami ako napríklad sódou by síce zaistilo istotu procesu, ale veľmi alkalický reagujúce produkty by spôsobili, že tieto nie je často možné použiť pre želaný účel aplikácie. Vynechanie síranu z procesu rozprašovania a následný prídavok ťažkého síranu k produktu vyrobenému rozprašovaním by viedlo rovnako ako pri bežnom granulovaní takýchto prostriedkov s a bez síranu k podstatne vyšším a pre tieto účely aplikácie príliš vysokým sypným hmotnostiam a minimálne v prípade sušenia rozprašovaním a dodatočného primiešania síranu k produktom, ktoré majú na základe rôznych sypných hmotností jednotlivých tuhých látok a rozdelenia veľkostí častíc sklon k odmiešavaniu.
Pomocou spôsobu podľa vynálezu je možné ale takéto produkty vyrobiť buď s alebo bez síranu v rozsahu želaných sypných hmotností. Najmä výroba takýchto takzvaných normálnych alebo špeciálnych pracích prostriedkov so sypnými hmotnosťami do maximálne 500 g/l, ktoré neobsahujú síran alebo ho obsahujú iba v množstve do maximálne 10 % hmotn., predstavuje novinku najmä v oblasti uvedených špeciálnych pracích prostriedkov: je možné vyrobiť koncentráty, ktoré ale inak ako pri bežnom spôsobe výroby napriek tomu majú ešte nízku sypnú hmotnosť „zriedenej“ receptúry. Dávkovanie týchto prostriedkov v bežnom procese prania je možné tomu zodpovedajúc redukovať.
Prehľad obrázkov na výkrese
Na obrázku je znázornená miešačka na výrobu granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku spôsobom podľa vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Tento príklad sa týka spracovania zmesi 1 a 2 podľa vynálezu prídavkom ďalších surovín k prostriedku M1 podľa vynálezu v miešačke podľa obrázku 1 (zoznam vzťažných značiek pozri dole). Uhol naklonenia a bol 13° a otáčky v
-18rozsahu od 40 do 60 otáčok za minútu. Porovnávací príklad obsahoval tie isté zmesi a suroviny ako M1, ale bol vyrobený pomocou bežného dvojkužeľového miesiča od firmy Teltschik. Podobné výsledky pre V1 boli dosiahnuté, keď sa namiesto dvojkužeľového miesiča použil radlicový miešač od firmy Lôdige. V porovnávacom príklade V2, ktorý mal rovnaké zloženie ako M1 alebo V1, bol namiesto zmesi 1 a 2 vyrobený sušením rozprašovaním prášok a s výnimkou síranu a ďalšej organickej látky bol spracovaný s tými istými surovinami.
Zmes 1 obsahovala 30 % hmotn. tenzidových podielov, výhodnejšie 28 % hmotn. alkylbenzénsulfonátov a/alebo alkylsulfátov a 3 % hmotn. neiónových tenzidov ako Ci2-Cie-mastný alkohol s približne 5 EO. Zloženie tenzidov sa môže meniť v širokom rozsahu bez vplyvu na výsledok. Tak poskytli 25 % hmotn. alkylbenzénsulfonátu, 2 % hmotn. alkylsulfátu a 3 % hmotn. niotenzidu s rôznymi stupňami etoxylácie v konečnom produkte vždy ten istý produkt. Rovnako bolo možné použiť 25 % hmotn. alkylsulfátu a 5 % hmotn. alkylbenzénsulfonátu a žiadne neiónové tenzidy. Aj zvýšenie podielu tenzidov nad 40 % hmotn. neprinieslo žiadnu zmenu v dole uvedených výsledkoch.
Zmes 1 obsahovala dodatočne 50 % hmotn. anorganických stavebných látok, napríklad zeolitu A, zeolitu X, zeolitu P, kryštalických vrstvových dvojkremičitanov alebo ľubovoľnej zmesi týchto, ako aj 12 % hmotn. organických kostavebných látok ako kyseliny citrónovej, citranu, ostatných polykarboxylových kyselín alebo polykarboxylátov a/alebo (ko-)polymérnych solí kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej a/alebo kyseliny maleínovej s relatívnou molekulovou hmotnosťou v rozsahu od 3000 do 100000. Presné zloženie je aj tu pre konečný výsledok irelevantné.
Obsah vody v zmesi 1 bol 7 % hmotn.. Zvyšné množstvá pochádzali zo solí zo surovín.
Zmes 2 sa skladala z 50 % hmotn. uhličitanu sodného, 30 % hmotn. amorfného dvojkremičitanu sodného, 8 % hmotn. alkylbenzénsulfonátu a 12 % hmotn. vody.
