SK146694A3 - Method of production of cyclopropylcyanide - Google Patents
Method of production of cyclopropylcyanide Download PDFInfo
- Publication number
- SK146694A3 SK146694A3 SK1466-94A SK146694A SK146694A3 SK 146694 A3 SK146694 A3 SK 146694A3 SK 146694 A SK146694 A SK 146694A SK 146694 A3 SK146694 A3 SK 146694A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- reaction mixture
- cyclopropyl cyanide
- alkali metal
- water
- Prior art date
Links
- AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl cyanide Chemical compound N#CC1CC1 AUQDITHEDVOTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- -1 lithium halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanenitrile Chemical compound ClCCCC#N ZFCFBWSVQWGOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- WTDNWEITCUMXGW-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutanenitrile Chemical compound CCC(Cl)C#N WTDNWEITCUMXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- UHISQTOPSJTAON-UHFFFAOYSA-N phenylsulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 UHISQTOPSJTAON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Spôsob výroby cyklopropylkyanidu
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby cyklopropylkyanidu. Doterajší stav techniky
Cyklopropylkyanid je veľmi dôležitá surovina pre výrobu herbicídnych činidiel., Najmä je užitočný pri výrobe herbicídne účinných derivátov l-(o-cyklopropylkarbonyl)-fenylsufamoylmočoviny, ktoré majú škodlivý vplyv na životné prostredie. Výroba cyklopropylkyanidu z 4-chlórbutyronitrilu je popísaná v US patente č. 3 843 709. Ked sa však táto výroba uskutočňuje v priemyselnom rozmere, vznikne nemiešateľná hmota, čo má za následok zničenie výťažku reakcie, zničenie alebo poškodenie zariadenia a ťažkosti pri izolácii produktu.
Úlohou tohto vynálezu je teda vyvinúť zlepšený spôsob výroby cyklopropylkyanidu, ktorý by sa hodil na výrobu v priemyselnom rozmere a pri ktorom by so dosahoval vyšší výťažok izolovaného produktu.
v
Ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť účinný spôsob izolácie cyklopropylkyanidu s vysokou čistotou a prakticky bez obsahu vody.
Ešte dalšou úlohou tohto vynálezu je zaistiť dobrý a ekonomický zdroj dôležitej východiskovej látky na výrobu herbicídne účinných derivátov sulfamoylmočoviny.
Podstata vynálezu
Herbicídne činidlá a predovšetkým deriváty l-(ocyklopropylkarbonyl)fenylsulfamoylmočoviny sa vyrábajú použitím cyklopropylkyanidu, ako základnej východiskovej látky.Teraz sa s prekvapením zistilo, že je možné vyrobiť cyklopropylkyanid v priemyselnom rozmere, bez toho aby vznikala nemiešateľná hmota a bez toho aby sa poškodilo alebo rozbilo použité zariadenie a aby sa znížil výťažok produktu, ak sa postupuje podľa spôsobu vo vynáleze.
Predmetom vynálezu je spôsob výroby cyklopropylkyanidu, ktorého podstata spočíva v tom, že sa jeden molárny diel 4-halogénbutyronitrilu zmieš s aspoň 0.25 molárneho dielu anorganickej soli zvolenej zo súboru zahrnujúceho halogenidy, sírany a uhličitany sodné, draselné a lítne a katalytickým množstvom vody za prítomnoti aprotického polárneho rozpúšťadla a pri zvýšenej teplote v rozmedzí od asi 50 do asi 100°C a vzniknutá zmes sa pri tejto zvýšenej teplote nechá reagovať s bázou odvodenou od alkalického kovu.
Vyššie uvedený spôsob je možné ilustrovať nasledujúcou rovnicou, v ktorej X predstavuje atóm halogénu, M predstavuje alkalický kov a R predstavuje vodík alebo alkylskpinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
MOR
CN + MX + HOR
Pri postupoch, ktoré sú známe pre výrobu cyklopropylkyanidu v doterajšom stave techniky, vzniká pri prenesení do priemyslové rozmeru nemiešateľná hmota. Skutočnosť, že rakČná zmes sa nedá miešať, má za následok neúplný priebeh reakcie, nebezpečné reakčné podmienky a poškodenie alebo zničenie zariadenia. S prekvapením sa teraz zistilo, že ked sa k reakčnej zmesi pridá, vztiahnuté na jeden molárny diel 4-halogénbutyronitrilu, aspoň 0,25 molráneho dielu, prednostne asi 0,4 až 1,5 molárneho dielu a s výhodou asi 0,5 až 1,0 molárneho dielu anorganickej soli, nevznikne nemiešateľná hmota, a tým sa odstránia problémy s miešaním, zlými výťažkami a poškodením alebo zničením miešadla. Výhodné je, ako sa tiež zistilo, že prídavok katalytického množstva vody k reakčnej zmesi je kritický pre začatie reakcie.