Dokonca výroba zmesi (granulovanie v miešačke alebo extrúzia alebo granulovanie vo fluidizačnej vrstve) bola pre dole uvedené výsledky konečného produktu irelevantná.
- 19Na výrobu prostriedku M1 podľa vynálezu a porovnávacieho príkladu V1 bolo použitých 30 hmotn. dielov zmesi 1,10 hmotn. dielov zmesi 2 ako aj 3 hmotn. diely pomocného prostriedku aglomerovania, výhodnejšie 3 hmotn. diely C12-C18mastného alkoholu s približne 7 EO, 18 hmotn. dielov peroxidového bieliaceho prostriedku (peroxoboritanu monohydrátu alebo peroxouhličitanu), 2,65 hmotn. dielu tetraacetyletyléndiamínu, 0,5 hmotn. dielu granulátov proteázy, 1,8 hmotn. dielu granulátov inhibítora penenia, 0,38 hmotn. dielu parfumu a 33,67 hmotn. dielu síranu sodného, zatiaľ čo na výrobu V2 bolo použité 75 hmotn. dielov granulátov vyrobeného sušením rozprašovaním, 18 hmotn. dielov peroxidového bieliaceho prostriedku (peroxoboritanu monohydrátu alebo peroxouhličitanu), 2,65 hmotn. dielu tetraacetyietyléndiamínu, 0,5 hmotn. dielu granulátov proteázy, 1,8 hmotn. dielu granulátov inhibítora penenia, 0,38 hmotn. dielu parfumu a iba 1,67 hmotn. dielu síranu sodného.
Teoretická litrová hmotnosť pre M1 vypočítaná pomocou normálnej metódy výpočtu bola 872 g/l.
V tabuľke 1 sú uvedené aplikačné vlastnosti produktov M1, V1 a V2. Zrejmé je, že M1 má napriek vyššej sypnej hmotnosti oproti V2 lepšiu rozpustnosť. Okrem toho je dokázané, že významné redukovanie sypnej hmotnosti M1 oproti hodnote stanovenej normálnou metódou výpočtu (len 71 % teoretickej litrovej hmotnosti) a hodnoty V1 (86 % teoretickej litrovej hmotnosti) spôsobuje veľmi výrazné aplikačné výhody. U V1 bolo priťažujúce, že zvyšky, ktoré zostali vo vplachovacej komore, stvrdli. Sklony k odmiešavaniu boli trojnásobne kontrolované: 1. vizuálne (pri vzniku viacerých viditeľných vrstiev, rozoznateľných buď podľa rôznej veľkosti častíc a/alebo pri čiastočne nafarbených produktoch koncentráciou určitej farby vo vrstve),
2. analyticky (boli odobraté vzorky z viacerých vrstiev a analyzované ich zloženie) a
3. aplikačne (boli odobraté vzorky z viacerých vrstiev ako v bode 2. a kontrolované vlastnosti pri vplachovaní a ich zvyškov).
-20Tabuľka 1: Údaje M1, V1 aV2
Vlastnosti M1 V1 V2
Sypná hmotnosť v g/l 620 g/l 750 g/l 550 g/l
Test vplachovania: zvyšok v g menej ako 5 viac ako 5 menej ako 5
Preosievanie (v % hmotn.):
na 1,6 mm 3 5 1
na 0,8 mm 10 16 14
na 0,4 mm 36 24 39
na 0,2 mm 44 33 40
na 0,1 mm 7 11 6
pod 0,1 mm 0 11 0
Známka zvyškov na tmavo menej ako 3 5 od 3 do 5
sfarbených textíliách
Stabilita pri skladovaní schopný stekať, žiadne odmiešavanie schopný stekať, odmiešavanie schopný stekať, žiadne odmiešavanie
Test vplachovania
Na stanovenie správania prostriedku pri vpiachovaní boli prostriedky testované v bubnovej práčke pre domácnosť s vplachovacou zásuvkou pri tlaku vody 0,5 bar. Testovacie stroje boli Miele W918 a Quelle Privileg 1100. V každom stroji bolo vykonaných 5 stanovení. Z týchto 10 výsledkov bola potom vytvorená dole uvedená stredná hodnota. V každom pracom cykle bolo vložených do vplachovacej komory 100 g prostriedku. Vodovodná voda, pomocou ktorej bol prostriedok vpláchnutý do príslušnej práčky naplnenej s 3,5 kg suchej bielizne, mala tvrdosť vody 16 °D. Po ukončení vplachovania boli zvyšky pracieho prostriedku z vplachovacej zásuvky a vplachovacej komory oddelené, prenesené pomocou gumovej stierky na hodinové sklo a odvážené. Z týchto vlhkých zvyškov bolo substrahovaných 30 % vlhkosti. „Suché zvyšky“ zo zásuvky a komory boli spočítavané a zo súčtu bola vytvorená stredná hodnota, ktorá je uvedená v tabuľke 1.
-21 Stanovenie zvyškov na tmavo sfarbenej bielizni
V práčke s nádržou (typ Arcelik alebo porovnateľný typ) bolo najskôr napustených 30 I vody, pridané 150 g prostriedku a rozpustené miešaním. Následne bola vložená bielizeň, zložená z rôzne tmavo sfarbených častí jemnej bielizne z vlny, bavlny, polyamidu a polyakrylnitrilu a práčka bola zohrievaná na 30 °C. Po dosiahnutí tejto teploty bola bielizeň 10 minút praná činnosťou hybnej páky, na záver bol prací kúpeľ vypustený, a bielizeň bola trikrát plákaná s vždy 30 I vody a 15 sekúnd žmýkaná. Bielizeň bola vysušená infračerveným žiaričom a známkovaná 5 školenými osobami podľa nasledovnej schémy (výpočet strednej hodnoty):
Známka 1: bezchybné, žiadne rozoznateľné zvyšky
Známka 2: tolerovateľné, ojedinelé, ešte nerušivé zvyšky
Známka 3: rozoznateľné, pri kritickom hodnotení už rušivé zvyšky od známky 4: jasne rozoznateľné a rušivé zvyšky v stúpajúcom počte a množstve
Príklad 2
Príklad 1 bol opakovaný, ale ako aglomerovacia kvapalina boli k 2,5 hmotn. dielom niotenzidu dodatočne použité teraz aj 2 hmotn. diely vodného roztoku farbiva. Bol získaný homogénne zafarbený produkt M2, ktorý napriek zvýšenému obsahu granulovacej kvapaliny, a tu najmä vody, nemal sklon k lepeniu.
Príklad 3
Bol opakovaný príklad 1; ale teraz bola dodatočne k 3 hmotn. dielom niotenzidu ako ďalšia granulovacia kvapalina pridaná voda vo vždy uvedených množstvách: pri prídavkoch vody od 1 (M3) do 4,5 hmotn. dielu vody boli získané sypné hmotnosti v rozsahu od 620 do 640 g/l. Správanie pri vplachovaní sa ale takmer bez výnimky zhoršovalo. Dodatočným spracovaním povrchu tuhými surovinami (dodávkovanie sa vykonalo pomocou prívodu tuhých látok (11) a pomocou prepravníka (10)) bolo možné v prostriedkoch M4 a M5 opäť zlepšiť nie len správanie pri vplachovaní, ale prekvapivo sa značne zlepšili aj známky zvyškov (tabuľka 2).
-22Tabuľka 2
Produkty M3 M4 M5
Zloženie v hmotn. dieloch 100 M1 100 M1 100 M1
1 voda 2 voda 4,5 voda
2 zmes 2 2 zmes 2
Sypná hmotnosť v g/l 634 g/l 633 g/l 640 g/l
Teoretická litrová hmotnosť 873 g/l 865 g/l 869 g/l
Test vplachovania: zvyšok v g (dvakrát merané) 6,3/9,9 6,0/7,0 5,5/4,6
Preosievanie (v % hmotn.):
na 1,6 mm 1 1 2
na 0,8 mm 3 7 12
na 0,4 mm 25 33 37
na 0,2 mm 56 56 47
na 0,1 mm 15 3 2
pod 0,1 mm 0 0 0
Známka zvyškov na tmavo sfarbených textíliách 1,5 1,5 1,5
Stabilita pri skladovaní schopný stekať, schopný stekať, schopný stekať,
žiadne žiadne žiadne
odmiešavanie odmiešavanie odmiešavanie
-23Zoznam vzťažných značiek
1. zóna miešania
2. zóna domiešavania
3. náhon, výhodnejšie ozubené koleso; 0 až 70 otáčok za minútu
4. čelná lamela
5. odrážacia lišta
6. prívod tuhých látok
7. prívod kvapalných zložiek (1 až 5 trysiek)
8. vynášacia jednotka
9. výstup
10. prepravník, výhodnejšie závitovka
11. prívod tuhých látok
12. základný rám s oporným blokom
13. miešačka bez vnútorných (miešacích) nástrojov
14. stena miešačky

Claims (20)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku pomocou miešania a aglomerovania ako aj prípadne pomocou dodatočného spracovania, v yznačujúci sa tým, že jedna alebo viaceré tuhé látky a jedna alebo viaceré granulovacie kvapaliny sa aglomerujú a prípadne sa dodatočne spracovávajú v otáčacej nádobe bez miešacích nástrojov (13), ktorá je rozdelená na zónu miešania (1) a zónu domiešania (2) a ktorá má odrážaciu lištu (5), ktorá je upevnená na čelnej lamele (4) a ktorá prechádza odtiaľ cez celú zónu miešania (1) a prípadne zasahuje do zóny domiešavania (2), pričom sa nastaví sypná hmotnosť, ktorá činí maximálne 85 % teoretickej litrovej hmotnosti vypočítanej pomocou normálnej metódy výpočtu.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sypná hmotnosť je len maximálne 80 % a výhodnejšie len maximálne 75 % teoretickej litrovej hmotnosti vypočítanej pomocou normálnej metódy výpočtu.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sypná hmotnosť konečného produktu spôsobu je v rozsahu od 400 do 720 g/l, výhodnejšie vyššia ako 450 g/l, najvýhodnejšie ale nie vyššia ako 700 g/l.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sypná hmotnosť konečného produktu spôsobu je nižšia ako 650 g/l.