Predvídateľné a reprodukovateľné začatie reakcie odstraňuje potenciálne nebezpečenstvo spojené s nekontrolovateľným zvýšením rakčnej rýchlosti a nekontrolovateľnou exotermiou pri prevádzke vo veľkom rozmere.
Reakčná rýchlosť obvykle stúpa so zvyšovaním teploty, teraz sa však zistilo, že pri podmienkach práce vo veľkom rozmere má reakčná teplota nad asi 110°C za následok hlavne tvorbu amidového vedľajšieho produktu, pričom vzniká len málo cyklopropylkyanidu alebo cyklopropylkyanid nevzniká vôbec. Vhodné teploty na uskutočňovanie spôsobu podľa vynálezu ležia v rozmedzí od asi 50 do asi 100°C, s výhodou od asi 60 do asi 90°C.
Ako aprotické polárne rozpúšťadlá, ktoré sa hodia na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť sulfoxidy, sulfóny, amidy karboxylových kyselín, pyrolidóny a pod. Prednosť sa dáva sulfoxidom a midom karboxylových kyselín, najmä dimetylsulfoxidu a dimetylformamidu a vôbec najvhodnejšie rozpúšťadlo je dimetylsulfoxid.
Ako bázy odvodené od alkalického kovu sa pri spôsobe podľa vynálezu môžu používať všetky hydroxidy alebo alkoxidy alkalických kovov alebo ich zmesí. Ako prednostné bázy odvodené od alkalického kovu je možné uviesť jednomocné bázy, ako sú zlúčeniny so všeobecným vzorcom NAOR, KOR aslebo LiOR, kde R predstavuje vodík alebo alkylskupinu. Väčšia prednosť sa dáva hydroxidu sodnému alebo draselnému a najväčšia prednosť hydroxidu sodnému. Pri spôsobe podľa vynálezu sa bázy odvodené od alkalických kovov môžu použiť v stechiometrickom množstve. Pri prednostnom uskutočnení vynálezu sa báza odvodená od alkalických kovov pridáva k reakčnej zmesi po častiach v priebehu času.
Ako anorganické soli, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je monžé uviesť haloginidy, sírany a uhličitany kovov, prednostne také halogenidy, ako je halogenid sodný alebo halogenid draselný, najmä halogenid sodný a najvýhodnejšie chlorid sodný.
Aby bol vyrobený cyklopropylkyanid vhodný na použitie pri výrobe derivátov l-(o-cyklopropylkarbonyl)fenylsulfamoylmočivny, nesmie v podstate obsahovať vodu a iné menšinové zložky. Teraz sa zistilo, že vysoko čistý a v podstate bezvodý cyklopropylkyanidový produkt je možné priamo izolovať zo surovej reakčnej zmesi azeotropickou destiláciou, takže je možné sa vyhnúť použitiu veľkých množstiev extrakčných rozpúšťadiel a zdĺhavým a nákladným postupom trakčnej destilácie. Po dokončení reakcie sa reakčná zmes ochladí približne na teplotu miestnosti, neutralizuje sa na hodnotu pH v rozmedzí od asi 4.0 do 9.0, prednostne od asi 6 do 8, aby sa zabránilo tvorbe amidového vedľajšieho produktu, zreidi sa vodou, aby sa uľahčilo azeotropické oddeľovanie cyklopropylkyanidu a potom sa zmes azeotropicky destiluje použitím Dean-Starkovho odlučovača vody. Tak sa získa vysoko čistý a v podstate bezvodý cyklopropylkyanid. Tento potup umožňuje izolovať čistý cyklopropylkyanid v priemyselnom rozmere, bez toho aby bolo nutné používať extrakčné rozpúšťadlá a bez toho aby boli potrebné nákladné kolóny pre trakčnú destiláciu.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich špecifických príkladoch realizácie. Tieto príklady majú výlučne ilustratívny charakter a v žiadnom ohľade neobmedzujú rozsah vynálezu.