  5. 5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že ako granulovacia kvapalina sa použije nevodná granulovacia kvapalina, najmä pri teplote spôsobu, ako kvapalina alebo tavenina existujúceho neiónového tenzidu, vonnej látky, parafínu alebo silikónového oleja, mastnej kyseliny, taviteľného polyesteru alebo soil release - zložky.
  6. 6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že sú použité minimálne dve rôzne granulovacie kvapaliny, z ktorých je
    -25minímálne jedna nevodná granulovacia kvapalina a najmä minimálne jedna je voda, vodný roztok alebo vodná disperzia.
  7. 7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že je použitých od 0,5 do 15 % hmotn., výhodnejšie od 1 do 10 % hmotn. a najvýhodnejšie od 1 do 7 % hmotn. granulovacej kvapaliny alebo granulovacích kvapalín.
  8. 8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa t ý m, že prostriedky sú zafarbované, pričom sa použije vodný roztok farbiva alebo kombinácia takýchto roztokov farbív a jednej nevodnej granulovacej kvapaliny, najmä niotenzidu.
  9. 9. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa t ý m, že ako tuhé látky sú používané suroviny a/alebo zmesi surovín, pričom je výhodné použiť 1 až 3 rôzne zmesi.
  10. 10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa t ý m, že prídavok tuhých malých zložiek, najmä takých, ktoré sú použité iba v množstve do maximálne 2 % hmotn., sa uskutoční priamo pred zavedením tuhých látok do miešačky ako posledná tuhá látka alebo posledné tuhé látky.
  11. 11. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa t ý m, že po procese aglomerovania alebo po prípadnom spracovaní nenasleduje sušenie.
  12. 12. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11,vyznačujúci sa t ý m, že obsah vody použitých tuhých látok prípadne zmesi tuhých látok je nižší ako vážnosť vody všetkých tuhých látok prípadne zmesi tuhých látok.
    -2613. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa t ý m, že granulovacia kvapalina je použitá iba v takých množstvách, aby nebola prekročená vážnosť vody agiomerátov.
  13. 14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa t ý m, že pomer dĺžky zóny miešania (1) k dĺžke zóny domiešavania (2) je minimálne 1:1
  14. 15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa t ý m, že odrážacia lišta (5) nezasahuje viac ako do polovice dĺžky zóny domiešavania (2).
  15. 16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa t ý m, že horná hrana odrážacej lišty (5) má odstup od steny miešača (14), ktorý je výhodne maximálne 10 % priemeru bubna v najužšom mieste bubna (13), výhodnejšie maximálne 5 % v najužšom mieste bubna (13).
  16. 17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 16, vyznačujúci sa t ý m, že uhol naklonenia a miešačky (13) je nastavený od 10 do 20°, výhodnejšie od 12 do 15° pri súčasnom pohybe miešačky (13) pomocou náhonu (3) od 20 do 70 otáčok za minútu a výhodnejšie od 30 do 60 otáčok za minútu.
  17. 18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17, vyznačujúci sa t ý m, že produkt sa ďalej spracováva na prepravníku (10) pomocou tuhých látok, takzvaných modifikátorov povrchu.