Pod označením GLC sa rozumie plynová chromatografia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba cyklopropylkyanidu (rozmer 2 mol)
NaCI
NaOH->
80°C >-CN
NaCI + H20
Zmes 4-chlórbutyronitrilu (213,4 g, 2,0 mol), chloridu sodného (58,0 g, 0,5 mol) a 2,0 g vody v 200 g dimetylsulfoxidu sa za miešania zahreje na 80°C a potom sa k nej počas 3 hodín pridáva mletý pevný hydroxid sodný (88 g, 2,2 mol), pričom teplota sa udržuje na hodnote 80°C ešte dalšiu jednu hodinu po skončení prídavku. Reakčná zmes sa ochladí na teplotu miestnosti, neutralizuje na pH asi 6,8 koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (37% vodný roztok). Zmes sa zriedi 200ml vody (hodnota pH sa pomocou 37% kyseliny chlorovodíkovej opäť upraví na 6,8) a podrobí azeotropickej destilácii použitím Dean-Starkovho odlučovača vody. Pri tejto destlilácii sa oddestilúva azeotrop obsahujúci cyklopropylkyanid a vodu. Vodná vrstva sa kontinuálne vracia do destilačnej nádoby. Počiatočný produkt sa teda získa vo forme cyklopropylkyanidového destilátu (133,4 g). Vzorka s hmotnosťou 121,5 g tohto cyklopropylkyanidového produktu sa azeotropicky destiluje použitím Dean-Starkovho odlučovača (aby sa odstránila voda) a organická vrstva sa kokntinuálne vracia do destilačnej nádoby. Tak sa získa ako výsledný produkt 106,6 g cyklopropylkyanidu (výťažok 87,8 %) s čistotou 98 % podľa GLC a s obsahom vody 0,04 % (podľa Karl-Fischerovej titrácie).
Príklad 2
Výroba cyklopropylkyanidu (rozmer 30 mol)
N + NaOH
NaC
80°C —C N + NaCI + H20
Zmes 4-chIórbutyronitriIu (3,17 kg, 30 mol), chloridu sodného (0,87 g, 15 mol) a 0,03 g vody v 3 kg dimetylsulfoxidu sa za miešania zahreje na 80°C a potom sa k nej počas 2 hodín pridáva pevný hydroxid sodný vo forme peliet (1,24 kg, 30,9 mol), pričom teplota sa udržuje na hodnote 80°C ešte asi dalšiu hodinu po skončení prídavku. (Počas tejto udržovacej periódy sa pridá ďalších 0,012 kg hydroxidu sodného). Reakčná zmes sa ochladí na teplotu miestnosti, neutralizuje na pH asi 6,8 až 7,0. Zmes sa zriedi 3 litrami vody (hodnota pH sa opäť upraví na 7,0) a podrobí azeotropickej destilácii použitím Dean-Starkovho odlučovača vody. Pri tejto destlilácii sa oddestilúva azeotrop obsahujúci cyklopropylkyanid a vodu. Vodná vrstva sa kontinuálne vracia do destilačnej nádoby. Počiatočný produkt sa teda získa vo forme cyklopropylkyanidového destilátu (1,811 kg). Vzorka s hmotnosťou 1,72 kg tohto cyklopropylkyanidového produktu sa azeotropicky destiluje použitím Dean-Starkovho odlučovača (aby sa odstránila voda) a organická vrstva sa konktinuálne vracia do destilačnej nádoby. Tak sa získa ako výsledný produkt 1,63 kg cyklopropylkyanidu (výťažok 85 %) s čistotou 97,1 % podľa GLC a s obsahom vody 0,28 % (podľa Karl-Fischerovej titrácie).
Príklad 3
Výroba cyklopropylkyanidu (výrobný rozmer)
NaCI
NaOH->
80°C >-CN
NaCI + H20
A)
Pracuje sa v podstate za rovnakých podmienok, aké sú popísané v príkladoch 1 a 2, pričom sa cyklopropylkyanid vyrobí v dávke 111 kg (1,071 kmol) v polopevádzkovom zariadení použitím reaktora obloženého sklom s kapaciotu 380 litrov a 1 900 litrov. Počiatočný cyklopropylkyanidový destlilát sa získa v množstve 59,3 kg (82,48 %) s čistotou 95,3 a obsahom vody 4,4 %. Tento cyklopropylkyanidový destilát sa spojí s dávkou získanou z inej poloprevádzkovej jednotky a azeotropicky sa vysuší spôsobom popísaným v príklade 1 a 2. Získa sa výsledný cyklopropylkyanidový produkt vo výťažku 95,1 %, ktorého čistota je 98,3 % a obsah vody 0,4 %.
B)
Pracuje sa v podstate za rovnakých podmienok, aké sú popísané vyššie, pričom sa cyklopropylkyanid vyrobí v poloprevádzakovom rozmere v dávke 121 kg (9,86 kmol) použitím reaktora s kapacitou 7 600 litrov. Počiatočný cyklopropylkyanidový destlilát sa získa v množstve 592 kg (89,5 %) s čistotou 95,2 % a s obsahom vody 4,4 %. Tento cyklopropylkyanidový destilát s dávkou získanou z inej poloprevádzkovej jednotky a azeotropicky sa vysuší. Výsledný cyklopropylkyanidový produkt sa získa vo výťažku 95,5 %, jeho čisota je 96,4 %, a obsah vody 0,4 %.
Príklad 4 až 8
Porovnávacie postupy na výrobu cyklopropylkyanidu Všeobecný postup
Zmes 4-chlórbutyronitrilu a hydroxidu sodného s obsahom alebo bez obsahu chloridu sodného a s obsahom alebo bez obsahu katalytického množstva vody sa za miešania zahreje na 80°C, pričom sa sledujú podmienky miešania (pozri tabuľka I).
Ako je zrejmé z tabuľky I, ked sa k reakčnej zmesi nepridá chlorid, vzniká nemiešateľná hmota, a ked sa nepridá katalytické množstvo vody, môže dôjsť k nebezpečným reakčným podmienkam, pri ktorých je reakčná rýchlosť nekotrolovateľná a dochádza k veľkej exotermii. Pri zlom miešaní alebo bez miešania prebehne reakcia neúplne a zníži sa výťažok a čistota produktu.
Tabuľka I
| Príklad | 4-CBNl mol | NaOH mol | voda NaCl | DMSO gram | miešanie | |
| mol | mol | |||||
| 4 | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 0,0 | 200,0 | zlé2 |
| 5 | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 1,0 | 200,0 | dobré |
| 6 | 2,0 | 2,0 | 0,1 | 1,0 | 200,0 | dobré |
| 7 | 6,0 | 6,6 | 0,05 | 3,0 | 600,0 | dobré |
| 8 | 1,0 | 1,1 | 0,0 | 0,5 | 200,0 | dobré^ |
Chlórbutyronitril
Reakčná hmota úplne znemožní miešanie
Podmienky pre vznik požiaru (inicácia reakcie je oneskorená, nasleduje nekontrolovateľné zvyšovanie rýchlosti reakcie a prehrievanie reakčnej zmesi).
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby cyklopropylkyanidu, vyznačujúci sa tým, že sa jedna molárna časť 4-halogénbutyronitrilu zmieša s aspoň 0,25 molárnej časti anorganickje soli zvolenej zo súboru zahrnujúceho halogenidy, sírany a uhličitany sodné, draselné a lítne a katalytickým množstvom vody za prítomnoti aprotického polárneho rozpúšťadla a pri zvýšenej teplote v rozmedzí od asi 50 do asi 100°C a vzniknutá zmes sa pri tejto zvýšenej teplote nechá reagovať s bázou odvodenou od alkalického kovu.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako báza odvodená od alkalického kovu použije báza so všeobecným vzorcom MOR, kde M predstavuje sodík, draslík alebo lítium a R predstavuje vodík alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č u j ú ci sa tým, že sa anorganická soľ pridá v množstve od asi 0,5 do asi 1,0 molárnej časti.