  18. 19. Prací prostriedok, vyznačujúci sa tým, že sa skladá z 50 až 100 % hmotn. jednej zmesi, ktorá bola vyrobená podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 18.
  19. 20. Prostriedok podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, že zmes, ktorá bola vyrobená podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 18, má sypnú hmotnosť
    -27maximálne 500 g/l, ale neobsahuje žiadny síran alebo ho obsahuje iba v množstve do maximálne 10 % hmotn.
  20. 21. Použitie pracieho prostriedku podl'a ktoréhokoľvek z nárokov 19 alebo 20, najmä takého prostriedku zloženého zo 100 % hmotn. zmesi, ktorá bola vyrobená podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17, ako špeciálneho pracieho prostriedku, najmä ako pracieho prostriedku na jemnú bielizeň, pracieho prostriedku na vlnu alebo pracieho prostriedku na záclony.
SK1623-2000A 1998-04-28 1999-04-17 Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku SK287177B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19818966A DE19818966A1 (de) 1998-04-28 1998-04-28 Verfahren zur Herstellung von wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
PCT/EP1999/002595 WO1999055820A1 (de) 1998-04-28 1999-04-17 Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver granulate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK16232000A3 true SK16232000A3 (sk) 2001-04-09
SK287177B6 SK287177B6 (sk) 2010-02-08

Family

ID=7866053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1623-2000A SK287177B6 (sk) 1998-04-28 1999-04-17 Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1076685B1 (sk)
AT (1) ATE214091T1 (sk)
CZ (1) CZ291944B6 (sk)
DE (2) DE19818966A1 (sk)
ES (1) ES2174602T3 (sk)
HU (1) HU229241B1 (sk)
PL (1) PL191245B1 (sk)
SK (1) SK287177B6 (sk)
WO (1) WO1999055820A1 (sk)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19858859A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
DE10258006B4 (de) * 2002-12-12 2006-05-04 Henkel Kgaa Trockenneutralisationsverfahren II
DE10258011A1 (de) * 2002-12-12 2004-07-08 Henkel Kgaa Trockenneutralisationsverfahren

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515672A (en) * 1965-06-24 1970-06-02 Colgate Palmolive Co Apparatus and process for the preparation of detergent compositions
DE19546735A1 (de) * 1995-12-14 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines granularen Additivs
DE19548346A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Henkel Kgaa Verfahren zum Herstellen granularer Wasch- und/oder Reinigungsmittel und zur Durchführung geeignete Vorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
EP1076685B1 (de) 2002-03-06
DE59900940D1 (de) 2002-04-11
WO1999055820A1 (de) 1999-11-04
HUP0101618A2 (hu) 2001-09-28
PL343622A1 (en) 2001-08-27
PL191245B1 (pl) 2006-04-28
ATE214091T1 (de) 2002-03-15
CZ20003996A3 (cs) 2002-01-16
EP1076685A1 (de) 2001-02-21
HU229241B1 (en) 2013-10-28
HUP0101618A3 (en) 2002-08-28
SK287177B6 (sk) 2010-02-08
CZ291944B6 (cs) 2003-06-18
ES2174602T3 (es) 2002-11-01
DE19818966A1 (de) 1999-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5527489A (en) Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant
US6080711A (en) Powder detergent composition and method of making
JP2704020B2 (ja) 界面活性剤含有顆粒の製法
WO1995018766A2 (de) Silikatische builder und ihre verwendung in wasch- oder reinigungsmitteln
CZ284883B6 (cs) Způsob výroby kompaktních detergentních prostředků
CZ284628B6 (cs) Prací prostředky
PL184656B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
US20070225197A1 (en) Method for Producing Granules and the Use Thereof in Washing and/or Cleaning Agents
US6174851B1 (en) Process for the production of detersive granules
CA2248994C (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
SK16232000A3 (sk) Spôsob výroby granulátov pracieho alebo čistiaceho prostriedku, prací prostriedok vyrobený týmto spôsobom a jeho použitie
US7018972B2 (en) Process for the production of detergent granules
US6177397B1 (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
CA2375488C (en) Process for making a granular detergent composition
EP1299511B1 (en) Granular detergent composition having an improved solubility
JP4319133B2 (ja) 粒状アニオン界面活性剤の製造方法
PL187377B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
PL177611B1 (pl) Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej
KR100328263B1 (ko) 세탁용분말세제의제조방법
CA2300786A1 (en) Anionic surfactant granules
JPH11513074A (ja) 洗剤またはクリーナー用添加剤およびその製法
MXPA01003137A (en) Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
CA2344535A1 (en) Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20180417