- 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačuj úci sa tým, že sa ako aprotické rozpúšťadlo použije sulfoxid alebo amid karboxylovej kyseliny.
- 5. Sôsob podľa nároku 4, v y z n a čuj úei sa tým, že sa ako aprotické polárne rozpúšťadlo použije dimetylsulfoxid.
- 6. Spôsob podľa nároku 1, vy zn aču j úci sa tým, že sa ako báza odvodená od alkalického kovu použije hydroxid sodný, ako aprotické rpzpúšťadlo sa použije dimetylsulfoxid, ako anorganicá soľ sa použije chlorid sodný a reakcia sa uskutočňuje pri teplote 60 až 90°C.
- 7. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa tým, že sa po dokončení reakcie reakčná zmes ochladí na teplotu miestnosti, ochladená reakčná zmes sa neutralizuje, neutralizovaná reakčná zmes sa zriedi vodou a cyklopropylkyanidový reakčný produkt sa izoluje azeotropicku destiláciou.
- 8. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č u j ú ci sa tým, že neutralizovaná zriedená reakčná zmes má hodnotu pH v rozmedzí od 4 do 9.
- 9. Spôsob podľa nároku 8, v y z n a č u j ú ci sa tým, že hodnota pH leží v rozmedzí od 7 do 8.
- 10. Spôsob podľa nároku 7, v y z n a č u j ú ci sa tým, že sa cyklopropylkyanidový produkt azeotropicky destiluje za vzniku v podstate bezvodého produktu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/161,111 US5380911A (en) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Process for the manufacture of cyclopropylnitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK146694A3 true SK146694A3 (en) | 1995-07-11 |
| SK279899B6 SK279899B6 (sk) | 1999-05-07 |
Family
ID=22579866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1466-94A SK279899B6 (sk) | 1993-12-02 | 1994-11-30 | Spôsob výroby cyklopropylkyanidu |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5380911A (sk) |
| EP (1) | EP0656347B1 (sk) |
| JP (1) | JP3615582B2 (sk) |
| KR (1) | KR100362481B1 (sk) |
| CN (1) | CN1038411C (sk) |
| AT (1) | ATE148691T1 (sk) |
| AU (1) | AU675365B2 (sk) |
| BR (1) | BR9404804A (sk) |
| CA (1) | CA2137031C (sk) |
| CZ (1) | CZ289825B6 (sk) |
| DE (1) | DE69401701T2 (sk) |
| DK (1) | DK0656347T3 (sk) |
| ES (1) | ES2097602T3 (sk) |
| GR (1) | GR3022497T3 (sk) |
| HK (1) | HK1001052A1 (sk) |
| HU (1) | HU213376B (sk) |
| IL (1) | IL111828A (sk) |
| PH (1) | PH31598A (sk) |
| RU (1) | RU2124001C1 (sk) |
| SG (1) | SG47602A1 (sk) |
| SK (1) | SK279899B6 (sk) |
| TW (1) | TW381074B (sk) |
| UA (1) | UA27906C2 (sk) |
| ZA (1) | ZA949582B (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502234A (en) * | 1995-07-17 | 1996-03-26 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation and separation of cyclopropanecarbonitrile |
| EP1243578A1 (en) | 2001-02-23 | 2002-09-25 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing cyclopropanecarbonitrile |
| CZ2008352A3 (cs) * | 2008-06-09 | 2009-09-09 | Lucební závody Draslovka a. s. Kolín | Zpusob výroby cykloalkankarbonitrilu |
| CN101993393B (zh) * | 2009-08-26 | 2013-11-27 | 浙江华海药业股份有限公司 | 一种人工合成环丙基腈的方法 |
| CN102489323B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-04-10 | 北京化工大学 | 基于光催化分解水制备氢气的水滑石光催化剂及其制备方法 |
| CN106242997B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-12-11 | 西安近代化学研究所 | 一种环丙腈的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3847985A (en) * | 1970-08-28 | 1974-11-12 | Exxon Research Engineering Co | Process for the preparation of cyclopropylmethyl alkyl amines |
| US3853942A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-10 | Ciba Geigy Corp | Process for the manufacture of cyclopropa-necarbonitrile |
| US3843709A (en) * | 1973-10-15 | 1974-10-22 | Gulf Research Development Co | Preparation of cyclopropyl cyanide from 4-hlorobutyronitrile |
| US3974199A (en) * | 1975-06-16 | 1976-08-10 | The Dow Chemical Company | Process for production of cyclopropylcyanide |
| CH624662A5 (en) * | 1976-03-01 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| CH624663A5 (en) * | 1976-03-02 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of cyclopropanecarbonitrile |
| US4205009A (en) * | 1979-02-07 | 1980-05-27 | Velsicol Chemical Corporation | Process for the preparation of cyclopropylcyanide |
| US4974199A (en) * | 1984-06-28 | 1990-11-27 | Westinghouse Electric Corp. | Digital IC-microcomputer interface |
| US4622065A (en) * | 1984-11-01 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| US5107023A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-21 | American Cyanamid Company | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate |
-
1993
- 1993-12-02 US US08/161,111 patent/US5380911A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-26 TW TW083108908A patent/TW381074B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-09 SG SG1996003063A patent/SG47602A1/en unknown
- 1994-11-09 EP EP94117654A patent/EP0656347B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 DE DE69401701T patent/DE69401701T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-09 AT AT94117654T patent/ATE148691T1/de active
- 1994-11-09 DK DK94117654.7T patent/DK0656347T3/da active
- 1994-11-09 ES ES94117654T patent/ES2097602T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-23 CZ CZ19942885A patent/CZ289825B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-28 JP JP31759294A patent/JP3615582B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-28 CN CN94117826A patent/CN1038411C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-30 SK SK1466-94A patent/SK279899B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-11-30 CA CA002137031A patent/CA2137031C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-30 IL IL111828A patent/IL111828A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 RU RU94042231A patent/RU2124001C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 HU HU9403453A patent/HU213376B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 PH PH49476A patent/PH31598A/en unknown
- 1994-12-01 UA UA94129107A patent/UA27906C2/uk unknown
- 1994-12-01 AU AU79171/94A patent/AU675365B2/en not_active Ceased
- 1994-12-01 KR KR1019940032459A patent/KR100362481B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 BR BR9404804A patent/BR9404804A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-01 ZA ZA949582A patent/ZA949582B/xx unknown
-
1997
- 1997-02-06 GR GR960402149T patent/GR3022497T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100070A patent/HK1001052A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK146694A3 (en) | Method of production of cyclopropylcyanide | |
| US4764309A (en) | Preparation of chlorocarboxylic acid chlorides | |
| US4374267A (en) | Fluorophthalamic acids and method of preparation | |
| US5476967A (en) | Production method of organic solvent solution of dichloroglyoxime | |
| EP0621262B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Chloranthranilsäurealkylestern hoher Reinheit aus 3-Chloranthranilsäure | |
| US6479703B1 (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| KR20020005619A (ko) | 디페닐 술폰 화합물의 공업적 제조 방법 | |
| EP0451519B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Succinimidylcarbonaten | |
| US6127572A (en) | Process for preparing 2-carboxy-5-nitrobenzenesulfonic acid and salts thereof by oxidation | |
| JPH09110832A (ja) | ４−アシルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 | |
| US4374266A (en) | Ammonium salts of fluorophthalamic acids and method of preparation | |
| US6281383B1 (en) | Process for the preparation of α,α- dimethylphenylacetic acid from α,α-dimethylbenzyl cyanide under normal pressure | |
| EP0627421B1 (en) | Method of preparing 2-chloro-pyridinemethanol | |
| US4433153A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| US6452046B2 (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzenedicarboxylic acid | |
| EP0638065B1 (en) | A process for the preparation of 3- and/or 5-substituted anthranilic acids | |
| US4469884A (en) | Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes | |
| US5599971A (en) | Method for producing 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid | |
| JP4024882B2 (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 | |
| US4987266A (en) | Process for the manufacture of nitrophenetole | |
| PL107413B1 (pl) | Sposob wytwarzania n n-dwuetylo-2-naftoksy-propionamidu | |
| KR20010021949A (ko) | 3-히드록시-2-메틸벤조산의 제조 방법 | |
| EP0569620A1 (en) | Method of making 2,4,5-trihalobenzoic acid | |
| US6380441B1 (en) | Process for preparing 3-hydroxybenzyl alcohol | |
| JPH04297450A (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20101130 |